JPH0578511A - ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着性および機械的強度の優れたポリエステ
ルフィルムを提供する。 【構成】 二軸延伸後、フィルムの進行方向に再延伸さ
れてなる塗布延伸フィルムであって、該フィルムの塗布
層厚さ（ｔ）が０．０３〜２μｍであり、該塗布層が、
下記式を満たす粒子を０．１〜２０重量％含有する、
水性ウレタン、水性アクリルおよび水性ポリエステルか
ら選ばれる少なくとも一種のポリマーからなることを特
徴とするポリエステルフィルム。 【数１】０．５≦ｄ／ｔ≦３ ・・・・・・ （ただし上記式中、ｄは粒子の平均粒径（μｍ）であ
る）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高強度化されたポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する、接
着性の改良された二軸延伸ポリエステルフィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィ
ルムは、優れた物理的および化学的特性を有し、グラフ
ィックアーツ、ディスプレーおよび包材等として賞用さ
れている。また、磁気記録媒体のベースフィルムやコン
デンサー誘電体などの分野にも広く用いられている。

【０００３】近年、特に磁気記録媒体のベースフィルム
用途において磁気テープの記録時間の長時間化のため
に、より薄くかつ高強度のフィルムが求められている。
高強度化されたフィルムは、例えば、特公昭３４−５８
８７号公報に示されるように二軸延伸後、再度延伸する
ことにより得られる。しかしながら、このように高強度
化されたフィルムの表面は、高度に結晶配向しているの
で、表面の凝集性が高く、磁性塗料、接着剤、インキ等
の接着性に乏しい。

【０００４】これらの接着性を改良する方法として近年
広く行われている方法は、特公昭４１−８４７０号公報
に示されているように、ポリエステルフィルム製造工程
内において塗布し、接着性を有する塗布層を形成する方
法であり、具体的には、水または溶剤系の塗布液をポリ
エステルの未延伸フィルムあるいは一軸延伸フィルムに
塗布した後、一軸または二軸に延伸する方法である。

【０００５】しかしながら、高強度化を目的として再延
伸を行う際、通常、ロール延伸が採用されているので、
このとき接着性の塗布層が存在すると、再延伸の加熱ロ
ールに塗布層が粘着しフィルムの破断が多発するので、
安定生産が困難であった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ある特定の接着層を用い
ることにより、接着性を兼ね備えた高強度化フィルムが
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、二軸延伸後、
フィルムの進行方向に再延伸されてなる塗布延伸フィル
ムであって、該フィルムの塗布層厚さ（ｔ）が０．０３
〜２μｍであり、該塗布層が、下記式を満たす粒子を
０．１〜２０重量％含有する、水性ウレタン、水性アク
リルおよび水性ポリエステルから選ばれる少なくとも一
種のポリマーからなることを特徴とするポリエステルフ
ィルムに存する。

【数２】０．５≦ｄ／ｔ≦３ ・・・・・・ （ただし上記式中、ｄは粒子の平均粒径（μｍ）であ
る)

【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明におけるポリエステルフィルムのポリエステルと
は、その構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエチレンテレフタレ−ト、あるいは、
その構成単位の８０モル％以上がエチレンナフタレ−ト
であるポリエチレンナフタレ−ト、あるいは、その構成
単位の８０モル％が１，４−シクロヘキサンジメチレン
テレフタレ−トであるポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−トである。

【０００９】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリ
コ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリテトラメチレングリコ−ルなどのジオ−ル成
分、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導体な
どのジカルボン酸成分、オキシ安息香酸およびそのエス
テル形成性誘導体などのオキシモノカルボン酸などを用
いることができる。

【００１０】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ム表面の突起を形成する添加粒子、析出粒子、その他の
触媒残渣を、後述する電磁変換特性を悪化させない範囲
内で含有していてもよい。また、上記の突起形成剤以外
の添加剤として、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、
潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着
色剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤などを含有していても
よい。本発明で用いる水性ウレタンとは、水溶性あるい
は水分散性のポリウレタン樹脂を指し、特公昭４２−２
４１９４号公報、特公昭４６−７７２０号公報、特公昭
４６−１０１９３号公報、特公昭４９−３７８３９号公
報、特開昭５０−１２３１９７号公報、特開昭５３−１
２６０５８号公報、特開昭５４−１３８０９８号公報な
どに記載されたポリウレタン系樹脂あるいは、それらに
準じたポリウレタン系樹脂を用いることができる。

