TW201502257A - 包括可印碼與手性液晶聚合物層的標記 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示一種用於製品、物品或基板的標記。該標記包括可印碼，該可印碼之至少一部分被手性液晶聚合物(CLCP)層覆蓋，且進一步較佳地包含中間層，該中間層包含薄片分佈，以提供製品上的至少兩個不同類型之可讀取資訊。
Description
本發明係關於一種製品、物品或基板上的標記，該標記包括至少兩種不同組件(亦即，可印碼與覆蓋可印碼之至少一部分的手性液晶聚合物層)。
仿冒不再是一個國家或一個地區的問題，而是一個世界性的問題，仿冒不僅對製造商產生影響，而且對消費者亦產生影響。仿冒是類似服裝及手錶之產品中的顯著問題，但是當影響醫學品及藥物時會變得更為嚴重。世界各地每年都有成千上萬的人死於仿冒藥物。仿冒亦對政府收入產生影響，因為黑市之存在使得仿冒影響了(例如，對香煙及酒精的)稅款徵收，在黑市中沒有有效的印花稅票情況下無法跟蹤及追溯仿冒(走私、轉移等等)產品。
已提出許多解決方案，以使得仿冒不可能或至少非常困難及/或昂貴，例如RFID解決方案及使用隱形墨水或一維碼或二維碼作為唯一標識符，以避免或至少大幅度限制偽造、轉移及/或仿冒之存在。儘管事實上該等解決方案係有用
的，但是仿冒者現亦能夠使用許多先進技術，該等技術使得仿冒者能夠還原或模仿有時作為唯一標識符存在的現有安全裝置。
亦存在於封裝領域或者作為物品或產品的保護且主要用於醫藥封裝之另一解決方案為防偽(tamper evident)結構或撕開無效防偽安全(void tamper security evident)結構，該等結構本身不是唯一標識符，但當已發生對封裝或物品或產品之操作使得該等結構已被改變時充當指示符。儘管對查看封裝是否已經歷操作非常有利，但是該等結構之主要缺點在於可被還原(即使仍有困難)且缺乏唯一性及提供跟蹤及追蹤資訊的能力。
因此，迫切需要改良安全性及避免產品、物品或含有貴重產品的封裝之偽造、轉移或仿冒，此需求必須得到滿足。亦迫切需要不僅保護消費者獲得貨真價實的產品，而且如可能發生在一些發展中國家，經常使人們免遭由於偽造醫學品之使用導致的健康問題乃至死亡。因此，迫切需要滿足提供用於認證的唯一標識符，能夠提供跟蹤及追蹤資訊或識別，保持穩健性及具有防篡改特性。
本發明提供一種用於製品、物品或基板的標記，該標記包括可印碼。由手性或膽固醇型液晶聚合物(cholesteric liquid crystal polymer；CLCP)層覆蓋碼的至少一部分。
本發明亦提供一種用於製品、物品或基板的標記，該標記包括可印碼，其中碼的至少一部分被透明中間層覆
蓋，該透明中間層中包含隨機分佈之至少一種類型之包括CLCP材料的薄片；且其中該透明中間層被手性液晶聚合物(CLCP)層至少部分地覆蓋，該手性液晶聚合物層亦至少部分地覆蓋可印碼，且較佳地該CLCP層具有至少一個與薄片之CLCP材料之光學特性不同的光學特性。舉例而言，薄片可具有約20μm至約100μm之平均大小及/或薄片可具有至少雙峰粒徑分佈及/或薄片可為肉眼可見及/或肉眼不可見。
在標記之一個態樣中，可印碼可為機器可讀取及/或數位可印刷，及/或可印碼可包括單元格、點、微點、條、微文數字元及字符中之一或更多者及/或可印碼可包括點雲(clouds of dots)、字符總和、一維條碼、堆疊的一維條碼、二維條碼及資料矩陣中之一或更多者。
在另一態樣中，可印碼可包括黑色墨水(例如，可已用黑色墨水形成)。舉例而言，黑色墨水可為或包括習知黑色(例如，印刷)墨水。黑色墨水亦可為或包括IR吸收黑色墨水及/或可為或包括IR透明黑色墨水。
在本發明之標記之又一態樣中，可印碼的至少一部分可由IR吸收黑色墨水及/或習知黑色墨水形成及由IR吸收黑色墨水及/或習知黑色墨水所形成之碼的至少一部分可被IR透明黑色墨水覆蓋，及/或可在由IR透明黑色墨水所形成之背景上提供由IR吸收黑色墨水及/或習知黑色墨水所形成之可印碼的至少一部分。
在標記之更進一步態樣中，CLCP層可由前驅物組合物製成，該前驅物組合物包括至少一種向列型化合物、至少
一種手性摻雜劑、至少一種光引發劑及可選地至少一種溶劑。
在標記之另一態樣中，CLCP層可為肉眼可見。
在又一態樣中，可已在CLCP層的至少一個部分中修改CLCP層之一光學特性。
在標記之另一態樣中，CLCP層中可具有隨機分佈之至少一種類型之薄片，該等薄片包括至少一種CLCP(例如，由至少一種CLCP製成)，該CLCP具有至少一個與CLCP層之光學特性不同的光學特性。舉例而言，薄片可具有約20μm至約100μm之平均大小及/或薄片可具有至少雙峰粒徑分佈及/或薄片可為肉眼可見及/或肉眼不可見。
在本發明之標記之另一態樣中，至少一個(較佳地透明)中間層可存在於可印碼與CLCP層之間，該至少一個中間層中具有隨機分佈之至少一種類型之包括CLCP(例如，由CLCP製成)的薄片，該CLCP具有至少一個與CLCP層之光學特性不同的光學特性。舉例而言，薄片可具有約20μm至約100μm之平均大小及/或薄片可具有至少雙峰粒徑分佈及/或薄片的至少一部分可為肉眼可見及/或薄片的至少一部分可為肉眼不可見。至少一個中間層可包括UV固化樹脂。
本發明亦提供一種基板，該基板具有根據本發明之標記，該標記如上文所闡述(包含本發明之各種態樣)位於基板之至少一個表面上。
在基板之一個態樣中，至少一個固化樹脂層可存在於基板與可印碼之間，該樹脂層修改直接接觸CLCP層(亦即，未被可印碼之墨水覆蓋)之區域內的CLCP層之至少一
個光學特性。
在基板之另一態樣中，第二CLCP層可存在於基板與可印碼之間，該第二CLCP層具有至少一個與覆蓋可印碼的至少一部分之CLCP層之光學特性不同的光學特性。
本發明亦提供一種製品或物品，該製品或物品標記有根據本發明的標記，該標記如上文所闡述(包含本發明之各種態樣)。
在一個態樣中，製品或物品可為或可包括以下之至少一者：標籤，封裝，包裝盒，含有食品、營養品、醫藥品或飲料的容器或膠囊，紙幣，信用卡，郵票，稅務標籤，防偽文件，護照，身份證，駕駛執照，準入卡，交通票券，活動票券，優惠券，油墨轉印層，反射層，鋁箔，半導體及商業產品。
本發明進一步提供一種標記製品或物品之方法。該方法包括向製品或物品之至少一個表面提供可印碼，該可印碼的至少一部分被CLCP層覆蓋。
本發明亦提供一種標記製品或物品之方法，其中該方法包括：向製品或物品之至少一個表面提供可印碼；用透明中間層覆蓋可印碼的至少一部分，該透明中間層中包含隨機分佈之至少一種類型之顆粒，該等顆粒包括手性液晶聚合物(CLCP)材料；及用CLCP層至少部分地覆蓋透明中間層，該CLCP層亦至少部分地覆蓋可印碼。
本發明進一步提供一種識別及/或認證及/或跟蹤及/或追蹤製品或物品之方法。該方法包括：向製品或物品提供
根據本發明如上文所闡述之標記；自至少標記之可印碼擷取資訊；及將所擷取資訊與先前儲存資訊比較。舉例而言，可藉由使用行動電話之相機擷取資訊(例如，藉由掃描(例如)資料矩陣形式的碼)。
本發明亦提供一種識別、認證及跟蹤及/或追蹤製品或物品之至少一者之方法，該方法包括自製品或物品上的至少標記之可印碼擷取資訊，及將所擷取資訊與先前儲存資訊比較。
本發明進一步包括一種增加可印碼再生之複雜性及/或減小可印碼再生之簡易性的方法。該方法包括用CLCP層覆蓋可印碼的至少一部分。
1‧‧‧標記
2‧‧‧CLCP層
3‧‧‧可印碼
4‧‧‧基板
5‧‧‧標記
6‧‧‧CLCP層
7‧‧‧薄片分佈層
8‧‧‧可印碼
9‧‧‧基板
參考所標注之複數個圖式，經由本發明之示例性實施例之非限制性實例，在以下詳細描述中進一步描述本發明，在該等圖式中，相似元件符號表示貫穿圖式之若干視圖的相似部分，且其中：-第1圖圖示本發明之一實施例，其中CLCP層(2)定位於可印碼(3)上方，(2)及(3)構成根據本發明且位於基板(4)上的標記(1)；以及-第2圖圖示本發明之一實施例，其中存在中間層，該中間層包含位於CLCP層(6)與可印碼(8)之間的薄片分佈(7)，(6)、(7)、(8)構成根據本發明且位於基板上的標記(5)。
本文所示之細節係舉例而言且僅出於本發明之實施
例之說明性論述之目的，及係為了提供被認為最有用且最易於理解本發明之原理及概念態樣之描述而呈現。就此而言，不試圖比本發明之基本理解所必需的更詳細地展示本發明之結構細節，結合圖式之描述使得可如何在實踐中體現本發明之若干形式對熟習此項技術者顯而易見。
除非另有說明，對化合物或組份之引用包含化合物或組份本身，以及結合其他化合物或組份，諸如化合物之混合物。
如本文所使用，除非上下文另有清楚指示，否則單數形式之「一(a/an)」及「該」包含複數引用。舉例而言，除非明確排除，否則對「一磁性材料」之引用亦將意指可存在一或更多種磁性材料之混合物。
除非另有指示，說明書及申請專利範圍中所使用的表達成份量、反應條件及諸如此類之所有數字應將理解為在所有情形下按術語「約」修改。因此，除非指示相反情形，說明書及申請專利範圍中所闡述之數值參數為近似值，該等值可取決於藉由本發明設法獲得之所欲特性而變化。在最低限度下，而不認為是試圖將等同論之應用限制在申請專利範圍之範疇內，應根據有效數位的數量及普通四捨五入法分析各個數值參數。
另外，本說明書內的數值範圍之揭示係被視為彼範圍內的所有數值及範圍之揭示。舉例而言，若範圍自約1至約50，則認為包含(例如)1、7、34、46.1、23.7或該範圍內的任何其他值或範圍。
除非明確說明相反情形，可單獨及以各種組合使用本文所揭示之各種實施例。
本發明之標記至少包括可印碼及覆蓋該可印碼的至少一部分(及較佳地實質整個可印碼)之CLCP層(較佳為連續的)。較佳地，存在薄片分佈位於可印碼與CLCP層之間及/或在CLCP層內。
參看第1圖，可看到，在基板4上存在標記1，標記1包含可印碼3及CLCP層2。參看第2圖，可看到，在基板9上存在標記5，標記5包含可印碼8、薄片分佈層7及CLCP層6。CLCP層及薄片分佈層之各者以及可印碼可至少部分地彼此重疊。此外，標記中可包含各種額外層，諸如但不限於保護層及各種中間層，諸如改性劑層，額外薄片分佈層，諸如能夠修改CLCP層之至少一個光學特性的固化樹脂層及包含各種可偵測元件的層。
可已藉由任何已知印刷技術產生(較佳地機器可讀取)可印碼，印刷技術包含習知印刷及數位印刷(例如，藉由使用雷射)。舉例而言，可印碼可為或包含數位印刷(或至少數位可印刷)碼。進一步地，可已藉由兩種或更多種不同印刷方法產生可印碼。舉例而言，可已藉由數位印刷產生碼的一部分及可已藉由習知印刷技術產生碼的另一部分。熟習此項技術者已知各種印刷方法且特定印刷方法之適宜性取決於(尤其)待產生的碼之複雜性。產生碼的較佳方法為噴墨印刷(例如，連續噴墨印刷、按需滴墨噴墨印刷或閥門噴墨印刷)。常見用於調節線及印刷機上的編號、編碼及標記
應用的工業噴墨印刷機特別適於此目的。較佳噴墨印刷機包含單噴嘴連續噴墨印刷機(亦稱為光柵或多級偏轉印刷機)及按需滴墨噴墨印刷機，尤其是閥門噴墨印刷機。亦可使用其他習知印刷方法(諸如(例如)平版印刷、輪轉凹版印刷、篩網印刷、凸版印刷、膠版印刷、凹版印刷等等)且熟習此項技術者已知該等印刷方法。
舉例而言，碼可包含單元格、點、微點、條、微文數字元、字符或上述之兩者或更多者之任何組合。碼可包含(例如)點雲、字符總和、一維條碼、堆疊的一維條碼、二維條碼、資料矩陣或上述之兩者或更多者之任何組合。僅舉例而言，可印碼可由點雲及字符組成或包括點雲及字符。在此情況中，可已藉由相同印刷裝置產生點雲及字符或已藉由不同印刷裝置產生點雲及字符。同樣地，點雲及字符可為可由一個(例如，一體化)裝置讀取或可為可由兩個不同裝置讀取。
適宜作為本發明之標記之可印碼的設計之非限制性實例包含微點、微標籤、微標記及微文數字元。適用於本發明中的設計類型之進一步非限制性實例包含點雲。點雲可以(例如)顆粒或薄片分佈形式呈現，其中由數學算法決定點分佈。可在極高解析度下印刷該等點，使得該等點難以再生。適用於本發明的另一類型點雲由字符總和表示，此表示一個碼具有獨特的自動ID。字符可採用任意形狀及形式。舉例而言，字符可以微45°對角線呈現(較佳地肉眼不可見)且一個或另一方向上的定向可對應於二進制碼中的0或1，藉此以特
定方式個別定向的字符總和可表示特定碼及可提供資料或資訊。另一非限制類型點雲由具有光學可讀取圖案的表面上的標籤表示。各個標籤具有界定離散區域的背景圖案。背景圖案為所有標籤所共用。各個標籤進一步具有位於離散區域內的編碼資料。編碼資料由根據編碼方案所定位的複數個光學可讀取標記表示。可區分背景圖案與編碼資料。
可用黑色墨水(諸如習知碳黑墨水)形成可印碼或可印碼之至少一或更多個部分。當然，亦可使用不同色彩的墨水，但是黑色較佳，因為黑色使得覆蓋碼的CLCP層之反射色更加可見。詳言之，由於CLCP層為透明，黑色背景吸收所有波長的光，藉此可在沒有其他波長之反射/漫射光的情況下觀察到由CLCP層所反射的光。墨水亦可為具有λ最大值或λ最大值範圍之特定吸收或發射波長的隱形墨水。
