CN102046391A - 利用液晶材料标记的识别和鉴定 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物液晶材料的标记，所述材料具有确定的光学特性，使得能够通过一种机器对其进行鉴定和读取，以及通过肉眼对其进行鉴定。所述标记通过可变化的信息印刷方法施加在物品、商品或制品上。所述标记为代表独特编码的印记形式，使得能够通过肉眼简单地进行鉴定，并且在其整个寿命周期内可靠地跟踪和追踪作了标记的物品、商品或制品。

Description

利用液晶材料标记的识别和鉴定
发明领域
本发明涉及用于识别、鉴别和鉴定单独物品的机器可读标记。所述标记由液晶材料构成，所述液晶材料通过已知的各种信息印刷技术施加在基材上。所述标记可通过被动检测方式检测和/或鉴别，例如在非偏振(环境)光下通过滤光器进行，以及通过用偏振光照射进行。所述标记以印记形式施加，例如一维或二维的条形码、矩阵码等。
技术背景
“跟踪和追踪”系统目前用于不同工业领域中。许多工业因为伪造或变造产品而遭受损失，尤其是在大规模制造的物品领域中，例如饮料、香水、药物、香烟、CD/DVD、以及其他种类的消费品。
大批量生产产品而不是单独地生产产品会促进伪造和市场转向。这种情况中，伪造或变造产品能很容易地进入供应链。生产商和零售商将在单独销售单元的水平上对原始产品和这些伪造或变造(平行进口)产品进行区分。
在本领域中已经通过对进入供应链的各可售物品进行单独标记来解决潜在的技术问题。对现有技术的标记进行选择，使得这些标记不容易进行影印，即优选使用隐藏标记，这种隐藏标记对于肉眼或影印机是不可见的。
在本发明的上下文中，“隐藏”标记是无法通过肉眼鉴定、但是可以依靠任意种类的检测或读取装置例如滤光器或电子鉴定设备进行鉴定的任何标记或安全要素(security element)。
在本发明的上下文中，“隐藏”标记是不依靠检测或读取装置进行鉴定的任何标记或安全要素；即，这些标记能通过肉眼鉴定。
在本发明的上下文中，使用“颜色”来命名自被照射的物体的光(电磁辐射)的任何光谱选择性返回，其中所述光在电磁谱的可见、红外或紫外范围内(即，在200-2500纳米的全部波长范围内)。
使用术语“可见”表示能用肉眼看见的性质；使用术语“可检测的”表示某种性质能通过光学仪器发现，不一定需要用肉眼看，“看不见的”表示某种性质无法通过肉眼检测。尤其是，术语“可见色”表示在400-700纳米的波长范围内的光谱选择性返回光，所述光能通过肉眼检测。
美国专利5569317、5502304、5542971和5525798中揭示了适合于防止伪造和变造的第一类单独标记。根据这些文献，使用油墨在物品上施加条形码，所述油墨无法在可见光谱(400-700纳米波长)的光下检测，但是在用紫外光谱(200-380纳米波长)的光照射时变得可见。
美国专利5611958和5766324中揭示了第二类单独标记。根据这些文献，使用油墨在商品上施加标记，所述油墨无法在可见光谱中检测，但是可以通过用红外光谱(800-1600纳米波长)的光照射来检测。
美国专利5360628和6612494中揭示了另一类单独标记，所述标记通过油墨施加。这种标记需要用紫外光和红外光联合照射才能发现。
另一类单独标记依赖于包含上转换荧光粉的油墨，如美国专利5698397中所述。
引用的现有技术中提及的所有标记都是隐藏标记，这些标记对于肉眼是完全不可见的。这些隐藏标记的读取依赖于相应的检测或读取装置，所述装置能够检测或读取这些标记。对于并不总有合适读取装置的零售中心或销售点，这是一个缺点。
现有技术中已经建议使用包含“光学可变”特征的明显标记(例如表现出随视角变化的颜色)作为“路人(person in the street)”鉴定方式。其中包括全息图(参见Rudolf L.van Renesse，“光学文件安全(Optical Document Security)”第二版，1998，第10章)，光学薄膜安全装置(同上，第13章)和液晶安全装置(同上，第14章)。
胆甾醇型液晶特别适合作为安全装置。用白光照射时，胆甾醇型液晶结构反射确定颜色的光，这取决于所关心的材料，一般随视角和装置温度变化。胆甾醇材料本身是无色的，观察到的颜色仅由液晶材料在给定温度采取的胆甾醇螺旋结构的物理反射效应产生。(参见J.L Fergason，分子晶体(Molecular Crystals)，第1卷，第293-307页(1966))。尤其是液晶材料，胆甾醇型液晶聚合物(CLCP)，胆甾醇螺旋结构通过聚合反应被“冻结”成确定状态，因此与温度没有关系。
如果在深色或黑色背景上施加胆甾醇型液晶材料，则其反射色对于肉眼是非常明显的，因为所述胆甾醇型材料透射的光大部分被背景吸收，所以来自背景的残余反向散射不会干扰胆甾醇型材料自身反射的感觉。因此，小心地选择背景色有助于这种明显标记的可见性。
在透明或白色的背景上，胆甾醇型液晶材料的反射色事实上是不可见的，因为胆甾醇型材料自身的反射与来自背景的强烈反向散射发生重叠。但是，胆甾醇型液晶材料总是能够借助圆偏振滤光器鉴别，因为它依照其手征性螺旋结构选择性地仅仅反射两种可能的圆偏振光分量中的一种。
EP-B1-1 381 520和EP-A1-1 681 586涉及双折射标记以及以具有不同厚度的各区域的不均匀图案的液晶层形式施加该标记的方法。所述施加的液晶涂层或层可以在反射基材上提供隐藏图像，在非偏振光下观察时该图像是不可见的，但是在偏振光下或借助偏振滤光器时该图像变得可见。
美国专利5678863涉及对包括纸张或聚合物区域的有价值文件进行鉴别的方法，所述区域具有透明和半透明特性。向该区域施加液晶材料以产生光学效应，在透射光和反射光中观察时这种效应是不同的。所述液晶材料在室温下为液体形式，必须以微囊之类的包含方式密封，以便用于印刷过程中，例如照相凹版印刷、滚筒印刷、喷射或喷墨印刷。印刷的液晶区域可以为图案的形式，例如条形码。所述图案可以通过对具有左手和右手液晶型的区域的偏振态进行目视或机器检查来验证。
美国专利5798147涉及可聚合的液晶单体的涂料组合物，该组合物可通过常规印刷过程施加，例如凸版印刷、轮转照相凹版印刷、胶版印刷、胶印、丝网印刷和喷墨印刷。可以使用印刷油墨产生肉眼不可见的标记和安全印记。可以通过它们的圆偏振或角度依赖性反射色对这些标记进行检测。
美国专利6899824涉及用多层液晶组合物和至少一个非液晶涂层对基材进行印刷或涂覆的方法。所述方法和印刷的基材适合于产生制品的防伪标记。施加这种印刷或涂层的优选方法是丝网印刷、平版印刷、胶版印刷和凸版印刷。
但是现有技术中揭示的标记都不能为“跟踪和追踪”应用中潜在的技术问题提供解决方案，在所述应用中，除了对具有防伪安全标记的物品进行可机读的单独编码以外，还要求能用肉眼简便地对标记进行鉴定。
“跟踪和追踪”应用例如在邮政业务中是已知的，在该领域中，每份邮件在其整个递送链中都是单独进行标记和跟踪的。最常见的是使用条形码(例如1D-条形码、层叠式1D-条形码、2D-条形码或矩阵码)作为标记和鉴别方法。
在所述邮政业务的情况中没有对鉴定方面进行特别的研究，因为邮件是由整个递送链上的投递公司内部处理的，所以不需要进行鉴定。邮政“跟踪和追踪”应用仅仅关注邮件的鉴别。
但是鉴定方面在零售应用中是特别重要的，在该应用中存在用伪造或变造的商品代替原始商品的潜在风险。因此，该领域中的“跟踪和追踪”应用必须结合至少一种安全要素，能够证明销售商品作为原始商品的真实性。
在以下内容中，“可靠跟踪和追踪”表示“跟踪和追踪”应用的结合，使得能够利用至少一种安全要素对单独物品进行鉴别，所述安全要素还允许对所述物品的真实性进行鉴定。
技术问题
对于“可靠跟踪和追踪”应用，必须对开放循环中的商品单独地对其真实性和身份进行标记，并且在其整个寿命周期内或特定时间段内进行跟踪，例如出于可靠性的原因，需要具有以下性质的标记：1)独特地进行编码，从而可以鉴别，ii)可机读，iii)不能复印(防伪)，iv)使用者可以用肉眼进行鉴定，和v)可以用机器进行鉴定。对于特殊的应用还期望标记部分对于肉眼是不可见的。
发明概述
本发明的用于物品或制品的可靠跟踪或追踪的标记包括具有确定的光学特性的聚合物液晶材料，使得能够通过机器对其进行鉴定和读取，以及通过肉眼对其进行鉴定。所述标记通过各种信息印刷过程以代表独特编码的印记形式在基材上形成，使得能够对其进行鉴别。所述标记还优选进行设置，使得其部分对于肉眼是不可见的。
将本发明的标记施加在物品或制品上，例如有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章(banderole)、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、备件、和消费品，因此这些物品或制品直接(施加在其表面上)或间接(施加在其表面附带的标签上)地带有所述标记。