【００１１】ポリウレタン形成成分の主要な構成成分
は、ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架
橋剤などである。ポリイソシアネートの例としては、ト
リレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートなどがある。ポリ
オールの例としては、ポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテテトラ
メチレングリコールのようなポリエーテル類、ポリエチ
レンアジペート、ポリエチレンーブチレンアジペート、
ポリカプロロラクトンのようなポリエステル類、アクリ
ル系ポリオール、ひまし油などがある。

【００１２】鎖長延長剤、あるいは架橋剤の例として
は、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジ
ン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４、
４’−ジアミノジフェニルメタン、４、４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、水などがある。水溶性あるい
は水分散性とするために、界面活性剤などによって強制
分散化させてもよいが、好ましくは、ポリエ−テル類の
ような親水性のノニオン成分や、四級アンモニウム塩の
ようなカチオン性基を有する自己分散型塗布剤、さらに
好ましくは、アニオン性基を有する、水溶性または水分
散性ポリウレタン系樹脂塗布剤を用いる。

【００１３】アニオン性基を有するポリウレタン系樹脂
は、ポリウレタン形成成分であるポリオール、ポリイソ
シアネート化合物、鎖長延長剤などにアニオン性基を有
する化合物を用いる方法、生成したポリウレタンの未反
応イソシアネート基とアニオン性基を有する化合物を反
応させる方法、ポリウレタンの活性水素を有する基と特
定の化合物を反応させる方法などを用いて製造できる。
ポリウレタン形成成分としてアニオン性基を有する化合
物を用いる場合は、例えば芳香族イソシアネート化合物
をスルホン化する方法で得られる化合物、ジアミノカル
ボン酸塩、アミノアルコール類の硫酸エステル塩などを
用いることができる。

【００１４】ポリウレタンの未反応のイソシアネート基
とアニオン性基を有する化合物を反応させる方法は、例
えば重亜硫酸塩、アミノスルホン酸およびその塩類、ア
ミノカルボン酸およびその塩類、アミノアルコール類の
硫酸エステルおよびその塩類、ヒドロキシ酢酸およびそ
の塩類などを用いることができる。ポリウレタンの活性
水素を有する基と特定の化合物を反応させる方法は、例
えばジカルボン酸無水物、テトラカルボン酸無水物、サ
ルトン、ラクトン、エポキシカルボン酸、エポキシスル
ホン酸、２、４−ジオキソ−オキサゾリジン、イサト酸
無水物、ホストン、硫酸カルビン酸などの環式化合物を
用いることができる。

【００１５】本発明で用いるポリウレタン系樹脂として
は、分子量３００〜２００００のポリオール、ポリイソ
シアネート、反応性水素原子を有する鎖長延長剤および
イソシアネート基と反応する基、およびアニオン性基を
少なくとも１個有する化合物から成る樹脂が好ましい。
ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基は、−ＳＯ₃ Ｈ、
−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨなどのリチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩あるいはマグネシウム塩として用いら
れ、これらの中でも、スルホン酸塩基およびカルボン酸
塩基が特に好ましい。ポリウレタン系樹脂中のアニオン
性基の量は、０．０５〜８重量％の範囲が好ましい。ア
ニオン性基の量が少ないと、ポリウレタン系樹脂の水溶
性あるいは水分散性が悪く、逆にアニオン性基が多い
と、塗布後の塗布層の耐水性が劣ったり、吸湿してフィ
ルムが相互に固着しやすくなる。

【００１６】本発明で用いる水性アクリルとは、水溶性
あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであり、アルキ
ルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要
な成分とするものが好ましく、該成分が３０〜９０モル
％であり共重合可能で、かつ官能基を有するビニル単量
体成分を７０〜１０モル％含有する水溶性あるいは水分
散性樹脂である。アルキルアクリレートあるいはアルキ
ルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を有するビ
ニル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分散性
を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステルフィルム
や、塗布層上に設ける他の塗布層との接着性を良好にし
たり、あるいは塗布剤として配合するポリエステル系樹
脂との親和性を良好にする官能基を有するものが好まし
く、かかる官能基としては、カルボキシル基またはその
塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基
またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基（置換
アミノ基を含む）またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などが挙げら
れ、特にカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エ
ポキシ基などが好ましい。これらの基は、樹脂中に二種
類以上含有されていてもよい。