黑色墨水可(例如)為習知碳黑墨水，因為碳黑墨水常見用於印刷(例如)報紙、雜誌及類似者。黑色墨水可進一步為IR吸收墨水(亦即，吸收IR輻射的墨水)，該墨水提供僅在發射IR範圍內輻射之光源幫助下可偵測到的隱藏碼(亦即，隱藏資訊)。出於同樣原因，黑色墨水可為IR透明墨水(亦即，讓IR輻射穿過的黑色墨水)。所有該等類型墨水在市場上易於取得。當然，可藉由兩種或更多種不同墨水製成可印碼。僅舉例而言，可使用IR吸收墨水產生(例如，印刷)碼的一部分及可使用IR透明墨水產生碼的另一部分。
進一步地，在可印碼的至少一部分已由IR吸收黑色墨水及/或習知碳黑墨水形成的情況下，可為有利的是，用黑
色IR透明墨水(例如)以商標、圖案、正方形等等的形式覆蓋IR吸收黑色墨水/習知黑色墨水或上述之至少一或更多個部分以提供隱藏資訊(亦即，肉眼不可見的資訊)。反之，IR透明黑色墨水可用於形成基板上的黑色背景，在該黑色背景上用IR吸收黑色墨水及/或習知黑色墨水(例如，藉由噴墨印刷)提供可印碼。
本發明之CLCP層可例如藉由以下步驟獲得：將CLCP前驅物組合物塗覆至可印碼(由臨時或永久支撐件載運)或可印碼的至少一部分上，可選地加熱已塗覆的CLCP前驅物組合物以促進其手性液晶狀態，及固化手性液晶狀態的前驅物組合物以形成CLCP層。
用於製成層的CLCP前驅物組合物可包括至少一種向列型化合物、至少一種手性摻雜劑、至少一種光引發劑及可選地至少一種溶劑。在(例如)WO 2008/000755、WO 2010/115879、WO 2011/069689、WO 2011/069690、WO 2011/069691及WO 2011/069692中揭示相應組合物之非限制性實例。
作為背景，膽固醇型(手性)液晶展現出視角依賴性色彩。當用白光照射時，膽固醇型液晶結構反射預定色彩(預定波長範圍)的光，此為所採用材料的功能，且大體隨觀察角度及裝置而變化。前驅物材料本身為無色及所觀察到的色彩(預定波長範圍)僅由於液晶材料在給定溫度下所採用的膽固醇型螺旋結構之實體反射效應(請參看J.L.Fergason,Molecular Crystals，第1卷，第293-307頁(1966)，
整個揭示案以引用之方式併入本文)。詳言之，在液晶材料中，膽固醇型螺旋結構經由聚合在預定狀態下為「凍結」，且因此顯現溫度獨立性。
手性向列液晶相通常由向列液晶原基分子組成，該等分子包括產生分子間力的手性摻雜劑，該等分子間力偏好分子之間以彼此略微傾斜角度對準。結果是形成一結構，該結構可觀測為極薄二維類向列層之堆疊，各個層中的引向器相對於上方及下方的彼等層而扭曲。手性向列液晶相之重要特徵為間距p。間距p定義為引向器在螺旋管中旋轉一整圈所移動的(垂直)距離。
手性向列相之螺旋結構之特性係選擇性反射光的能力，該光波長處於特定範圍內。當此範圍與可見光譜的一部分重疊時，觀察者將察覺色彩反射。範圍中心大致等於間距乘以材料之平均折射率。對間距產生影響的一個參數係溫度，原因在於連續層之間引向器定向之逐漸變化對溫度的依賴性，該逐漸變化修改了間距長度，從而導致反射光之波長作為溫度函數而改變。
適於製成本發明之標記的CLCP前驅物組合物之非限制性實例包括：(A)以組合物之總重量計，20%至99.5%重量份之至少一種三維可交聯向列型化合物，該化合物之化學式如下：Y1-A1-M1-A2-Y2
其中：Y1、Y2為相等或不同，且表示可聚合基團；
A1、A2為通式CnH2n之相等或不同殘基，其中n係0或1至20的整數，且其中至少一個亞甲基可由氧原子替代；M1具有式-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-
其中：R1至R4為選自以下的相等或不同二價殘基：-O-、-COO-、-COHN-、-CO-、-S-、-C=C-、CH-CH-、-N≡N-、-N=N(O)-及C-C鍵；及R2-X2-R3或R2-X2或R2-X2-R3-X3亦可為C-C鍵；X1至X3為選自以下的相等或不同殘基：1,4-伸苯基；1,4-伸環己基；伸雜芳基，在芳基核心中具有6至10個原子，其中1至3個原子為選自O、N及S的雜原子，及載運取代基B1、B2及/或B3；伸環烷基，具有3至10個碳原子及載運取代基B1、B2及/或B3；其中：B1至B3為選自以下的相等或不同取代基：氫、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷基硫基、C1-C20-烷基羰基、烷氧羰基、C1-C20-烷基硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基及具有1至20個碳原子的烷基-、烷氧基-或烷基硫基-殘基，該等殘基具有被醚氧、硫醚、硫或酯基中斷的鏈；以及(B)以組合物之總重量計，0.5%至80%重量份之至少一種手性化合物，該化合物之化學式如下：V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2
其中：
V1、V2為相等或不同且表示以下之殘基：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧基、乙烯醚、乙烯基、異氰酸酯、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、烷基硫基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷氧羰基、C1-C20-烷基硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基以及具有1至20個碳原子的烷基-、烷氧基-或烷基硫基-殘基，該等殘基具有被醚氧、硫醚硫或酯基中斷的鏈，或膽固醇殘基；A1、A2為上文所指示；W1、W2具有式-R1-X1-R2-X2-R3-
其中：R1至R3為上文所指示，且其中R2或R2-X2或X1-R2-X2-R3亦可為C-C鍵；X1、X2為上文所指示；Z為選自以下的二價手性殘基：雙無水己糖醇、己糖、戊糖、聯萘衍生物、聯苯衍生物、酒石酸之衍生物及光學活性二醇，且在V1或V2為膽固醇殘基的情況下為C-C鍵。
組份(B)可(例如)選自以下之一或更多者：(2-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-5-(4-甲氧基苯甲醯基)-異山梨醇)、(二-2,5-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-異山梨醇)及(二-2,5[(4'-丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-異二縮甘露醇)。
用於製成本發明之標記之CLCP層的前驅物組合物較佳地包括(i)一或更多種向列型化合物A與(ii)能夠引發組合物之膽固醇型狀態的一或更多種膽固醇型(亦即，手性摻雜劑)化合物B(包含膽固醇)之混合物。可獲得膽固醇型狀
態之間距取決於向列型化合物與膽固醇型化合物之相對比率。通常，用於本發明中的手性液晶前驅物組合物中的一或更多種向列型化合物A之(總)濃度將為一或更多種膽固醇型化合物B之(總)濃度的四至三十倍。大體而言，具有高濃度之膽固醇型化合物的前驅物組合物並不理想(儘管在多數情況下是可能的)，因為一或更多種膽固醇型化合物傾向於結晶，從而使得無法獲得具有特定光學特性的所欲液晶狀態。
技術中已知適用於製成本發明之標記之CLCP層的手性液晶前驅物組合物中的向列型化合物A；當單獨使用(亦即，沒有膽固醇型化合物)時，該等向列型化合物A以雙折射特徵的狀態排列自身。在(例如)WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利案第6,589,445號、US 2007/0224341 A1及JP 2009-300662 A中描述適用於本發明中的向列型化合物A之非限制性實例。
用於本發明中的較佳類別向列型化合物包括每個分子中彼此相同或不同之一或更多個(例如，1、2或3個)可聚合基團。可聚合基團之實例包含能夠參與自由基聚合的基團且尤其是包括碳-碳雙鍵或三鍵的基團，諸如(例如)丙烯酸酯部分、乙烯基部分或乙炔部分。作為可聚合基團特別較佳的是丙烯酸酯部分。
用於CLCP前驅物組合物中的向列型化合物進一步可包括一或更多個(例如，1、2、3、4、5或6個)可選取代芳族基，較佳地為苯基。芳族基之可選取代基之實例包含本
文闡述為式(I)之手性摻雜劑化合物之苯基環上的取代基團之實例的彼等，諸如(例如)烷基及烷氧基。
可可選地存在以在向列型化合物A中連接可聚合基團與芳基(例如，苯基)之基團實例包含本文針對式(I)之手性摻雜劑化合物B(包含下文闡述之式(IA)及式(IB)之彼等)所示例之彼等。舉例而言，向列型化合物A可包括式(i)至(iii)之一或更多個基團，下文指示該等基團作為式(I)(及式(IA)及(IB))中的A1及A2之含義，通常鍵合至可選取代苯基。適用於本發明的向列型化合物之非限制性特定實例包含：2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯基4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；3-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧
基)-3-甲氧基-苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯]；2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二-甲氧基苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯基4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯基-氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；
2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲醯基}氧基)-2-甲氧基苯基4-[4-(丙烯醯基-氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲氧基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)-丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲氧基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)-丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲氧基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基苯甲酸酯}；3-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲氧基苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；
4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-2-(丙-2-基氧基)苯基4-[4-(丙烯醯基-氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；2-(丙-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2,5-二甲基-苯甲酸酯}；2-(丙-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基-苯甲酸酯}；及2-(丙-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯}。
用於CLCP前驅物組合物中的一或更多種膽固醇型(亦即，手性摻雜劑)化合物B較佳地包括至少一個可聚合基團。
一或更多種手性摻雜劑化合物B之適宜實例包含式(I)之彼等：
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基及C1-C6烷氧基；
A1及A2各個獨立表示式(i)至(iii)之基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式之基團：
D2表示下式之基團：
m、n、o、p、q、r、s及t各個獨立表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0及若y等於1至6，則z等於1。
在一個實施例中，一或更多種手性摻雜劑化合物B可包括式(IA)之一或更多種異二縮甘露醇衍生物：
