JP2007048944A - 太陽電池裏面封止用シート - Google Patents

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Abstract

【課題】接触することでショートするといった問題があるアルミ箔に代わり電気絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムからなる太陽電池裏面封止用シートと充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体との密着性が低下しない太陽電池裏面封止用シートを提供する技術の提供が望まれていた。
【解決手段】太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わさる面に易接着コート層を設けた太陽電池裏面封止用シートであって、その易接着コート層が架橋構造を有する事を特徴とする太陽電池裏面封止用シートを提供するものである。
【選択図】 図1

Description

本発明は、太陽電池裏面封止用シートに関し、さらに詳細には、太陽電池モジュールを構成する充填材との密着性、およびその密着性の保存経時安定性を向上させることが可能な太陽電池裏面封止用シートに関する。
近年、地球温暖化問題に対する内外各方面の関心が高まる中、二酸化炭素の排出抑制のために、種々努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼす。この地球規模の問題を解決するために様々な検討が行われており、特に太陽光発電については、そのクリーン性や無公害性という点から期待が高まっている。太陽電池は太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、単結晶、多結晶、あるいはアモルファスシリコン系の半導体からできている。その構造としては、太陽電池素子単体(セル)をそのままの状態で使用することはなく、一般的に数枚〜数十枚の太陽電池素子を直列、並列に配線し、長期間(約20年)にわたってセルを保護するために種々パーケージングが行われ、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットを太陽電池モジュールと呼び、一般的に太陽光が当たる面をガラス面で覆い、熱可塑性プラスチック(特にエチレン−酢酸ビニル共重合体)からなる充填材で間隙を埋め、裏面を封止用シートで保護された構成になっている(図1)。
これらの太陽電池モジュールは主に屋外で使用されるため、その構成や材質構造などにおいて、十分な耐久性、耐候性が要求される。特に、裏面封止用シートは耐候性と共に水蒸気透過率の小さい(水分バリア性に優れる)ことが要求される。これは水分の透過により充填材が剥離、変色したり、配線の腐蝕を起こした場合、モジュールの出力そのものに影響を与える恐れがあるためである。
従来、この太陽電池裏面封止用シートとしては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン(エチレンとの共重合体を含む)など、耐候性、難燃性、そして太陽電池モジュールの充填材として良く使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体と良好な接着性を有する「フッ素系樹脂」が用いられてきた(特許文献1,2など)。しかしながら、フッ素系樹脂は機械的強度も弱く、かつ高コストであり、さらには太陽電池モジュールを焼却する際にはハロゲン系の有毒ガスを発生するなどの課題点を有する。また、水分バリア性を向上させるべく、これらのフッ素系樹脂からなるフィルムの間にアルミ基材などの高ガスバリア性基材を設けていたが、アルミ箔を使用することで、廃棄の点で課題視されている。さらに、フッ素系樹脂は上述したように機械的強度が弱いため、太陽電池のセルを充填材にて充填する際に、その突起により裏面封止用シートが破壊され、アルミ基材と接触することでショートするといった問題が挙げられている。
これらの課題点を解決するために、アルミ箔に代わり電気絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムを用いた太陽電池裏面封止用シートが開発されるようになってきた。しかしながら、ポリエステルフィルムを用いるディメリットは耐候性が挙げられ、それらを改善するべく紫外線吸収剤を配合した系(特許文献3など)やポリエステル中の環状オリゴマー量の規定をしたり(特許文献4、5など)、ポリエステルの分子量を規定する(特許文献6など)といった開示が多く見受けられる。しかしながら、ポリエステルフィルムを用いるディメリットとして挙げられるのは、太陽電池モジュールを構成する充填材(エチレン−酢酸ビニル共重合体)との密着性である。
上述したように太陽電池は約20年間その性能を維持する必要があり、その耐久性を評価するために高温多湿化(85℃−85%相対湿度)での促進試験を行う。この時、ポリエステルフィルムからなる太陽電池裏面封止用シートと充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体とは極性基同士の親和性や水素結合などの分子間相互作用を利用した濡れによる接着にしかすぎないため、太陽電池モジュールを製造した直後の密着性は優れるが、上記環境下において著しく密着性が低下することが確認されている。これらを改善するべく、太陽電池裏面保護シートの充填材と貼り合わせる面にコロナ処理を施す(特許文献7)といった開示が見受けられるが、コロナ処理を施しても上記問題点の改良には至っていない状況である。
この問題点を改良するべく、エチレン−酢酸ビニル共重合体のような充填材に対し良好な熱接着性を有する接着性フィルムを、太陽電池裏面封止用シートにさらに積層させるといった開示が見受けられるが(特許文献8など)、充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体と熱接着させるような接着性フィルムを設けるにあたり、押出ラミネート法では基材であるポリエステルフィルムへの密着性に劣り、ドライラミネート法では接着性フィルム自体のブロッキングから加工性が著しく低下するなどの問題点を抱えている。そこで、この接着性フィルムとして太陽電池モジュールの充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体自体を用いるといった開示も見受けられるが(特許文献9など)、太陽電池モジュール充填材用のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、後述するが過酸化物や架橋剤など様々な添加剤を配合した樹脂組成物からなり、その加工性自体が困難であると同時に、通常太陽電池モジュールに用いる充填材は、太陽電池メーカーが選定するところが強いから、市場展開可能な領域に制限を受けるといった課題点を有する。