【００１７】アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートが３０モル％以上のと
き、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が良好
になる。アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートある
いはアルキルメタクリレートが９０モル％以下のとき、
共重合成分として特定の官能基を有する化合物を有する
化合物をアクリル系樹脂に導入することにより、水溶
化、水分散化しやすくするとともにその状態を長期にわ
たり安定にすることができ、さらに塗布層とポリエステ
ルフィルム層との接着性の改善、塗布層内での反応によ
る塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の改善、さらに本発
明のフィルムと他の材料との接着性の改善などをはかる
ことができる。アルキルアクリレートおよびアルキルメ
タクリレートのアルキル基の例としては、メチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリ
ル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

【００１８】アルキルアクリレートあるいはアルキルメ
タクリレートと共重合する官能基を有するビニル系単量
体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基など
の官能基を有する化合物類が使用できる。具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸な
どのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩あるいは無水マレイン酸などが挙げられる。ス
ルホン酸基またはその塩を有する化合物としては、ビニ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホン
酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩などが
挙げられる。アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニ
ルエーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げら
れる。

【００１９】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチルビ
ニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル；ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級
化したものなどが挙げられる。水酸基を有する化合物と
しては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピル
アクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、β−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシペ
ンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニル
エーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレートなどが挙げられる。

【００２０】エポキシ基を有する化合物としては、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが
挙げられる。さらに上記以外に次に示すような化合物を
併用してもよい。すなわち、アクリロニトリル、スチレ
ン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあるいは
ジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジアルキル
エステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、
ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。

【００２１】アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有して
いてもよい。しかしながら、ポリエステル系樹脂やウレ
タン系樹脂に対してアクリル系樹脂の割合が多い場合に
は、アクリル系樹脂に含まれる低分子量体の界面活性剤
が、造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄積され
たり、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械
的強度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合
がある。このような場合には、界面活性剤を含有しな
い、いわゆるソープフリー重合による重合物を利用でき
る。

【００２２】界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の
製造方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発セ
ンター出版部昭和５６年１月発行、「水溶性高分子・水
分散型樹脂総合技術資料」第３０９頁あるいは産業技術
研究会主催「〜最新の研究成果から将来を展望する〜エ
マルジョンの新展開と今後の技術課題」講演会テキスト
（昭和５６年１２月）などに示された方法を用いること
ができる。例えば、低分子量体の界面活性剤の代わりに
オリゴマーあるいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カ
リウムや過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用に
よる親水基の重合体中への導入、親水基を有するモノマ
ーの共重合、反応性界面活性剤の利用、分散体粒子の内
部層と外部層の組織を変化させたいわゆるシェル−コア
型重合体などが、いわゆる界面活性剤を含有しない水分
散性アクリル系樹脂の製造技術として用いることができ
る。

【００２３】本発明で言う水性ポリエステルとは、水溶
性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のことであり、
かかるポリエステル系樹脂を構成する成分として多価カ
ルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。す
なわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフ
ェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グル
タル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無
水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエ
ステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒド
ロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，４−ブタンジオー
ル、１，６、−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，５
−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、１，４
−シクロヘキサンジメタノ−ル、ｐ−キシリレングリコ
−ル、ビスフェノ−ルＡ−エチレングリコ−ル付加物、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、、ポ
リエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポ
リテトラメチレングリコ−ル、ポリテトラメチレンオキ
シドグリコ−ル、ジメチロ−ルプロピオン酸、グリセリ
ン、トリメチロ−ルプロパン、ジメチロ−ルエチルスル
ホン酸ナトリウム、ジメチロ−ルプロピオン酸カリウム
などを用いることができる。

