JP2002338718A

JP2002338718A - 塗布フィルム

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Publication number: JP2002338718A
Application number: JP2001150445A
Authority: JP
Inventors: Nariaki Okajima; 業明岡島; Yoshio Shimizu; 能夫清水
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 2001-05-21
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2002-11-27
Anticipated expiration: 2021-05-21
Also published as: US6841254B2; JP5009463B2; EP1262512A1; US20030054175A1

Abstract

(57)【要約】【課題】塗膜の透明性、光沢に優れ、強い接着性、耐
固着性に優れたポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】（１）エチレンオキサイド繰り返し単位
と２個以上のイソシアネート基とを有する自己乳化性イ
ソシアネート、および（２）ポリエステル、アクリル系
ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれた少なくと
も１つのポリマーを含有する塗布液を塗布した後、乾燥
および延伸されてなる塗布層をポリエステルフィルムの
少なくとも片面に有することを特徴とする塗布フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、光沢、耐
固着性、接着性に優れた新規な塗布層を持つ、延伸ポリ
エステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】延伸ポリエステルフィルムは、機械的強
度、寸法安定性、平面性、平滑性、耐熱性、耐薬品性、
透明性等において優れた特性を示すことから、磁気記録
媒体のベースフィルム、製版用フィルム、磁気カード、
包装用フィルム、合成紙をはじめとして幅広い用途に使
用されている。

【０００３】ポリエステルフィルムは、このように優れ
た特性をもつ反面、プラスチックフィルム共通の問題と
して接着性に劣る。例えば、印刷インク（セロハン用印
刷インク、塩素化ＰＰインク、ＵＶ硬化インク、磁性イ
ンク等）、感熱転写インク、磁性塗料、接着剤（ラミネ
ーション用接着剤、木材張合用接着剤等）、上塗り剤
（離型剤、インク受像層、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアセタール、酢酸セルロース、酪酢酸
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等）、蒸着された金属・無機物（アルミニウム、
銀、金、ＩＴＯ、酸化珪素、酸化アルミニウム等）に対
する接着性が劣る。上記のような問題点を解決する方法
の一つに、ポリエステルフィルムの表面に塗布層を設け
ることが知られている。特に、フィルム製造工程中で塗
布する方法が経済的かつ特性上も興味深い。この手法は
インラインコーティングとも言われている。典型的な例
としては、縦延伸後横延伸前に塗布を行い、横延伸およ
び熱固定する。塗布処理により、接着性が向上する反
面、フィルム同士が貼り付く現象（いわゆるブロッキン
グまたは固着）が生じる。固着を抑止し、かつ接着性の
向上のために、さらに架橋剤を添加する場合が多い。

【０００４】一方、近年、環境負荷低減を目的として、
水性塗料との接着性がポリエステルフィルムに求められ
るようになっており、水性塗料としては、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリド
ン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン等が挙げられる。例えば、銀塩とゼラチンを利
用する感光層を設ける場合、現像定着工程で多くの薬品
にさらされ、長期保存等の耐久性も必要であり、ポリエ
ステルフィルムとの強固な接着力が要求される。この用
途には、従来、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、
これらの共重合体が下引き層として使用されていた。ま
た、さらに接着力を向上させる場合には、ゼラチンを含
有する下引き層をこの上に設けている。しかし、塩素を
含む塗布フィルムは、焼却時に有害なダイオキシン化合
物が発生する懸念がある。また、銀塩塗布したフィルム
は市中から回収され銀を回収再利用する場合がある。し
かし、この場合でも、銀を回収した後に残るポリエステ
ルフィルムには塩素系ポリマーが残留しており、焼却せ
ずに回収再利用するとしても、加熱溶融時に塩化水素が
発生する。そこで塩素を使用しない下引きポリエステル
フィルムが求められている。

【０００５】ところで、一般に、架橋剤を添加すると塗
膜が硬くなる。そこで、上記のような塗布後延伸する場
合には、塗膜の延伸追随性が特に問題となる。すなわ
ち、塗膜に十分な伸びがない場合、ポリエステルフィル
ムの延伸工程で均一延伸されずに細かく破断され、マイ
クロクラックを形成する場合が多い。塗膜の亀裂が生じ
るために、上塗り層等との接着性が低下したり、微細な
凹凸により光散乱し、塗膜が白濁するという欠点が生じ
る。仮に基材のポリエステルフィルムが透明でない場合
であっても、このような塗膜では、フィルム表面の光沢
が低下するという問題を生じる。また、架橋剤を添加し
てもフィルム同士の固着が十分に小さくならない、ある
いは奇妙な現象であるが、かえって固着が大きくなる場
合さえある。そこで、ポリエステルフィルムの塗布延伸
用途には、特に上記のような、相反する要求を満足する
架橋剤、あるいは架橋剤とバインダーの組み合わせが求
められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、塗膜の透明
性、光沢に優れ、強い接着性、耐固着性に優れたポリエ
ステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に関して鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムの
製造工程中に塗布する方法に対して、優れた延伸追随性
を示しかつ十分な架橋特性、耐固着性を示す特定の化合
物を組み合わせることによれば、上記課題を容易に解決
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、（１）エチレ
ンオキサイド繰り返し単位と２個以上のイソシアネート
基とを有する自己乳化性イソシアネート、および（２）
ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタン
の中から選ばれた少なくとも１つのポリマーを含有する
塗布液を塗布した後、乾燥および延伸されてなる塗布層
をポリエステルフィルムの少なくとも片面に有すること
を特徴とする塗布フィルムに存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主た
る出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返
し構造単位の通常７０％以上がエチレンテレフタレート
単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位または
１，４−シクロヘキサンテレフタレート単位またはエチ
レンイソフタレート単位またはトリメチレンテレフタレ
ート単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の
範囲を逸脱しない条件下であれば、他の成分を含有して
いてもよい。

【００１０】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等の一種または二種以上を用い
ることができる。グリコール成分としては、エチレング
リコール以外に、例えば、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ポリア
ルキレングリコール、トリメチレングリコール等の一種
または二種以上を用いることができる。