所述聚合物液晶材料优选是胆甾醇型的(即，扭转向列)；对于某些应用，还可以使用向列(双折射)液晶材料。
所述标记的聚合物液晶材料可以作为在基材表面上聚合的液晶材料存在，或者由液晶聚合物的颜料薄片构成，包含在施加到基材上的涂料组合物中。
所述基材可以是织造或非织造的任何类型基材，具体可以是纸张、硬纸板、木材、玻璃、陶瓷、金属、塑料、纺织品、皮革等；所述基材可以是涂覆或未涂覆的，或者包含密封或未密封的表面。
所述标记的聚合物液晶材料优选还包含安全材料，从而提高防伪能力。这些安全材料选自无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。
所述安全材料可以作为单纯的混合物存在，或者根据该安全材料的性质，也可以作为所述液晶颜料、所述液晶前体组合物或油墨粘结剂的共聚组分存在。具体来说，包含丙烯酸类或乙烯基官能团的有机安全材料能很容易地共聚到相应的主要聚合物中。或者，所述安全材料可以接枝(即化学连接)到已有的聚合物链上。
所述基材(代表在其上施加液晶材料的背景)可以是任何颜色；要形成肉眼不可见(即没有观察到可见色)的标记，优选采用白色背景。金属反射背景是另一种优选的选择，尤其是在向列(双折射)液晶材料的情况中。所述基材一般可选自反射基材、有颜色的基材、和透明基材。
为了让使用者能简单地进行鉴定，优选在其上施加液晶材料的至少一部分背景具有对比色，例如红色、绿色、蓝色或黑色，这些颜色与液晶标记结合，使得肉眼能觉察可见色以及角度依赖性的颜色改变。
因此所述基材优选是图案化的基材，其包括至少两个不同颜色的表面区域，各区域选自白色表面区域、黑色表面区域、带可见色的表面区域、反射表面区域、透明表面区域及其组合。因此，本领域普通技术人员显而易见的是，带有液晶材料的基材表面在所述液晶材料之下具有两个或更多个有颜色的区域。
在其上施加液晶材料的基材表面还可带有印记，所述印记可以是任何形式或颜色的，例如图案、图像、标识、文本、1D-或2D-条形码或矩阵码等。所述印记可以通过任何印刷或涂覆方法施加。
所述基材还可带有至少一种安全要素，该要素选自无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、和取证标记物、或其组合。所述安全要素可以以基材表面上的印记形式存在，或者结合(嵌埋)在基材本身中。
所述聚合物液晶材料优选以印记形式存在，例如文本或编码。优选的印记选自一维条形码、层叠式一维条形码和二维条形码。目前的条形码象征学已经由Bob Williams在“理解条形码(Understanding Barcoding)”，Pira Internation有限公司，2004(ISBN 1 85802 917 1)中进行了揭示。
本发明的液晶标记优选通过以下方式产生：向基材施加液晶前体组合物，并将该组合物硬化成有序的液晶态。所述前体组合物包含至少一种向列液晶化合物的反应性单体或低聚物。所述反应性单体或低聚物优选是可紫外固化的；在这种情况中，施加的组合物是紫外固化的，还包含光引发剂体系，如本领域普通技术人员已知的。
有序的液晶态取决于手征性掺杂剂的存在。无手征性掺杂剂的向列液晶排列成分子织构，该织构的特征在于其双折射。从EP-A-0 216 712、EP-B 0 847 432和US-B-6589445可以了解向列前体。
要制备胆甾醇型(即扭转向列)液晶聚合物，所述前体组合物还必须包含手征性掺杂剂。所述掺杂剂可选自异山梨醇和双脱水甘露醇的衍生物及其混合物；如从EP-B-0 847 432、GB-A-2 330 139和US-B 6589445所了解。已知异山梨醇能引起右螺旋扭转，而双脱水甘露醇能引起左螺旋扭转。
所述掺杂剂在向列液晶化合物中引起螺旋结构，其特征在于可见光波长的量级的螺距，导致确定波长的光反射，从而出现干涉色，以及角度依赖性的色移。根据胆甾醇螺旋扭转的旋转方向，来自胆甾醇型液晶相的反射光是圆偏振的(左旋或右旋)。
本发明的标记是通过以下方式形成的：向基材施加液晶前体组合物，随后使所述组合物在该基材上硬化。所述硬化步骤优选通过用紫外光照射施加的组合物进行，该步骤引起反应性单体或低聚物的聚合反应，形成液晶聚合物。从而保留所述液晶的分子排序，即，将向列或胆甾醇织构固定在照射过程中存在的状态中。在胆甾醇型液晶材料的情况中，螺距以及由此产生的光学性质(例如反射色和角度依赖性色移)保持固定。
因此，制造物品或制品的方法包括提供待标记的合适物品或制品的步骤，以及通过各种信息印刷方法在所述物品或制品上施加代表独特编码的印记形式的至少一种聚合物液晶材料的步骤。具体来说，由所述印记代表的独特编码可以是加密的信息，所述方法可以包括加密所述信息的步骤。
可以通过任何涂覆或印刷技术向基材施加所述液晶前体组合物。优选通过各种信息印刷方法施加所述组合物，例如激光印刷或者连续或按需滴落型的喷墨印刷。所述各种信息印刷方法允许对各印刷物品进行标记的独特编码。
对于激光印刷的应用，所述液晶聚合物颜料薄片可以结合在调色剂(toner)组合物中。因此，在以相对于调色剂组合物为1-50重量％的比例范围加入液晶聚合物颜料颗粒，所述组合物包含粘结剂树脂和任选的添加剂，例如电荷控制剂或蜡。
所述以45-95重量％的比例存在的粘结剂树脂由热塑性聚合物组成，例如聚酰胺、聚烯烃、聚氨酯、乙烯基树脂、环氧化物、苯乙烯丁二烯、苯乙烯丙烯酸酯共聚物或聚酯树脂，其玻璃化转变温度Tg为40-120℃、优选60-70℃，聚合物平均粒径根据印刷图像的所需分辨率为2-30微米。所述液径聚合物颜料薄片可以包封在所述粘结剂树脂中。
如上所述结合在调色剂组合物中的液晶聚合物颜料薄片可任选以5-60重量％的比例加到液体载剂中，从而形成液体显色剂，然后将其用作液体调色剂，如本领域普通技术人员已知的。优选的液体载剂是脂族烃、脂环族烃或聚硅氧烷。其中优选石蜡烃溶剂和异石蜡烃溶剂。
对于通过喷墨印刷的应用，所述组合物还包含有机溶剂，以调节该组合物的粘度值，使其与选择的印刷过程相容，如本领域普通技术人员已知的。
对于通过连续喷墨印刷的应用，所述组合物还包含传导剂(conducting agent)(盐)，所述传导剂必须能溶解在使用的组合物中。需要这种传导剂作为这种印刷过程的技术要求，如本领域普通技术人员已知的。
在另一种实施方式中，通过向基材施加涂料组合物而形成本发明的液晶标记，所述组合物包含合适粘结剂中的液晶聚合物颜料薄片。
所述液晶颜料聚合物薄片优选是胆甾醇型液晶聚合物，表现出确定波长的光反射(干涉色)，以及角度依赖性的色移。本领域普通技术人员通过WO 2008/000755 A1(和相关文献)、EP 1 213 338 B1、EP 0 685 749 B1、DE 199 22 158 A1、EP 0 601 483 A1、DE 44 18 490 A1、EP 0 887 398 B1、WO 2006/063926、US 5211877、US 5362315和US 6423246已经了解了这些颜料。
合适的粘结剂可选自乙烯基树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂、聚缩醛树脂、聚酯树脂、脂肪酸改性的聚酯树脂及其混合物。所述粘结剂还可选自紫外固化单体和低聚物，例如丙烯酸酯、乙烯基醚、环氧化物及其组合。
所述标记优选通过喷墨印刷施加。为了获得可靠的印刷和可接受的印刷品质，使用的喷墨设备必须具有足够大的孔(喷嘴)直径。所述喷嘴直径应当至少为液晶颜料聚合物薄片的平均直径的10倍。例如，对于25微米的平均薄片直径，喷嘴直径应当至少为250微米。提供所述特性的系统是阀门喷射印刷机，这是一种特殊形式的按需滴落喷墨印刷机。
一般来说，根据本发明的对带有标记的物品或制品进行鉴定的方法包括以下步骤：a)提供根据本发明的带有标记的物品或制品，b)用来自至少一个光源的至少一种性质的光照射所述物品或制品上的标记，c)通过感知该标记反射的光检测所述标记的光学特性，d)由检测到的该标记的光学特性确定该物品或制品的真实性。
可以根据第一种方法通过环境光下的简单目视检查鉴定本发明的标记。为了达到这个目的，在其上施加液晶材料的背景必须提供足够的光学对比，使得观察者能够觉察该液晶材料的反射色和色移。根据背景，标记部分可以对肉眼保持事实上不可见。
在第二种方法中，在环境光下借助被动检测方式如滤光器对标记进行鉴定。优选的这种被动检测方式是左旋或右旋圆偏振滤光器，或者它们的并置结构。这样做能够通过确定所述材料反射的光的偏振态，从而确定胆甾醇型液晶材料的螺距的旋转方向。任选将偏振滤光器与滤色器结合，从而减小液晶材料的光谱反射带的光谱带宽，从而减小背景贡献。可以联合使用超过一个的滤光器。