【００２４】これらの化合物のなかから、それぞれ適宜
１つ以上選択して、ポリエステル系樹脂を常法の重縮合
反応によって合成する。なお、上記のほか、特開平１−
１６５６３３号公報に記載されている、いわゆるアクリ
ルグラフトポリエステルも使用することもできる。本発
明におけるポリエステル系樹脂は、水を媒体とする塗布
剤であることが望ましい。水を媒体とする場合は、界面
活性剤などによって強制分散化した塗布剤であってもよ
いが、好ましくはポリエ−テル類のような浸水性のノニ
オン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン性基
を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましくは、
アニオン性基を有する水溶性または水分散性ポリエステ
ル系樹脂塗布剤である。アニオン性基を有するポリエス
テルとは、アニオン性基を有する化合物を共重合やグラ
フトなどによりポリエステルに結合させたものであり、
スルホン酸、カルボン酸、リン酸およびそれらのリチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等か
ら、適宜選択される。

【００２５】ポリエステル系樹脂のアニオン性基の量
は、０．０５〜８重量％の範囲が好ましい。アニオン性
基量が０．０５重量％未満では、ポリエステル系樹脂の
水溶性あるいは水分散性が悪く、アニオン性基量が８重
量％を越えると、塗布層の耐水性が劣ったり、吸湿して
フィルムが相互に固着したり、耐湿熱接着性を低下させ
るので好ましくない。水性ウレタン、水性アクリル、水
性ポリエステルの混合比は特に規定しないが、水性ポリ
エステルの比が５重量％以上がポリエステルフィルムと
の接着性の点から好ましい。

【００２６】塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さで、
０．０３〜２μｍ以下の範囲であり、好ましくは、０．
０５〜１μｍ、さらに好ましくは０．０６〜０．２μｍ
の範囲である。塗布層の厚さが２μｍより大きくなる
と、フィルムが相互に固着しやすくなったり、また工程
中にロールに粘着しやすくなったりして好ましくない。
塗布層の厚さが０．０３μｍ未満では、磁性塗料、接着
剤、インキなどとの接着性が十分でなくなるので好まし
くない。本発明において、再延伸用の加熱ロールに塗布
層が粘着を起こすのを防止するために、塗布層中に特定
の粒径の粒子を含有させる。この粒子は固着性や滑り性
の改良効果ももたらす。

【００２７】塗布層中の粒子の平均粒径ｄ（μｍ）は、
接着層の乾燥厚さをｔ（μｍ）としたとき、０．５≦ｄ
／ｔ≦３の関係を満足する必要があり、好ましくは０．
７≦ｄ／ｔ≦２．５、さらに好ましくは０．８≦ｄ／ｔ
≦２である。ｄ／ｔが０．５以下になると、再延伸用の
加熱ロールに塗布層が粘着を起こし連続生産に支障を来
し、ｄ／ｔが３を越えるとフィルムが白濁化したり、粒
子の脱落による白粉が発生しやすくなったり、また磁気
記録媒体のベースフィルムとして使用した場合、Ｓ／Ｎ
比などの磁気変換特性が悪くなったり、ドロップアウト
が増えたりするなどの不具合を生じるので好ましくな
い。

【００２８】粒子の含有量は接着層中０．１〜２０％の
範囲であり、好ましくは１〜１５％、さらに好ましくは
３〜１０％の範囲である。粒子の含有量が０．１％未満
であると、塗布層の粘着防止効果が十分でなく、２０％
を越えると、フィルムが白濁化したり、粒子の脱落によ
る白粉が発生しやすくなったり、また磁気記録媒体のベ
ースフィルムとして使用した場合、Ｓ／Ｎ比などの磁気
変換特性が悪くなったりドロップアウトが増えたりする
などの不具合を生じるので好ましくない。

【００２９】粒子の種類としては、無機粒子、有機粒子
などが使用できる。無機粒子としてはシリカ、シリカゾ
ル、アルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオ
リン、タルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸
化チタン、硫酸バリウム、カ−ボンブラック、硫化モリ
ブデン、酸化アンチモンゾルなどが使用できる。有機粒
子としてはポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、エポキシ樹
脂、ポリ酢酸ビニルまたはポリ塩化ビニル等の単独また
は共重合体などで、架橋剤を含んでいてもよい微粒子、
シリコーン樹脂、フッ素樹脂などの微粒子が挙げられ
る。

