TW201302990A - 具有改質液晶聚合物標記之基底 - Google Patents

Abstract

本發明涉及一種在物體或基底上的標記，該標記係基於一種手性向列型(亦被稱為膽固醇型)液晶前驅物組成物。在將處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物進行固化之前，用物體或基底的至少一個區域中的兩種不同類型的改質劑將該組成物所展現的至少一種光學特性進行改質。

Description

具有改質液晶聚合物標記之基底

本發明涉及在物體或基底上的一種標記，這種標記係基於手性向列型(亦被稱為膽固醇型)液晶前驅物組成物。在將處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物進行固化之前，用該物體或基底的至少一個區域中的兩種不同類型的改質劑將該組成物所展現的至少一種光學特性進行改質。

偽造品不再是一國家性或地區域性問題而是世界性問題，它不僅對製造廠家而且對消費者都具有影響。偽造對於物品像衣服及手錶是顯著的問題，但是當它影響藥物和藥品時變得甚至更嚴重。世界上每年有數千人因為偽造的藥品而死亡。偽造還影響了政府稅收，因為它影響了對例如煙酒的徵稅，這係由於存在著不可能對該等無有效印花的偽造的(走私的、轉移的等等)產品進行追蹤和跟蹤的黑市。

已經提出了許多解決方案來使得偽造是不可能的或至少是非常困難及/或昂貴的，例如RFID方案及使用隱形墨水。

更近期，已經出現了安全特徵(security feature)且它被用來鑒定正品(例如藥品)且避免偽造。這種技術係基於光學可變的墨水。其原理係基於用光學可變的墨水製成 的標記在從不同角度觀看帶有該標記的包裝物、安全文件(security document)等等時其可觀察到的顏色的差異(“依賴於視角的顏色”)。

光學可變的墨水不僅提供給人第一線的可辨認性而且還有助於機器可讀性。許多專利描述了這種安全產品、其組成及其應用。許多類型的光學可變的墨水的一例子係這類稱為膽固醇型液晶的化合物。當用白光照射時，該膽固醇型液晶結構反射了某種顏色的光(這取決於所討論的材料)且總體上隨著視角及溫度而改變。這種膽固醇型材料本身是無色的且所觀察到的顏色是在給定溫度下在該手性液晶前驅物組成物所採用的膽固醇型螺旋結構處的物理反射效應的結果。參見，例如，J.L.Fergason,Molecular Crystals,Vol.1,pp.293-307(1966)，將其全部揭露內容藉由引用結合在此。

EP-A-1 381 520和EP-A-1 681 586(將其全部揭露內容藉由引用結合在此)揭露了雙折射的標記及將其以液晶層的形式進行施加的方法，該液晶層具有多個厚度不同的區域的一種非均一圖案。所施加的液晶塗層或層可以在反射基底上提供隱藏的圖像，該圖像在非偏振光下觀看時是不可見的且使其在偏振光下或在偏振濾光片的幫助下是可見的。

美國專利號5,678,863(其全部揭露內容藉由引用結合在此)揭露了用於鑒別有價值的文件的手段，該等文件包括一紙質或聚合物區域，所述區域具有透明及半透明的特 徵。將液晶材料施加在該區域中以便產生光學效果，這種效果在透射光和反射光中觀看時不相同。這種液晶材料在室溫下是處於液體的形式且必須被包封在容納裝置(例如微膠囊)中以便適合用於印刷過程中，例如照像凹版、輥、噴霧或噴墨式印刷。

有序的液晶狀態取決於手性摻雜劑的存在。沒有手性摻雜劑的向列相液晶顯示了特徵為其雙折射的分子排列。向列聚合物從例如EP-A-0 216 712、EP-A-0 847 432、及美國專利號6,589,445(其全部揭露內容藉由引用結合在此)中是已知的。

如以上提及的，該基於液晶的安全特徵提供給消費者還及物品和製品的零售商和生產者第一線的可辨認性。就像對於市場上使用的許多其他安全特徵而言，一直都有誘惑使得偽造者複製該等安全特徵且因此誤導消費者和零售商。鑒於上述事實，繼續要求改進基於液晶前驅物的液晶聚合物材料的安全性。

提高手性液晶聚合物薄膜的安全水平的可能性似乎是在該液晶聚合物膜上疊加處於圖案、標記、條碼等形式的編碼。然而，卻總是存在風險，即，偽造者擅改該編碼且將其手動地塗覆到該液晶聚合物膜上。