以上の点から、充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し、良好な密着性を有する太陽電池裏面封止用シートが望まれているが、現状ではまだ解決に至っていないのが現状である。
特許文献は以下の通りである。
特表平8−500214号公報 特表2002−520820号公報 特開2001−111073号公報 特開2002−100788号公報 特開2002−134771号公報 特開2002−26354号公報 特開2000−243999号公報 特開平10−25357号公報 特開2000−174296号公報
本発明の課題は上記の実情を考慮したものであり、太陽電池モジュールを構成する充填
材との良好な密着性を与えることが可能な太陽電池裏面封止用シートを提供することが挙げられる。
本発明は上記課題を克服するために考え出されたものであり、
請求項1記載の発明は、太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わさる面に易接着コート層を設けた太陽電池裏面封止用シートであって、その易接着コート層が架橋構造を有する事を特徴とする太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項2記載の発明は、易接着コート層が水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂であることを特徴とする、請求項1記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項3記載の発明は、水分散アイオノマー型ポリウレタンからなる皮膜の軟化点温度が100℃以上であることを特徴とする、請求項1または2記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項4記載の発明は、多官能イソシアネート系化合物、多官能エポキシ系化合物、メラミン系化合物、(化2)(ただし、R1、R2、R3、R4は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、ビニル基、グリシジル基、イソシアネート基、メルカプト基、アミン基を有する置換基のいずれかから選択される基)のうち何れかを易接着コート層に含むことを特徴とする、請求項1から3何れか記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
Figure 2007048944
化2は以上の化合物である。
請求項5記載の発明は、易接着コート層に含まれる成分が、グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基を有するカップリング剤であることを特徴とする、請求項4記載の太陽電池裏面封止用シートとしたものである。
請求項6記載の発明は、易接着コート層が「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂」から選ばれる樹脂と「アクリル系樹脂」の混合物であることを特徴とする、請求項1記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項7記載の発明は、少なくとも「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂」から選ばれる樹脂と「アクリル系樹脂」のどちらか一方が架橋構造を形成しうることを特徴とする、請求項1または4または5記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項8記載の発明は、易接着コート層に含む化合物が上記(化1)(ただし、R1、R2、R3、R4は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、ビニル基、グリシジル基、イソシアネート基、メルカプト基、アミン基を有する置換基のいずれかから選択される基)であることを特徴とする、請求項6または7記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項9記載の発明は、易接着コート層に含まれる成分が、グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基を有するカップリング剤であることを特徴とする、請求項8記載の太陽電池裏面封止用シートとしたものである。
請求項10記載の発明は、易接着コート層がポリエステル基材に設けられている事を特
徴とする、請求項1から9何れか記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項11記載の発明は、易接着コート層を設けているポリエステル基材を少なくとも1層含む多層構成から成ることを特徴とする、請求項1から10何れか記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
請求項12記載の発明は、多層構成を成す基材すべてのポリエステル基材の少なくとも1層に無機化合物蒸着層を設けたことを特徴とする、請求項1から11何れか記載の太陽電池裏面封止用シート、としたものである。
としたものである。
接触することでショートするといった問題があるアルミ箔に代わり電気絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムからなる太陽電池裏面封止用シートと充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体との密着性が低下しない太陽電池裏面封止用シートを提供することが可能になったものである。