【００３０】本発明における接着層を得るための塗布液
には、接着層の固着性（ブロッキング性）、耐水性、耐
溶剤性、機械的強度の改良のために、また再延伸用の加
熱ロールに粘着しないようにするために、架橋剤として
メチロ−ル化あるいはアルキロ−ル化した尿素系、メラ
ミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド
系などの化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、
ブロックポリイソシアネ−ト、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネ−ト系カップ
リング剤、過酸化物、熱または光反応性のビニル化合物
や感光性樹脂などを含有してもよい。さらに、必要に応
じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有
機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染
料、顔料などを含有していてもよい。また、本発明の塗
布液には、本発明におけるポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、アクリル系樹脂、以外のポリマ−とし
て、別種のポリエステル系樹脂やポリウレタン系樹脂、
アクリル系樹脂、ビニル系樹脂などを塗布液あるいは塗
布層の特性改良のために含有していてもよい。

【００３１】上述した塗布液をポリエステルフィルムに
塗布する方法としては原崎勇次著、槇書店、１９７９年
発行、「コ−ティング方式」に示されるリバ−スロ−ル
コ−タ−、グラビアコ−タ−、ロッドコ−タ−、エアド
クターコ−タ−あるいはこれら以外の塗布装置を用い
て、二軸延伸ポリエステルフィルム製造工程内で塗布す
る。フィルム製造工程内で塗布する方法としては、一軸
延伸されたポリエステルフィルムに塗布し、さらに先の
一軸延伸方向と直角の方向に延伸し、さらに縦および／
または横方向に延伸する方法などが好ましい。

【００３２】本発明におけるポリエステルフィルムは、
長手方向の５％伸びの強度Ｆ₅ 値が１３ｋｇｆ／ｍｍ²
以上のポリエチレンテレフタレート、さらに同Ｆ₅ 値が
１８ｋｇｆ／ｍｍ² 以上のポリエチレンナフタレートで
あることが好ましい。この数値未満では、使用時にテン
ションがかかった際、フィルムの伸びが大きく好ましく
ない。特に磁気記録媒体のベースフィルムとして使用さ
れる場合は、伸びが大きいとスキューと呼ばれる画面の
歪みが生じたり音質が悪化したりするので好ましくな
い。ポリエステルとしてポリエチレンナフタレートを使
用する場合は、ポリエチレンテレフタレートより厚みの
より薄いフィルムで高強度を達成できるのでビデオテー
プなどの長時間化には好ましく使用できる。

【００３３】上述のフィルムを得るための延伸工程は、
好ましくは６０〜１３０℃で行われ、延伸倍率は、面積
倍率で少なくとも４倍以上、好ましくは６〜２０倍であ
る。延伸されたフィルムは１５０〜２５０℃で熱処理さ
れる。さらに、熱処理の最高鴬度ゾ−ンおよび／または
熱処理出口のク−リングゾ−ンにて縦方向および横方向
に０．１〜２０％弛緩することが好ましい。特に、６０
〜１３０℃でロ−ル延伸法によりフィルム長手方向に２
〜６倍延伸された一軸延伸ポリエステルフィルムに塗布
液を塗布し、適当な乾燥を施し、あるいは乾燥を施さ
ず、ポリエステル一軸延伸フィルムを直ちに先の延伸方
向とは直角方向に８０〜１５０℃で２〜６倍に延伸し、
フィルム長手方向に８５〜１８０℃で１．０１〜１．９
倍に再延伸し、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処
理を行う方法が好ましい。熱処理前にフィルム長手方向
と直角方向に８５〜１８０℃で１．０１〜１．９倍に再
延伸することにより横方向の強度を高めることも好まし
い。

【００３４】本方法によるならば、延伸と同時に塗布層
の乾燥が可能になると共に塗布層の厚さを延伸倍率に応
じて薄くすることができ、ポリエステルフィルム基材と
して好適なフィルムを比較的安価に製造できる。本発明
における塗布液は、ポリエステルフィルムの片面だけに
塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。片面にのみ
塗布した場合、その反対面には本発明の塗布液以外のも
のを用いた塗布層を必要に応じて形成し、本発明のポリ
エステルフィルムに他の特性を付与することもできる。
なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良する
ため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施して
もよい。また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
の塗布層の接着性、塗布性などを改良するために、塗布
層形成後に塗布層に放電処理を施してもよい。