在第三种方法中，借助来自至少一种偏振光源的圆偏振光对标记进行鉴定。所述液晶材料不同程度地反射不同圆偏振的光；因此可以通过它们各自对圆偏振光的响应区分左旋和右旋螺距的材料。可以任选地通过滤色器进行以下操作：用偏振光源照射标记，并且观察来自所述标记的反射光。可以联合使用超过一个偏振光源。
在第四种方法中，借助电光鉴定装置对标记进行鉴定。在第一实施方式中，所述装置包括至少一个光电池，其与圆偏振滤光器和/或圆偏振光源结合。在另一种实施方式中，所述装置包括电光照相机，例如线性CCD传感器阵列、二维CCD摄像传感器阵列、线性CMOS摄像传感器阵列、或二维CMOS摄像传感器阵列，它们与圆偏振滤光器和/或圆偏振光源结合。
任选地，以上实施方式中的圆偏振滤光器或圆偏振光源与滤色器结合，以选择特定的谱域，并加强从液晶材料反射的光与从背景反射光的反差比。
圆偏振滤光器一般也可用电光偏振开关代替。这种装置是本领域中已知的，例如通过DE 102 11 310 B4了解，使得能够通过施加的相应电压选择一种或其他的圆偏振态。
在胆甾醇型液晶材料的所有情况中，本发明的标记通过验证其一种或多种特性而鉴定，所述特性即自该标记的反射光的圆偏振态和/或视角依赖性颜色。偏振光源或偏振光检测设备或此两者可以进行选择，从而根据该标记的光学特性，在电磁光谱的可见光区域、红外区域或紫外区域进行操作，或者在这些区域的组合区域进行操作。
本发明的标记可以通过以下方式鉴别：读取其代表的印记，随后关联信息，从而用数据库中储存的信息对标记进行检索。在一种特殊的实施方式中，标记的印记代表的信息是加密的，所述鉴别包括解密所述信息的步骤。优选通过电光照相机(例如CCD-或CMOS-摄像传感器阵列)读取印记。
一般来说，对根据本发明的带有标记的物品或制品进行鉴别的方法包括以下步骤：a)提供根据本发明的带有标记的物品或制品，b)用来自至少一种光源的至少一种性质的光照射所述物品或制品上的标记，c)读取该标记代表的印记，得到相应的信息，d)将通过该标记的印记检索的信息与数据库中储存的信息关联，e)获得涉及该物品或制品的身份的证明或否认。
可以采用与鉴定所用相同的读取设备结构或组合件进行根据本发明的对带有标记的物品或制品的鉴别。
在第一实施方式中，所述印记由一维或二维条形码表示，采用相应的算发分析数字化形式的由电光照相机获得的图像。对条形码中包含的信息进行检索，需要时进行解密，并与数据库中储存的信息进行比较，从而对物品进行鉴别，任选用补充信息更新数据库，例如关于物品的历史。所述照相机可以是配备有自身通信能力的读取装置的一部分，或者是通信装置的一部分，例如移动电话，使用移动电话的内部资源进行信息检索。所述数据库可以位于通信装置中(内置的或可交换的记忆)，或者位于可经由通信网络到达的外部服务器上。
在第二实施方式中，所述印记用字母数字编码表示，使用相应的光学字符识别(OCR)算法分析数字化形式的由电光照相机(读取装置)获得的图像。对所述编码中包含的信息进行检索，并与数据库中储存的信息进行比较，从而对物品进行鉴别，并任选更新数据库。与第一实施方式中的情况相同，数据库可以位于读取装置中(内置的或可交换的记忆)，或者位于可经由通信网络到达的外部服务器上。字母数字编码可采用标准字体或专用的可机器识别的字体印刷。或者可以目视读取所述字母数字编码，通过通信系统(如英特网或SMS)传送到数据中心进行验证或者相对于该物品提供的标签、参比标记物或另一种字母数字编码形式的数据进行核对。
由具有确定的光学特性的聚合物液晶材料制成的本发明标记可以用于对具有单独的防伪编码的物品、制品或商品进行可靠跟踪和追踪。
将单独的编码施加在商品或物品上要求可变的信息印刷方法。在本发明的上下文中，一种优选的可变化的信息印刷方法选自连续喷墨印刷和按需滴落喷墨印刷；这些印刷方法使得能够将所述单独的编码快速且非接触地施加在任何种类的表面上。所述单独的编码允许在寿命周期的后期阶段中对各单独的物品进行鉴别。
为了防止用带有所述单独编码的复本的伪造物品代替原始物品，所述单独编码必须是防伪的。可以通过具有特殊的物理(优选光学)性质的特殊的安全材料提供防伪；所述材料可以是构成该标记的材料，或者结合在该标记中。所述特殊的安全材料可以是具有确定的光学特性的聚合物液晶材料，或者是选自以下的添加剂：无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。
本发明的标记可以用在物品或制品上，例如有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章(尤其是用于烟草产品和酒类饮料)、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装(尤其是用于医药产品)，以及一般用于标记备件和消费品(尤其是涉及可靠性问题)。
施加于物品、商品或制品的本发明标记适合用于这些标记的物品、商品或制品的可靠跟踪和追踪。这种对物品或制品的可靠跟踪和追踪包括值得注意的第一可取代的步骤，即a)将根据本发明的标记施加在待追踪的物品或制品上，和b)将涉及所标记物品或制品的信息储存在数据库中；以及第二可取代步骤，即，使用预先储存在该数据库中的信息，c)根据本文揭示的鉴定方法对该物品或制品进行鉴定，和d)根据本文揭示的鉴别方法对该物品或制品进行鉴别。任选地，由此用涉及该物品或制品的新信息要素更新该数据库。
施加在物品或商品上的编码代表数字化信息，该信息储存在数据库中，从而在随后的阶段对该物品或商品进行识别。所述编码可以是加密的，从而在将编码传送进出数据库的时候保护其中包含的信息。所述数据库可以是数据库管理系统的一部分。所有种类的加密算法都是合适的，例如RSA类型的公-私密钥。
所述数据库可以是本地数据库，其集成在鉴定装置中。或者可以是远程数据库，其通过有线或无线连接方式与鉴定装置相连。本地数据库也可以通过远程服务器定期更新。
在另一个方面中，本发明提供了通过可变化的信息印刷方法施加单独标记的方法。优选喷墨印刷方法，该方法采用连续喷墨、或按需滴落(DOD)喷墨或阀门喷射印刷方法。常用于调节线和印刷机上的编号和编码应用的工业喷墨印刷机是特别合适的。优选的喷墨印刷机是单喷嘴连续喷墨印刷机(也称为光栅或多级偏转印刷机)和按需滴落喷墨印刷机，尤其是阀门喷射印刷机。
为了提供完全隐藏的且可机读的标记，使用向列液晶材料。为了提供明显或半隐藏的且可机读的标记，使用胆甾醇型或手征性向列液晶材料。
附图简要描述
为了更完整地理解本发明，参考本发明的详细说明和附图。
图1示出根据本发明的带有代表性标记a)、b)、c)的硬纸板包装，例如药品包装，所述标记用液晶材料印刷在所述硬纸板包装的不同位置；
a)显示位于特别深的颜色的背景(例如黑色背景)上的数据矩阵码；
b)显示位于混合的颜色的背景(例如具有深色和浅色部分)上的数据矩阵码；
c)显示位于白色背景上的数据矩阵码。
图2显示从ECC200数据矩阵码获取的图像，该矩阵码用紫外固化的液晶(LC)材料印刷在经过涂覆的硬纸板上；
a)在右旋圆偏振白光照明下从黑色背景获得的LC数据矩阵码，在CMOS照相机前方有右旋圆偏振滤光器；
b)在右旋圆偏振白光照明下从黑色/白色背景获得的LC数据矩阵码，在CMOS照相机前方有右旋圆偏振滤光器；
c)在右旋圆偏振白光照明下从黑色/白色背景获得的LC数据矩阵码，在CMOS照相机前方没有滤光器；
d)在非偏振白光照明下从黑色/白色背景获得的LC数据矩阵码，在CMOS照相机前方没有滤光器。
发明详述
在第一实施方式中，本发明的标记由液晶前体材料制成，该材料以液态施加在基材表面上，随即通过用紫外光或电子束辐射照射，聚合(固化)成有序的液晶态，如本领域普通技术人员已知的。
因此，在这种实施方式中施加的液晶材料是液晶聚合物的单体或低聚物前体。所述前体包含至少一种向列液晶单体或低聚物，所述单体或低聚物具有可聚合的基团。合适的向列液晶单体或低聚物选自二丙烯酸酯系列，例如：
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丁氧基]-1，4-亚苯基酯，
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丁氧基]-，2-甲基-1，4-亚苯基酯，
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]己氧基]-，2-甲基-1，4-亚苯基酯，
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丁氧基羧基]-1，4-亚苯基酯，
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丁氧基羧基]-，2-甲基-1，4-亚苯基酯，