以下、本発明について詳細に記載する。本発明の太陽電池裏面封止用シートの特徴は、太陽電池裏面封止用シートの太陽電池モジュールを構成する充填材、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体と貼り合わさる面に、「水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂、あるいはこれらに架橋剤としてさらに、多官能イソシアネート系化合物、多官能エポキシ系化合物、メラミン系化合物、(化2)の化合物、のいずれかあるいはこれらの混合物を配合したコート剤」、あるいは、「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂から選ばれる樹脂とアクリル系樹脂の混合物、あるいはこれらに(化2)の構造を有する化合物をさらに配合したコート剤」を設けたことを特徴とする。ただし(化2)において、R1、R2、R3、R4は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、ビニル基、グリシジル基、イソシアネート基、メルカプト基、アミン基を有する置換基のいずれかから選択される。
特に易接着コート層に含まれる成分が、グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基を有するカップリング剤である場合に特に効果が高い。
易接着コート層は、太陽電池裏面封止用シートへの密着性と太陽電池モジュールを構成する充填材、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体への密着性を考慮して設計されるものであり、特に、上述した内容から易接着コート層はエチレン−酢酸ビニル共重合体への密着性を考慮する必要がある。通常、太陽電池モジュールの充填材として用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が10〜40重量%であるものを用い、太陽電池モジュールの耐熱性、物理的強度を確保するために、熱あるいは光などによりエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋している。
エチレン−酢酸ビニル共重合を熱架橋を行う場合は通常有機過酸化物が用いられ、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものが使用されている。通常、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが用いられ、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロキシパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイドなどが用いられている。
光硬化を行う場合には光増感剤が用いられ、水素引き抜き型(二分子反応型)である、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントンなどが用いられており、内部開裂型開始剤としては、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタールなど、α−ヒドロキシアルキルフェノン型として、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノンなどが使用できる。更に、α−アミノアルキルフェノン型として、2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリフォリノフェニル)−ブタノン−1などが、またアシルフォスフィンオキサイドなども用いられている。
また、太陽電池モジュールを構成するガラス板との接着を考慮してシランカップリング剤も配合されており、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが配合されている。
更に、接着性及び硬化を促進する目的でエポキシ基含有化合物を配合されている場合もあり、エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アクリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールグリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等の化合物や、エポキシ基を含有した分子量が数百から数千のオリゴマーや重量平均分子量が数千から数十万のポリマーを配合されているケースもある。
そしてさらに、充填材の架橋、接着性、機械的強度、耐熱性、耐湿熱性、耐候性などを向上させ目的で、アクリロキシ基、メタクリロキシ基又はアリル基含有化合物を添加されており、(メタ)アクリル酸誘導体、例えばそのアルキルエステルやアミドが最も一般的である。この場合、アルキル基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。また、(メタ)アクリル酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用いられる。アミドとしては、アクリルアミドが代表的である。また、アリル基含有化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が配合されている。
さらには、難燃性を付与するための無機化合物や、耐候性を付与するための紫外線吸収剤、酸化劣化防止のための酸化防止剤も種々に配合されている。つまり、太陽電池モジュールを構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、太陽電池モジュールとして要求される機能を満たすべく、各種添加剤を配合した樹脂組成物であることが挙げられる。つまり、太陽電池裏面封止シートと太陽電池モジュールを構成する充填材との接着性を考慮するには、単にエチレン−酢酸ビニル共重合体との接着ではなく、各種添加剤が配合された樹脂
組成物に対する接着という認識を持つ必要があり、上述した各種添加剤が、接着に対して有利に働くこともあれば不利に働く可能性も秘めていることを考慮する必要がある。そこで、この充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体との密着性を向上させるべく誠意検討を行った結果、下記に記載する易接着コート層が有効であることが確認された。
易接着コート層としては、まず「水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂、あるいはこれらに架橋剤としてさらに、多官能イソシアネート系化合物、多官能エポキシ系化合物、メラミン系化合物、(化2)の構造を有する化合物、のいずれかあるいはこれらの混合物を配合したコート剤」が挙げられる。