【００１１】かかるポリエステルの極限粘度は、通常
０．４５以上、好ましくは０．５０〜１．０、さらに好
ましくは０．５２〜０．８０の範囲である。極限粘度が
０．４５未満ではフィルム製造時の生産性が低下した
り、フィルムの機械的強度が低下するという問題が生ず
ることがある。一方、ポリマーの溶融押出安定性の点か
ら、極限粘度は１．０を超えないことが好ましい。

【００１２】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムに滑り性を与えて取扱い性を向上させる目的で、ポリ
エステルに粒子を含有させ、フィルム表面に適度な突起
を形成させてもよい。かかる粒子の例としては、炭酸カ
ルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タル
ク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデ
ン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム
等の有機粒子、およびポリエステル重合時に生成させる
析出粒子を挙げることができる。

【００１３】本発明において、フィルムに含有させる粒
子の粒径と量は、その用途にもよるが、平均粒径は、好
ましくは０．００５〜５．０μｍ、さらに好ましくは
０．０１〜３．０μｍの範囲である。平均粒径が５．０
μｍを超えると、フィルム表面が粗面化しすぎる傾向が
ある。また薄いフィルムでは絶縁性が低下したりするこ
とがある。さらに粒子がフィルム表面から脱落しやすく
なり、フィルム使用時の、いわゆる粉落ちの原因となる
恐れがある。平均粒径が０．００５μｍ未満では、この
粒子による突起形成が不十分なため、滑り性改良効果が
弱くなる傾向がある。すなわち粒子を大量に添加しない
と滑り性改良効果効果が現れなくなることがあり、粒子
を大量に添加すると、逆にフィルムの機械的特性が損な
われることになる。また、ポリエステル中の粒子含有量
は、好ましくは０．００００〜３０．０重量％であり、
さらに好ましくは０．０１０〜２０．０重量％である。
粒子量が多くなるとフィルムの機械的特性が損なわれる
傾向がある。粒子含有量はフィルムの使用用途により異
なり、高透明フィルムでは少ないほど好ましく、適度な
滑り性を与えるため含まれる粒子も少ないほど好まし
い。磁気記録用途ではフィルムの滑り性が重要な特性で
あり、添加する粒子径にも依存するが、通常０．１重量
％以上は必要である。また、炭酸カルシウム、酸化チタ
ンなどの白色顔料を添加して製造する白色フィルムで
は、２重量％以上は必要である。ただし、これは遮光率
の高いフィルムを製造する場合であり、半透明のフィル
ムではこの下限はより小さくてもよい。

【００１４】フィルム中に、かかる粒子を２種類以上配
合してもよく、同種の粒子で粒径の異なるものを配合し
てもよい。いずれにしても、フィルムに含有する粒子全
体の平均粒径、および合計の含有量が上記した範囲を満
足することが好ましい。粒子を含むポリエステルの製造
に際して、粒子はポリエステルの合成反応中に添加して
もポリエステルに直接添加してもよい。合成反応中に添
加する場合は、粒子をエチレングリコール等に分散させ
たスラリーとして、ポリエステル合成の任意の段階で添
加する方法が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加
する場合は、乾燥した粒子として、または、水あるいは
沸点が２００℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーと
して、２軸混練押出機を用いてポリエステルに添加混合
する方法が好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応
じ、事前に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施してお
いてもよい。

【００１５】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。また、上記の突起形成剤以外の添加剤として、必要
に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロ
ッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤（染料、顔料）、
光線遮断剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
すなわち、本発明のポリエステルフィルムは、例えば、
着色フィルムであっても差し支えないし、多数の微小気
泡を含有している発泡フィルムであっても構わない。

【００１６】本発明のポリエステルフィルムは、最終的
に得られる特性が本発明の要件を満足する限り、多層構
造となっていても構わない。例えば、共押出し積層フィ
ルムであってもよい。この場合、ベースフィルムに関す
る上記の記述は、最表面層のポリエステルに適用され
る。それ以外の内層のフィルムは、いかなるポリエステ
ル、プラスチック、紙、布でも差し支えない。例えば、
多数の微小気泡を含有している発泡フィルム等が挙げら
れる。ポリエステルフィルムは、延伸されたポリエステ
ルフィルムであれば、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィ
ルム、いずれでも差し支えない。しかし、工業的には、
二軸延伸フィルムの方が広く使用されている。

【００１７】二軸延伸ポリエステルフィルムの製造は、
同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれかで実施される
が、特に逐次二軸延伸が多く行われている。すなわち、
溶融押し出ししたポリエステルを冷却ドラムの上で冷却
して未延伸フィルムを作成し、これを周速差のある一群
のロールで延伸（縦延伸）し、この後、フィルムの長手
方向と垂直な方向にクリップで保持しつつ延伸（横延
伸）する。この変形として、縦延伸、横延伸を何回かに
分割して実施してもよい。また延伸工程を分割し、その
一部づつを交互に実施してもよい。例えば、高強度フィ
ルムを再延伸法で製造する方法がこれに相当する。

【００１８】次に、本発明において塗布剤として用い
る、エチレンオキサイド繰り返し単位と２個以上のイソ
シアネート基を有する自己乳化性イソシアネートについ
て説明する。本発明において、エチレンオキサイド繰り
返し単位と２個以上のイソシアネート基を有する自己乳
化性イソシアネートとは、例えば、脂肪族あるいは脂環
族ジイソシアネートから形成される環状三量体骨格のイ
ソシアヌレート構造を分子内に有するポリイソシアネー
トや、ビュレット構造、ウレタン構造等を分子内に有す
るポリイソシアネートをベースポリイソシアネートと
し、これに片末端エーテル化したポリエチレングリコー
ル等をポリイソシアネート基の内一部のみに付加させて
得られるポリイソシアネート化合物が好ましい例として
挙げられる。また、上記のエチレンオキサイド繰り返し
単位数は、５〜５０程度が好ましい。これ以下では、自
己乳化性が乏しく水中で安定な分散体にならない場合が
ある。反面、これ以上では結晶化して固体になりやす
い。自己乳化性イソシアネートにおけるイソシアネート
基含有率は特に制限はないが、上記の理由により８〜２
５重量％の範囲が好ましい。