及其组合。
所述前体材料中向列液晶单体或低聚物的含量为10-100重量％。
在通过紫外辐射进行固化的情况中，前体材料包含至少一种光引发剂体系，该体系包含至少一种光引发剂和任选的稳定剂。合适的光引发剂可选自Irgacure系列(如Irgacure 369、651、907或1300)，Genomer系列(如BP/EPD)或其他自由基引发剂。
合适的稳定剂是Kromachem提供的Florstab UV-1，和Rahn提供的6enorad 16。
所述前体材料中光引发剂的含量为0.5-5重量％。
为了获得胆甾醇(即扭转向列)相，所述前体还包含至少一种手性掺杂剂(手性引发剂)。合适的手性掺杂剂包括异二缩甘露醇(isomannide)和异山梨醇的衍生物，例如：
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-丙烯酰氧基丁氧基)-2-甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-丙烯酰氧基丁氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4′-(丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酰基氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酰基氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6R，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酰基氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基丁氧基)-2-甲剂苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基丁氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4′-(丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酰基氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基氧基)苯甲酸酯)，
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酰基氧基)苯甲酸酯)和
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)苯甲酰基氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)，
及其组合。
所述前体材料中手性掺杂剂的含量为0.1-25重量％。
优选通过喷墨印刷施加标记，所述喷墨印刷是连续喷墨类型或按需滴落喷墨类型，优选通过单喷嘴/光栅或阀门喷射印刷进行。对于通过喷墨印刷进行的应用，所述组合物必须还包含溶剂，以调节其粘度至所述印刷过程要求的低值。用于喷墨印刷油墨的典型粘度值在25℃为4-30兆帕·秒(mPa·s)。可以使用的溶剂选自低粘度、略微极性和质子惰性的有机溶剂，例如甲基-乙基-酮(MEK)、丙酮、乙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯或甲苯。氯化的溶剂如二氯甲烷、三氯甲烷或四氯乙烯在技术上是合适的，但是不希望将它们用于印刷油墨中，因为它们具有毒性。
所述喷墨前体材料中溶剂的含量为10-95重量％，通常为55-85重量％。
在连续喷墨印刷的情况中，前体材料还包含溶解的传导剂，通常是盐，例如硝酸锂、高氯酸锂、氯化四丁基铵或四氟硼酸四丁基铵。
所述盐的浓度为0.1-5重量％。
优选所述前体材料还可包含安全材料，该材料含量为低到中等的浓度，以提高标记的防伪能力。这些安全材料选自无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。浓度范围是：荧光化合物为0.01-5％，红外吸收体或磁性材料为0.1-10％，取证标记物材料为0.001-1％。
对利用喷墨印刷设备进行本发明的优选胆甾醇型液晶前体材料包含至少一种向列化合物、至少一种手性引发剂化合物、有机溶剂和光引发剂的混合物。
所述向列化合物优选为丙烯酸类或二丙烯酸类，如EP-A-0 216 712、EP-B-0 847 432和US-B-6589445中所揭示，这些文献通过参考结合于此。所述胆甾醇型液晶前体混合物中向列化合物的优选含量为约10-60重量％，更优选为约10-45重量％。
优选的手性引发剂选自异山梨醇和异二缩水甘露醇的衍生物，在EP-B-0 739 403、GB-A-2 330 139和US-B-6589445中进行了揭示，这些文献通过参考结合于此。所述胆甾醇型液晶前体混合物中手性引发剂的含量为约0.1-25重量％，优选为约0.5-15重量％。
用于制备本发明的标记的液晶前体材料还可包含染料、颜料、着色剂、稀释剂、传导性盐、表面活性化合物、表面促粘剂、润湿剂、消泡剂和分散剂。
本发明的标记优选以印记形式施加，该印记表示独特的一维、层叠式一维或二维的条形码或矩阵码。这种象征学优选从用于销售商品的零售业中进行选择。这些象征学是内部认可的标准，相应的读取和解码算法是已知的，并且在商购装置中使用。
合适的一维和层叠式一维条形码象征学是本领域普通技术人员已知的，可以通过例如以下的象征学命名获得：Plessey码(Plessey)，通用产品码(U.P.C.)，库德巴码(Codabar)，非交织2/5 Code 25码(Code 25-Non-interleaved 2 of 5)，交织2/5 Code 25码(Code 25-Interleaved 2 of 5)，Code 39码(Code 39)，Code 93码(Code 93)，Code 128码(Code 128)，Code 128A码(Code 128A)，Code 128B码(Code 128B)，Code 128C码(Code 128C)，Code 11码(Code 11)，CPC二进制码(CPC Binary)，DUN14码(DUN 14)，EAN 2码(EAN 2)，EAN 5码(EAN 5)，EAN 8码(EAN 8)，EAN 13码(EAN 13)，GS1-128码(GS1-128)(以前称为UCC/EAN-128码(UCC/EAN-128))，EAN 128码(EAN 128)，UCC 128码(UCC 128)，GS1数据条形码(GS1 DataBar)(以前称为缩减空间符号学(Reduced Space Symbology)(RSS))，ITF-14码(ITF-14)，制药码(Pharmacode)，PLANET码(PLANET)，POSTNET码(POSTNET)，OneCode码(OneCode)，MSI码(MSI)，PostBar码(PostBar)，RM4SCC/KIX码(RM4SCC/KIX)，或Telepen码(Telepen)。
合适的二维条形码象征学是本领域普通技术人员已知的，可以通过例如以下的象征学命名获得：3-DI码(3-DI)，阵列标签码(ArrayTag)，Aztec码(Aztec Code)，短Aztec码(Small Aztec Code)，bCODE码(bCODE)，牛眼码(Bullseye)，Codablock码(Codablock)，Code 1码(Code 1)，Code码(Code)，16K码(16K)，Code 49码(Code 49)，色码(Color code)，CP码(CP Code)，数据象形码(DataGlyphs)，数据矩阵码(Datamatrix)，数据带码(Datastrip Code)，点码A(Dot Code A)，EZcode码(EZcode)，高容量彩色条形码(High Capacity Color Barcode)，色调码(HueCode)，INTACTA码(INTACTA.CODE)，InterCode码(InterCode)，MaxiCode码(MaxiCode)，mCode码(mCode)，MiniCode码(MiniCode)，PDF417码(PDF417)，微PDF417码(Micro PDF417)，PDMark码(PDMark)，纸盘码(PaperDisk)，Optar码(Optar)，QR码(QR Code)，Semacode码(Semacode)，智能码(SmartCode)，雪花码(Snowflake Code)，简码(ShotCode)，超码(SuperCode)，Trillcode码(Trillcode)，UltraCode码(UltraCode)，VeriCode码(VeriCode)，VSCode码(VSCode)，水码(WaterCode)，和ECC200码(ECC200)。后者是内置误差校正码，在内部标准ISO/CEI16022：2006中进行了定义。