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基及C1-C6烷氧基；A1及A2各個獨立表示式(i)至(iii)之基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式之基團：
D2表示下式之基團：
m、n、o、p、q、r、s及t各個獨立表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0及若y等於1至6，則z等於1。
在式(IA)之化合物(及式(I)之化合物)之一個實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IA)(及式(I))中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在式(I)及式(IA)之化合物之另一實施例中，A1及A2
各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷基；及m、n、o及p各個獨立表示0、1或2。在又一實施例中，式(I)及式(IA)中的A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷氧基；及m、n、o及p各個獨立表示0、1或2。
在式(IA)(及式(I))之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IA)(及式(I))中的A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在另一實施例中，一或更多種手性摻雜劑化合物B可包括由式(IB)表示的一或更多種異山梨醇衍生物：
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基
及C1-C6烷氧基；A1及A2各個獨立表示式(i)至(iii)之基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式之基團：
D2表示下式之基團：
m、n、o、p、q、r、s及t各個獨立表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0及若y等於1至6，則z等於1。
在式(IB)之化合物之一個實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在式(IB)之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷基；及m、n、o及p各個獨立表示
0、1或2。在又一實施例中，式(IB)中的A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷氧基；及m、n、o及p各個獨立表示0、1或2。
在式(IB)之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IB)中的A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在一較佳實施例中，式(I)、(IA)及(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8之烷基及烷氧基可包括3、4、6或7個碳原子及尤其是4或6個碳原子。
包括3或4個碳原子的烷基之實例包含異丙基及丁基。包括6或7個碳原子的烷基之實例包含己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基及2,3-二甲基戊基。
包括3或4個碳原子的烷氧基之實例包含異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基及第三丁氧基。包括6或7個碳原子的烷氧基之實例包含己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊
基-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基及3,4-二甲基戊-1-氧基。
適用於本發明中的式(I)之手性摻雜劑化合物B之非限制性特定實例包含：(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯氧基)六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3-基4-(4-(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-2-甲基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6S,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基-苯甲醯氧基)苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲
醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：2,5,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2,5-二甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯
甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：5,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：2,5,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基
苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2,5-二甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}
苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：5,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇；及2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二脫水-D-山梨醇。
以前驅物組合物之總重量計，一或更多種手性摻雜劑化合物B通常將以0.1%至30%重量份(例如，0.1%至25%
或0.1%至20%重量份)之總濃度存在。以前驅物組合物之總重量計，最佳結果通常將由3%至10%重量份(例如，5%至8%重量份)之濃度獲得。以前驅物組合物之總重量計，一或更多種向列型化合物A通常將以30%至50%重量份之濃度存在。
用於製成本發明之標記之CLCP層的前驅物組合物可藉由適於形成CLCP層的任何方法(諸如(例如)藉由噴塗、刮塗、輥塗、篩網塗佈及簾式塗佈)塗覆於載運可印碼的支撐件(基板)之表面或薄片分佈層之表面上。
根據上文所描述之塗覆技術固化後的塗覆前驅物組合物之厚度通常將為至少1μm(例如，至少3μm或至少4μm)且通常將為至多20μm(例如，至多15μm、至多12μm、至多10μm或至多約5μm)。
CLCP前驅物組合物通常將包括溶劑以將該組合物黏度調整至適於所使用之塗覆技術的值。典型黏度值通常在25℃下處於約4至約30mPa.s之範圍內。熟習此項技術者已知適宜溶劑。溶劑之非限制性實例包含低黏度、略極性且非質子性有機溶劑，諸如(例如)甲基乙基酮(methyl ethyl ketone；MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、甲苯及上述兩者或更多者之混合物。
若將藉由UV輻射固化/聚合用於本發明的CLCP前驅物組合物，則組合物將亦包括至少一種光引發劑，該光引發劑在組合物中展示不可忽略的可溶性。許多適宜光引發劑之非限制性實例包含：α-羥基酮，諸如1-羥基-環己基-苯基-
酮及1-羥基-環己基-苯基-酮與二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1苯基-1-丙酮及2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮之一或更多者之混合物(例如，約1：1)；苯基乙醛酸酯，諸如甲基苯甲醯基甲酸酯及氧基-苯基-乙酸2-[2-氧-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯之混合物；苄基二甲基縮酮，諸如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-胺基酮，諸如2-苄基-2-(二甲胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮及2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮；氧化膦及氧化膦衍生物，諸如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦；苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)，由Ciba供應；以及噻噸酮衍生物，諸如Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)，由Lambson供應。
若將藉由與用UV光照射不同的方法(諸如(例如)經由高能粒子(例如，電子束)、X射線、γ射線等等)固化前驅物組合物，則當然可免除光引發劑之使用。
用於製成本發明之標記之CLCP層的前驅物組合物亦可包括適於及/或理想用於實現CLCP層之特定所欲特性的各種其他可選組份，且大體上可包括不會對CLCP層下方的可印碼之可偵測性(可讀性)產生不良影響的任何組份/物質。此類可選組份之非限制性實例為介面活性劑、樹脂、矽烷化合物、用於光引發劑(若存在)的敏化劑等等。舉例而言，組合物可包括一或更多種矽烷化合物，該等矽烷化合物在組合物中展示不可忽略的可溶性。適宜矽烷化合物之非限制性
實例包含可選可聚合矽烷，諸如式R1R2R3-Si-R4之彼等，其中R1、R2及R3獨立表示具有總共1至約6個碳原子的烷氧基及烷氧基烷氧基及R4表示乙烯基、烯丙基、(C1-10)烷基、(甲基)丙烯醯氧基(C1-6)烷基及縮水甘油基氧基(C1-6)烷基，諸如(例如)乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、辛基三-乙氧基矽烷及3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷，上述來自由Evonik供應的Dynasylan®系列。
在層形式的臨時或永久支撐件上所載運的可印碼的至少一部分上塗覆前驅物組合物後，使得前驅物組合物成為手性液晶狀態。為此，通常將加熱前驅物組合物，藉此蒸發組合物中所含有的溶劑(若存在)及發生手性液晶狀態之促進作用。用於蒸發溶劑及用於促進液晶狀態之形成的溫度取決於前驅物組合物之組份及在多數情況下將處於自55℃至150℃之範圍內，例如自55℃至100℃，較佳地自60℃至100℃。適宜加熱源之實例包含習知加熱手段且尤其是輻射源，諸如(例如)IR燈。所需加熱時間取決於若干因素，諸如(例如)前驅物組合物之組份、加熱裝置類型及加熱強度(加熱裝置之能量輸出)。在多數情況下，自1秒至30秒(諸如(例如)至多20秒、至多10秒或至多5秒)之加熱時間將足夠。一旦已到達手性液晶狀態，例如藉由曝露於UV輻射中來固化組合物(假定組合物中存在光引發劑)。
在本發明之標記之CLCP層之更進一步實施例中，可已在一或更多個區域中修改該層之光學(例如，色彩偏移)
特性。在(例如)上文所論及之WO 2011/069689、WO 2011/069690、WO 2011/069691及WO 2011/069692以及WO 2012/076533及WO 2012/076534中揭示可完成此改性的方法之實例。
以下將描述可用於修改根據本發明的標記之CLCP層之光學特性的方法中的一些。
舉例而言，在CLCP前驅物組合物已被塗覆於可印碼或薄片分佈層的至少一部分上及已被加熱使得成為手性液晶狀態後，可將修改一或更多個區域內的局部手性液晶狀態之至少一種改性組合物塗覆於一或更多個區域內的前驅物組合物上(取決於改性組合物類型，在加熱後視情況執行)。
更特定言之，在塗覆CLCP前驅物組合物及形成手性液晶狀態後，可將(至少一種)改性組合物塗覆於手性液晶狀態下已塗覆的CLCP前驅物組合物之一或更多個區域上。改性組合物能夠改變手性液晶狀態(取決於改性組合物類型，在加熱後視情況執行)。可在CLCP前驅物組合物仍處於加熱狀態中的同時塗覆改性組合物(例如，在完成加熱操作後立即執行)或可在手性液晶前驅物組合物已冷卻至至少一些程度(例如，處於實質室溫下)後塗覆。
