CN110054867A - 一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110054867A
CN110054867A CN201910326076.6A CN201910326076A CN110054867A CN 110054867 A CN110054867 A CN 110054867A CN 201910326076 A CN201910326076 A CN 201910326076A CN 110054867 A CN110054867 A CN 110054867A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
epoxy resins
insulation cylinder
resins insulation
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910326076.6A
Other languages
English (en)
Inventor
潘德忠
吴斌
刘亚丽
顾健峰
井丰喜
张春琪
徐庆华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU TAIHU ELECTRIC NEW MATERIAL CO Ltd
Original Assignee
SUZHOU TAIHU ELECTRIC NEW MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU TAIHU ELECTRIC NEW MATERIAL CO Ltd filed Critical SUZHOU TAIHU ELECTRIC NEW MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201910326076.6A priority Critical patent/CN110054867A/zh
Publication of CN110054867A publication Critical patent/CN110054867A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4215—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F27/00—Details of transformers or inductances, in general
    • H01F27/28—Coils; Windings; Conductive connections
    • H01F27/32—Insulating of coils, windings, or parts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2463/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，包括环氧树脂、固化剂、白浆、分子量不低于200000的高聚物，高聚物为乙烯‑醋酸乙烯共聚物和/或乙烯‑不饱和酯共聚物，高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5‑5％；制备：1)将环氧树脂进行干燥处理；将高聚物配制成高分子溶液；将分散剂加入混合容器中，加热，然后将无机填料加入，搅拌，制得白浆；2)将所得环氧树脂、高分子溶液、白浆与其它组分混合，制成；以及原料中包含上述组合物的浇铸式干式变压器用的环氧树脂绝缘筒；本发明可以实现在固化过程中保持体系粘度基本不变，从而避免了无机填料沉降、分布不均匀的问题，进而能够制备表面光洁，没有开裂，内部无气泡的绝缘筒。

Description

一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及浇铸式干式变压器绝缘材料技术领域，具体地涉及一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用。
背景技术
干式变压器广泛用于局部照明、高层建筑、机场，码头CNC机械设备等场所。随着我国基础设施建设的不断发展，其用量一直保持高速增长。干式变压器性能优良，且制作维护成本低，目前我国已有50％左右的变压器采用干式变压器，其中干式变压器包括浇铸式干式变压器、薄壁式干式变压器等；浇铸式干式变压器主绝缘材料目前主要由环氧树脂和无机填料组成，但绝缘筒在制作过程中，容易出现表面褶皱、开裂、起泡等缺陷，严重影响其使用性能。针对上述现象，目前已经提出了改进，例如中国发明专利CN107973925A，其公开了环氧玻璃布绝缘筒的制备方法，此专利制备的绝缘筒虽然在一定程度上避免了分层开裂、内部起泡、外表面易褶皱的问题，但是在实际应用过程中，例如长期放置或高低温转换之间的预固化组合物存在无机填料沉降、分布不均匀的问题，最终仍然会再次导致制备的绝缘筒产生起泡、开裂等缺陷。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种新的能够保持体系粘度稳定的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，可以实现在长期放置或高低温转换之后保持体系粘度基本不变，从而避免了无机填料沉降、分布不均匀的问题，进而能够制备表面光洁，没有开裂，内部无气泡，机械性能、电性能和导热性能优良的绝缘筒，具有极佳的批次稳定性。
本发明同时还提供了制备上述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的方法。
本发明同时还提供了一种上述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物在制备浇铸式干式变压器绝缘材料中的应用。