合适的用于光学字符识别(OCR)的字体类型是本领域普通技术人员已知的。
图1示出具有本发明的胆甾醇型液晶标记的产品包装。所述标记以ECC200数据矩阵码的形式位于所述包装的表面上。数据矩阵ECC200是一种公众领域象征学。该标记可施加在包装的任何所需位置处。因此其可以完全位于第一背景色上(a)，或者与包装上的第一背景色和第二设计色花纹图案(motive)部分地重叠(b)，或者完全位于包装的白色或无色的区域上(c)。
用于读取本发明标记的读取装置可以构建在商购条形码读取器的基础上，尤其是构建在零售业中使用的手持式CCD/CMOS-照相机读取设备和读取站的基础上。在将标记与可用的(窄带)照明装置进行适当匹配的情况中，可以直接使用所述读取设备读取液晶码。
在其他情况中，读取装置可进一步进行适配，以读取标记中使用的特定安全要素的响应。还可使用进行了相应适配的平板扫描仪。基于CCD-照相机的条形码读取器是本领域普通技术人员已知的，由一些工业公司制造，例如AccuSort、Cognex、DVT、Microscan、Omron、Sick、RVSI、Keyence等。
所述对读取装置的适配可包括使用一种或多种滤光器，所述滤光器选自线性偏振滤光器、右旋圆偏振滤光器、左旋圆偏振滤光器、电光偏振滤光器、波片(wave-plate)、任意类型的光谱选择性滤色器及其组合。在一种特殊的实施方式中，使用至少两种不同的滤光器。所述适配还可包括使用一种或多种特殊的光源，所述光源选自光谱选择性(即带颜色的)光源、线性偏振光源、左旋和右旋圆偏振光源及其组合。
但是，所述光源可选自环境光、白炽光、激光二极管、发光二极管、以及所有类型的具有滤色器的光源。所述光源可以在电磁谱的以下光谱区域中具有发射谱：可见光(400-700纳米波长)，近红外(700-1100纳米波长)，远红外(1100-2500纳米波长)，或紫外(200-400纳米波长)。
因此，所述读取装置不仅能读取标记，还能鉴定其是否由正确的安全材料制成，即是否包含要求的安全要素。所述读取装置递送代表已经读取的编码的数字化信息，并指向与带有所述标记和编码的物品对应的数据库的入口。
可以将所述数字化信息与读取装置中储存的信息进行比较，或者可以在读取装置和外部数据库之间进行所述数字化信息的交换；所述交换可以以加密的形式进行，使用例如RSA类型的公/私编码。所述信息交换可以通过各种传送方式进行，例如接线范围传送、无线射频连接、红外连接等。
在前体材料中不包含手性引发剂的特殊情况中，获得向列液晶聚合物。所述聚合物通常具有双折射的特征，即，印刷的层中的分子按主导方向取向，沿分子轴的折射率分量不同于与分子轴正交的折射率分量。
所述向列液晶聚合物可通过利用其双折射性质用作安全要素，在该情况中，其作为波片，能够在适当的层厚度将线性偏振转变成圆偏振，或者反之亦然。在反射基材的情况中，可以借助以适当取向放置在标记顶上的线性偏振滤光器确定是否存在施加的液晶聚合物。在透射基材的情况中，需要在该基材的背面施加反射器或第二偏振滤光器，以使标记变得可见。
在第二实施方式中，本发明的标记由液晶聚合物的颜料薄片组成；所述颜料薄片包含在涂料组合物中，施加到基材表面上。
一种优选的液晶聚合物颜料是WO 2008/000755 A1中描述的类型，该文献通过参考结合于此。一种根据本发明的标记包含这种颜料，该标记在200-2500纳米波长范围中表现出至少两个反射带。
适用于本发明的胆甾醇型液晶聚合物(CLCP)颜料在以下文献中进行了揭示：EP 1 213 338 B1，EP 0 685 749 B1，DE 199 22 158 A1，EP 0 601 483 A1，DE 44 18 490 A1，EP 0 887 398 B1，和WO 2006/063926。还可参见US 5211877，US 5362315和US 6423246。这些颗粒的厚度的量级为1-10微米，薄片尺寸的量级为10-100微米，通过粉碎相应的液晶聚合物膜获得。用于本发明的优选薄片的厚度为1-10微米，平均薄片直径为20-50微米。
所述涂料组合物包含至少一种粘结剂作为强制性组分；根据施加过程和待标记基材的要求，任选还可包含颜料、染料、增量剂、添加剂、光引发剂等。优选的粘结剂选自乙烯基树脂，丙烯酸类树脂，苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂，聚缩醛树脂，聚酯树脂，脂肪酸改性的聚酯树脂和紫外固化单体和低聚物，例如丙烯酸酯、乙烯基醚、环氧化物及其混合物。
所述涂料组合物还可优选包含安全材料，该材料的含量为低到中等的浓度，以提高其防伪能力。这些安全材料选自无机荧光化合物，有机荧光化合物，红外吸收体，磁性材料，取证标记物及其组合。典型浓度范围是：荧光化合物为0.01-5％，磁性材料为0.1-10％，取证标记物材料为0.001-1％。
为了适应特殊的条件，用于制造根据本发明的标记的涂料组合物还可包含染料、颜料、着色剂、稀释剂、传导性盐、表面活性化合物、表面促粘剂、润湿剂、消泡剂和分散剂，如本领域中已知的。
对根据本发明的液晶标记的鉴定和鉴别要求使用光源，必须按以下的一种方式进行：
i)用圆偏振光或线性偏振光照射标记并检测该标记的反射；
ii)用非偏振(如环境)光照射标记并通过圆偏振或线性偏振滤光器检测该标记的反射；
iii)进行圆偏振或线性偏振的组合照射，并通过圆偏振或线性偏振滤光器进行检测。
因此，通过光源对标记的物品或制品进行照射，所述光源选自非偏振光源、线性偏振光源、左旋圆偏振光源、和右旋圆偏振光源。
在所有情况中，都通过肉眼进行检测，或者借助电光检测设备进行检测，所述设备是例如光电池、CCD或CMOS照相机。可以通过利用特殊的光发射体和/或滤色器，制造或者选择具有光谱选择性的光源和检测装置。所述检测优选在电磁谱的可见区域(400-700纳米波长)中进行。
在一种特殊的实施方式中，使用至少两种不同的光源照射标记来鉴定物品或制品，所述光源选自非偏振(随机偏振的)光源、线性偏振光源、左旋圆偏振光源、和右旋圆偏振光源。
图2显示从ECC200数据矩阵码取得的图像，该矩阵码用液晶材料印刷在涂覆的硬纸板上。这些图像清楚地表明利用液晶材料标记的偏振性质来读取在透明或结构化的背景上印刷的编码的优点。最大的优点是将用于照射的偏振光与在照相机前使用的偏振滤光器组合。所有图像都用相同的光源和相同的照相机设置取得，所有图像都是黑白模式，在光源和/或照相机之前具有偏振滤光器或没有偏振滤光器。所述图像经过数字化处理，以获得最大对比度和优选的亮度。
在一种优选的选项中，通过被动检测方式例如线性偏振或圆偏振滤光器，使本发明的液晶标记在非偏振(优选环境)光下变得可见。但是，也能在电磁谱的可见光谱(400-700纳米波长)以外的区域对所述标记进行鉴别和鉴定，例如在红外区域(700-2500纳米波长)中，优选在近红外区域(700-1100纳米波长)、远红外区域(1100-2500纳米波长)或紫外区域(200-400纳米波长)中，前提是该标记在这些区域中具有反射带。
从性质上说，胆甾醇型液晶聚合物是光谱选择性反射体，可以通过适当选择其螺距在部分电磁谱上调节其反射带。所述螺距明显取决于液晶前体中向列前体材料与手性引发剂化合物的比例，并取决于聚合反应的温度。聚合之后，螺距保持固定，由此该材料的反射色保持固定。
如本领域普通技术人员已知的，少量手性引发剂导致少量螺旋扭转，由此导致大的螺距。因此，少量手性引发剂在光谱的长波长端、通常在红外或红光区域中产生制得的聚合物的反射带，而较多量的引发剂在光谱的短波长端、通常在蓝光或紫外区域中产生制得的聚合物的反射带。
还必须注意手性引发剂的手性(handedness)，即，确定的引发剂产生左旋螺距还是产生右旋螺距，导致反射光的对应的反向圆偏振。已知双脱水甘露醇衍生物能引发左旋圆偏振光的反射，而已知异山梨醇衍生物能引发右旋圆偏振光的反射。
以下给出胆甾醇型液晶聚合物前体组合物的典型例子，该组合物可通过连续喷墨印刷过程施加：
MEK                55.7重量％
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丁氧基羧基]-，2-甲基-1，4-亚苯基酯
                   40.1重量％
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸酯)           1.70重量％