【００３５】また、上記のように形成された塗布層表面
の中心線平均粗さ（Ｒａ）は、通常、０．００２〜０．
０２０μｍの範囲であり、好ましくは０．００４〜０．
０１８μｍ、さらに好ましくは０．００６〜０．０１５
μｍの範囲である。Ｒａが０．００２μｍ未満ではフィ
ルムの滑り性が不十分で作業性が悪化する。一方、Ｒａ
が０．０２０μｍを越えると表面が粗れすぎ、磁気記録
媒体のベースフィルムとして使用された場合、Ｓ／Ｎ比
などの磁気変換特性が悪くなったり、ドロップアウトが
増えたりするなどの不具合を生じるので好ましくない。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。なお、本発明に
おける種々の物性および特性の測定方法、定義は下記の
とおりである。また、実施例および比較例中、「部」と
あるは「重量部」を示す。

【００３７】（１）微粒子の平均粒径 （株）島津製作所社製延伸沈降式粒度分布測定装置ＳＡ
−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法
によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた
粒子の等価球形分布における積算（重量基準）５０％の
値を用いて平均粒径とした。 （２）中心線平均粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を
用いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面
曲線からその中心線方向に基準長さＬ（2.55mm) の部分
を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦倍率
の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ(x) で表したとき、
次の式で与えられた値を［μｍ］で表す。中心線平均粗
さは、試料フィルム表面１０本の断面曲線を求め、これ
らの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均粗さ
の平均値で表した。なお、触針の先端半径は２μｍ、荷
重は３０ｍｍｇとし，カットオフ値は０．０８ｍｍとし
た。

【００３８】

【数３】

【００３９】（３）引張強度（Ｆ₅ 値） （株）インテスコ製 引張試験機インテスコモデル２０
０１型を用いて、鴬度２３度、湿度５０％ＲＨに調節さ
れた室内において長さ５０ｍｍ，幅１５ｍｍの試料フィ
ルムを５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、５％伸張時
の強度をＦ₅ 値とした。 （４）再延伸加熱ロール粘着性 製膜時の安定性で評価した。すなわち、製膜中に再延伸
加熱ロールに粘着することによるフィルムの破断回数を
もって判断した。一時間あたりの破断回数で以下の基準
で評価した。 ○・・・０．１回／１ｈｒ未満 △・・・０．１〜１回／１ｈｒ ×・・・１回／１ｈｒ以上

【００４０】（５）固着性 固着性（ブロッキング性）の試験は、恒鴬恒湿槽で熱プ
レスにより４０℃、８０％ＲＨ、１０ｋｇｆ／ｃｍ² で
２０時間重ねたフィルムをＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３の方
法で剥離強度を測定した。判定基準は、以下のとおりで
ある。 ○・・・良好 △・・・やや劣る ×・・・不良 （６）白粉発生量 延伸フィルムの巻取機内のフィードロールに付着する白
粉を目視観察し、以下の○、△、×の３段階で評価し
た。観察はフィルム１０００ｍ巻取った時点で行なっ
た。 ○・・・白粉発生なし △・・・白粉発生量少 ×・・・白粉発生量大

【００４１】（７）印刷インキ接着性 東洋インキ製造（株）製セロカラー用印刷インキＣＣＳ
Ｔ３９藍を用い、乾燥後の塗膜厚さが、１．５μｍにな
るようにフィルム表面に塗布し、８０℃で１分間熱風乾
燥し、評価用フィルムを得、評価用フィルムを２３℃、
湿度５０％ＲＨにて２４時間調鴬調湿し、該フィルムの
インキ塗布面にニチバン（株）製セロテープ（１８ｍｍ
巾）を気泡の入らぬように７ｃｍの長さに貼り、この上
を３Ｋｇの手動式荷重ロールで一定の荷重を与えた後、
フィルムを固定し、セロハンテープの一端を５００ｇの
錘に接続し、錘が４５ｃｍの距離を自然落下後に、１８
０°方向の剥離試験が開始する方法で評価した。接着性
は、次の５段階の基準で評価した。 評価５：セロハンテープ面にインキが全く剥離しない。 評価４：１０％未満の部分のインキがセロハンテープ側
に剥離する。実用的には、評価４以上であれば問題なく
使用できる。 評価３：１０〜５０％の部分のインキがセロハンテープ
側に剥離する。 評価２：５０％以上の部分のインキがセロハンテープ側
に剥離する。 評価１：完全にインキがセロハンテープ側に剥離する。