水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂は、多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体を用いて得られた「ポリエステルポリオール」や、末端/側鎖に水酸基を有する「アクリルポリオール」や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの「ポリエーテルポリオール」に、鎖長伸長剤として、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートあるいはその水素添加物、ヘキサメチレンジイソシアネート、4−4'ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはその水素添加物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネート類、あるいはこれらのジイソシアネート類を、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールと反応させたアダクト体、水と反応させることで得られたビューレット体、あるいは三量体であるイソシアヌレート体などのポリイソシアネート類を作用させることによって得られたポリウレタン樹脂の構造中に、水に対する分散性を向上させるべく水酸基、アミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、あるいはこれらの塩、などの親水性官能基を有する化合物を共重合させた構造を有するものである。これらの親水性官能基はエマルジョンとしての分散安定性を付与させるだけでなく、溶剤可溶型のポリウレタン樹脂と比較し、各種基材、特にポリエステル基材などとの密着性を向上させることが可能であり、基材密着性という点では、特にカルボン酸基、スルホン酸基、あるいはこれらの塩が好ましい。
この水分散アイオノマー型のポリウレタン樹脂からなる皮膜の軟化点温度は100℃以上の耐熱性を有するポリウレタン樹脂であることが好ましい。上述したように水分散アイオノマー型のポリウレタン樹脂はスルホン酸基、カルボン酸基、あるいはこれらの塩が構造中に導入され、各種基材に対し密着性を向上することが可能である。しかしながら、溶剤可溶型ポリウレタン樹脂よりも各種基材への密着性が向上するポイントは、スルホン酸基、カルボン酸基、あるいはこれらの塩と基材表面の水素結合性、イオン結合性の向上であり、これらの結合は水に対し弱いといった問題を抱えている。つまり、上述した85℃−85%RHの環境下に保管しても密着性の低下を伴わないためには、上記保存環境における皮膜の流動性、あるいは多湿下保存に伴う水の透過の影響を妨げる分子構造の設計が必要となる。つまり、水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂の耐熱性を挙げることが必要であり、このような観点から、本発明で用いる水分散アイオノマー型のポリウレタン樹脂の熱流動開始温度は100℃以上、より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは180℃以上の耐熱性を有するポリウレタン樹脂であることが好ましい。
また、この水分散アイオノマー型のポリウレタン樹脂にさらに耐熱性を向上させるという点で、架橋剤を配合するのも好ましい。このような架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートあるいはその水素添加物、ヘキサメチレンジイソシアネート、4−4'ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはその水素添加物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネート類、あるいはこれらのイソシアネート類を、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールと反応させたアダクト体、水と反応させることで得られたビューレット体、あるいは三量体であるイソシアヌレート体などのポリイソシアネート類、あるいはこれらのポリイソシアネート類をアルコール類、ラクタム類、オキシム類などでブロック化させたブロックポリイソシアネート類を用いることが可
能である。さらには、アイオノマー型ポリウレタンの親水性基を利用した各種架橋剤も用いることが可能である。例を挙げると、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、あるいは(化2)記載の構造を有する化合物が挙げられる。ここで(化2)は、R1、R2、R3、R4は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、ビニル基、グリシジル基、イソシアネート基、メルカプト基、アミン基を有する置換基のいずれかから選択される。例を挙げるとビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランなどの各種シランカップリング剤が挙げられる。特にこれらの(化2)の化合物を配合するは、太陽電池用充填材のEVAに配合されている各種添加剤、例えばシランカップリング材などと作用することが期待され、コート材と充填材であるEVAとの密着性向上に期待される。これらの架橋剤の配合量は、水分散アイオノマー型のポリウレタン樹脂100部に対し0.1〜10部が挙げられる。0.1部より少ないと架橋剤添加の効果が得られにくい。また10部より多いと、添加剤のタイプによっては著しくコート剤としてのポットライフを短くさせる。
次に有効な易接着コート層は、「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂から選ばれる樹脂と、アクリル系樹脂の混合物、あるいはこれらに(化2)の構造を有する化合物をさらに配合したコート剤」が挙げられる。