Iragacure 907      1.30重量％
LiClO4             1.20重量％
以下实施例是一种典型的胆甾醇型液晶聚合物颜料组合物，其可通过阀门喷射(按需滴落)喷墨印刷过程施加：
Pioloform
Figure BPA00001265800000191
BL18        5.0重量％
MEK                    64.6重量％
二乙二醇               10.0重量％
乙醇                   8.0重量％
LC聚合物颜料           10.0重量％
Byk-430            1.5重量％
Byk
Figure BPA00001265800000193
-410            0.9重量％
Pioloform
Figure BPA00001265800000194
BL18是一种聚乙烯基丁缩醛树脂，其CAS号为63148-65-2，由瓦克(Wacker)提供。Byk
Figure BPA00001265800000195
-430是一种改性的脲溶液，由白克(Byk)提供。Byk
Figure BPA00001265800000196
-410是一种高分子脲改性的极性聚酰胺溶液，由Byk提供。
以下是胆甾醇型液晶聚合物前体组合物的另一种例子，可以通过阀门喷射印刷过程施加：
MEK                         83.0重量％
苯甲酸4-[4-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丁氧基]-，2-甲基-1，4-亚苯基酯
                            14.7重量％
(3R，3aR，6S，6aR)-六氢呋喃并[3，2-b]呋喃-3，6-二基二(4-(丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸酯)        1.50重量％
Irgacure 907    0.8重量％
根据以上给出的说明和示例性实施方式，本领域普通技术人员能够得出本发明的其他实施方式。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.用于物品或制品的标记，所述标记包含具有确定的光学特性的聚合物液晶材料，从而允许用机器对其进行鉴定和读取，以及通过肉眼对其进行鉴定，所述标记的特征在于其通过可变信息印刷方法在基材上形成并具有表示独特编码的印记形式，从而允许对其进行鉴别，其中，所述印刷方法选自连续喷墨印刷、按需滴落喷墨印刷和激光印刷。
2.如权利要求1所述的标记，其特征在于，所述标记的至少一部分对于肉眼是不可见的。
3.如权利要求1-2中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料是胆甾醇型液晶材料，表现出颜色和角度依赖性的颜色变化。
4.如权利要求3所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在相应于200-400纳米波长范围的紫外光谱中具有反射带。
5.如权利要求3所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在相应于400-700纳米波长范围的可见光谱中具有反射带。
6.如权利要求3所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在相应于700-2500纳米波长范围的红外光谱中具有反射带，优选在相应于700-1100纳米波长范围的红外光谱中具有反射带。
7.如权利要求4-6中任一项所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在200-2500纳米波长范围中具有第二反射带。
8.如权利要求1-2中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料是一种向列液晶材料，表现出光学双折射。
9.如权利要求1-8中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料还包含安全材料，该材料选自：无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。
10.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材选自反射基材、有颜色的基材、和透明基材。
11.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材是一种图案化的基材，包含至少两个不同的表面区域，各区域选自下组：白色表面区域、黑色表面区域、有颜色的表面区域、反射表面区域、透明表面区域及其组合。
12.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材带有印记。
13.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材带有至少一种安全要素，该要素选自下组：无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。
14.如权利要求13所述的标记，其特征在于，所述安全要素以印记形式存在。
15.如权利要求1-14中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材选自下组：织造基材、非织造基材、涂覆的基材、纸张、硬纸板、木质基材、玻璃基材、陶瓷基材、金属基材、塑料基材、纺织品和皮革。
16.如权利要求1-15中任一项所述的标记，其特征在于，所述代表独特编码的印记选自：一维条形码、层叠式一维条形码和二维条形码。
17.如权利要求16所述的标记，其特征在于，所述一维条形码选自下组：Plessey码，通用产品码，库德巴码，非交织2/5Code 25码，交织2/5 Code 25码，Code 39码，Code 93码，Code 128码，Code 128A码，Code 128B码，Code128C码，Code 11码，CPC二进制码，DUN14码，EAN 2码，EAN 5码，EAN 8码，EAN 13码，GS1-128码(以前称为UCC/EAN-128码)，EAN 128码，UCC 128码，GS1数据条形码(以前称为缩减空间符号学(RSS))，ITF-14码，制药码，PLANET码，POSTNET码，OneCode码，MSI码，PostBar码，RM4SCC/KIX码，或Telepen码。
18.如权利要求16所述的标记，其特征在于，所述二维条形码选自下组：3-DI码，阵列标签码，Aztec码，短Aztec码，bCODE码，牛眼码，Codablock码，Code1码，Code码，16K码，Code 49码，色码，CP码，数据象形码，数据矩阵码，数据带码，点码A，EZcode码，高容量彩色条形码，色调码，INTACTA码，InterCode码，MaxiCode码，mCode码，MiniCode码，PDF417码，微PDF417码，PDMark码，纸盘码，Optar码，QR码，Semacode码，智能码，雪花码，简码，超码，Trillcode码，UltraCode码，VeriCode码，VSCode码，水码，和ECC200码。
19.如权利要求1-18中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料以包含在合适粘结剂中的颜料薄片的形式存在。
20.如权利要求19所述的标记，其特征在于，所述粘结剂选自下组：乙烯基树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂、聚缩醛树脂、聚酯树脂、脂肪酸改性的聚酯树脂及其混合物。
21.如权利要求19所述的标记，其特征在于，所述粘结剂选自以下的可紫外固化的单体和低聚物：丙烯酸酯、乙烯基醚、环氧化物及其组合。
22.带有至少一种权利要求1-21中任一项所述的标记的物品或制品。
23.如权利要求22所述的物品或制品，其特征在于，所述物品或制品选自下组：有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、备件、和消费品。
24.权利要求1-21中任一项所述的标记用于跟踪或追踪物品或制品的应用。
25.如权利要求24所述的应用，其特征在于，所述物品或制品选自下组：有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、备件、和消费品。