【００１９】本発明で用いる自己乳化性イソシアネート
は、イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。これに
より、イソシアネートの自己乳化性が一層向上する。イ
オン性界面活性剤の添加量は、上記イソシアネートの
０．５〜２５重量％が好ましい。イオン性界面活性剤の
添加量が０．５重量％未満では、イソシアネートの分散
への寄与が小さくなる場合がある。２５重量％を超える
と、最終の水性塗料中での界面活性剤量が多すぎて、皮
膜の強度が不足する場合がある。イオン性界面活性剤の
例としては、例えば以下のものが挙げられる。すなわ
ち、アニオン性界面活性剤としては、カルボキシレート
型、サルフェート型、スルホネート型、ホスフェート型
が適しており、例えば、（Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル）ベンゼ
ンスルホン酸アンモニウム、（Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル）ジ
サルフェートナトリウム、アルキルジフェニルエーテル
ジスルホネートナトリウム、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキ
ル）、スルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリールエーテルスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンＣ₆〜Ｃ₃₀アリールエーテルスルホン
酸アンモニウム等が挙げられる。カチオン性の界面活性
剤の例としては、四級アンモニウム塩、ピリジニウム
塩、イミダゾリニウム塩が適しており、例えばＣ₁〜Ｃ
₂₀アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、Ｃ₁〜
Ｃ₂₀ アルキルピリジニウムブロマイド、イミダゾリニ
ウムラウレートを挙げることができる。

【００２０】また、反応性の高いイソシアネート化合物
を水と共に使用するため、適宜有機溶媒を併用しても構
わない。本発明の塗布剤は、上記自己乳化性イソシアネ
ートの他に、ポリエステル、アクリル系ポリマーおよび
ポリウレタンの中から選ばれた少なくとも１つのポリマ
ーを併用する。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘
導体をも含むものとする。誘導体とは、他のポリマーと
の共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマ
ーを指す。なお、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレ
フィン等も強靱な被膜を形成し上塗り剤と良好な接着性
を示すが、これらは塩素を含有するため、燃焼時に塩素
を含む有害なダイオキシン化合物を発生する可能性があ
り、この点で好ましくない。また、塗布フィルムのスク
ラップを再利用する際に、着色、腐食性ガスの発生と言
う問題があり、この点でも好ましくない。上記のポリエ
ステル、アクリル系ポリマー、ポリウレタンを以下に詳
しく説明する。

【００２１】まず、本発明で塗布剤として用いるポリエ
ステル系樹脂を構成する成分として、下記のような多価
カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。
すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジ
フェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グル
タル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無
水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエ
ステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒド
ロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，５−
ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノ−ル、ｐ−キシリレングリコ−
ル、ビスフェノ−ルＡ−エチレングリコ−ル付加物、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテ
トラメチレングリコ−ル、ポリテトラメチレンオキシド
グリコ−ル、ジメチロ−ルプロピオン酸、グリセリン、
トリメチロ−ルプロパン、ジメチロ−ルエチルスルホン
酸ナトリウム、ジメチロ−ルプロピオン酸カリウムなど
を用いることができる。常法の重縮合反応によってポリ
エステル樹脂を合成する。

【００２２】なお、上記のほか、特開平１−１６５６３
３号公報に記載されている、いわゆるアクリルグラフト
ポリエステルや、ポリエステルポリオールをイソシアネ
ートで鎖延長したポリエステルポリウレタンなどのポリ
エステル成分を有する複合高分子も本発明のポリエステ
ル系樹脂に含まれる。本発明で用いるポリエステル系樹
脂は、水を媒体とする塗布剤であり、界面活性剤などに
よって強制分散化した塗布剤であってもよいが、好まし
くはポリエ−テル類のような親水性のノニオン成分や、
四級アンモニウム塩のようなカチオン性基を有する自己
分散型塗布剤であり、さらに好ましくは、アニオン性基
を有する水溶性または水分散性ポリエステル系樹脂塗布
剤である。アニオン性基を有するポリエステルとは、ア
ニオン性基を有する化合物を共重合やグラフトなどによ
りポリエステルに結合させたものであり、スルホン酸、
カルボン酸、リン酸およびそれらのリチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等から、適宜選択
される。

【００２３】ポリエステル系樹脂のアニオン性基の量
は、０．０５〜８重量％の範囲が好ましい。アニオン性
基量が０．０５重量％未満では、ポリエステル系樹脂の
水溶性あるいは水分散性が悪く、アニオン性基量が８重
量％を超えると、塗布層の耐水性が劣ったり、吸湿して
フィルムが相互に固着したりするので好ましくない。

【００２４】本発明で塗布剤として用いるアクリル系ポ
リマーとは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに
代表されるような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モ
ノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あ
るいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら
重合体と他のポリマー（例えばポリエステル、ポリウレ
タン等）との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共
重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエス
テル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素−炭素二
重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマ
ー（場合によってはポリマーの混合物）も含まれる。同
様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素−
炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られた
ポリマー(場合によってはポリマーの混合物）も含まれ
る。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭
素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得ら
れたポリマー（場合によってはポリマー混合物）も含ま
れる。

【００２５】上記炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノ
マーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合
物を例示すると以下のようになる。アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノ
マー類、およびそれらの塩；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒド
ロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー
類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートのよ
うな各種の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）ア
クリルミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドまたは（メタ）アクリロニトリル等の
ような種々の窒素含有ビニル系モノマー類；スチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエ
ンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルのような各種のビニルエステル類；γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−
０７」（メタクリロイロシリコンマクロマー）等のよう
な種々の珪素含有重合性モノマー類；燐含有ビニル系モ
ノマー類；塩化ビニル、塩化ビリデン、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、トリフルオロクロルエチレン、テト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロピレンのような各種のハロゲン化ビニ
ル類；ブタジエンのような各種共役ジエン類

【００２６】上記アクリル系モノマーからのポリマーの
製造には特に制限はなく、常法によって製造できる。例
えば、有機溶剤と上記の各種モノマーおよび重合開始剤
を混合して、加熱攪拌し重合できる。あるいは、有機溶
媒を加熱攪拌しながら上記の各種モノマーおよび重合開
始剤を滴下して重合を行ってもよい。さらには、有機溶
剤、上記の各種モノマーおよび重合開始剤をオートクレ
ーブ内で高圧で重合してもよい。また、上記有機溶剤の
代わりに水を用い、必要に応じて界面活性剤を併用し
て、乳化重合や懸濁重合してもよい。これらのモノマー
を反応させるのに要する重合開始剤は特に限定はない。
ただし、それらのうちで代表的な化合物を例示すれば以
下のとおりである。