为解决上述技术问题，本发明采取如下技术方案：
一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，所述组合物包括环氧树脂、固化剂、白浆，所述白浆包括无机填料和分散剂，所述组合物还包括分子量不低于200000的高聚物，所述高聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或乙烯-不饱和酯共聚物，所述乙烯-不饱和酯共聚物为选自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙脂共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种或多种的组合，以质量百分含量计，所述高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5-5％。
根据本发明的一些优选方面，以质量百分含量计，所述高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5-3％。
根据本发明的一些优选方面，以质量百分含量计，所述高聚物包括60-100％的乙烯-醋酸乙烯共聚物和0-40％的乙烯-不饱和酯共聚物。
根据本发明的一些优选方面，所述高聚物与所述环氧树脂的投料质量比为0.01-0.1∶1。
进一步优选地，所述高聚物与所述环氧树脂的投料质量比为0.01-0.05∶1。
根据本发明的一些优选方面，所述组合物还包括用于溶解所述高聚物的有机溶剂，所述高聚物与所述有机溶剂混合配制成高分子溶液，所述高聚物以所述高分子溶液的形式加入所述组合物中，以质量百分含量计，所述高分子溶液的质量分数为1-20％。
根据本发明的一些具体方面，所述有机溶剂包括但不限于乙酸乙酯。
根据本发明的一些优选方面，以质量份数计，所述组合物中，环氧树脂30-50份、固化剂20-40份、白浆10-25份、高分子溶液5-25份，还选择性包括0.1-1份的固化促进剂。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述固化促进剂为叔胺类固化剂或咪唑类固化剂，其中叔胺类固化剂可以为例如DMP-30、N,N-二甲基苄胺，咪唑类固化剂可以为例如液体2-乙基-4-甲基咪唑。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述环氧树脂为选自海因环氧树脂、双酚A型环氧树脂和酚醛改性双酚A型环氧树脂中的一种或多种的组合。具体地，双酚A型环氧树脂可为E-51型或E-44型，酚醛改性双酚A型环氧树脂优选为F-51型或F-44型。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述固化剂为甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐中的一种或两种。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述白浆由投料质量比为1:2～5的所述无机填料与所述分散剂构成。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述无机填料为二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑三者按质量比为1～2：1：1～4组成的混合物。根据本发明的一个具体方面，所述无机填料为二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑三者按质量比为2：1：2组成的混合物。
根据本发明的一些优选方面，所述二氧化钛的粒径为250～350纳米，所述碳酸钙的粒径为1～10微米，所述气相白炭黑的粒径为20～30纳米。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述分散剂为有机硅消泡剂与选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮中的两种或两种以上的混合物，以质量百分含量计，所述有机硅消泡剂在所述分散剂中的质量含量为0.5％～1.5％。在一个具体实施方式中，有机硅消泡剂在所述分散剂中的质量含量为约1％。消泡剂的加入有效防止了浸渍和固化去过程中起泡的现象，可以减少甚至避免绝缘筒中出现起泡的现象。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将环氧树脂进行干燥处理；
将高聚物配制成高分子溶液；
将分散剂加入混合容器中，加热至50-70℃，然后将无机填料加入，搅拌，制得白浆；
(2)将步骤(1)处理后制得的环氧树脂、高分子溶液、白浆与所述组合物包含的其它组分混合，制成所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物。
根据本发明的一些具体方面，步骤(1)中，将所述环氧树脂放在烘箱中进行烘干，烘箱温度为60-80℃，优选为60～70℃；烘干时间6h以上，优选为10h以上，更优选为12h以上。
根据本发明的一些具体方面，步骤(1)中，所述白浆的制备过程如下：将分散剂放入高速搅拌机搅拌桶中并启动搅拌，开启加热升温至50～70℃，然后将二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑依次缓慢的加入，高速搅拌，直至分散均匀，即得。
本发明提供的又一技术方案：一种浇铸式干式变压器用的环氧树脂绝缘筒，所述绝缘筒的原料包括上述所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物。