26.用于制造权利要求1-21中任一项所述的标记的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供基材；
b)向所述基材施加印记形式的液晶前体组合物；
c)将施加的组合物硬化成有序的液晶态。
27.如权利要求26所述的方法，其特征在于，所述前体组合物包含可紫外固化的反应性单体或低聚物，所述施加的组合物的硬化通过紫外固化进行。
28.对物品或制品进行标记的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供待标记的物品或制品；
b)在所述物品或制品上施加至少一种权利要求1-21中任一项所述的标记。
29.如权利要求26-28中任一项所述的方法，其特征在于，所述由印记代表的独特编码是一种加密的信息，所述方法包括对所述信息进行加密的步骤。
30.用于鉴定物品或制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供带有权利要求1-21中任一项所述的标记的物品或制品；
b)用来自至少一个光源的至少一种性质的光照射所述制品或物品上的标记；
c)通过感知该标记反射的光检测所述标记的确定的光学特性；
d)通过检测到的该标记的光学特性确定该物品或制品的真实性。
31.如权利要求30所述的方法，其特征在于，所述标记包含一种胆甾醇型液晶材料，其表现出光谱选择性的、视角依赖性的光反射，反射的光具有特殊的圆偏振性质。
32.如权利要求30-31中任一项所述的方法，其特征在于，所述光源是光谱选择性的光源。
33.如权利要求32所述的方法，其特征在于，所述光源选自环境光、白炽光、激光二极管、发光二极管，和具有滤色器的光源。
34.如权利要求30-33中任一项所述的方法，其特征在于，所述光源经过选择，在电磁谱的以下光谱区域中发射：可见光区域(400-700纳米波长)、近红外区域(700-1100纳米波长)、远红外区域(1100-2500纳米波长)和紫外区域(200-400纳米波长)。
35.如权利要求30-34中任一项所述的方法，其特征在于，所述照射通过选自下组的光源进行：非偏振光源、线性偏振光源、左旋圆偏振光源、和右旋圆偏振光源。
36.如权利要求30-35中任一项所述的方法，其特征在于，联合使用至少两种不同的光源。
37.如权利要求30-36中任一项所述的方法，其特征在于，所述检测采用至少一种滤光器进行，所述滤光器选自线性偏振滤光器、左旋圆偏振滤光器、右旋圆偏振滤光器和电光偏振开关。
38.如权利要求37所述的方法，其特征在于，所述滤光器与滤色器组合。
39.如权利要求37-38中任一项所述的方法，其特征在于，联合使用至少两种不同的滤光器。
40.如权利要求30-39中任一项所述的方法，其特征在于，所述检测通过肉眼进行。
41.如权利要求30-39中任一项所述的方法，其特征在于，所述检测通过电光检测设备进行。
42.如权利要求41所述的方法，其特征在于，所述电光检测设备选自下组：光电池、线性CCD摄像传感器阵列、二维CCD摄像传感器阵列、线性CMOS摄像传感器阵列、二维CMOS摄像传感器阵列。
43.用于鉴别物品或制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供带有权利要求1-21中任一项所述的标记的物品或制品；
b)用来自至少一个光源的具有至少一种性质的光照射所述制品或物品上的标记；
c)读取该标记代表的印记，得出相应的信息；
d)将从该标记的印记获得的信息与数据库中储存的信息进行关联；
e)获得涉及该物品或制品的身份的确认或否认。
44.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述方法还包括使用权利要求30-42中任一项所述的方法对所述物品或制品进行鉴定的步骤。
45.如权利要求43-44中任一项所述的方法，其特征在于，借助电光摄像传感器阵列读取所述印记。
46.如权利要求45所述的方法，其特征在于，所述电光摄像传感器阵列选自线性CCD摄像传感器阵列、二维CCD摄像传感器阵列、线性CMOS摄像传感器阵列和二维CMOS摄像传感器阵列。
47.如权利要求43-46中任一项所述的方法，其特征在于，所述关于物品或制品的信息储存在数据库中。
48.如权利要求43-47中任一项所述的方法，其特征在于，所述与数据库的信息交换以加密的形式进行。
49.如权利要求43-48中任一项所述的方法，其特征在于，所述由标记的印记表示的独特编码是加密的信息，所述方法包括对所述信息进行解密的步骤。
50.利用权利要求1-21中任一项所述的标记用于可靠跟踪或追踪物品或制品的方法，所述方法包括以下第一可取代的步骤：
a)根据权利要求26-29中任一项所述的方法向所述物品或制品施加所述标记；
b)将涉及标记的物品或制品的信息储存在数据库中；
以及以下第二可取代的步骤：
c)根据权利要求30-42中任一项所述的方法鉴定所述物品或制品；
d)根据权利要求43-49中任一项所述的方法，利用数据库中储存的信息鉴别所述物品或制品；
以及以下任选的步骤：
e)用涉及所述物品或制品的新的信息要素更新所述数据库。
51.如权利要求50所述的方法，其特征在于，所述物品或制品选自下组：有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、医药产品、备件、和消费品。

Claims (52)

1.用于物品或制品的标记，所述标记包含具有确定的光学特性的聚合物液晶材料，从而允许用机器对其进行鉴定和读取，以及通过肉眼对其进行鉴定，所述标记的特征在于，其通过可变信息印刷方法在基材上形成，并具有表示独特编码的印记形式，从而允许对其进行鉴别。
2.如权利要求1所述的标记，其特征在于，所述标记的至少一部分对于肉眼是不可见的。
3.如权利要求1-2中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料是胆甾醇型液晶材料，表现出颜色和角度依赖性的颜色变化。
4.如权利要求3所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在相应于200-400纳米波长范围的紫外光谱中具有反射带。
5.如权利要求3所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在相应于400-700纳米波长范围的可见光谱中具有反射带。
6.如权利要求3所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在相应于700-2500纳米波长范围的红外光谱中具有反射带，优选在相应于700-1100纳米波长范围的红外光谱中具有反射带。
7.如权利要求4-6中任一项所述的标记，其特征在于，所述胆甾醇型液晶材料在200-2500纳米波长范围中具有第二反射带。
8.如权利要求1-2中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料是一种向列液晶材料，表现出光学双折射。
9.如权利要求1-8中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料还包含安全材料，该材料选自：无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。
10.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材选自反射基材、有颜色的基材、和透明基材。
11.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材是一种图案化的基材，包含至少两个不同的表面区域，各区域选自下组：白色表面区域、黑色表面区域、有颜色的表面区域、反射表面区域、透明表面区域及其组合。
12.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材带有印记。
13.如权利要求1-9中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材带有至少一种安全要素，该要素选自下组：无机荧光化合物、有机荧光化合物、红外吸收体、磁性材料、取证标记物及其组合。
14.如权利要求13所述的标记，其特征在于，所述安全要素以印记形式存在。
15.如权利要求1-14中任一项所述的标记，其特征在于，所述基材选自下组：织造基材、非织造基材、涂覆的基材、纸张、硬纸板、木质基材、玻璃基材、陶瓷基材、金属基材、塑料基材、纺织品和皮革。