【００４２】（８）磁気テープ特性（磁気記録用媒体の
特性） まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の膜厚を５μｍとなるよう磁性層を形成し
た。すなわち、磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂
３０部、ニトロセルロース１０部、塩酢ビ共重合体１０
部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００部およびメ
チルエチルケトン３００部をボールミルにて４８時間混
合分散後、ポリイソシアネート化合物５部を加えて磁性
塗料とし、これをポリエステルフィルムに塗布した後、
塗料が十分乾燥固化する前に磁気配向させ、次いで乾燥
した。さらに、この塗布フィルムをスーパーカレンダー
にて表面処理を施し、 インチ幅にスリットしてビデオ
テープとした。このビデオテープを松下電気（株）製Ｎ
Ｖ−３７００型ビデオデッキにより常速にて下記の磁気
テープ特性を評価した。ＶＴＲヘッド出力はシンクロス
コープにより測定周波数４メガヘルツにおけるＶＴＲヘ
ッド出力を測定し、基準テープを０．０デシベル（ｄ
Ｂ）とし、その相対値を（ｄＢ）を以下の基準で判定し
た。 ○・・・＋２ｄＢ以上 △・・・＋０ｄＢ〜＋２ｄＢ ×・・・＋０ｄＢ以下 スキュー量は、クロマのビデオ信号を記録したビデオテ
ープを再生し、シバソク社製カラーモニターＣＭＭ２０
−１１にて遅延掃引操作を行ない、画面上の歪み量をメ
ジャーで読み取り、モニター画面全幅の比をもって１水
平走査時間に換算し、μ_sec で表わした値を以下の基準
で判定した。 ○・・・２μｓｅｃ以下 △・・・２μｓｅｃ〜５μｓｅｃ ×・・・５μｓｅｃ以上

【００４３】（９）磁性層接着力 磁性層接着力は、上記ビデオテープを（株）スコッチ製
両面テープＮｏ．６６５に粘着させ、（株）インテスコ
製 引張試験機インテスコモデル２００１型を用いて、
鴬度２３度、湿度５０％ＲＨに調節された室内におい
て、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０度剥離し、以下
の基準で判定した。 ○・・・３０ｇｒｆ以上 △・・・１５〜３０ｇｒｆ ×・・・１５ｇｒｆ以下

【００４４】

【実施例１】固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタ
レートを２９０℃の鴬度で押出機の口金より押し出し、
静電密着法を併用しながら冷却ドラム上にキャストし、
厚さ１００μｍの無定形ポリエステルシートを得た。上
記シートを、９５℃で縦方向に３．５倍延伸した後、ジ
カルボン酸成分として、テレフタル酸９２モル％、ソジ
ウムスルホイソフタル酸８モル％、グリコール成分とし
て、エチレングリコール７５モル％、ジエチレングリコ
ール２５モル％の水性ポリエステル９５部と、平均粒径
０．０７μｍのシリカゾル５部および水１９００部から
なる水性の塗布剤を片面に塗布し、１１０℃で横方向に
３．５倍延伸し、さらに１２０℃で縦方向に１．１倍延
伸した後、２３０℃で熱処理を施して、塗布層の厚さ
０．０６μｍ、基体のポリエステルフィルムの厚さ７．
５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性は表１〜３に示すとおりであり、優れ
た接着性を示すとともに工程安定性の優れたフィルムで
あった。

【００４５】

【実施例２】平均粒径が０．１μｍであるシリカゾルを
用いること以外は実施例１と同様にしてフィルムを得
た。得られたフィルムの特性は表１〜３に示すとおりで
あり、優れた接着性を示すとともに工程安定性の優れた
フィルムであった。

【実施例３】接着層の厚さを０．１μｍ、シリカゾルの
平均粒径を０．１５μｍとすること以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表
１〜３に示すとおりであり、優れた接着性を示すととも
に工程安定性の優れたフィルムであった。

【００４６】

【実施例４】シリカゾルの代わりに平均粒径が０．１μ
ｍの架橋ポリスチレン粒子を用いた以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表
１〜３に示すとおりであり、優れた接着性を示すととも
に工程安定性の優れたフィルムであった。

【００４７】

【比較例１】塗布厚さが０．０２μｍとすること以外は
実施例２と同様にしてフィルムを得た。得られたフィル
ムの特性は表１〜３に示すとおりであり、接着性が悪
く、実用に供することができないフィルムであった。