アクリル系樹脂の例としては、(メタ)アクリル酸、アルキル基としてメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基であるアルキル(メタ)アクリレート系モノマーを主成分とするポリマーが用いられ、さらに、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、N−アルコキシ(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルコキシ(メタ)アクリルアミド、(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有モノマー、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマー、(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシランなどのシラン含有モノマー、(メタ)アクリロキシプロピルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマーを共重合させたものが挙げられる。このタイプのアクリル系樹脂は、上述した水分散アイオノマー型ポリウレタンの場合と同様に、耐熱性を有することが好ましい。そのような観点から、分子構造からガラス転移点の高い樹脂や架橋構造を形成しうる樹脂が好ましい。架橋構造を形成させるという点では、分子内あるいは分子間で反応することで架橋構造を形成する自己架橋タイプや、架橋剤を配合することで架橋構造を形成するタイプいずれも用いることが可能である。必要に応じてさらに、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、マレイン酸、アルキルマレイン酸モノエステル、フマル酸、アルキルフマル酸モノエステル、イタコン酸、アルキルイタコン酸モノエステル、(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーを共重合させることも可能である。
ポリエステル系としては、多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体を用いて得られたものであり、多塩基酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、マレイン酸、イタコン酸などの酸成分を2種以上、そして、ポリオール成分としてエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、さらにはカルボン酸基やスルホン酸基やアミノ基あるいはこれらの塩を含有するポリオール成分を1種あるいは2種以上用いることで得られた、油性、水性、水分散性共重合ポリエステルが挙げられる。また、ポリエステル系樹脂もアクリル系樹脂同様に架橋構造を形成させたものも用いることが可能であり、構造中に不飽和結合を有するモノマーを用いた熱硬化ポリエステル樹脂を用いることも可能である。
エポキシ系としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂などが代表的であるが、各種多官能エポキシ化合物、例えば上記グリシジル基含有アクリル系樹脂や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類とエピクロルヒドリンを作用させたエポキシ化合物、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンを作用させたエポキシ化合物、フタル酸テレフタル酸、シュウ酸、アジピン酸等のジカルボン酸とエピクロルヒドリンとを作用させたエポキシ化合物なども用いることが可能である。この時、硬化剤として各種カルボン酸基、アミノ基、オキサゾリン基を有する化合物を用いることが可能であり、さらには、上述した(メタ)アクリル酸系ポリマー、(メタ)アクリルアミド系ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有アクリル系ポリマーを用いても構わない。一方、フェノール樹脂としてはレゾール型、ノボラック型いずれのタイプも使用可能であり、必要に応じてはさらにアミンあるいはエポキシ系硬化剤を併用することも可能である。
このタイプのコート剤は、「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂」は太陽電池裏面封止用シートに用いるポリエステル基材への密着性を向上させるために配合する。一方で、「アクリル樹脂」は太陽電池充填材であるEVAへの密着性を向上させるために配合する。このような意味で、太陽電池裏面封止用シートと太陽電池充填材との密着性を向上させるためには、これらの樹脂のブレンドが必要になる。「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂」と「アクリル樹脂」の配合は、これらの樹脂の特性にあわせ適宜配合比を設定することが可能であるが、アクリル樹脂の架橋形態がアクリルシラン系のモノマーを共重合させた自己架橋タイプのものは、特に上述した(化2)の化合物を配合することで、コート材としてのブレンド状態を安定化(相溶化)させることが可能になる。また、上述したように、(化2)の化合物の配合は、コート材と充填材であるEVAとの密着性向上に期待される。さらに「水分散アイオノマー型のポリウレタン樹脂」と同様に、耐熱性を向上させるということが85℃−85%RH環境下における密着性の向上に有効であり、熱硬化ポリエステル樹脂あるいは熱硬化エポキシ樹脂に架橋構造を形成しうるアクリル樹脂を配合し、さらに必要に応じて(化2)の化合物を配合することが好ましい。
このような易接着コート層を設けることで、太陽電池裏面封止用シートと太陽電池モジュールの充填材との接着性を向上させることが可能である。一般に太陽電池モジュールは、ラミネーターと呼ばれる装置でバッチ式に製造され、その方法は以下の通りである(図
2)。
工程1 加熱された天板(およそ120〜160℃)上にガラス板、充填材、セル、充填材、裏面封止用シートをセットする
工程2 チャンバー1、2を真空引きする
工程3 チャンバー1を大気開放し、耐熱性を有するゴムシートをモジュールに密着させる
工程4 その熱/圧力で充填材であるエチレン酢酸ビニル共重合体を溶融、セルの包埋、ガラス板/セル/裏面封止シートと接着、充填材の架橋・固化させる
以上である。
この時工程4では、ラミネート後に別ラインに設けたオーブンにて架橋反応をさせるケースと、ラミネーター内部で架橋反応をさせるケースとに分類される。前者はスタンダードキュアといわれるタイプで、後者はファストキュアといわれるタイプである。それぞれのタイプでメリット/ディメリットを有するが、ファストキュアの場合はスタンダードキュアよりも熱をかける時間が短いため、太陽電池裏面封止用シートの密着に影響を与える可能性があるが、上述した易接着コートを用いることでEVAのタイプによる密着不良を改善することが可能である。