取決於改性組合物本質，改性組合物通常將修改手性液晶狀態，自特徵在於特定光學(例如，色彩偏移)特性的(主要或實質)各向異性狀態至：(i)(主要或實質)各向同性液晶狀態，其中液晶狀態之色彩偏移特性為實質不存在及/或不再可用人類肉眼偵測，或
(ii)改性之手性液晶狀態，該狀態具有至少一個與初始手性液晶狀態之相應光學特性不同的光學特性。
改性組合物可(例如)為或包括改性劑。改性劑通常將包括一或更多種非質子性有機化合物，該等化合物在室溫下為液體及較佳地具有相對較高的偶極矩及相對較高的介電常數。改性劑之非限制性實例包含具有3至約6個碳原子的酮、包括總共2至約6個碳原子的羧酸之烷基酯及二烴基醯胺、包括總共2至約4個碳原子的二烴基亞碸及可選取代(例如，烷基取代)硝基苯，諸如(例如)二甲基酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、硝基苯、硝基甲苯及上述兩者或更多者之混合物。用於改性劑中的較佳化合物包含丙酮、甲基乙基酮及乙酸乙酯。
用於修改本發明之標記之CLCP層中的改性劑可進一步包括一或更多種樹脂以調整黏度。當然，樹脂必須與待使用之塗覆(例如，印刷)技術可相容。取決於特定情形，可為適宜之樹脂之非限制性實例包含聚酯樹脂，諸如來自Evonik的DYNAPOL® L 1203、L 205、L 206、L 208、L 210、L 411、L 651、L658、L 850、L 912、L 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744、LH 773、LH 775、LH 818、LH 820、LH 822、LH 912、LH 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744、LH 773、LH 775、LH 818、LH 820、LH 822、LH 823、LH 826、LH 828、LH 830、LH 831、LH 832、LH 833、LH 838、LH898、LH 908、LS436、LS615、P1500、S1218、S1227、S1247、S1249、S1252、S1272、S1401、S1402、S1426、S1450、S1510、S1606、S1611、
S243、S320、S341、S361、S394及S EP1408。亦可使用為熟習此項技術者所知的其他適宜樹脂。在一較佳實施例中，一或更多種樹脂選自來自Evonik的DYNAPOL® L 1203、L 205、L 206、L 208、L 210、L 411、L 651、L658、L 850、L 912、L 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744。以改性劑之總重量計，一或更多種樹脂的典型濃度範圍為3%至15%重量份。
在改性劑包括溶劑或溶劑混合物的情況下，在溶劑蒸發後，初始手性液晶狀態將局部地(在一或更多個區域)自(主要或實質)各向異性狀態切換至(主要或實質)各向同性狀態。
在另一實施例中，改性組合物可為或包括第二CLCP前驅物組合物。在初始手性液晶狀態下的第一前驅物組合物之層之一或更多個區域內塗覆的第二前驅物組合物可與第一前驅物組合物相同或不同。進一步地，上文相對於第一前驅物組合物(例如，組份、塗覆方法等等)所闡述的每一者亦同等且無例外地應用於第二前驅物組合物。
若第二前驅物組合物與第一前驅物組合物不同，則一或更多個差異可與(例如)存在於該等組合物中的化合物A與B之一或更多者相關及/或與該等化合物之一或更多者之濃度相關。舉例而言，該等組合物之間的一或唯一差異可為手性摻雜劑化合物B之一或更多者(或全部)以與第一組合物中相應濃度/多個濃度不同的濃度/多個濃度存在於第二組合物中。進一步地，第一組合物與第二組合物之間的一或唯一差異可為第一組合物中的一或更多種手性摻雜劑化合物B具
有上文式(I)及/或相關式及第二組合物中的一或更多種手性摻雜劑化合物B之至少一者與式(I)及/或相關式不同。舉例而言，第二組合物中的一或更多種手性摻雜劑化合物B之至少一者可為(例如)EP-B-0 847 432、GB-A-2 330 139及美國專利案第6,589,445號中所描述之異山梨醇或異二縮甘露醇衍生物。
在第二前驅物組合物被塗覆(例如，沉積)至由具有初始光學特性之初始手性液晶狀態下的第一前驅物組合物所形成的層之一或更多個區域後，使得第二前驅物組合物成為具有不同光學特性的第二手性液晶狀態。為此，加熱已塗覆第二前驅物組合物之一或更多個區域中的至少一部分，蒸發組合物中所含有的溶劑(若存在)及發生所欲第二手性液晶狀態之促進作用。用於蒸發溶劑及用於促進第二液晶狀態之形成的溫度取決於第二前驅物組合物之組份及在多數情況下將處於自55℃至150℃之範圍內，例如自55℃至100℃，較佳地自60℃至100℃。適宜加熱源之實例包含習知加熱手段且尤其是輻射源，諸如(例如)IR燈。
在又一實施例中，用於本發明中的改性組合物可為或包括手性摻雜劑組合物。手性摻雜劑組合物較佳地包括上文闡述之式(I)及/或相關式之一或更多種(例如，一種、兩種、三種或四種)手性摻雜劑化合物C。在一更佳實施例中，手性摻雜劑組合物包括至少一種手性摻雜劑化合物C及至少一種與式(I)及相關式之化合物不同的其他手性摻雜劑D。至少一種手性摻雜劑化合物D可(例如)選自(例如)EP-B-0 847
432、GB-A-2 330 139及美國專利案第6,589,445號中所揭示之異山梨醇及異二縮甘露醇之衍生物。
可(例如)使用上文所闡述之手性摻雜劑化合物B作為較佳地存在於手性摻雜劑組合物中的手性摻雜劑化合物C。因此，上文相對於化合物B所闡述的每一者亦同等且無例外地應用於化合物C。又，應將瞭解，存在於手性摻雜劑組合物中的一(或唯一)手性摻雜劑化合物C可與存在於手性液晶前驅物組合物中的一(或唯一)手性摻雜劑化合物B相同。
以組合物之總重量計，手性摻雜劑組合物通常將包括以0.1%至30%重量份(例如，0.1%至25%或0.1%至20%重量份)之總濃度存在的一或更多種手性摻雜劑化合物。通常，以手性摻雜劑組合物之總重量計，總濃度將為3%至10%重量份(例如，5%至8%重量份)。
手性摻雜劑組合物通常將包括溶劑以將該組合物黏度調整至適於所使用之塗覆(例如，印刷)技術的值。熟習此項技術者已知適宜溶劑。溶劑之非限制性實例包含低黏度、略極性且非質子性有機溶劑，諸如(例如)甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、甲苯及上述兩者或更多者之混合物。
在手性摻雜劑組合物被塗覆至初始手性液晶狀態下的CLCP前驅物組合物之一或更多個區域後，使得該一或更多個區域成為具有改性之光學特性的改性之手性液晶狀態。為此，加熱已塗覆手性摻雜劑組合物的一或更多個區域，蒸
發組合物中所含有的溶劑(若存在)及發生所欲改性之手性液晶狀態之促進作用。用於蒸發溶劑及用於促進改性之液晶狀態之形成的溫度取決於(例如)手性摻雜劑組合物之組份及在多數情況下將處於自55℃至150℃之範圍內，例如自55℃至100℃，較佳地自60℃至100℃。適宜加熱源之實例包含習知加熱手段且尤其是輻射源，諸如(例如)IR燈。
在初始手性液晶狀態下的前驅物組合物之一或更多個區域上執行改性組合物之塗覆，較佳地使用印刷技術執行且尤其是選自連續噴墨印刷、按需滴墨噴墨印刷、閥門噴墨印刷及噴塗的技術。在一較佳實施例中，使用噴墨技術塗覆改性組合物。常見用於調節線及印刷機上的編號、編碼及標記應用的工業噴墨印刷機特別適宜。較佳噴墨印刷機為單噴嘴連續噴墨印刷機(亦稱為光柵或多級偏轉印刷機)及按需滴墨噴墨印刷機，尤其是閥門噴墨印刷機。本發明之標記之CLCP層之改性之區域可以任何形式或圖案存在，諸如(例如)商標、幾何圖形(諸如正方形)、圖形設計等等。
當然，可能使用超過一種的改性組合物及可能將該等組合物同時及/或連續塗覆於已塗覆的(第一)前驅物組合物上(例如，已塗覆的第一前驅物組合物之不同區域內)。
根據本發明的標記之改性之CLCP層最終藉由固化及/或聚合初始手性液晶狀態下的前驅物組合物而獲得，已藉由塗覆改性組合物使得前驅物組合物(在一或更多個區域內)被局部修改。藉由UV光照射較佳地執行固定或硬化，此舉引發存在於前驅物組合物中(及可選地改性組合物中)的可聚
合基團之聚合。
在一或更多個區域內修改本發明之標記之CLCP層之光學特性的又一可能方法(可單獨使用或結合上文所闡述之修改CLCP層之光學特性之方法中的一或更多者使用該方法)涉及CLCP前驅物組合物中的鹽之使用，該方法結合與手性液晶狀態下的已塗覆未固化前驅物組合物接觸的改性樹脂之層或圖案(例如，以可印碼與已塗覆CLCP前驅物組合物層之間的中間層或圖案之形式)。當然，改性樹脂之層或圖案不可干擾本發明之標記之可印碼之可偵測性(例如，可讀性)。
更特定言之，CLCP前驅物組合物可包括至少一種鹽，該至少一種鹽(通常以濃度依賴型方式)改變與不含有至少一種鹽的(另外相同)組合物所展現的選擇性反射帶之位置相比之(手性液晶狀態下)組合物所展現的選擇性反射帶(λ最大值)之位置。進一步地，與未固化CLCP層或圖案接觸的改性樹脂改變一或更多個區域內包括至少一種鹽(當處於手性液晶狀態時)的固化手性液晶前驅物組合物所展現的選擇性反射帶之位置。本文所使用之術語「改性樹脂」包含下文所闡述之固化樹脂，且亦包含水性樹脂，諸如(例如)聚醯胺樹脂(例如，CAS No 175893-71-7、CAS No 303013-12-9、CAS No 393802-62-5、CAS No 122380-38-5、CAS No 9003-39-8)、醇酸樹脂(例如，聚酯型)及聚丙烯酸酯。
改變CLCP層所展現的選擇性反射帶之位置的至少
一種鹽可選自金屬鹽及(較佳為四級)銨鹽。
舉例而言，至少一種鹽可包括金屬(諸如鹼金屬或鹼土金屬(例如，Li、Na))之至少一種鹽；例如，高氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、碳酸鈉、氯化鈉、硝酸鈉及/或一或更多種(有機取代)銨鹽(諸如四烷基銨鹽)之一或更多者；例如，四丁基高氯酸銨、四丁基氯化銨、四丁基四氟硼酸銨及四丁基溴化銨之一或更多者。
進一步地，用於提供用於本發明中的改性樹脂之一或更多個可聚合單體中的至少一者可包括至少兩個不飽和碳-碳鍵及/或一或更多個可聚合單體之至少一者可包括至少一個雜原子，該雜原子較佳地選自O、N及S，且尤其是O及/或N。舉例而言，用於提供改性樹脂的一或更多個可聚合單體之至少一者可包括式H2C=CH-C(O)-或H2C=C(CH3)-C(O)-之一或更多個基團。相應單體之非限制性實例包括聚醚丙烯酸酯、改性之聚醚丙烯酸酯(諸如(例如)胺改性之聚醚丙烯酸酯)、聚酯丙烯酸酯、改性之聚酯丙烯酸酯(諸如(例如)胺改性之聚酯丙烯酸酯)、六官能聚酯丙烯酸酯、四官能聚酯丙烯酸酯、芳族二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族三官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族六官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯單丙烯酸酯、脂族二丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烯酸酯、改性之雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、改性之環氧丙烯酸酯(諸如(例如)脂肪酸改性之環氧丙烯酸酯)、丙烯酸寡聚物、烴類丙烯酸酯寡聚物、乙氧基化苯酚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、
丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯化雙酚A衍生物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯與四丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及三丙二醇二丙烯酸酯之混合物。
在另一實施例中，用於改變本發明之標記之含鹽固化CLCP層所展現的選擇性反射帶之位置的改性樹脂可包括輻射固化樹脂(例如，UV固化樹脂)。
進一步地，代替在含鹽CLCP前驅物組合物層與可印碼之間提供改性樹脂之層或圖案，可在可印碼下方提供改性樹脂之層或圖案。以此方式，含鹽CLCP前驅物組合物僅在未被可印碼之墨水覆蓋的彼等區域(例如，空白的資料矩陣之區域內)與改性樹脂之圖案層實現直接接觸。因此，在此情況中將僅在對應於上面不具有(印刷)墨水的改性樹脂之層或圖案之區域的CLCP層之彼等區域內發生改性樹脂對CLCP層之光學特性之修改。