【００２７】過硫酸アンモニウム、過酸化水素等のよう
な無機のパーオキサイド；過酸化ベンゾイル等のような
アシルパーオキサイド；第３級ブチルヒドロパーオキサ
イド；ｐ−メンタンヒドロパーオキサイドのような種々
のアルキルヒドロパーオキサイド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキサイドのような種々のジアルキルパーオキサ
イド、さらには有機パーオキサイド；アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾジ−ｔｅｒｔ−ブタンの様な種々のア
ゾ系化合物また上記の有機または無機のパーオキサイドは、還元剤
と組み合わせて、いわゆるレドックス系触媒として使用
することもできる。この場合、各成分を一つの化合物で
行ってもよいし、複数を併用してもよい。上記の還元剤
として代表的な化合物としては以下のとおりである。

【００２８】有機アミン類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−
ソルビン酸、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉄、オクテン酸鉄本発明におけるポリウレタン系樹脂としては、例えば、
特公昭４２−２４１９４号公報、特公昭４６−７７２０
号公報、特公昭４６−１０１９３号公報、特公昭４９−
３７８３９号公報、特開昭５０−１２３１９７号公報、
特開昭５３−１２６０５８号公報、特開昭５４−１３８
０９８号公報等に開示された公知のポリウレタン系樹脂
またはそれらに準じたポリウレタン系樹脂を使用するこ
とができる。

【００２９】例えば、ポリイソシアネートとしては、ト
リレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることが
できる。

【００３０】また、ポリオールとしては、ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテル
ポリオール類、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン
−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエ
ステルポリオール類、アクリル系ポリオール、ポリカー
ボネート系ポリオール、ひまし油等を挙げることができ
る。通常、分子量３００〜２０００のポリオールが使用
される。

【００３１】また、鎖長延長剤あるいは架橋剤として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等を挙げる
ことができる。

【００３２】上記のポリウレタン系樹脂は、水を主たる
媒体とする溶媒への溶解性を良くする目的で、アニオン
性の置換基、例えば、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＯＳＯ₃Ｈ基、−
ＣＯＯＨ基およびこれらのアンモニウム塩、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩を有していることが好まし
い。かかるポリウレタン系樹脂の製造方法としては、例
えば、次の（１）〜（３）の製法を挙げることができる
が、本発明はこれに限定されるものではない。（１）ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤な
どにアニオン性の置換基を有する化合物を用いる製法例えば、アニオン性の置換基を有するポリイソシアネー
トは、芳香族イソシアネート化合物をスルホン化する方
法で得ることができる。また、アミノアルコール類の硫
酸エステル塩またはジアミノカルボン酸塩を有するイソ
シアネート化合物を用いることもできる。

【００３３】（２）アニオン性の置換基を有する化合物
と生成したポリウレタンの未反応イソシアネート基とを
反応させる製法アニオン性の置換基を有する化合物としては、アニオン
性の置換基として、例えば、重亜硫酸塩、アミノスルホ
ン酸およびその塩類、アミノカルボン酸およびその塩
類、アミノアルコール類の硫酸エステルおよびその塩
類、ヒドロキシ酢酸およびその塩類などを有する化合物
を用いることができる。（３）ポリウレタンの活性水素含有基（ＯＨ，ＣＯＯＨ
等）と特定の化合物とを反応させる製法特定の化合物としては、例えば、ジカルボン酸無水物、
テトラカルボン酸無水物、サルトン、ラクトン、エポキ
シカルボン酸、エポキシスルホン酸、２，４−ジオキソ
−オキサゾリジン、イサト酸無水物、ホストン等を用い
ることができる。また、硫酸カルビルなどの塩型の基ま
たは開環後に塩を生成できる基を示す３員環から７員環
の環式化合物を用いることもできる。

【００３４】本発明で塗布剤として用いる、上記のポリ
エステル、アクリル系ポリマー、ポリウレタンの中で、
好ましいポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以
上、さらには４０℃以上のものであり、ポリウレタンの
中でもポリエステルポリウレタンであり、カルボン酸残
基を持ち、その少なくとも一部はアミンまたはアンモニ
アを用いて水性化されており、かつ下記式およびを
同時に満足するポリマーである。

【００３５】抗張力≧２００ｋｇ／ｃｍ²・・・伸度≦２５０％・・・なお、ここでの抗張力および伸度は、それぞれ室温（２
０℃）での測定値である。

【００３６】ポリエステルポリウレタンとは、ポリエス
テルをポリオールとして使用したポリウレタンであり、
本願の自己乳化性イソシアネートと併用してインライン
コーティングに使用した時に、総合的に優れた皮膜を形
成する。具体的には、上塗り剤との強い接着性、透明な
被膜、優れた耐固着性を示す。ポリウレタンには、工業
的には、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート
系ポリウレタン等も知られているが、本願の自己乳化型
イソシアネートと組み合わせるに際しては、ポリエステ
ル系ポリウレタンが総合的に好ましい。

【００３７】また、特に本発明の塗布液には、水より高
沸点の水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。これによ
り塗膜の透明性、上塗り剤との接着性が向上する。具体
的には、沸点が１００℃以上３００℃以下であり、２０
℃における水への溶解度が１％以上である有機溶媒であ
る。例えば、ｎ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコ
ール、セロソルブアセテート、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトー
ル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、３−メ
チル−メトキシブタノール、エチレングリコールモノイ
ソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテ
ル、テキサノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等が挙げられる。

【００３８】上記以外のバインダーとしては任意のポリ
マーを添加して使用できる。その際、自己乳化性イソシ
アネートと反応しうるポリマーが好ましい。例えば、水
酸基をもつポリマーであり、この例としては、ポリオー
ル、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂の加水分解
物、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの（共）重合
体等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