由于以上方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明制作的环氧绝缘筒预固化组合物，粘度稳定，不会出现升温加热固化后粘度显著降低的现象，进而确保了制作的绝缘筒几乎没有缺陷，尤其是内部不会出现起泡的缺陷，使得产品批次间保持了质量稳定。
具体实施方式
目前现有技术中针对环氧树脂绝缘筒存在的起泡、开裂、导热不均匀等现象做出了改进，例如采用加入消泡剂、无机填料的甄选、真空浸渍工艺的控制等方式，虽然都在一定程度上实现了固化后所得绝缘筒较少出现上述现象，然而，在实际应用过程中，仍然较大频次地出现了环氧树脂绝缘筒起泡、开裂、导热不均匀等现象，使得批次间产品质量相差很大；经研究发现，之所以出现上述问题，在于现有的预固化组合物在升温固化前后粘度变化显著，致使其含有的无机填料等原料发生沉降、分散不均匀，最终导致制备的环氧树脂绝缘筒会产生气泡、开裂等缺陷。
基于上述问题，本申请的发明人创新地在预固化组合物中添加特定的高聚物乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或乙烯-不饱和酯共聚物，同时限定其添加量占预固化组合物的质量百分含量为0.5-5％，进而实现了制备的预固化组合物在升温固化前后粘度基本保持不变或者变化极少，确保了制作的绝缘筒几乎没有缺陷，使得产品批次间保持了质量稳定，从而可以应用在浇铸式干式变压器用的绝缘材料中。
具体地，本发明提供了一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，所述组合物包括环氧树脂、固化剂、白浆，所述白浆包括无机填料和分散剂，所述组合物还包括分子量不低于200000的高聚物，所述高聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或乙烯-不饱和酯共聚物，所述乙烯-不饱和酯共聚物为选自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙脂共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种或多种的组合，以质量百分含量计，所述高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5-5％。
在一些实施方式中，以质量百分含量计，所述高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5-3％。
在一些实施方式中，以质量百分含量计，所述高聚物包括60-100％的乙烯-醋酸乙烯共聚物和0-40％的乙烯-不饱和酯共聚物。
在一些实施方式中，所述高聚物与所述环氧树脂的投料质量比为0.01-0.1∶1。优选地，所述高聚物与所述环氧树脂的投料质量比为0.01-0.05∶1。
在一些实施方式中，所述组合物还包括用于溶解所述高聚物的有机溶剂，所述高聚物与所述有机溶剂混合配制成高分子溶液，所述高聚物以所述高分子溶液的形式加入所述组合物中，以质量百分含量计，所述高分子溶液的质量分数为1-20％。
在一些实施方式中，所述组合物中，以质量份数计，环氧树脂30-50份、固化剂20-40份、白浆10-25份、高分子溶液5-25份，还选择性包括0.1-1份的固化促进剂。
在一些实施方式中，所述环氧树脂为选自海因环氧树脂、双酚A型环氧树脂和酚醛改性双酚A型环氧树脂中的一种或多种的组合；所述固化剂为甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐中的一种或两种；所述白浆由投料质量比为1:2～5的所述无机填料与所述分散剂构成，所述无机填料为二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑三者按质量比为1～2：1：1～4组成的混合物，所述分散剂为有机硅消泡剂与选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮中的两种或两种以上的混合物，以质量百分含量计，所述有机硅消泡剂在所述分散剂中的质量含量为0.5％～1.5％。
在一些具体且优选的实施方式中，无机填料采用不同材质不同粒径大小的材料，二氧化钛粒径为300纳米左右，碳酸钙粒径为1微米左右，气相白炭黑粒径为30纳米左右，三者按照质量比2:1:2进行混合。三种材料可以发挥如下一些性能：二氧化钛遮盖力强，产品外观质量好；碳酸钙本身易于分散，并且有助于其他两种材料分散均匀，另外价格较低，可以降低成本；气相白炭黑主要起增加导热性能和补强的作用。
将无机填料预先分散在液体分散剂中，并用高速搅拌机分散几个小时制成白浆，分散较均匀。
本发明还提供了一种上述所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将环氧树脂进行干燥处理；将高聚物配制成高分子溶液；将分散剂加入混合容器中，加热至50-70℃，然后将无机填料加入，搅拌，制得白浆；
(2)将步骤(1)处理后制得的环氧树脂、高分子溶液、白浆与所述组合物包含的其它组分混合，制成所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物。
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例所用原料均为可商购的工业品。
下述实施例中，EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)购自美国杜邦，分子量约为40万；E-51双酚A环氧树脂购自南通星辰；E-44双酚A环氧树脂购自南通星辰；F-51双酚A环氧树脂购自南通星辰；海因环氧树脂购南通星辰。
实施例1
本例提供一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其包括40公斤E-51双酚A环氧树脂、30公斤甲基四氢苯酐、15公斤白浆、0.2公斤DMP-30、15公斤高分子溶液；