16.如权利要求1-15中任一项所述的标记，其特征在于，所述标记通过选自下组的方法制造：连续喷墨印刷、按需滴落喷墨印刷和激光印刷。
17.如权利要求1-16中任一项所述的标记，其特征在于，所述代表独特编码的印记选自：一维条形码、层叠式一维条形码和二维条形码。
18.如权利要求17所述的标记，其特征在于，所述一维条形码选自下组：Plessey码，通用产品码，库德巴码，非交织2/5Code 25码，交织2/5Code 25码，Code 39码，Code 93码，Code 128码，Code 128A码，Code 128B码，Code128C码，Code 11码，CPC二进制码，DUN14码，EAN 2码，EAN 5码，EAN 8码，EAN 13码，GS1-128码(以前称为UCC/EAN-128码)，EAN 128码，UCC 128码，GS1数据条形码(以前称为缩减空间符号学(RSS))，ITF-14码，制药码，PLANET码，POSTNET码，OneCode码，MSI码，PostBar码，RM4SCC/KIX码，或Telepen码。
19.如权利要求17所述的标记，其特征在于，所述二维条形码选自下组：3-DI码，阵列标签码，Aztec码，短Aztec码，bCODE码，牛眼码，Codablock码，Code1码，Code码，16K码，Code 49码，色码，CP码，数据象形码，数据矩阵码，数据带码，点码A，EZcode码，高容量彩色条形码，色调码，INTACTA码，InterCode码，MaxiCode码，mCode码，MiniCode码，PDF417码，微PDF417码，PDMark码，纸盘码，Optar码，QR码，Semacode码，智能码，雪花码，简码，超码，Trillcode码，UltraCode码，VeriCode码，VSCode码，水码，和ECC200码。
20.如权利要求1-19中任一项所述的标记，其特征在于，所述聚合物液晶材料以包含在合适粘结剂中的颜料薄片的形式存在。
21.如权利要求20所述的标记，其特征在于，所述粘结剂选自下组：乙烯基树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂、聚缩醛树脂、聚酯树脂、脂肪酸改性的聚酯树脂及其混合物。
22.如权利要求20所述的标记，其特征在于，所述粘结剂选自以下的可紫外固化的单体和低聚物：丙烯酸酯、乙烯基醚、环氧化物及其组合。
23.带有至少一种权利要求1-22中任一项所述的标记的物品或制品。
24.如权利要求23所述的物品或制品，其特征在于，所述物品或制品选自下组：有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、备件、和消费品。
25.权利要求1-22中任一项所述的标记用于跟踪或追踪物品或制品的应用。
26.如权利要求25所述的应用，其特征在于，所述物品或制品选自下组：有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、备件、和消费品。
27.用于制造权利要求1-22中任一项所述的标记的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供基材；
b)向所述基材施加印记形式的液晶前体组合物；
c)将施加的组合物硬化成有序的液晶态。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述前体组合物包含可紫外固化的反应性单体或低聚物，所述施加的组合物的硬化通过紫外固化进行。
29.对物品或制品进行标记的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供待标记的物品或制品；
b)在所述物品或制品上施加至少一种权利要求1-22中任一项所述的标记。
30.如权利要求27-29中任一项所述的方法，其特征在于，所述由印记代表的独特编码是一种加密的信息，所述方法包括对所述信息进行加密的步骤。
31.用于鉴定物品或制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供带有权利要求1-22中任一项所述的标记的物品或制品；
b)用来自至少一个光源的至少一种性质的光照射所述制品或物品上的标记；
c)通过感知该标记反射的光检测所述标记的确定的光学特性；
d)通过检测到的该标记的光学特性确定该物品或制品的真实性。
32.如权利要求31所述的方法，其特征在于，所述标记包含一种胆甾醇型液晶材料，其表现出光谱选择性的、视角依赖性的光反射，反射的光具有特殊的圆偏振性质。
33.如权利要求31-32中任一项所述的方法，其特征在于，所述光源是光谱选择性的光源。
34.如权利要求33所述的方法，其特征在于，所述光源选自环境光、白炽光、激光二极管、发光二极管，和具有滤色器的光源。
35.如权利要求31-34中任一项所述的方法，其特征在于，所述光源经过选择，在电磁谱的以下光谱区域中发射：可见光区域(400-700纳米波长)、近红外区域(700-1100纳米波长)、远红外区域(1100-2500纳米波长)和紫外区域(200-400纳米波长)。
36.如权利要求31-35中任一项所述的方法，其特征在于，所述照射通过选自下组的光源进行：非偏振光源、线性偏振光源、左旋圆偏振光源、和右旋圆偏振光源。
37.如权利要求31-36中任一项所述的方法，其特征在于，联合使用至少两种不同的光源。
38.如权利要求31-37中任一项所述的方法，其特征在于，所述检测采用至少一种滤光器进行，所述滤光器选自线性偏振滤光器、左旋圆偏振滤光器、右旋圆偏振滤光器和电光偏振开关。
39.如权利要求38所述的方法，其特征在于，所述滤光器与滤色器组合。
40.如权利要求38-39中任一项所述的方法，其特征在于，联合使用至少两种不同的滤光器。
41.如权利要求31-40中任一项所述的方法，其特征在于，所述检测通过肉眼进行。
42.如权利要求31-40中任一项所述的方法，其特征在于，所述检测通过电光检测设备进行。
43.如权利要求42所述的方法，其特征在于，所述电光检测设备选自下组：光电池、线性CCD摄像传感器阵列、二维CCD摄像传感器阵列、线性CMOS摄像传感器阵列、二维CMOS摄像传感器阵列。
44.用于鉴别物品或制品的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供带有权利要求1-22中任一项所述的标记的物品或制品；
b)用来自至少一个光源的具有至少一种性质的光照射所述制品或物品上的标记；
c)读取该标记代表的印记，得出相应的信息；
d)将从该标记的印记获得的信息与数据库中储存的信息进行关联；
e)获得涉及该物品或制品的身份的确认或否认。
45.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述方法还包括使用权利要求31-43中任一项所述的方法对所述物品或制品进行鉴定的步骤。
46.如权利要求44-45中任一项所述的方法，其特征在于，借助电光摄像传感器阵列读取所述印记。
47.如权利要求46所述的方法，其特征在于，所述电光摄像传感器阵列选自线性CCD摄像传感器阵列、二维CCD摄像传感器阵列、线性CMOS摄像传感器阵列和二维CMOS摄像传感器阵列。
48.如权利要求44-47中任一项所述的方法，其特征在于，所述关于物品或制品的信息储存在数据库中。
49.如权利要求44-48中任一项所述的方法，其特征在于，所述与数据库的信息交换以加密的形式进行。
50.如权利要求44-49中任一项所述的方法，其特征在于，所述由标记的印记表示的独特编码是加密的信息，所述方法包括对所述信息进行解密的步骤。
51.利用权利要求1-22中任一项所述的标记用于可靠跟踪或追踪物品或制品的方法，所述方法包括以下第一可取代的步骤：
a)根据权利要求27-30中任一项所述的方法向所述物品或制品施加所述标记；
b)将涉及标记的物品或制品的信息储存在数据库中；
以及以下第二可取代的步骤：
c)根据权利要求31-43中任一项所述的方法鉴定所述物品或制品；
d)根据权利要求44-50中任一项所述的方法，利用数据库中储存的信息鉴别所述物品或制品；
以及以下任选的步骤：
e)用涉及所述物品或制品的新的信息要素更新所述数据库。
52.如权利要求51所述的方法，其特征在于，所述物品或制品选自下组：有价值的文件、钞票、护照、身份证件、驾驶证、官方许可、通行证件、邮票、印花和印章、运输票证、赛事票证、标签、箔片、包装、医药产品、备件、和消费品。
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