これらの易接着コート層を設ける太陽電池裏面封止用シートの材質としては、上述したフッ素系樹脂も用いることが可能であるが、様々な課題点を有するため、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂などが挙げられるが、耐熱性、強度物性、電気絶縁性などを考慮するとポリエステル系樹脂、特に二軸延伸のポリエステル系樹脂が好ましい。ポリエステル系樹脂としては多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体を用いて得られたものであり、多塩基酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、マレイン酸、イタコン酸などの酸成分を2種以上、そして、ポリオール成分としてエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、さらにはカルボン酸基やスルホン酸基やアミノ基あるいはこれらの塩を含有するポリオール成分を1種あるいは2種以上用いることで得られたポリエステルが挙げられるが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの汎用的なポリエステルを用いることが可能である。
太陽電池裏面封止用シートの材質として二軸延伸のポリエステル基材、例えばポリエチレンテレフタレートを用いる場合には、特に制限はないが、太陽電池裏面封止用シートとして必要とされる要求機能に応じた材料選定を行うことが可能である。例えば、太陽電池モジュールを製造する際の熱で収縮の影響が懸念される場合には、アニール処理を施すことによって熱収縮率を1%以下、好ましくは0.5%以下にしたポリエステル基材を用いることが可能である。また、耐候性が要求される場合には、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジンなどの紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系、トコフェロール系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤も適宜配合することが可能である。
また耐候性という点でポリエステル基材の加水分解が懸念される場合には、数平均分子量が18000〜40000の範囲で、環状オリゴマーコンテントが1.5wt%以下、
好ましくは0.5wt%以下、固有粘度が0.5dl/g以上のポリエステル基材を用いたほうが好ましい。またポリエステル分子末端がカルボン酸基の場合、熱、水、さらには酸触媒としての作用が働き、加水分解に最も影響を受けるため、この末端カルボン酸量を上昇させることなく数平均分子量を増加させることが可能な固相重合法を用いたり、あるいは末端カルボン酸基をカルボジイミド系化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物により封止しても構わない。しかしながら上述した熱収縮率や耐候性という点では、繰り返すようではあるが太陽電池モジュールとして要求される機能に応じてポリエステル基材を選択が可能であるということを示しており、これらに限定されるわけではなく、ごく一般的な汎用のポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂を基材として用いることが可能である。この時の模式図を図3に示す。
太陽電池裏面封止用シートに用いられるポリエステル基材は透明でも構わないが、太陽電池素子の発電効率を向上させるという点から、白色ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。特に太陽電池裏面封止用シートが多層構成から成る場合には、少なくとも充填材と貼り合わされる基材には白色ポリエステルフィルムを設けることが挙げられる。この内容から、上述した易接着コート層は白色ポリエステルフィルムに設ける可能性があることになる。
この時用いる白色ポリエステルフィルムは、酸化チタン、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の白色添加物を添加する「顔料分散タイプ」、あるいはポリエステルに非相溶なポリマーや微粒子を添加し、二軸延伸時にブレンド界面で空隙を形成させることで白色化させる「微発泡タイプ」などを用いることが可能である。「微発泡タイプ」において、ポリエステルに対し非相溶なポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。必要に応じてポリアルキレングリコールまたはその共重合体などを相溶化剤として使用することが可能である。微粒子の具体例としては、有機粒子や無機粒子が挙げられ、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、フッ素系粒子などが使用される。また、無機粒子としては、炭酸カルシウム、二酸化珪素、硫酸バリウムなどが使用される。
太陽電池裏面封止用シートは後述するガスバリア性を考慮すると、少なくとも上述した易接着コート層を設けた白色ポリエステル基材を必須成分とする多層構成であることが好ましく、その他の基材としては上述した各種基材を用いることが可能であるが、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル基材が好ましい。そして、その太陽電池裏面封止用シートを構成するポリエステル基材の少なくともいずれか一層は、無機化合物蒸着層を設けたガスバリア性基材を用いることが好ましい。無機化合物としては、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化インジウムあるいはこれらの複合酸化物などが挙げられ、透明で、かつ、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中では、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素が好ましい。
その厚さは、用いられる無機酸化物の種類・構成により最適条件は異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。膜厚が5nmより薄いと均一な膜が得られず、かつ、バリア機能を発現させるための十分な膜厚でない。膜厚が300nmより厚い場合は薄膜の柔軟性にかけ、外的応力により用意に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。これらの蒸着層を設ける方法としては、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。また、必要に応じては更なるガスバリア性の向上という点から、上記無機化合物の蒸着層上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分あるいは完全けん化物とシラン化合物からなるオーバーコート層を設けても構わない。これらのオーバーコー