在本發明之標記之又一態樣中，可印碼下方的改性樹脂之可選層或圖案可由與本發明之標記之CLCP層關於至少一個光學特性不同的CLCP層或圖案替代，該光學特性較佳為CLCP材料所反射的光之色彩及/或偏光性。舉例而言，結合對可印碼下方的CLCP層或圖案所反射的光不透明的可印碼之墨水，無墨水區域內的本發明之標記之色彩將與被用於產生碼的墨水所覆蓋的區域內的標記之色彩不同。
提供本發明之標記之可印碼下方的可選CLCP層或圖案的前驅物組合物在一或更多個方面與製成本發明之標記之CLCP層的前驅物組合物不同。一或更多個差異可與(例如)存在於該等組合物中的化合物A與B之一或更多者相關及/或與該等化合物之一或更多者之濃度相關。舉例而言，該等組合物之間的一個或唯一差異可為手性摻雜劑化合物B之一或更多者(或全部)以與另一前驅物組合物中相應濃度/多個濃度不同的濃度/多個濃度存在於一前驅物組合物中。進一步地，第一組合物與第二組合物之間的一個或唯一差異可為一個組合物中的一或更多種手性摻雜劑化合物B具有上文式(I)及/或相關式及另一組合物中的一或更多種手性摻雜劑化合物B之至少一者與式(I)及/或相關式不同。
在根據本發明的標記之更進一步態樣中，該標記之CLCP層可包括具有與CLCP層本身之特性不同的可偵測特性(例如，光學及尤其是光譜特性)的一或更多種材料以進一步增加本發明之標記之複雜性及進一步減小本發明之標記之再生性。當然，該等材料不能干擾CLCP層下方的可印碼之可偵測性(例如，可讀性)。舉例而言，一或更多種材料可包含以下之一或更多者：薄片、纖維、無機化合物、有機化合物、染料、顏料、在UV及/或可見及/或IR範圍內吸收電磁輻射的吸收體材料、發光材料、螢光材料、磷光性材料、色彩材料、光致變色材料、熱致變色材料、磁性材料及具有一或更多個可偵測粒徑分佈(例如，具有單峰或多峰粒徑分佈)的材料。以前驅物組合物之總重量計，一或更多種材料
可以(例如)0.001%至1%重量份之個別濃度存在於CLCP層之前驅物組合物中。在一個實施例中，相應材料可包括一或更多個功能，該等功能允許該材料變成化學鍵合至組合物以便製成層或圖案。
一或更多種發光材料(若存在)可包括一或更多種鑭系元素化合物，諸如(例如)鑭系元素與β-二酮化合物之錯合物。
螢光材料之非限制性實例包含VAT染料、苝、三萘嵌二苯(terrylene)、四萘嵌三苯(quaterrylene)衍生物，諸如US 2011/0293899 A1中所揭示的彼等。
適用於本發明的顏料之非限制性實例包含WO 2008/000755中所揭示的彼等。
具有與本發明之標記之CLCP層之可偵測特性不同的可偵測特性之一或更多種材料之進一步非限制性實例包含稀土金屬(鈧、釔及鑭系元素，諸如Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm及Yb)與錒系元素之鹽/錯合物。
在US 2010/0307376 A1中揭示該等鹽及錯合物之非限制性實例，諸如(例如)下式之發光鑭系元素錯合物：M3[Ln(A)3]其中：M表示Li+、Na+、K+、Rb+及Cs+，及上述之組合；Ln表示Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm及Yb，及上述之組合的三價稀土陽離子；以及A表示雙負電荷三齒5員或6員雜芳基配位體，該配位體支
承至少一個羧基且可選地由羥基、胺基、C1-C6烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、異丙氧基等等)、C1-C6烷基(例如，甲基、乙基、異丙基等等)中之一或更多者取代。5元或6元雜芳基選自(例如)吡啶、咪唑、三唑、吡唑及吡嗪。
較佳地，A表示選自以下的配位體：吡啶二羧酸、4-羥基吡啶-2,6-二羧酸、4-胺基-2,6-吡啶羧酸、4-乙氧基吡啶-2,6-二羧酸、4-異丙氧基吡啶-2,6-二羧酸及/或4-甲氧基吡啶-2,6-二羧酸，及/或Ln選自Eu3+、Yb3+及/或Tb3+。
用於CLCP前驅物組合物中(且因此用於本發明之標記之CLCP層中)的IR吸收體材料之非限制性實例包含WO2007/060133中所揭示之彼等。特定材料之非限制性實例包含氟化銅(II)(CuF2)、羥基氟化銅(CuFOH)、氫氧化銅(Cu(OH)2)、磷酸銅水合物(Cu3(PO4)2*2H2O)、無水磷酸銅(Cu3(PO4)2)、鹼式磷酸銅(II)(例如，Cu2PO4(OH)「磷銅礦」，式有時寫作Cu3(PO4)2*Cu(OH)2；Cu3(PO4)(OH)3，「藍磷銅礦」；Cu5(PO4)3(OH)4，「假孔雀石」；CuAl6(PO4)4(OH)8˙5H2O，「綠松石」等等)、焦磷酸銅(II)(Cu2(P2O7)*3H2O)、無水焦磷酸銅(II)(Cu2(P2O7))、偏磷酸銅(II)(Cu(PO3)2，更準確寫作Cu3(P3O9)2)；氟化鐵(II)(FeF2*4H2O)、無水氟化鐵(II)(FeF2)、磷酸鐵(II)(Fe3(PO4)2*8H2O，「藍鐵礦」)、磷酸鋰鐵(II)(LiFePO4，「磷鐵鋰礦」)、磷酸鈉鐵(II)(NaFePO4，「磷鐵鈉礦」)、矽酸鐵(II)(Fe2SiO4，「鐵橄欖石」；FexMg2xSiO4，「橄欖石」)、碳酸鐵(II)(FeCO3，「鐵白雲石」、「菱鐵礦」)；磷酸鎳(II)(Ni3(PO4)2*8H2O)及偏磷酸鈦
(III)(Ti(P3O9))。此外，結晶IR吸收體亦可為混合離子化合物，亦即其中兩個或更多個陽離子參與晶體結構，如(例如)Ca2Fe(PO4)2*4H2O，「三斜磷鈣鐵礦」。類似地，兩個或更多個陰離子可參與所論及之鹼式磷酸銅的結構，其中OH-為第二陰離子或甚至兩者一起，如氟化磷酸鎂鐵，MgFe(PO4)F，「氟磷鎂石」。在WO 2008/128714 A1中揭示用於本發明中的材料之額外非限制性實例。
(可選)用於本發明之標記之CLCP層中的一或更多種磁性材料(包含軟磁性材料及硬磁性材料)可包括選自鐵磁材料、次鐵磁材料、順磁材料及抗磁材料之至少一種材料。舉例而言，一或更多種磁性材料可包括選自金屬及金屬合金之至少一種材料，該金屬及金屬合金包括鐵、鈷、鎳及釓中之至少一者。進一步地，磁性材料可包括(而不限於)：鐵、鈷、鋁及鎳(有或沒有銅、鈮及/或鉭)之合金，諸如鋁鎳鈷合金(Alnico)；或鈦、鎳、鈷、鋁及鐵之合金，諸如鎳鐵鋁磁合金(Ticonal)；以及陶瓷。一或更多種磁性材料亦可包括選自以下之至少一種材料：無機氧化物化合物，諸如磁赤鐵礦及/或赤鐵礦；式MFe2O4之鐵酸鹽，其中M表示Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu或Zn；及式A3B5O12之石榴石，其中A表示La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Bi及B表示Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn或Co。
一或更多種材料可為實質上在可見光譜內的光下不可見但在可見光譜以外的光(諸如UV或IR光)下可見。當然，材料亦必須與液晶聚合物可相容。
具有與本發明之標記之CLCP層之特性不同的可偵測特性的一或更多種材料之額外非限制性(及較佳)實例包含顆粒及尤其是由CLCP材料製成或包括CLCP材料的薄片，該CLCP材料具有至少一個與CLCP層本身之相應光學特性不同的可偵測光學特性(諸如(例如)λ最大值、反射光之偏光性等等)。可在CLCP層中隨機分佈相應薄片及該等薄片通常將具有自約20μm至約100μm之平均大小(最大尺寸)。薄片可具有單峰或多峰(例如，雙峰)粒徑分佈。該等薄片特別有利，因為該等薄片將充當光漫射或反射之小鏡面及擾動器，此使得反射光之軌道複雜化及使得藉由習知再生手段(諸如複製機)複製碼幾乎不可能。
薄片之CLCP顆粒可進一步以多層顆粒或薄片之形式存在，諸如2012年3月27日提交申請之美國臨時申請案第61/616,133號、2013年3月13日提交申請之美國申請案第13/801,053號或US 2010/0200649 A1中所揭示之彼等，上述揭示案以引用之方式全部併入本文。此文件中所揭示之多層薄片包括至少兩個CLCP層，該等CLCP層包括具有第一可偵測參數的第一CLCP層及包含第二可偵測參數的第二CLCP層，及包含第三可偵測參數的至少一個額外層，該至少一個額外層包括並非手性液晶聚合物的材料。第三可偵測參數與第一可偵測參數及第二可偵測參數之各者不同。
若具有與根據本發明的標記之CLCP層本身之特性不同的可偵測特性的一或更多種材料以顆粒及/或薄片之形式存在，則該等材料可在CLCP前驅物組合物中隨機分佈及可
因此在根據本發明的標記之最終固化CLCP層中隨機分佈。結合一或更多種材料之可偵測特性的適宜偵測方法，可將顆粒/薄片之此隨機分佈開發作為識別/認證/跟蹤及/或追蹤具有根據本發明的標記之製品/物品的額外手段(亦即，除可印碼及CLCP層本身之光學特性外)。此將改良由更進一步的相應標記所提供的安全性。
在本發明之標記之又一態樣中，可在CLCP層與可印碼之間排列中間層。此層(可在可印碼被CLCP層覆蓋之整個區域或區域中的僅一部分提供該層)必須至少對輻射透明，該輻射涉及偵測(讀取)輻射下方之可印碼。至少一個中間層可包括(例如)清漆及尤其且較佳為UV固化清漆。清漆較佳對IR輻射透明(及若用IR吸收墨水製成可印碼則必須對UV輻射透明)。熟習此項技術者已知適於此目的之清漆及清漆包含上文中所闡述之改性樹脂，該等改性樹脂與固化CLCP層之光學特性之修改相關，其中相應CLCP前驅物組合物包括適宜鹽。下文實例中將闡述適宜清漆之特定非限制性實例。
中間層用來調節具有與標記之CLCP層之特性不同的可偵測特性的一或更多種材料以進一步增加本發明之標記之複雜性及/或進一步減小(例如，藉由複製)標記之再生性。併入中間層中的適宜材料之實例包含可存在於CLCP層本身中及上文所闡述的材料(例如，薄片、纖維、無機化合物、有機化合物、染料、顏料、在UV及/或可見及/或IR範圍內吸收電磁輻射的吸收體材料、發光材料、螢光材料、磷光性
材料、色彩材料、光致變色材料、熱致變色材料、磁性材料及具有一或更多個可偵測粒徑分佈的材料)。
換言之，代替將具有與CLCP層之特性不同的可偵測特性之一或更多種材料併入本發明之標記之CLCP層本身中，將該等材料併入中間層可更加方便或有利，在該中間層中該等材料可提供與在CLCP層中相同之功能。當然，亦可能在CLCP層及中間層兩者中包含一或更多種材料。在後者情況下，CLCP層中的一或更多種材料中的至少一部分通常將與中間層中的一或更多種材料不同。
亦應瞭解，若CLCP前驅物組合物包括至少一種鹽，該至少一種鹽改變與不含有至少一種鹽的(另外相同)組合物所展現的選擇性反射帶之位置相比之(手性液晶狀態下)組合物所展現的選擇性反射帶(λ最大值)之位置，則可由上文所闡述之改性樹脂(亦即，改變(當處於手性液晶狀態時)包括至少一種鹽的固化手性液晶前驅物組合物所展現的選擇性反射帶之位置的樹脂)形成包括具有與CLCP層之特性不同的可偵測特性的一或更多種材料之中間層之至少一或更多個部分。因此，中間層可用於修改上方(或至少部分上方)所排列之CLCP層之選擇性反射帶及含有具有與CLCP層之特性不同(例如，CLCP薄片具有不同λ最大值及/或不同偏光性之反射圓偏振光)的可偵測特性之一或更多種材料之雙重目的。
在可印碼與CLCP層之間較佳併入包含薄片分佈的層對標記提供甚至進一步增強以幫助容許證明對包含標記的產品之篡改、跟蹤及追蹤等等。作為另一實例，可看出，甚
至藉由使用複數個可偵測參數(諸如相同薄片及/或不同薄片及/或多個不同薄片之兩個以上不同大小)及/或除薄片外的可偵測元件，利用本文所揭示薄片可易於獲得幾乎無限編碼可能性。在各個情境中，所產生的碼可反射與標記中所使用的薄片之本質關聯的整組資訊之本質。因此，可看出，藉由增加可偵測參數之數目，編碼可能性幾乎無限。請參看(例如)2013年3月13日提交申請之美國申請案第13/801,053號或US 2010/0200649 A1，上述揭示案將以引用之方式全部併入本文。
薄片分佈可包括扁平薄片，一方面，該等薄片具有明顯二維大小(通常50微米或以上)，且因此允許容易偵測及同時不因載運標記的文件或物品之摩擦、磨損或壓皺而容易失去，及另一方面，該等薄片具有小厚度，此使得薄片與常見印刷製程可相容。薄片可具有自約5μm至約100μm之總厚度。請參看(例如)2013年3月13日提交申請之美國申請案第13/801,053號或US 2010/0200649 A1，上述揭示案將以引用之方式全部併入本文。
以低表面密度應用薄片，亦即，以便產生中等數目之薄片存在於標記上方，以便將表示標記的資料集限制在可在現有處理設備上且以充足速度容易處理及儲存之大小。隨機分佈可為在至少1mm2之區域內可偵測，較佳地10mm2，更佳地100mm2。薄片密度較佳地不高於1000薄片/mm2，更佳地不高於100薄片/mm2，更佳地不高於35薄片/mm2，且甚至更佳地不高於7薄片/mm2。