其中，高分子溶液的配制：将EVA溶于乙酸乙酯中，配成质量百分数为8％的溶液，即得；
白浆的制备：
(a)1kg信越有机硅改性环氧树脂ES-1001N，加入到50公斤乙酸乙酯和49公斤乙酸丁酯组成的混合物中，搅拌均匀，制成分散剂；
(b)称取40公斤粒径为300纳米左右的二氧化钛，20公斤粒径为1微米左右的碳酸钙，40公斤粒径为30纳米左右的气相白炭黑；
(c)将100公斤分散剂升温至60℃，把计量好的二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑，依次缓慢地加入分散剂中，用高速搅拌机在60℃左右搅拌3小时左右配成白浆。
所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将E-51双酚A环氧树脂在80℃条件下加热4小时；
(2)称取40公斤上述处理后的E-51双酚A环氧树脂、30公斤甲基四氢苯酐、15公斤按照上述方法制备的白浆、0.2公斤DMP-30、上述制备的15公斤高分子溶液用高速搅拌机混合均匀，制成。
实施例2
本例提供一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其包括45公斤E-44双酚A环氧树脂、30公斤甲基四氢苯酐、15公斤白浆、0.2公斤DMP-30、10公斤高分子溶液；
其中，高分子溶液的配制：将EVA溶于乙酸乙酯中，配成质量百分数为8％的溶液，即得；
白浆的制备：
(a)1kg信越有机硅改性环氧树脂ES-1001N，加入到50公斤乙酸乙酯和49公斤乙酸丁酯组成的混合物中，搅拌均匀，制成分散剂；
(b)称取40公斤粒径为300纳米左右的二氧化钛，20公斤粒径为1微米左右的碳酸钙，40公斤粒径为30纳米左右的气相白炭黑；
(c)将100公斤分散剂升温至60℃，把计量好的二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑，依次缓慢地加入分散剂中，用高速搅拌机在60℃左右搅拌3小时左右配成白浆。
所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将E-44双酚A环氧树脂在60℃条件下加热4小时；
(2)称取45公斤上述处理后的E-44双酚A环氧树脂、30公斤甲基四氢苯酐、15公斤按照上述方法制备的白浆、0.2公斤DMP-30、上述制备的10公斤高分子溶液用高速搅拌机混合均匀，制成。
实施例3
本例提供一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其包括45公斤F-51双酚A环氧树脂、35公斤甲基四氢苯酐、10公斤白浆、0.1公斤2-乙基-4-甲基咪唑、10公斤高分子溶液；
其中，高分子溶液的配制：将EVA溶于乙酸乙酯中，配成质量百分数为8％的溶液，即得；
白浆的制备：
(a)1kg信越有机硅改性环氧树脂ES-1001N，加入到50公斤乙酸乙酯和49公斤乙酸丁酯组成的混合物中，搅拌均匀，制成分散剂；
(b)称取40公斤粒径为300纳米左右的二氧化钛，20公斤粒径为1微米左右的碳酸钙，40公斤粒径为30纳米左右的气相白炭黑；
(c)将100公斤分散剂升温至60℃，把计量好的二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑，依次缓慢地加入分散剂中，用高速搅拌机在60℃左右搅拌3小时左右配成白浆。
所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将F-51双酚A环氧树脂在60℃条件下加热4小时；
(2)称取45公斤上述处理后的F-51双酚A环氧树脂、35公斤甲基四氢苯酐、10公斤按照上述方法制备的白浆、0.1公斤2-乙基-4-甲基咪唑、上述制备的10公斤高分子溶液用高速搅拌机混合均匀，制成。
实施例4
本例提供一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其包括45公斤海因环氧树脂、35公斤甲基四氢苯酐、10公斤白浆、0.2公斤4-甲基苄胺、20公斤高分子溶液；
其中，高分子溶液的配制：将EVA溶于乙酸乙酯中，配成质量百分数为8％的溶液，即得；
白浆的制备：
(a)1kg信越有机硅改性环氧树脂ES-1001N，加入到50公斤乙酸乙酯和49公斤乙酸丁酯组成的混合物中，搅拌均匀，制成分散剂；
(b)称取40公斤粒径为300纳米左右的二氧化钛，20公斤粒径为1微米左右的碳酸钙，40公斤粒径为30纳米左右的气相白炭黑；
(c)将100公斤分散剂升温至60℃，把计量好的二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑，依次缓慢地加入分散剂中，用高速搅拌机在60℃左右搅拌3小时左右配成白浆。
所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将海因环氧树脂在60℃条件下加热4小时；
(2)称取45公斤上述处理后的海因环氧树脂、35公斤甲基四氢苯酐、10公斤按照上述方法制备的白浆、0.2公斤4-甲基苄胺、上述制备的20公斤高分子溶液用高速搅拌机混合均匀，制成。
对比例1
基本同实施例1，其区别仅在于，所述预固化组合物中不包括高分子溶液。
对比例2
基本同实施例1，其区别仅在于，所述EVA的分子量约为150000，购自美国杜邦。
性能测试
对按照实施例1-4以及对比例1-2的方法制备的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物在不同温度下的粘度进行检测，结果参见下表1。
表1
注:旋转粘度计升温速度为5℃/min。
应用实例
将上述实施例1-4以及对比例1-2的方法制备的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物经固化制得成品，
固化的具体步骤为：