【００３９】バインダーとしてのポリマーは、エポキシ
基を持つポリマーも好ましい。この例としては、いわゆ
るエポキシ樹脂が全て該当するが、中でも水溶性エポキ
シ樹脂、水分散性エポキシ樹脂が好ましい。バインダー
としてのポリマーは、カルボキシル基を持つポリマーも
好ましい。ここで言うカルボキシル基を持つポリマーと
は、カルボキシル基が一部分でも中和されていても構わ
ない。例えば、カルボキシメチルセルロース、このナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙
げられる。また、アクリル系ポリマーと重複するが、ポ
リアクリル酸（共）重合体、ポリ（メタ）アクリル酸
（共）重合体、これらのナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。また、同じくポ
リウレタンと重複するが、水性ポリウレタンの中には、
カルボキシル基を導入し、これをナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩、アミン塩にして、水溶性、水分
散性を出させる例があるが、これらも上記の例として挙
げられる。

【００４０】バインダーとしてのポリマーは、オキサゾ
リン基を持つポリマーも好ましい。本発明におけるオキ
サゾリン基を持つポリマーとは、あるいは生成したポリ
マー中に少なくとも一つのオキサゾリン環を持つポリマ
ーである。オキサゾリン化合物としては、２−オキサゾ
リン、３−オキサゾリン、４−オキサゾリン化合物があ
りいずれを用いても良いが、特に２−オキサゾリン化合
物が反応性に富みかつ工業的にも実用化されている。バ
インダーとしてのポリマーは、アミノ樹脂も好ましい。
アミノ樹脂とは、アミノ化合物またはアミド化合物とア
ルデヒド類との反応により生成するポリマー、プレポリ
マーおよびそれらの誘導体である。骨格となるアミノ化
合物、アミド化合物としては、例えば以下の化合物が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。

【００４１】尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ジヒドロ
キシエチレン尿素、トリアゾン類、メラミン、イソメラ
ミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、アセトグ
アナミン、グアニルメラミン、ジシアンジアミド、ジシ
アンジアミドの単独重合体、ジシアンジアミドの共重合
体、アミノアクリル（アミノ基を含有するアクリル系モ
ノマー）、アミノアクリルの単独重合体、アミノアクリ
ルの共重合体、アニリンアルデヒド化合物としては、例
えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドが挙げられる
がこれらに限定されるものではない。アミノ化合物また
はアミド化合物とアルデヒド類の反応により生成するポ
リマー、プレポリマーとしては、以下の例が挙げられ
る。この一部は、いわゆるメチロール化アミノ樹脂と言
われることもある。

【００４２】モノメチロール尿素、ジメチロール尿素、
トリメチロール尿素、テトラメチロール尿素、メチレン
尿素、メチロールメチレン尿素、メチロールメチレン尿
素三量体、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラ
ミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラ
ミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメ
ラミン、モノメチロールベンゾグアナミン、ジメチロー
ルベンゾグアナミン、トリメチロールベンゾグアナミ
ン、テトラメチロールベンゾグアナミン、モノメチロー
ルグリコールウリル、ジメチロールグリコールウリル、
トリメチロールグリコールウリル、テトラメチロールグ
リコールウリル、Ｎ−メチロールアクリルアミドの単独
重合体、Ｎ−メチロールアクリルアミドの共重合体さらに、上記の誘導体も好ましい。例えばアルキルエー
テル化アミノ樹脂等である。

【００４３】工業的に入手できるアミノ樹脂として、尿
素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコ
ールウリル樹脂、これらの共縮合物、これらと他の樹脂
（例えばアルキッド樹脂）との共縮合物（アミノアルキ
ッド樹脂）等が挙げられる。例えばメラミン樹脂では、
工業的に生産する一例としては、メラミン−ホルムアル
デヒド−メタノール（またはブタノール）の共縮合物と
して製造される。従って、メラミン、ホルムアルデヒ
ド、メタノール（またはブタノール）の比率により各種
のメラミン樹脂成分が出来上がる。さらにメタノールと
ブタノールを混合併用する場合もある。工業的に入手で
きるメラミン樹脂は、厳密には上記化合物群から選ばれ
た幾つかの混合物、（共）縮合物と言える。

【００４４】アミノ樹脂の自己硬化反応および他の官能
基との反応は、熱、触媒により促進される。触媒は、有
機酸あるいは無機酸が有効である。例えば以下の例が挙
げられるが、これらに限定されるものではない；燐酸、
塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレン
スルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、これら
の部分塩、これらの部分エステル、これらのアンモニウ
ム塩、これらのアミン塩が挙げられる。

【００４５】本願発明の塗布フィルムは、上塗り剤との
強固な接着性を示しつつ、固着性が小さい。これは本願
発明の大きな特徴である。例えば、銀塩とゼラチンを利
用する感光層を設ける用途では、従来、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、これらの共重合体が下引き層と
して使用されていた。またさらに接着力を向上させる場
合には、ゼラチンを含有する下引き層をこの上に設けて
いた。これらのフィルムは固着しやすく、ロールフィル
ムの取り扱いは多大の注意が必要であった。本発明の自
己乳化性イソシアネートとバインダーを使用した場合
は、固着性は軽減されうる。この観点からは、好ましく
は、ガラス転移温度０℃以上、さらに好ましくは４０℃
以上のポリマーを含有することが望ましい。また上記式
およびを満たすポリエステルポリウレタンを使用す
ると上塗り剤との接着性がさらに向上する。しかしなが
ら、完全水系の塗布剤（溶媒）で、これらの条件を満足
させると、概して接着性・耐固着性は向上するものの、
塗膜が白濁したり光沢が失われる場合がある。極端な場
合には塗膜にマイクロクラックを生じ、かえって接着性
が低下する場合もある。このような好ましくない現象を
抑えるために、水溶性有機溶剤を併用することが好まし
い。また、固着性を低下させる方法として、塗布液に以
下の条件で微粒子を加えることも好ましい。