包含薄片分佈的層具有足夠大、非微觀大小，以便促進局部化及在文件或物品上的掃描。
使用薄片分佈作為識別符需要讀取此分佈，且因此應包含參考標記之存在以定位薄片之此分佈。本發明之優勢係單維或二維碼之存在，該碼不僅用作識別符的一部分，並且作為參考標記有效率且容易地定位該薄片分佈及產生相應唯一碼，該唯一碼將用於跟蹤及追蹤目的。根據本發明的標記之另一優勢係應對變更之增強安全性。若變更單維碼或二維碼且變為不可讀，則保持作為參考標記的功能及仍將獲得基於薄片分佈的碼。
薄片可包括至少一個CLCP層及可選地一或更多個層及額外層，諸如用發光及/或磁性材料製成的額外層。薄片的至少一部分可為具有至少一個CLCP層的手性液晶聚合物(CLCP)薄片。此類聚合物反射圓偏振光組份；彼意指在所決定波長範圍內，主要反射具有所決定圓偏振狀態(取決於聚合物，左旋或右旋)的光。膽固醇型液晶聚合物具有螺旋排列分子堆疊形式的分子次序。此次序處於材料折射率之週期性空間調制之原點，隨後產生所決定波長及光偏振之選擇性傳輸/反射。取決於分子螺旋形堆疊之旋轉之感測，CLCP中螺旋形分子排列之特定情境引發反射光變為圓偏振、左旋或右旋。因此，包括CLCP薄片之隨機分佈的標記向文件或物品提供唯一光學簽字，經由圓偏振光之特定反射可偵測及可區分該簽字。可在印刷文件或物品上以隨機位置與定向呈現薄片。可為幾乎透明但經由偏振效應可自背景區分的標記可
用於所有種類之認證、識別、跟蹤及追蹤應用，用於所有種類之文件或產品。
手性液晶前驅物組合物用於製成CLCP薄片。手性液晶前驅物組合物較佳地包括(i)一或更多種向列型(前驅物)化合物A與(ii)能夠引發組合物之膽固醇型狀態的一或更多種膽固醇型(亦即，手性摻雜劑)化合物B(包含膽固醇)之混合物。可獲得膽固醇型狀態之間距取決於向列型化合物與膽固醇型化合物之相對比率。通常，用於本發明中的手性液晶前驅物組合物中的一或更多種向列型化合物A之(總)濃度將為一或更多種膽固醇型化合物B之(總)濃度的約五至約二十倍。因此，手性液晶聚合物層可由手性液晶前驅物組合物形成，該手性液晶前驅物組合物包括(i)一或更多種(例如，兩種、三種、四種、五種或更多種及尤其是至少兩種)不同向列型化合物A及(ii)能夠在加熱後引發手性液晶前驅物組合物之膽固醇型狀態的一或更多種(例如，兩種、三種、四種、五種或更多種)不同手性摻雜劑化合物B。進一步地，一或更多種向列型化合物A及一或更多種手性摻雜劑化合物B兩者可包括至少一種化合物，該化合物包括至少一個可聚合基團。舉例而言，所有一或更多種向列型化合物A及所有一或更多種手性摻雜劑化合物B可包括至少一個可聚合基團。舉例而言，至少一個可聚合基團可包括能夠參與自由基聚合的基團且尤其是(較佳經活化)不飽和碳-碳鍵，諸如(例如)式H2C=CH-C(O)-之基團。
手性液晶前驅物組合物較佳地包括(i)一或更多種向
列型(前驅物)化合物A與(ii)能夠引發組合物之膽固醇型狀態的一或更多種膽固醇型(亦即，手性摻雜劑)化合物B(包含膽固醇)之混合物。可獲得膽固醇型狀態之間距取決於向列型化合物與膽固醇型化合物之相對比率。通常，用於本發明中的手性液晶前驅物組合物中的一或更多種向列型化合物A之(總)濃度將為一或更多種膽固醇型化合物B之(總)濃度的約五至約二十倍。
技術中已知適用於手性液晶前驅物組合物中的向列型(前驅物)化合物A；當單獨使用(亦即，沒有膽固醇型化合物)時，該等向列型(前驅物)化合物A以雙折射特徵的狀態排列自身。在(例如)WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利案第6,589,445號、US 2007/0224341 A1中描述適用於本發明中的向列型化合物A之非限制性實例。該等文件之整個揭示案以引用之方式併入本文。
用於本發明中的較佳類別向列型化合物包括每個分子中彼此相同或不同之一或更多個(例如，1、2或3個)可聚合基團。可聚合基團之實例包含能夠參與自由基聚合的基團且尤其是包括碳-碳雙鍵或三鍵的基團，諸如(例如)丙烯酸酯部分、乙烯基部分或乙炔部分。作為可聚合基團特別較佳的是丙烯酸酯部分。
用於本發明中的向列型化合物進一步可包括一或更多個(例如，1、2、3、4、5或6個)可選取代芳族基，較佳地為苯基。芳族基之可選取代基之實例包含本文闡述為式(I)之手性摻雜劑化合物之苯基環上的取代基團之實例的彼等，
諸如(例如)烷基及烷氧基。
可可選地存在以在向列型化合物A中連接可聚合基團與芳基(例如，苯基)之基團實例包含本文針對式(I)之手性摻雜劑化合物B(包含下文闡述之式(IA)及式(IB)之彼等)所示例之彼等。舉例而言，向列型化合物A可包括式(i)至(iii)之一或更多個基團，下文指示該等基團作為式(I)(及式(IA)及(IB))中的A1及A2之含義，通常鍵合至可選取代苯基。下文將在實例中給出適用於本發明中的向列型化合物之特定非限制性實例。
用於本發明中的一或更多種膽固醇型(亦即，手性摻雜劑)化合物B較佳地包括至少一個可聚合基團。
一或更多種手性摻雜劑化合物B之適宜實例包含式(I)之彼等：
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基及C1-C6烷氧基；A1及A2各個獨立表示式(i)至(iii)之基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式之基團：
D2表示下式之基團：
m、n、o、p、q、r、s及t各個獨立表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0及若y等於1至6，則z等於1。
在一個態樣中，一或更多種手性摻雜劑化合物B可包括式(IA)之一或更多種異二縮甘露醇衍生物：
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基
及C1-C6烷氧基；A1及A2各個獨立表示式(i)至(iii)之基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式之基團：
D2表示下式之基團：
m、n、o、p、q、r、s及t各個獨立表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0及若y等於1至6，則z等於1。
在式(IA)之化合物(及式(I)之化合物)之一個實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IA)(及式(I))中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在式(I)及式(IA)之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷基；及m、n、o及p各個獨立
表示0、1或2。在又一實施例中，式(I)及式(IA)中的A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷氧基；及m、n、o及p各個獨立表示0、1或2。
在式(IA)(及式(I))之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IA)(及式(I))中的A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在另一態樣中，一或更多種手性摻雜劑化合物B可包括由式(IB)表示的一或更多種異山梨醇衍生物：
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基及C1-C6烷氧基；A1及A2各個獨立表示式(i)至(iii)之基團：
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式之基團：
D2表示下式之基團：
m、n、o、p、q、r、s及t各個獨立表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0及若y等於1至6，則z等於1。
在式(IB)之化合物之一個實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在式(IB)之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各個獨立表示C1-C6烷基；及m、n、o及p各個獨立表示0、1或2。在又一實施例中，式(IB)中的A1及A2各個獨立表示式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；R1、R2、R3及R4各
個獨立表示C1-C6烷氧基；及m、n、o及p各個獨立表示0、1或2。
在式(IB)之化合物之另一實施例中，A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷基。在一替代實施例中，式(IB)中的A1及A2各個獨立表示式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2之基團；及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各個獨立表示C1-C6烷氧基。
在一較佳實施例中，式(I)、(IA)及(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8之烷基及烷氧基可包括3、4、6或7個碳原子及尤其是4或6個碳原子。
包括3或4個碳原子的烷基之實例包含異丙基及丁基。包括6或7個碳原子的烷基之實例包含己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基及2,3-二甲基戊基。
包括3或4個碳原子的烷氧基之實例包含異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基及第三丁氧基。包括6或7個碳原子的烷氧基之實例包含己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊基-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧
基、2,3-二甲基戊-4-氧基及3,4-二甲基戊-1-氧基。
以組合物之總重量計，一或更多種手性摻雜劑化合物B通常將以約0.1%至約30%重量份(例如，約0.1%至約25%或約0.1%至約20%重量份)之總濃度存在。舉例而言，在噴墨式印刷情況下，以聚合物組合物之總重量計，最佳結果通常將由3%至10%重量份(例如，5%至8%重量份)之濃度獲得。以聚合物組合物之總重量計，一或更多種向列型化合物A通常將以約30%至約50%重量份之濃度存在。
手性液晶前驅物組合物通常將包括溶劑以將該組合物黏度調整至適於所使用之塗覆方法的值。熟習此項技術者已知適宜溶劑。溶劑之非限制性實例包含低黏度、略極性且非質子性有機溶劑，諸如(例如)甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、甲苯及上述兩者或更多者之混合物。
若將藉由UV輻射固化/聚合手性液晶前驅物組合物(包括一或更多個可聚合單體)，則組合物將亦包括至少一種光引發劑，該光引發劑在組合物中展示不可忽略的可溶性。許多適宜光引發劑之非限制性實例包含：α-羥基酮，諸如1-羥基-環己基-苯基-酮及1-羥基-環己基-苯基-酮與二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1苯基-1-丙酮及2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮之一或更多者之混合物(例如，約1：1)；苯基乙醛酸酯，諸如甲基苯甲醯基甲酸酯及氧基-苯基-乙酸2-[2-氧-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯之混合物；苯甲基二甲基縮酮，諸
如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-胺基酮，諸如2-苯甲基-2-(二甲胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮及2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮；氧化膦及氧化膦衍生物，諸如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦；苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)，由Ciba供應；以及噻噸酮衍生物，諸如Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)，由Lambson供應。