(1)将玻璃布用绕布机缠绕在附有高温聚丙烯薄膜模具上，用绕布机将玻璃布绕到模具上，缠绕33圈；
(2)将环氧树脂绝缘筒用预固化组合物倒入VPI设备中，控制设备内温度为40℃左右，将绕有玻璃布的模具放入真空浸渍设备中，控制真空压力为0.07MPa左右，浸渍次数3次，时间1小时左右；
(3)烘箱温度升至160℃，将模具放入烘箱中，转速维持在20转/min，160±5℃条件下，固化40min，然后将烘箱温度调至140±5℃，继续固化80min；
(4)固化完成后，将模具从烘箱中取出，放置在室温下冷却15min，用脱模机取出将固化好的玻璃布环氧树脂绝缘筒毛坯从模具上取下；
(5)按照规定的尺寸依次进行切割，剥离和打磨处理，加工至规定尺寸。
测得上述制备的绝缘筒(实施例1-4制备的对应应用例1-4，对比例1-2对应应用对比例1-2)的性能如下表2。
表2
从表1和表2的测试结果可以看出加入EVA高分子溶液以后，预固化组合物的粘度随着温度上升变化较小，保证了在固化过程中填料分布均匀、不沉降；树脂固化制得成品中也可以看出，未加EVA的体系应用对比例1，100个成品中就有3个出现有气泡的现象，添加分子量150000的EVA体系应用对比例2，100个成品中就有1个出现有气泡的现象，而添加分子量大于200000的EVA的体系100个成品中均没有发现有气泡缺陷，从而我们可以看出，本发明的预固化组合物具有极佳的批次稳定性，利于工业化的应用；同时从测试结果我们也看出添加EVA后体系的电性能、机械性能基本保持不变，或者还能略有提升。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，所述组合物包括环氧树脂、固化剂、白浆，所述白浆包括无机填料和分散剂，其特征在于，所述组合物还包括分子量不低于200000的高聚物，所述高聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或乙烯-不饱和酯共聚物，所述乙烯-不饱和酯共聚物为选自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙脂共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种或多种的组合，以质量百分含量计，所述高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5-5％。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，以质量百分含量计，所述高聚物占所述组合物的质量百分含量为0.5-3％。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，以质量百分含量计，所述高聚物包括60-100％的乙烯-醋酸乙烯共聚物和0-40％的乙烯-不饱和酯共聚物。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，所述高聚物与所述环氧树脂的投料质量比为0.01-0.1∶1。
5.根据权利要求4所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，所述高聚物与所述环氧树脂的投料质量比为0.01-0.05∶1。
6.根据权利要求1所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，所述组合物还包括用于溶解所述高聚物的有机溶剂，所述高聚物与所述有机溶剂混合配制成高分子溶液，所述高聚物以所述高分子溶液的形式加入所述组合物中，以质量百分含量计，所述高分子溶液的质量分数为1-20％。
7.根据权利要求6所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，所述组合物中，以质量份数计，环氧树脂30-50份、固化剂20-40份、白浆10-25份、高分子溶液5-25份，还选择性包括0.1-1份的固化促进剂。
8.根据权利要求1所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物，其特征在于，所述环氧树脂为选自海因环氧树脂、双酚A型环氧树脂和酚醛改性双酚A型环氧树脂中的一种或多种的组合；所述固化剂为甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、甲基纳迪克酸酐中的一种或两种；所述白浆由投料质量比为1:2～5的所述无机填料与所述分散剂构成，所述无机填料为二氧化钛、碳酸钙、气相白炭黑三者按质量比为1～2：1：1～4组成的混合物，所述分散剂为有机硅消泡剂与选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮中的两种或两种以上的混合物，以质量百分含量计，所述有机硅消泡剂在所述分散剂中的质量含量为0.5％～1.5％。
9.一种权利要求1-8中任一项权利要求所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将环氧树脂进行干燥处理；
将高聚物配制成高分子溶液；
将分散剂加入混合容器中，加热至50-70℃，然后将无机填料加入，搅拌，制得白浆；
(2)将步骤(1)处理后制得的环氧树脂、高分子溶液、白浆与所述组合物包含的其它组分混合，制成所述环氧树脂绝缘筒用预固化组合物。
10.一种浇铸式干式变压器用的环氧树脂绝缘筒，其特征在于，所述绝缘筒的原料包括权利要求1-8中任一项权利要求所述的环氧树脂绝缘筒用预固化组合物。