ト層は主にグラビアコートなどの手法により設けることが可能である。この構成の太陽電池裏面封止用シートの具体例を図4に示す。
太陽電池裏面封止用シートの作成方法は下記の通りである。易接着コート層は上記記載ポリマーの単体あるいは必要に応じて各種溶媒にて希釈したものを、グラビアコート、リバースコート、ロールコート、ダイコートなどの各種コーティング方式にて設けることが可能であり、通常の乾燥工程あるいは、必要に応じては熱硬化工程を通しても構わない。また、ポリエステル樹脂を溶融状態で押出し、冷却ロールで冷却することでフィルムを製膜した後に易接着コート層を設け、その後、2軸延伸/熱固定の工程を通すことで、ポリエステル基材に易接着コート層を設けることも可能である。
この易接着コート層を設けたポリエステル基材を、さらに上述したガスバリア基材と貼り合わせる際には、ウレタン系の接着剤などを用いてドライラミネートなどの公知手法を用いて積層させることが可能である。
以上の内容から、太陽電池モジュールの充填材であるエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂組成物に対して良好な密着性を有する、太陽電池裏面封止シートを得ることが可能である。
以下に本発明の実施例を示すが、これに限定されるわけではない。
[ポリエステル基材]
<基材:1>
厚さ50μmの「微発泡タイプ」白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。このポリエステルフィルムは、中間層に微発泡層を設けた2種3層の多層フィルムであり、中間層が80%を占める。この白色ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にコロナ処理を施した。この基材を太陽電池モジュール充填材に貼り合わさる基材として用いた。
<基材:2>
厚さ50μmの「顔料分散タイプ」白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。このポリエステルフィルムは、酸化チタンを白色顔料として用いている。この白色ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にコロナ処理を施した。この基材を太陽電池モジュール充填材に貼り合わさる基材として用いた。
<基材:3>
厚さ12μmの通常の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにPVD法でアルミナ蒸着層を20nm、さらにオーバーコート層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体の完全けん化物にシラン化合物からなるコーティング層を1μm設けた。この基材をガスバリア基材として用いた。
<基材:4>
厚さ125μmの耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートフィルムを主基材として用いた。この基材のオリゴマーコンテントは0.5wt%、数平均分子量は19500、固有粘度は0.7dl/gである。
[太陽電池裏面封止用シートの作成]
<基材:1>あるいは<基材:2>を<基材:3>の蒸着層を貼り合わせ面側にくるように、ウレタン系接着剤{ポリエステル系主剤+(イソホロンジイソシアネート/キシリレンジイソシアネート)系硬化剤}にてドライラミネート手法によりラミネートを行った
。この積層体をさらに<基材:4>と同様の手法により積層させた。得られた積層体は50℃環境下で96時間エージングを施した。このようにして得られた積層体を太陽電池裏面封止用シートとして用いた。
[評価サンプルの作成]
太陽電池モジュール用充填剤として、ファストキュアタイプのエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂組成物を用いた。太陽電池セルは多結晶系シリコンのものを用いた。A4サイズの強化ガラス上に、同じサイズで厚さ600μmの上記エチレン−酢酸ビニル共重合体シートで挟み込んだセルを乗せ、さらにその上に下記実施例記載の裏面封止用シートを設けた。事前に40℃で3分予備加熱を行った後、150℃で真空引き6分、圧着8分の条件、圧力1気圧でラミネートを施した。このサンプルを下記評価で用いた。
[評価方法]
上記サンプルのラミネート直後および85℃−85%RH環境で250、500、750、1000時間促進試験を行った時のラミネート強度(15mm幅)をテンシロンにてクロスヘッドスピード300mm/minで測定し、上記保存評価前後の強度の変化率が50%以上の場合に合格とした。
[易接着コートの効果(水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂系)]
<実施例1>
<基材:1>に易接着コート層を設けずに、上記太陽電池裏面封止用シートを作成し、評価を行った。結果を表1に示す。
<実施例2>
<基材:1>にあらかじめ、皮膜の軟化点温度180℃の水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂(大日本インキ製)を設けた以外は、実施例1と同じである。
<実施例3>
<基材:1>にあらかじめ、皮膜の軟化点温度95℃の水分散アイオノマー型ポリウレタン(大日本インキ製)を設けた以外は、実施例1と同じである。
<実施例4>
<基材:1>にあらかじめ皮膜の軟化点温度180℃の水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂(大日本インキ製)100部に、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(アズマックス製)を10部配合した易接着コート層を設けた以外は実施例1と同じである。
<実施例5>
<基材:1>にあらかじめ皮膜の軟化点温度180℃の水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂(大日本インキ製)100部に、水系ウレタン用HDI系ポリイソシアネート(大日本インキ製)を5部配合した易接着コート層を設けた以外は実施例1と同じである。