若將藉由與用UV光照射不同的方法(諸如(例如)經由高能粒子(例如，電子束)、X射線、γ射線等等)固化手性液晶前驅物組合物，則當然可免除光引發劑之使用。
用於本發明中的式(I)之手性摻雜劑化合物B非限制性特定實例如上文所揭示。
另外，手性液晶聚合物層可包括組份，諸如US 2011/0101088 A1及WO 2010/115879 A2及美國國家階段申請案第13/262,348號中所揭示，上述申請案以引用之方式全部併入本文。手性液晶聚合物(CLCP)層可包括組份A)及B)，其中：
A)20重量%至99.5重量%之式(1)之至少一種三維可交聯化合物：Y1-A1-M1-A2-Y2 (1)
其中：Y1、Y2為相等或不同，且表示可聚合基團；A1、A2為通式CnH2n之相等或不同殘基，其中n為0與
20之間的整數，且其中至少一個亞甲基可由氧原子替代；M1具有式-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-；其中：R1至R4為選自由以下組成之群組中的相等或不同二價殘基：-O-、-COO-、-COHN-、-CO-、-S-、-C=C-、CH-CH-、-N≡N-、-N=N(O)-及C-C鍵；及其中R2-X2-R3或R2-X2或R2-X2-R3-X3亦可為C-C鍵；X1至X3為選自由以下組成之群組中的相等或不同殘基：1,4-伸苯基；1,4-伸環己基；伸雜芳基，在芳基核心中具有6至10個原子且基團中的1至3個雜原子由O、N及S組成，及載運取代基B1、B2及/或B3；伸環烷基，具有3至10個碳原子及載運取代基B1、B2及/或B3；其中：B1至B3為選自由以下組成之群組中的相等或不同取代基：氫、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷基硫基、C1-C20-烷基羰基、烷氧羰基、C1-C20-烷基硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基及具有1至20個碳原子的烷基-、烷氧基-或烷基硫基-殘基，該等殘基具有被醚氧、硫醚、硫或酯基中斷的鏈；以及B)為0.5重量%至80重量%之式(2)之至少一種手性化合物：V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2 (2)
其中：V1、V2為相等或不同且表示以下之殘基：丙烯酸酯、甲
基丙烯酸酯、環氧基、乙烯醚、乙烯基、異氰酸酯、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、烷基硫基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷氧羰基、C1-C20-烷基硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基以及具有1至20個碳原子的烷基-、烷氧基-或烷基硫基-殘基，該等殘基具有被醚氧、硫醚硫或酯基中斷的鏈，或膽固醇殘基；A1、A2為上文所指示；W1、W2具有通式-R1-X1-R2-X2-R3-，其中：R1至R3為上文所指示，且其中R2或R2-X2或X1-R2-X2-R3亦可為C-C鍵；X1、X2為上文所指示；Z為選自由以下組成之群組中的二價手性殘基：雙無水己糖醇、己糖、戊糖、聯萘衍生物、聯苯衍生物、酒石酸之衍生物及光學活性二醇，且在V1或V2為膽固醇殘基的情況下為C-C鍵。
組份B)可選自以下之一或更多者：AnABIs-(2-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-5-(4-甲氧基苯甲醯基)-異山梨醇)、DiABIs(二-2,5-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-異山梨醇)及DiABIm(二-2,5[(4'-丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-異二縮甘露醇)。
CLCP薄片可進一步包括用發光及/或磁性材料製成的額外層。
用發光及/或磁性材料製成的額外層可包括磁性材料，及該磁性材料可包括選自鐵磁材料、次鐵磁材料、順磁
材料及抗磁材料的至少一種材料。舉例而言，磁性材料可包括選自金屬及金屬合金之至少一種材料，該金屬及金屬合金包括鐵、鈷、鎳及釓中之至少一者。舉例而言，磁性材料可包括(而不限於)：鐵、鈷、鋁及鎳之合金(有或沒有銅、鈮及/或鉭)，諸如鋁鎳鈷合金(Alnico)；或鈦、鎳、鈷、鋁及鐵之合金，諸如鎳鐵鋁磁合金(Ticonal)；陶瓷；以及鐵酸鹽。磁性材料亦可包括選自以下之至少一種材料：無機氧化物化合物；式MFe2O4之鐵酸鹽，其中M表示Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu或Zn；及式A3B5O12之石榴石，其中A表示La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Bi及B表示Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn或Co。磁性材料包括軟磁材料及硬磁材料之至少一者。
用發光及/或磁性材料製成的額外層可包括發光材料，該發光材料包括一或更多種鑭系元素化合物。發光材料可包括鑭系元素及β-二酮化合物之至少一種錯合物。
用發光及/或磁性材料製成的額外層可包括至少一種磁性材料及至少一種鑭系元素化合物。用發光及/或磁性材料製成的額外層可包括至少一種磁性材料及鑭系元素及β-二酮化合物之至少一種錯合物。
CLCP薄片可為肉眼可見及/或不可見。
薄片分佈可包括不同類型薄片。薄片分佈可包括至少兩個不同大小之薄片及/或兩個不同縱橫比之薄片。不同類型薄片可包含具有相同色彩偏移特性的薄片或具有不同色彩偏移特性的薄片。舉例而言，不同類型薄片可具有相同色彩
偏移特性及不同偏振特性。不同類型薄片可處於電磁光譜之可見範圍或處於電磁光譜之不可見範圍。
薄片所展現的選擇性反射帶之位置可為相同或不同。選擇性反射帶之位置之間的差異可為至少10nm或至少20nm或至少30nm或處於20nm至100nm之範圍內。
該等薄片所展現的選擇性反射帶之位置可包括於400nm與1200nm之間。
薄片可隨機分佈。
薄片可具有相同或不同圓偏振特性。
薄片(諸如至少部分地重疊碼(較佳為單維及/或二維碼)的薄片)可分散在黏合劑中。黏合劑可與改性樹脂層中所使用之改性樹脂相同，下文將描述。因此，黏合劑可為一種樹脂(亦稱為改性樹脂)，該樹脂能夠改變與該樹脂接觸的手性液晶聚合物層所展現的選擇性反射帶之位置，由手性液晶前驅物組合物製成的手性液晶聚合物層(稱為含鹽手性液晶聚合物層)包括至少一種鹽，該鹽(通常以濃度依賴型方式)改變與不含有至少一種鹽的手性液晶聚合物層所展現的選擇性反射帶之位置相比的手性液晶聚合物層所展現的選擇性反射帶(λ最大值)之位置。因此，樹脂(亦稱為改性樹脂)改變含鹽手性液晶聚合物層所展現的選擇性反射帶之位置。因此，可能得到藉由改性樹脂局部修改之含鹽手性液晶層。
改性樹脂可將含鹽手性液晶聚合物層所展現的選擇性反射帶之位置偏移至少5nm，較佳地至少10nm，更佳地
至少20nm，及/或可將該位置偏移至較短波長及/或選擇性反射帶之偏移位置可處於可見範圍內。就此而言，應注意，「偏移選擇性反射帶之位置」意指偏移如使用分析光譜裝置所量測之最大值，該分析光譜裝置量測紅外-近紅外-可見-UV範圍之光譜內的樣本之反射率，諸如由美國科羅拉多州Boulder的Analytical Spectral Devices Inc.製造的LabSpec Pro裝置。
可已藉由連續噴墨印刷、按需滴墨噴墨印刷、閥門噴墨印刷、噴塗、膠版印刷、照相凹版印刷、平版印刷、乾式平版印刷、凸版印刷、移印及篩網印刷中之至少一者提供改性樹脂。
可使用至少一或更多個可聚合單體提供用於改變固化手性液晶前驅物組合物所展現之選擇性反射帶之位置的改性樹脂。至少一或更多個可聚合單體可包括至少兩個不飽和碳-碳鍵及/或一或更多個可聚合單體之至少一者可包括至少一個雜原子，該雜原子較佳地選自O、N及S，且尤其是O及/或N。舉例而言，用於提供改性樹脂的一或更多個可聚合單體之至少一者可包括式H2C=CH-C(O)-或H2C=C(CH3)-C(O)-之一或更多個基團(例如，一個、兩個、三個、四個、五個、六個或更多個基團)。相應單體之非限制性實例包括聚醚丙烯酸酯、改性之聚醚丙烯酸酯(諸如(例如)胺改性之聚醚丙烯酸酯)、聚酯丙烯酸酯、改性之聚酯丙烯酸酯(諸如(例如)胺改性之聚酯丙烯酸酯)、六官能聚酯丙烯酸酯、四官能聚酯丙烯酸酯、芳族二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族三官能
胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族六官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯單丙烯酸酯、脂族二丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烯酸酯、改性之雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、改性之環氧丙烯酸酯(諸如(例如)脂肪酸改性之環氧丙烯酸酯)、丙烯酸寡聚物、烴類丙烯酸酯寡聚物、乙氧基化苯酚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯化雙酚A衍生物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯與四丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及三丙二醇二丙烯酸酯之混合物。可使用的另一類型樹脂為水性樹脂，諸如聚醯胺樹脂(例如，CAS No 175893-71-7、CAS No 303013-12-9、CAS No 393802-62-5、CAS No 122380-38-5、CAS No 9003-39-8)。
改性樹脂可包括輻射固化樹脂(例如，UV固化樹脂)。或者，改性樹脂可包括水性樹脂，該水性樹脂可諸如藉由習知手段(諸如加熱)乾燥。
手性液晶層之一或更多種鹽可包括金屬，諸如(例如)鹼金屬及/或鹼土金屬。舉例而言，該金屬可選自Li及Na中之一者或兩者。
改性樹脂層可含有如上文所論述之改性樹脂。用於改變含鹽手性液晶層所展現的選擇性反射帶之位置的改性樹脂可包括輻射固化樹脂(例如，UV固化樹脂)。可用於本發
明的另一類型樹脂為水性樹脂，諸如聚醯胺樹脂(例如，CAS No 175893-71-7、CAS No 303013-12-9、CAS No 393802-62-5、CAS No 122380-38-5、CAS No 9003-39-8)。
改變含鹽手性液晶層所展現的選擇性反射帶之位置的鹽可選自金屬鹽及(較佳為四級)銨鹽。舉例而言，至少一種鹽可包括金屬(諸如鹼金屬或鹼土金屬(例如，Li、Na))之至少一種鹽；例如，高氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、碳酸鈉、氯化鈉、硝酸鈉及/或一或更多種(有機取代)銨鹽(諸如四烷基銨鹽)之一或更多者；例如，四丁基高氯酸銨、四丁基氯化銨、四丁基四氟硼酸銨及四丁基溴化銨之一或更多者。
本文亦針對可用於本標記的各種材料參考美國專利案第8,426,011號、第8,426,012號、第8,426,013號及第8,426,014號，該等材料包含改性樹脂、改性劑、手性液晶混合物等等，上述之揭示案以引用之方式全部併入本文。
此外，如上所述，可在物品或產品上直接形成標記，在該標記上含有標誌(較佳為碼)。此外，亦可藉由提供標籤構件來形成標記，該標籤構件可附著於物品或產品上，至少部分地位於標誌(較佳為碼)上方。
可藉由用包括薄片的液體、半固體或固體組合物印刷、塗佈或鍍銅之至少一者提供薄片分佈。
並未特別限制用於本發明中的改性樹脂，只要該改性樹脂能夠改變含鹽手性液晶層所展現的選擇性反射帶之位置。就此而言，對於樹脂較佳地能夠將選擇性反射帶之位置
偏移至少約5nm，(例如)至少約10nm，至少約20nm，至少約30nm，至少約40nm或至少約50nm。此能力取決於各種因素，諸如(尤其)含鹽手性液晶前驅物組合物之組份，(例如)所包括的鹽及手性摻雜劑，以及存在或不存在改性樹脂中(且因此改性樹脂之表面上)的官能基。