CN201910326076.6A 2019-04-23 2019-04-23 一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用 Pending CN110054867A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910326076.6A CN110054867A (zh) 2019-04-23 2019-04-23 一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910326076.6A CN110054867A (zh) 2019-04-23 2019-04-23 一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110054867A true CN110054867A (zh) 2019-07-26

Family

ID=67320085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910326076.6A Pending CN110054867A (zh) 2019-04-23 2019-04-23 一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110054867A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931208A (zh) * 2019-12-05 2020-03-27 百胜电气有限公司 一种干式变压器

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007048944A (ja) * 2005-08-10 2007-02-22 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池裏面封止用シート
CN103173145A (zh) * 2013-03-19 2013-06-26 广州鹿山新材料股份有限公司 双玻太阳能组件封装专用eva胶膜及其制备方法
CN107973925A (zh) * 2017-12-05 2018-05-01 苏州太湖电工新材料股份有限公司 环氧玻璃布绝缘筒的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007048944A (ja) * 2005-08-10 2007-02-22 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池裏面封止用シート
CN103173145A (zh) * 2013-03-19 2013-06-26 广州鹿山新材料股份有限公司 双玻太阳能组件封装专用eva胶膜及其制备方法
CN107973925A (zh) * 2017-12-05 2018-05-01 苏州太湖电工新材料股份有限公司 环氧玻璃布绝缘筒的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周详兴: "《塑料包装材料成型与彩印工艺》", 30 September 1997, 中国物资出版社 *
封朴: "《聚合物合金》", 31 January 1997, 同济大学出版社 *
曹炳炎: "《石油化工毒物手册》", 31 May 1992, 中国劳动出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931208A (zh) * 2019-12-05 2020-03-27 百胜电气有限公司 一种干式变压器

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107973925A (zh) 环氧玻璃布绝缘筒的制备方法
CN106883751B (zh) 一种绝缘漆及其制备方法
CN104531027A (zh) 环氧树脂类灌封材料及其制备方法和应用
CN106883708B (zh) 一种电气设备用高防潮性三防漆及其制备方法
CN113956612B (zh) 一种风电叶片用手糊环氧树脂复合材料
CN109852314B (zh) 一种耐白化美缝剂
CN110054867A (zh) 一种环氧树脂绝缘筒用预固化组合物及其制备方法和应用
CN114517035B (zh) 水性植物基清面漆及其制备方法、木器
CN106519834A (zh) 一种改性高分子涂料及其制备方法
CN106675152A (zh) 粉末涂料用消光改性剂及其应用、以及含有其的消光粉末涂料
CN111548756B (zh) 环氧树脂胶粘剂用碳酸钙复合填料的制备方法
CN106432691A (zh) 一种拉挤专用固化剂及其应用
CN105348958B (zh) 一种双组份有机无机杂化水性哑光罩光清漆及其制备方法和施工方法
CN109722197A (zh) 一种电容器用的灌封绝缘硅胶及其制备方法
CN103360852B (zh) 一种顺酐化豆油改性不饱和聚酯树脂腻子的制备方法
CN109741938A (zh) 一种制备适用于浇铸干式变压器的环氧pet绝缘筒的方法
CN110105833A (zh) 改性分散的水性隔热浆料的制备方法及产品和应用
CN105585997A (zh) 一种有机硅披覆胶及其制备方法和应用
CN108641455A (zh) 一种导热型耐高温浸渍漆的制备方法
CN108048008A (zh) 环氧包封胶
CN107502124A (zh) 一种环保耐污型外墙乳胶漆的制备方法
CN109735142A (zh) 一种环保型绝缘浸渍漆及其制备方法和应用
CN107972289A (zh) 环氧玻璃布增强绝缘端圈的制备方法
CN110041808A (zh) 一种双组份水性保温隔热底漆及其制备方法
CN109294502A (zh) 一种耐紫外光老化绝缘胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190726

RJ01 Rejection of invention patent application after publication