【００４６】０．５ｈ＜ｄ＜２ｈ・・・ｄ＜０．２μｍ・・・（上記式中、ｄは微粒子の粒径［μｍ］、ｈは乾燥延伸
後の塗膜厚さ［μｍ］）

【００４７】０．５ｈ≧ｄのときには、固着性軽減の効
果が小さい傾向がある。ｄ≧２ｈのときには、上塗り剤
との接着性が低下する傾向がある。また、ｄ≧０．２μ
ｍでも、上塗り剤との接着性が低下することがある。こ
れらの条件を満たすことで、卓越した接着性、塗膜の透
明性および光沢、耐固着性という相反する要求を満足で
きることが判明した。上記のような条件を用いて、平坦
で平面性に優れたフィルムでありながら固着性が小さい
塗布フィルムを作成することができる。特に、フィルム
の表面粗さ（Ｒａ、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９８２に準
じる。触針の先端半径は２μｍ、荷重は３０ｍｇ、カッ
トオフ値は０．０８ｍｍで測定。）が０．１０μｍ以下
であり、フィルムロールの幅方向の厚み斑が５％以下で
ありながら、フィルムの固着力が３００ｇ以下となるフ
ィルムである。固着力が５００ｇ以上では、フィルムロ
ールがブロッキングする恐れがある。固着力は３００ｇ
以下が好ましく、１００ｇ以下ならブロッキングの懸念
は非常に小さい。ここで言う厚み斑、固着力とは以下の
とおりである。従来は、表面粗さが小さくて厚さ斑の小
さいフィルムではフィルム全面がブロッキングしやすか
ったが、本発明でこのようなフィルムでも固着力を小さ
くできるようになった。

【００４８】＜厚み斑＞フィルムロールから幅方向に試
料を切り出し、この試料の全長にわたって厚さ測定し、
厚さプロフィールを採取する。平均厚さ＝Ｔ、最大厚さ
＝Ｔｍａｘ、最小厚さ＝Ｔｍｉｎとし、下式により計算
した。厚み斑（％）＝１００（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）／Ｔ

【００４９】＜固着力＞フィルムを重ね合わせてプレス
する。条件は、４０℃、８０％ＲＨ、１０ｋｇ／ｃｍ
² 、２０時間とする。プレスしたフィルムは多くの場合
に固着しており、これを、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３によ
り剥離し、その時の剥離強度を測定した。剥離強度が大
きい程固着性が大きく、このようなフィルムをロールに
巻き上げるとブロッキングが発生しやすく、工業製品と
して不適当である。厚手のフィルムでも、固着性が大き
いと、フィルムを巻出す際にフィルムが破断する場合が
ある。

【００５０】本発明における塗布剤は、安全衛生上、水
を主な媒体とする塗布剤であることが望ましいが、既に
記載した様に水に溶解する範囲で、有機溶剤を含有して
もよい。本発明における塗布剤の固形分濃度には特に制
限はないが、好ましくは０．４〜６５重量％、さらに好
ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは２〜２０重量
％以下である。

【００５１】上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗
布する方法としては、例えば、原崎勇次著、（株）総合
技術センター、１９９０年発行、「コ−ティング装置と
操作技術入門」に示されるような塗布装置を用いること
ができる。例えば、正回転ロールコータ、リバースロー
ルコータ、グラビアコータ、ナイフコータ、ブレードコ
ータ、ロッドコータ、エアドクタコータ、カーテンコー
タ、ファウンテンコータ、キスコータ、キスロールコー
タ、ビードコータ、浸漬コータ、スクリーンコーティン
グ、キャストコーティング、スプレイコーティング、含
浸機、ＬＢ法のようなコータまたはコーティング方式を
使用することができるが、これに限定されるものではな
い。

【００５２】なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着
性を改良するため、塗布前のフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエス
テルフィルムの塗布層の接着性、塗布性などを改良する
ために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施してもよ
い。

【００５３】塗布工程は、ポリエステルフィルム製造工
程中の種々の場所で実施可能であるが、塗布後に延伸す
る必要がある。特に、テンター前で塗布すると、乾燥炉
の増設を低減または削除できるので、非常に好ましい。
すなわち、本発明の典型的な実施態様は、縦（長手）方
向に延伸された一軸延伸フィルムに、上記水系塗布剤を
塗布し、乾燥、横延伸、熱固定、巻き取りの工程に従う
方法である。必要に応じて、再縦延伸、弛緩処理を実施
してもよい。塗布剤の乾燥は、ポリエステルフィルムの
横延伸前の予熱時または横延伸時に行うことが好まし
い。このほかに、同様の例としては、未延伸フィルムに
塗布後テンター内で同時二軸延伸する、未延伸フィルム
に塗布後テンター内で一軸延伸する例が挙げられる。本
発明の塗布層は、単層であっても多層であってもよい
し、多層中の単層または複層として設けられてもよい。

【００５４】次に、本発明のフィルムの典型的な製造法
を、より具体的に説明する。ポリエステル原料を、押出
装置に供給し、ポリエステルの融点以上の温度で溶融押
出してスリット状のダイから溶融シートとして押し出
す。次に、溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転
移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非
晶状態の未延伸シートを得る。この場合、シートの平面
性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着
性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加
密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用さ
れる。

【００５５】このようにして得られた塗布処理未延伸シ
ートをまず縦方向に延伸する。延伸温度範囲は７０〜１
５０℃、延伸倍率は２．５〜６倍の範囲とするのが好ま
しい。延伸は一段階または二段階以上で行うことができ
る。本発明においては、任意の段階で上述の塗布液を少
なくとも一つの面に塗布後乾燥処理を施すことができる
が、最も好ましい段階は、この縦延伸後横延伸前であ
る。次に横方向、すなわち、縦方向と直交する方向に一
軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却するか、
または冷却することなく、例えば９０〜１５０℃の温度
範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で２．５〜５
倍、好ましくは３．０〜４．５倍に延伸を行い、二軸に
配向したフィルムを得る。必要に応じて予熱を補強して
もよい。

【００５６】かくして得られたフィルムを、３０％以内
の伸長、制限収縮、または定長下で１秒〜５分間熱処理
する。この際、熱処理工程内または熱処理後に縦方向に
１０％以内、好ましくは５％以内の弛緩処理する等の手
法も、特に縦方向の熱収縮率を好適な範囲とするために
採用することができる。熱処理温度は、延伸条件にもよ
るが、好ましくは１８０〜２５０℃、さらに好ましくは
２００〜２５０℃の範囲である。熱処理温度が２５０℃
を超えるとフィルム密度が高くなりすぎる。また、塗布
層の一部が熱分解を生ずる場合がある。一方、１８０℃
未満ではフィルムの熱収縮率が大きくなって好ましくな
い。