【比較例２】塗布厚さを３μｍとすること以外は実施例
３と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性は表１〜３に示すとおりであり、再延伸ロールに粘着
し、連続性がなかった。また、固着性も悪く、実用に供
することができないフィルムであった。

【比較例３】シリカゾルの粒径を０．０２μｍとするこ
と以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性は表１〜３に示すとおりであり、再延
伸ロールに粘着し、連続性がなかった。

【００４８】

【比較例４】シリカゾルの粒径を１．１μｍとすること
以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られた
フィルムの特性は表１〜３に示すとおりであり、電磁変
換特性が悪く、また、白粉の発生も多く、実用に供する
ことができないフィルムであった。

【比較例５】粒子量を０．０５部とすること以外は実施
例２と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの
特性は表１〜３に示すとおりであり、再延伸ロールに粘
着し、連続性がなかった。また、固着性も悪く、実用に
供することができないフィルムであった。

【００４９】

【比較例６】粒子量を２５部とすること以外は実施例２
と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性
は表１〜３に示すとおりであり、白粉の発生が多く、実
用に供することができないフィルムであった。

【比較例７】再延伸倍率を１．０１倍とすること以外は
実施例２と同様にしてフィルムを得た。得られたフィル
ムの特性は表１〜３に示すとおりであり、スキュー特性
が悪く、実用に供することができないフィルムであっ
た。

【００５０】

【実施例５】固有粘度０．６８のポリエチレン−２，６
−ナフタレートを２９５℃の鴬度で押出機の口金より押
し出し、静電密着法を併用しながら冷却ドラム上にキャ
ストし、厚さ約１１５μｍの無定形ポリエステルシート
を得た。上記シートを、１３０℃で縦方向に４．０倍延
伸した後、実施例１と全く同様の塗布剤を片面に塗布
し、１３０℃で横方向に４．０倍延伸し、さらに１４０
℃で縦方向に１．１倍延伸した後、２２０℃で熱処理を
して、塗布層の厚さ０．０５μｍ、基体のポリエステル
フィルムの厚さ６．０μｍの二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性は表１〜３に示す
とおりであり、優れた接着性を示すとともに工程安定性
の優れたフィルムであった。

【００５１】

【実施例６】塗布液として、カルボン酸塩基を有する水
分散性ポリウレタンであるＡＰ−４０（大日本インキ化
学工業社製）６５部（固形分、以下同様）、スルホン酸
塩基を有する水分散性ポリエステルであるＥＳ−６５０
（大日本工業社製）２０部、平均粒径０．０７μｍのシ
リカゾル５部、水１９００部からなるものを使用するほ
かは実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性は表１〜３に示すとおりであり、優れた接
着性を示すとともに工程安定性の優れたフィルムであっ
た。

【００５２】

【実施例７】塗布液として、メチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸お
よびグリシジルメタクリレートを主成分とし、カルボン
酸塩基がアンモニアで中和され、かつカルボン酸のアン
モニウム塩基量を高めて水溶化されたアクリル樹脂であ
るジュリマーＡＴ−Ｍ９１５（日本純薬製）６５部、水
分散性ポリエステルであるＥＳ−６７０（大日本工業社
製）２０部、平均粒径０．０７μｍのシリカゾル５部、
水１９００部からなるものを使用するほかは実施例１と
同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性は
表１〜３に示すとおりであり、優れた接着性を示すとと
もに工程安定性の優れたフィルムであった。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【発明の効果】本発明のフィルムは優れた接着性および
機械的強度を有するものであり、その工業的価値は高
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/40 7016−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 33:00 67:00 75:00 105:02 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ (72)発明者 藤田 真人 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 ダ イアホイル株式会社中央研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】二軸延伸後、フィルムの進行方向に再延伸
   されてなる塗布延伸フィルムであって、該フィルムの塗
   布層厚さ（ｔ）が０．０３〜２μｍであり、該塗布層
   が、下記式を満たす粒子を０．１〜２０重量％含有す
   る、水性ウレタン、水性アクリルおよび水性ポリエステ
   ルから選ばれる少なくとも一種のポリマーからなること
   を特徴とするポリエステルフィルム。 【数１】０．５≦ｄ／ｔ≦３ ・・・・・・ （ただし上記式中、ｄは粒子の平均粒径（μｍ）であ
   る）