克服這個問題的第二個可能性係將該編碼插入在該液晶聚合物薄膜的內部。例如，美國專利號6,207,240(將其全部揭露內容藉由引用結合在此)揭露了具有依賴於視角的反射顏色的膽固醇型液晶聚合物(CLCP)的效果塗層， 該塗層進一步包括展現出特定的吸收顏色的吸收型顏料。在該CLCP塗層內藉由鐳射照射產生了標記，例如符號或文本。鐳射輻射將被照射的區域內的CLCP材料碳化。其結果係，其上塗覆了CLCP的基底的顏色或者結合到該CLCP中的吸收顏料的顏色在被照射的區域內變為可見的。然而，該方法要求高功率的鐳射來將該材料碳化且使該等標記可見。

在US 2006/0257633 A1(其全部揭露內容藉由引用結合在此)中說明了另一可能性，它不僅被塗覆到液晶聚合物上而且還被塗覆在一般的聚合物上。該方法包括將一滲透性物質塗覆到該聚合物基底表面上的預定區域上且使超臨界液體與該聚合物基底的、該滲透性物質已經被塗覆到其上的這個表面接觸從而致使該滲透性物質滲透到該聚合物基底中。該方法使之可能選擇性地(部分地)改質該聚合物表面的一部分。然而，對於在其中要求大量物品的高標記速度的工業過程，這種方法的實施係複雜的且昂貴的。

以上引用的方法的缺點之一係缺乏以選擇性的且受控的方式來改質該手性液晶聚合物層且創造強且可靠的標記或編碼的能力，這種標記或編碼係難以複製的(若並非不可能的話)且還是與生產線(用於製諸如護照、包裝等物體的過程)相容的。

本發明提供了在物體或在基底上的標記。該標記包括 手性液晶聚合物組成物的一個(連續的或不連續的)層或圖案，組成物展現初始的一組光學特性且是藉由將處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物進行固化而製成的。該層或圖案包括(1)展現改質的第一組光學特性的或多個第一區域，這組光學特性不同於初始的一組光學特性且是藉由將處於一或多個第一區域中的手性液晶前驅物組成物與第一改質劑進行接觸而可獲得的；(2)展現第二組改質光學特性的或多個第二區域，該組光學特性不同於初始的一組光學特性且不同於改質的第一組光學特性且是藉由將一或多個第二區域中的手性液晶前驅物組成物與不同於第一改質劑類型的第二改質劑進行接觸而可獲得的。

在標記的一方面，一或多個第一區域中的至少一個可以部分地或完全地被至少一個第二區域所重疊，及/或一或多個第二區域中的至少一個可以部分地或完全地被至少一個第一區域所重疊。

在標記的另一方面，一或多個第一區域中的至少一個可以不被任何第二區域所重疊，及/或一或多個第二區域中的至少一個可以不被任何第一區域所重疊。

在本發明的標記的又另一方面，初始的一組及改質的第一組和第二組光學特性就手性液晶聚合物組成物所反射的至少一個光特性上而言不相同。例如，至少一個特性可以選自該反射光的光譜、偏振、及λ_max中的一或多個。

在標記的還另外的一方面，初始的一組及改質的第一組和第二組光學特性包括至少一個特性，至少一個特性係指示該手性液晶聚合物組成物的光學異向性的狀態。

在另一方面，手性液晶前驅物組成物可以包括(i)一或多種向列化合物A，(ii)能引發手性液晶前驅物組成物的膽固醇狀態的一或多種手性摻雜劑化合物B，及(iii)至少一種鹽，至少一種鹽與不包含至少一種鹽的聚合物組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)相比改變了聚合物組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)。

在一方面，一或多種向列化合物A連同一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括至少一種含有至少一個可聚合的基團的化合物。至少一個可聚合的基團可包括例如不飽和的碳碳鍵，如具有化學式H₂C=CH-C(O)-的基團。

在另一方面，一或多種向列化合物A及所有的一或多種手性摻雜劑化合物B可包括至少一個可聚合的基團。

在又另一方面，手性液晶前驅物組成物可包括至少一種具有以下化學式(I)的手性摻雜劑化合物B： 其中： R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基及C₁-C₆烷氧基；A₁和A₂各自獨立地表示具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-[(CH₂)y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(ii)-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(iii)-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；D₁表示具有以下化學式的基團 D₂表示具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；若y等於0，則z等於0，且若y等於1到6，則z等於1。