【００５７】本発明の塗布フィルムを製造する際、ある
程度の割合で不良品が発生する。そこで、これを再利用
することが工業的に大きな価値が生ずる。再生原料を原
料ポリエステル混入しなければ、製品価格が高くなり、
不利になる。しかし、あまりに多量に混入すると、溶融
押し出しの工程などで着色する。また、ポリエステルフ
ィルムの力学的特性を損なう。混入量の割合は、ポリエ
ステルフィルムの厚さ、塗膜の厚さ、塗布層の含有量、
加工歩留まり等にも依存するが、塗布層が１０重量％を
超えると上記のような光学的特性、力学的特性を損なう
恐れがある。

【００５８】本発明のフィルムは、接着性、透明性、耐
固着性に優れたフィルムである。したがって、透明性を
要求される用途には特に好適である。しかし、本塗膜
は、半透明、不透明のフィルムに関しても価値が高い。
半透明、不透明のフィルムには塗膜の透明性は不要と解
釈される場合もあるが、必ずしもそうではない。塗膜の
透明性は、塗膜の光沢と関連しており、白濁した塗膜は
光沢を低下させる。すなわち、ベースフィルムの光沢を
保持したまま接着性を付与できることは、全てのポリエ
ステルフィルムにとって価値の高いことだからである。
光沢のある塗膜は、塗膜表面が平滑であり、したがって
固着しやすい。本発明のフィルムは、この問題を解消し
たフィルムである。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。（１）ポリマーの極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。（２）フィルムヘーズＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じて、日本電色工業社製分球式
濁度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフィルムの濁度を測定し
た。

【００６０】（３）固着性フィルムを重ね合わせてプレスする。条件は、４０℃、
８０％ＲＨ、１０ｋｇ／ｃｍ² 、２０時間。プレスした
フィルムは多くの場合に固着しており、これを、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１８９３により剥離し、その時の剥離強度を測
定した。剥離強度が大きい程固着性が大きく、このよう
なフィルムをロールに巻き上げるとブロッキングが発生
しやすく、工業製品として不適当である。厚手のフィル
ムでも、固着性が大きいと、フィルムを巻出す際にフィ
ルムが破断する場合がある。（４）接着性１フィルム表面に紫外線硬化インクを塗布・硬化し、その
フィルムとの接着の程度を評価する。評価条件は、以下
のとおりである。インク：東洋インキ社製オフセット印刷インク”ＦＤカ
ルトンＰ”藍色塗布：明製作所のオフセット印刷装置であるＲＩテスタ
ー”ＲＩ−２”にて５μｍ厚さに塗布した。

【００６１】硬化：ウシオ電気社製ＵＶ照射装置”ＵＶ
Ｃ−４０２／１ＨＮ：３０２／１ＭＨ”にて硬化させ
た。メタルハライドランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ、ライン
スピード１０ｍ／分、ランプ〜フィルム間隔１００ｍｍ
の条件で硬化させた。接着性：セロテープ剥離を実施し、インクの剥離の程度
を下記基準で評価した。 ○ ：優秀。全く剥離しない。 ○△：良。僅かに、剥離する。 △ ：やや良。多少剥離する。 △×：悪い。かなり剥離する。 × ：非常に悪い。セロテープを貼り付けた部分が完全
に剥離する。

【００６２】（５）接着性２水系上塗り剤の例として、以下のように塗布剤を塗布
し、剥離試験に供した。塗布剤組成：ポリビニルアルコール（けん化度８８％）
＝１００（重量部）上記組成のポリビニルアルコール溶液を作成し、フィル
ム表面に塗布し８０℃で５分乾燥し、１０μｍ厚さの皮
膜を得た。溶媒組成：水／エタノール＝８０／２０ｗｔ
％。これを以下のように剥離試験した。接着性：セロテープ剥離を実施し、ポリビニルアルコー
ル層の剥離の程度を下記基準で評価した。 ○ ：優秀。全く剥離しない。 ○△：良。僅かに、剥離する。 △ ：やや良。多少剥離する。 △×：悪い。かなり剥離する。 × ：非常に悪い。セロテープを貼り付けた部分が完全
に剥離する。

【００６３】（６）接着性３水系上塗り剤の例として、以下のように塗布剤を塗布
し、剥離試験に供した。塗布剤組成：ゼラチン＝１００（重量部）上記組成のゼラチン温水溶液を作成し、フィルム表面に
塗布し８０℃で５分乾燥し、１０μｍ厚さの皮膜を得
た。これを以下のように剥離試験した。接着性：セロテープ剥離を実施し、ゼラチン層の剥離の
程度を下記基準で評価した。 ○ ：優秀。全く剥離しない。 ○△：良。僅かに、剥離する。 △ ：やや良。多少剥離する。 △×：悪い。かなり剥離する。 × ：非常に悪い。セロテープを貼り付けた部分が完全
に剥離する。

【００６４】比較例１極限粘度０．６５であり、粒子径１．５μｍのＳｉＯ₂
を０．００５重量％含むポリエチレンテレフタレートを
常法により乾燥して押出機に供給し、２９０℃で溶融し
てシート状に押出し、静電印加密着法を用いて冷却ロー
ル上で急冷し、無定形シートとした。得られた未延伸シ
ートをロール延伸法を用いて縦方向に８５℃で２．５倍
延伸した後、さらに９５℃で１．３倍延伸した。次い
で、得られた一軸延伸フィルムをテンターに導いて、横
方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２３５℃で熱処理を
行い、基材ポリエステルフィルムの厚さ５０μｍの二軸
延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムき
わめて透明性に優れた平坦なフィルムであった。しかし
ながら、接着性に欠けるものであった。フィルムの透明
性、固着性、接着性を下記表３に示す。

【００６５】比較例２〜３および実施例１〜９比較例１と同様の方法にて一軸延伸フィルムを得た。こ
のフィルムの片面に、下記表１の原材料を下記表２の組
成で配合して得られた各種塗布剤を塗布した。その後、
比較例１と同様に本フィルムをテンターに導き、テンタ
ーにより乾燥、横延伸、熱処理を実施して、表３に記載
の各例に該当する二軸延伸フィルムを得た。塗膜も延伸
されて最終的な乾燥塗布層厚さは０．０４μｍであっ
た。フィルムの透明性、固着性、接着性を表３に示す。