[易接着コートの効果(架橋構造を有するアクリル樹脂系)]
<実施例6>
<基材:1>に熱硬化型エポキシメラミン系コート剤(大日本インキ製)を設けた以外は実施例1と同じである。
<実施例7>
<基材:1>にシラン変性アクリル樹脂系コート剤(荒川化学製)を設けた以外は実施例1と同じである。
<実施例8>
<基材:1>に<実施例6>記載のコート剤40重量%、<実施例7>記載のコート剤60wt%を配合したコート剤を設けた以外は実施例1と同じである。
<実施例9>
<実施例8>のコート剤に100部に対し、さらに、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(アズマックス製)を10部配合した易接着コート層を設けた以外は実施例1と同じである。
<実施例10>
<基材:2>に水分散型自己架橋アクリル+水分散型共重合ポリエステルを配合したコート剤を、ポリエステル製膜時にインラインで塗工したポリエステル基材(帝人デュポン製)を用いた以外は実施例1と同じである。
<実施例11>
<基材:2>に水分散型未架橋アクリル(ジョンソンポリマー製)+水分散型共重合ポリエステル(東洋紡製)を設けた以外は実施例1と同じである。
[効果]
実施例1と比較すると、易接着コートの効果は明瞭である。また、水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂の場合は、皮膜の軟化点温度による樹脂選定とと架橋剤の添加により、85℃−85%RH保存化における太陽電池モジュールを構成する充填材との密着性が大きく変ることが確認される。また、ポリエステル樹脂あるいはアクリル系樹脂の場合は、実施例6、7を見てもわかるように、それぞれの樹脂単品だけでは太陽電池モジュールを構成する充填材との密着性が劣るのに対し、これらの配合あるいは添加剤の配合により密着性が大幅に向上していることが確認される。この内容は架橋構造を形成していても太陽電池裏面封止用シートに用いるポリエステル基材と太陽電池モジュール充填材に用いるEVA双方に相性が良いコート剤でないと密着に有効でないことが明らかである。また、実施例11のように架橋構造を形成しないコート剤は、初期密着に優れるが、85℃−85%RH保存における密着性の低下が顕著であることが確認できる。以上の内容から、本発明の易接着コート剤を設けた太陽電池裏面封止用シートを用いることで、太陽電池としての品質を損なうことが無いモジュールを作成することが可能である。
Figure 2007048944
太陽電池モジュールの模式図である。 太陽電池モジュール作成の模式図である。 ポリエステル基材に易接着コート層を設けた太陽電池裏面封止用シートの模式図である。 白色ポリエステル基材層に易接着コートを設け、さらにガスバリア層を介在させた太陽電池裏面封止用シートの模式図である。
符号の説明
A:太陽電池モジュール
A−1:太陽電池セル
A−2:充填材
A−3:ガラス板
B:裏面封止シート
B−1:易接着コート層
B−2:ポリエステル層
B−3:白色ポリエステル層
B−4:接着剤層
B−5:無機化合物蒸着層
B−6:オーバーコート層
C:ラミネーター
C−1:天板
C−2:チャンバー1
C−3:チャンバー2
C−4:ゴムシート

Claims (12)

  1. 太陽電池モジュールを構成する充填材と貼り合わさる面に易接着コート層を設けた太陽電池裏面封止用シートであって、その易接着コート層が架橋構造を有する事を特徴とする太陽電池裏面封止用シート。
  2. 易接着コート層が水分散アイオノマー型ポリウレタン樹脂であることを特徴とする、請求項1記載の太陽電池裏面封止用シート。
  3. 水分散アイオノマー型ポリウレタンからなる皮膜の軟化点温度が100℃以上であることを特徴とする、請求項1または2記載の太陽電池裏面封止用シート。
  4. 多官能イソシアネート系化合物、多官能エポキシ系化合物、メラミン系化合物、
    Figure 2007048944
    (ただし、R1、R2、R3、R4は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、ビニル基、グリシジル基、イソシアネート基、メルカプト基、アミン基を有する置換基のいずれかから選択される基)のうち何れかを易接着コート層に含むことを特徴とする、請求項1から3何れか記載の太陽電池裏面封止用シート。
  5. 易接着コート層に含まれる成分が、グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基を有するカップリング剤であることを特徴とする、請求項4記載の太陽電池裏面封止用シート。
  6. 易接着コート層が「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂」から選ばれる樹脂と「アクリル系樹脂」の混合物であることを特徴とする、請求項1記載の太陽電池裏面封止用シート。
  7. 少なくとも「ポリエステル系樹脂あるいはエポキシ系樹脂」から選ばれる樹脂と「アクリル系樹脂」のどちらか一方が架橋構造を形成しうることを特徴とする、請求項1または4または5記載の太陽電池裏面封止用シート。
  8. 易接着コート層に含む化合物が上記(化1)(ただし、R1、R2、R3、R4は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、ビニル基、グリシジル基、イソシアネート基、メルカプト基、アミン基を有する置換基のいずれかから選択される基)であることを特徴とする、請求項6または7記載の太陽電池裏面封止用シート。
  9. 易接着コート層に含まれる成分が、グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基を有するカップリング剤であることを特徴とする、請求項8記載の太陽電池裏面封止用シート。
  10. 易接着コート層がポリエステル基材に設けられている事を特徴とする、請求項1から9何れか記載の太陽電池裏面封止用シート。
  11. 易接着コート層を設けているポリエステル基材を少なくとも1層含む多層構成から成ることを特徴とする、請求項1から10何れか記載の太陽電池裏面封止用シート。
  12. 多層構成を成す基材すべてのポリエステル基材の少なくとも1層に無機化合物蒸着層を設けたことを特徴とする、請求項1から11何れか記載の太陽電池裏面封止用シート。
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