適宜改性樹脂之實例包含由(一個、兩個、三個、四個或更多個)可聚合單體製成的彼等，該等可聚合單體包含選自(例如)O、N或S的一或更多個(例如，兩個或三個)雜原子。就此而言，應將瞭解，可聚合單體不限於藉由自由基聚合可聚合之彼等。確切而言，該等單體亦包含(例如)藉由陽離子及/或陰離子聚合及/或藉由縮聚作用可聚合之單體。因此，適於本發明之目的的非限制性實例包含有機樹脂，諸如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醚、聚乙烯基酯、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚胺甲酸酯、聚碳酸酯、聚碸、酚醛樹脂、環氧樹脂及該等樹脂之混合形式。混合無機/有機樹脂(諸如矽樹脂(例如，聚有機矽氧烷)亦適宜。可用於本發明的一個特定類型樹脂為水性樹脂，例如聚醯胺樹脂(例如，CAS No 175893-71-7、CAS No 303013-12-9、CAS No 393802-62-5、CAS No 122380-38-5、CAS No 9003-39-8)。
改性樹脂之非限制性實例進一步包含由選自以下之一或更多個單體製成的彼等：聚醚丙烯酸酯、改性之聚醚丙烯酸酯(諸如(例如)胺改性之聚醚丙烯酸酯)、聚酯丙烯酸酯、改性之聚酯丙烯酸酯(諸如(例如)胺改性之聚酯丙烯酸酯)、六官能聚酯丙烯酸酯、四官能聚酯丙烯酸酯、芳
族二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族三官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂族六官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯單丙烯酸酯、脂族二丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烯酸酯、改性之雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、改性之環氧丙烯酸酯(諸如(例如)脂肪酸改性之環氧丙烯酸酯)、丙烯酸寡聚物、烴類丙烯酸酯寡聚物、乙氧基化苯酚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯化雙酚A衍生物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯與四丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及三丙二醇二丙烯酸酯之混合物(可選地結合與以上單體不同的一或更多個單體)。
應將瞭解，在接觸含鹽手性液晶前驅物組合物前，改性樹脂不必完全固化(聚合)或乾燥，只要該改性樹脂能夠耐受可(且通常將)存在於(未固化)含鹽手性液晶前驅物組合物中的組份及尤其是溶劑(例如，改性樹脂不藉此被溶解至任何明顯程度)。可(例如)與含鹽手性液晶前驅物之固化一起完成僅部分固化改性樹脂之固化(例如，藉由UV輻射)。
較現有先前技術(如在(例如)WO 2001/024106、WO 2008/127950中所說明，上述之整個揭示案以引用之方式併入本文)的另一大優勢為在不使用遮罩技術的情況下產生
完美暫存器的可能性。藉由完美暫存器，意味著可能用極少步驟及/或製程步驟具有單層液晶聚合物，其中存在同時具有不同色彩偏移特性及/或選擇性反射帶之不同位置的兩個或更多個區域，及該等區域可完美鄰接而在區域之間無間隙或者重疊。此優勢源自在一個步驟中塗覆液晶前驅物組合物及藉由改性樹脂局部修改特性的事實。為了在沒有本方法的情況下獲得類似結果，將不得不在非常高精確度情況下逐步塗覆及固化兩種或更多種液晶前驅物組合物，以便覆蓋相鄰區域而無間隙或重疊。本方法允許簡單直接產生同時含有不同資訊及/或色彩的商標、標記、編碼、條碼、圖案、資料矩陣。由本方法所提供的可能性包含使用改性樹脂之混合物(例如，兩種、三種、四種或更多種改性樹脂之混合物)，以兩種或更多種改性樹脂之固化實體混合物形式及以兩種或更多種不同改性樹脂形式兩者，該等混合物(單獨)存在於基板之表面之不同位置上。或者或另外，亦可使用兩種或更多種不同手性液晶前驅物組合物，該等組合物(例如)所含鹽之濃度不同及/或含有不同的鹽。此引發手性液晶前驅物組合物與改性樹脂之大量可能組合，該等組合可存在於單個基板之表面上。此大量可能組合允許(除其他外)產生難以仿冒的特定碼及/或標記之可能性，因為想要再生該碼及/或標記的任何人將不得不瞭解手性液晶前驅物組合物之準確組合物、所含鹽之類型、量及濃度及改性樹脂之本質。將額外特定安全元件(諸如(例如)近紅外、紅外及/或UV安全元件(僅為標記之生產者所知))合併入液晶前驅物組合物及/或合併入
改性樹脂中使得仿冒更加困難。因此，本發明亦涵蓋及含有包括此類額外特定安全元件的手性液晶前驅物組合物及改性樹脂之使用。
本發明之標記提供眾多優勢。舉例而言，標記組份(用(例如)黑色墨水製成的可印碼及CLCP材料層)之基本不同本質及藉此所提供之資訊產生準協同組合，其中藉由CLCP層覆蓋可印碼(或可印碼的至少一部分)增強可印碼所提供之資訊及藉由CLCP層下方之可印碼增強CLCP層所提供之資訊。換言之，可印碼添加至CLCP層之複雜性及CLCP層在可印碼單獨提供的資訊外添加資訊。舉例而言，可使用行動電話驗證標記之CLCP層而無需使用單獨外部裝置，因為代替從兩個不同角度下觀察CLCP層，現可能僅在一個角度觀察CLCP層及自可印碼擷取所需補充資訊(例如，藉由行動電話之相機掃描數位資訊)。
提供上文所闡述之可選元件中之一或更多者進一步地增強了由本發明之標記所提供的安全性。舉例而言，藉由CLCP層的一或更多個部分中的改性組合物或改性樹脂修改CLCP層之光學(光譜)特性增加了CLCP層及標記作為整體之複雜性。進一步地，在CLCP層或CLCP層下方單獨層中包含隨機分佈CLCP薄片使得藉由習知再生手段(諸如複製機)的標記之再生從實質上不可能，因為CLCP層及CLCP薄片之鏡面反射不同及不可藉由簡單複製製程再生。
以下實例意欲說明本發明而非限制。
在由(例如)紙張或聚合物製成的基板上提供標記，此舉藉由在基板上首先提供(例如，藉由印刷)IR透明墨水之黑色矩形(大小：20mm×25mm)。
在IR透明墨水之黑色矩形上，用典型碳黑墨水及/或IR吸收墨水提供(例如，藉由噴墨印刷)點雲。點之大小(直徑)為約30μm至約50μm。在矩形之預定位置印刷點以表示二進制碼。用包括軟體的智慧型手機可讀取點雲(表示二進制碼或資訊)，該軟體使得智慧型手機能夠從其他點/數團點中辨別一點或一團點及能夠顯示關於點之位置的資訊。
在上面提供印刷二進制碼後，IR透明墨水之黑色矩形被含有CLCP薄片的透明UV可固化樹脂組合物之(著色)層覆蓋，隨後用UV輻射固化樹脂。可藉由(例如)絹印印刷技術塗覆樹脂組合物。適於此目的的兩種典型樹脂組合物如下所示(所有百分比為重量份)：
隨後用CLCP層覆蓋隨機分佈有CLCP薄片的UV可固化樹脂之固化透明層。CLCP層之聚合物與UV固化樹脂之透明層中的CLCP薄片之聚合物關於至少一種光學特性不同。藉由(例如)噴墨印刷塗覆CLCP前驅物組合物，隨後加熱(以移除可選存在的溶劑及以促進手性液晶狀態)，及此後用UV輻射固化該層。適於此目的的一種典型CLCP前驅物組合物如下所示(百分比為重量份)：
儘管存在兩個層(UV可固化樹脂及CLCP)在碼上方排列，但是可藉由具有專用軟體讀取器的傳統智慧型手機
讀取最終標記中的黑色墨水之碼。然而，試圖掃描或影印具有印刷二進制碼的標記將不會成功。
應注意，僅出於解釋之目的提供前述實例及不應視為本發明之限制。儘管本發明已參考示例性實施例進行描述，但是應理解，本文已使用的字詞為描述及說明之字詞，而非限制性字詞。在不脫離態樣中的本發明之範疇及精神的情況下，可在隨附申請專利範圍之權限內作出改變，如當前所說明及如所校訂。儘管本文已參考特定手段、材料及實施例描述本發明，但是本發明並不欲受限於本文所揭示之細節；確切而言，本發明延伸至所有功能等效的結構、方法及使用，諸如處於隨附申請專利範圍之範疇內。
1‧‧‧標記
2‧‧‧CLCP層
3‧‧‧可印碼
4‧‧‧基板
Claims (29)
- 一種用於一製品、物品或基板的標記，特徵在於該標記包括一可印碼，該碼的至少一部分被一手性液晶聚合物(CLCP)層覆蓋。
- 如請求項1所述之標記，特徵在於該可印碼的至少一部分被一透明中間層覆蓋，該透明中間層中包含隨機分佈之至少一種類型之包括一CLCP材料的薄片，該透明中間層被該CLCP層至少部分地覆蓋，該CLCP層亦部分覆蓋可印碼。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該可印碼包括單元格、點、微點、條、微文數字元及字符中之一或更多者。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該可印碼包括一點雲、一字符總和、一一維條碼、一堆疊的一維條碼、一二維條碼及一資料矩陣中之一或更多者。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該可印碼包括一黑色墨水。
- 如請求項5所述之標記，特徵在於該黑色墨水包括IR透明黑色墨水及/或IR吸收黑色墨水。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該可印碼的至少一部分由一IR吸收黑色墨水及/或一碳黑墨水形成及特徵在於由該IR吸收黑色墨水及/或該碳黑墨水所形成的該碼的至少一部分被一IR透明黑色墨水覆蓋。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該可印碼的至少一部分由一IR吸收黑色墨水及/或一碳黑墨水形成及特徵在於在由一IR透明黑色墨水所形成的一背景上提供該可印碼的至少一部分。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該CLCP層由一前驅物組合物製成，該前驅物組合物包括至少一種向列型化合物、至少一種手性摻雜劑、至少一種光引發劑及可選至少一種溶劑。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該CLCP層為一肉眼可見。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該CLCP層在至少一個區域具有一改性之光學特性。
- 如請求項1至2中任一項所述之標記，特徵在於該CLCP層具有隨機分佈之至少一個類型之包括一CLCP材料的薄 片，該CLCP材料具有至少一個與該CLCP層之一光學特性不同的光學特性。
- 如請求項2所述之標記，特徵在於該透明中間層中的該CLCP材料具有至少一個與該CLCP層之一光學特性不同的光學特性。
- 如請求項12所述之標記，特徵在於該等薄片具有自20μm至100μm之一平均大小。
- 如請求項12所述之標記，特徵在於該等薄片具有一至少雙峰粒徑分佈。
- 如請求項12所述之標記，特徵在於該等薄片的至少一部分為該肉眼可見。
- 如請求項12所述之標記，特徵在於該等薄片的至少一部分為該肉眼不可見。
- 如請求項2所述之標記，其中該至少一個中間層包括一UV固化樹脂。
- 一種基板，該基板在該基板之至少一個表面上具有如請求項1至18中任一項所述之標記。
- 如請求項19所述之基板，特徵在於在該基板與該可印碼之間存在一固化樹脂層，該樹脂層修改未被該可印碼之一墨水覆蓋的區域內的該CLCP層之至少一個光學特性。
- 如請求項19所述之基板，其中在該基板與該可印碼之間存在一第二CLCP層，該第二CLCP層具有至少一個與覆蓋該可印碼的至少一部分之該CLCP層之一光學特性不同的光學特性。
- 一種製品或物品，該製品或物品包括如請求項1至18中任一項所述之標記。
- 如請求項22所述之製品或物品，特徵在於該製品或物品為或包括以下之至少一者：一標籤，封裝，一包裝盒，含有食品、營養品、醫藥品或飲料的一容器或一膠囊，一紙幣，一信用卡，一郵票，一稅務標籤，一防偽文件，一護照，一身份證，一駕駛執照，一準入卡，一交通票券，一活動票券，一優惠券，一油墨轉印層，一反射層，一鋁箔，一半導體及一商業產品。
- 一種標記一製品或物品之方法，特徵在於該方法包括以下步驟：向該製品或物品之至少一個表面提供一可印碼，該可印碼的至少一部分被一CLCP層覆蓋。
- 如請求項24所述之方法，特徵在於該方法進一步包括以下步驟：用一透明中間層覆蓋該可印碼的至少一部分，該透明中間層中包含隨機分佈之至少一個類型之包括一手性液晶聚合物(CLCP)材料的薄片；以及用該CLCP層至少部分地覆蓋該透明中間層，該CLCP層亦至少部分地覆蓋該可印碼。
- 一種識別、認證、跟蹤及追蹤一製品或物品之至少一者的方法，特徵在於該方法包括以下步驟：自該製品或物品上的至少如請求項1至18中任一項所述之標記之該可印碼擷取資訊，及將該所擷取之資訊與先前儲存資訊比較。
- 如請求項26所述之方法，其中藉由一行動電話之一相機擷取該資訊。
- 一種增加一可印碼之複雜性及/或減小一可印碼之再生性的方法，特徵在於該方法包括以下步驟：用一CLCP層覆蓋該可印碼的至少一部分。
- 一種如請求項1至18中任一項所述之標記之使用，用於標記及/或識別及/或認證及/或跟蹤及/或追蹤一製品或物品。
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