【００６６】実施例１〜９のフィルムは、いずれも優れ
た接着性を示す。これに対して、架橋剤としてブロック
イソシアネートやアルキロールメラミンを用いた比較例
２および３のフィルムは、一部の上塗り剤に対して接着
性があるものの、水系上塗り剤に対して接着性に乏し
い。実施例１〜９では、ポリエステル、アクリル系ポリ
マー、ポリウレタンいずれも良い接着性を示している。
なかでも、ポリウレタンが概して良好である。

【００６７】実施例３〜６から、ガラス転移温度が高い
程、固着性が小さいことが分かる。ガラス転移温度が０
℃以下では固着力が大きい。０℃以上、さらに４０℃以
上が、好ましい。この観点からは実施例６が好ましい。

【００６８】ところで、実施例６では塗布液の溶媒に有
機溶媒としてブチルセロソルブを併用している（Ｂ６に
含有されている。）。Ｂ６の代わりに、ブチルセロソル
ブを含まないＢ８を使用した実施例８では、実施例６よ
り透明性、接着性に劣る。すなわち、本発明の塗布剤で
は、ガラス転移温度の高いポリマーに水より高沸点の水
溶性有機溶剤を含有することにより、透明性、接着性の
双方が改良されている。実施例４，５，６は、いずれも
接着性の評価で最良の結果である。これらの試料のでポ
リウレタンの接着性の相対差を評価するために、さらに
試験をした。すなわち、接着性３の試験の方法でゼラチ
ン層の皮膜をそれぞれのフィルムに設けた後、２種類の
試料を取り出してゼラチン面同士をエポキシ系接着剤で
張り合わせた。十分に硬化させた後、２種類のフィルム
を手で引き剥がし、ゼラチン層が残った方の試料の方が
接着性に優れると判断した。この結果、上記試料の間の
相対比較は以下のとおりであった。比較的良好：実施例６＞実施例５＞実施例４：比較的劣
るすなわち、本発明の処方では、ポリウレタンの中で、カ
ルボン酸残基を持ち、その少なくとも一部はアミンまた
はアンモニアを用いて水性化されているポリエステル系
ポリウレタンが、接着性に優れる。また、実施例５、
６、７より、式およびを満足するタイプが接着性に
一層優れることが分かった。

【００６９】実施例１０ベースフィルム中のフィラーの粒径と添加量、ポリエス
テルの吐出量を変えた以外は実施例４と同様にして、Ｒ
ａ＝０．０２μｍ、厚さ１００μｍのフィルムロールを
得た。ただし、インラインコーティングを両面に行い、
接着性は実施例４と同一、固着性は５００ｇ以上であっ
た。

【００７０】実施例１１実施例１０と同様にして実施例５の塗布剤を塗布したフ
ィルムロールを得た。固着性は２５０ｇであった。な
お、接着性は実施例５と同一であった。

【００７１】実施例１２実施例１０と同様にして実施例６の塗布剤を塗布したフ
ィルムロールを得た。固着性は８０ｇであった。なお、
接着性は実施例６と同一であった。上記の実施例１０，
１１，１２で、それぞれ１ｍ幅、１０００ｍのロールを
作成した。いずれも、フィルム厚さ斑は３％であった。
これらのロールを室内で１ヶ月放置してから巻き出し
た。ただし、実施例１０のロールはフィルム同士が全面
的に強くはりついており、巻き出すと、途中でフィルム
が破れてしまったが、実施例１１，１２のロールは、問
題なく巻き出すことができ、下引きフィルムとして使用
できた。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【発明の効果】本発明のフィルムは、新規な塗布層をも
ち、透明性、光沢、耐固着性、接着性に優れた優れたポ
リエステルフィルムであり、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｃ０９Ｄ 167/00 171/02 171/02 175/04 175/04 175/06 175/06 // Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者清水能夫滋賀県坂田郡山東町井之口 347番地三菱化学ポリエステルフィルム株式会社中央研究所内Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB35 AB37 AB43 BA01 CA02 CA07 DA04 4F100 AK25A AK41A AK41B AK51A AK54A BA02 CA18A CC00A DD01 DE01A EJ37 EJ86 GB15 GB90 JA05A JK02A JK08A JL11 JN01 JN21 YY00A 4J038 CG001 DD001 DG001 DG262 GA06 GA08 GA13 GA14 GA16 KA03 KA06 KA09 MA08 MA10 MA13 NA01 NA10 NA11 NA12 PB03 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）エチレンオキサイド繰り返し単位
と２個以上のイソシアネート基とを有する自己乳化性イ
ソシアネート、および（２）ポリエステル、アクリル系
ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれた少なくと
も１つのポリマーを含有する塗布液を塗布した後、乾燥
および延伸されてなる塗布層をポリエステルフィルムの
少なくとも片面に有することを特徴とする塗布フィル
ム。
【請求項２】塗布液が、イオン性界面活性剤を含有す
ることを特徴とする請求項１に記載の塗布フィルム。
【請求項３】塗布液が、ガラス転移温度０℃以上のポ
リマーを含有することを特徴とする請求項１または２に
記載の塗布フィルム。
【請求項４】塗布液が、ガラス転移温度４０℃以上の
ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のい
ずれかに記載の塗布フィルム。
【請求項５】塗布液が、ポリエステルポリウレタンを
含有し、このポリウレタンがカルボン酸残基を持ち、そ
の少なくとも一部分はアミンまたはアンモニアを用いて
水性化されていることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載の塗布フィルム。
【請求項６】ポリエステルポリウレタンが下記式お
よびを同時に満足することを特徴とする請求項５に記
載の塗布フィルム。抗張力≧２００ｋｇ／ｃｍ²・・・伸度≦２５０％・・・
【請求項７】塗布液が、水より高沸点の水溶性有機溶
剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の塗布フィルム。
【請求項８】塗布液が微粒子を含有し、その粒径ｄと
塗布層の厚さｈとが下記式をおよびを同時に満足す
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の塗
布フィルム。０．５ｈ＜ｄ＜２ｈ・・・ｄ＜０．２μｍ・・・（上記式中、ｄおよびｈの単位はμｍ）
【請求項９】フィルムの表面粗さ（Ｒａ）が０．１０
μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれ
かに記載の塗布フィルム。
【請求項１０】フィルムの固着力（Ｆ）が３００ｇ以
下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記
載の塗布フィルム。
【請求項１１】フィルム幅方向の厚み斑が５％以下で
あることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載
の塗布フィルムからなるフィルムロール。