在另一方面，至少一種鹽可以選自金屬鹽及銨鹽。例如，至少一種鹽可包括以下各項中的至少一種：過氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、過氯酸四丁銨、氯化四丁銨、四氟硼酸四丁銨、溴化四丁銨、碳酸鈉、氯化鈉、及硝酸鈉。在另一方面，至少一種鹽可以包括過氯酸鋰。

在本發明的標記的另一方面，其中手性液晶前驅物組成物可以是處於初始的光學異向性的狀態，且在一或多個第一區域中初始的光學異向性的狀態可被改變為第一改質的光學異向性的狀態，且在一或多個第二區域中該初始的光學異向性的狀態可以被改變為第二改質的光學異向性的狀態或被轉化為光學同向性的狀態。

在另一方面，手性液晶前驅物組成物可以是處於初始的手性液晶狀態，且在一或多個第一區域中初始的手性液晶狀態可被第一改質劑改變為第一改質的手性液晶狀態，且在一或多個第二區域中初始的手性液晶狀態可被第二改質劑改變為第二改質的手性液晶狀態或者被轉化為非手性液晶狀態。

在本發明的標記的又另一方面，第一改質劑可是固體及/或半固體，而第二改質劑可是流體，及/或第一改質劑可以事實上不能滲透該手性液晶前驅物組成物，而第二改質劑可以至少部分地滲透前驅物組成物。一半固體能夠支持其自身的重量並保持其形狀，同時具有例如在壓力下流動的能力。

在另一方面，第一改質劑可是或者可包括由一或多種可聚合的單體製成的樹脂。此外，一或多種可聚合的單體中的至少一種可包括至少兩個不飽和的碳碳鍵及/或可以包括選自O、N、及S的至少一個雜原子。僅僅作為舉例，一或多種可聚合的單體中的至少一種可以包括至少一個具有化學式H₂C=CH-C(O)-或H₂C=C(CH₃)-C(O)-的基團。在另一 方面，樹脂可包括輻射固化的樹脂，如UV-固化的樹脂及/或該樹脂可以包括乾燥的水性樹脂。

在另一方面，第二改質劑可是流體且是選自以下各項中的一或多種：(a)改質組成物，組成物包括至少一種選自以下的化合物：具有3到約6個碳原子的酮、包括總計從2到約6個碳原子的羧酸的烷基酯和二烷基醯胺、包括總計從2到約4個碳原子的二烷基亞碸、及視情況可取代的硝基苯；(b)包含至少一種手性液晶前驅物組成物的一改質組成物；及(c)包含至少一種手性摻雜劑組成物的一改質組成物。

在本發明的標記的又另一方面，第一改質劑可是選自由一或多種可聚合的單體製成的固體或半固體的固化的及/或乾燥的樹脂，且第一改質劑和第二改質劑二者均可以改變處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇性反射帶的初始最大波長(λ_max)。

在還另一方面，第一改質劑和第二改質劑可以從手性液晶前驅物組成物的層或圖案的相對側上起作用。例如，第一改質劑可在一或多個第一區域中被安排在基底與層或圖案之間，而第二改質劑可在一或多個第二區域中從與基底相對的側上起作用。

在標記的另一方面，一或多個第一區域及/或一或多個第二區域可處於以下的至少一種形式：圖像、照片、徽標(logo)、印跡(indicia)、及代表一編碼的圖案，該編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、 2-維條碼、3-維條碼、點團(cloud of dots)、線的網路、及數據矩陣，及/或該層或圖案中的至少一部分可以處於以下的至少一種形式：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，該編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、數據矩陣。

在另一方面，物體或基底可以是或者包括以下各項中的至少一種：標籤、包裝，匣，容器或包含了食物、營養保健品、藥物、或飲料的膠囊，鈔票，信用卡，印花，稅務標籤、防竄改印章、安全文件，護照，身份證，駕駛證，門禁卡，交通票據，事件票據，憑證，轉印膜、反射膜，鋁箔，及商品。

本發明還提供了在物體或基底上提供標記的方法連同藉由這種方法生產的物體或基底。該方法包括：a)將可固化的手性液晶前驅物組成物施加到物體或基底的表面上，表面在一或多個第一區域中具有了第一改質劑，手性液晶前驅物組成物在將其以如下方式加熱後呈現初始的手性液晶狀態，該方式係使得組成物覆蓋了一或多個第一區域中的至少一部分，第一改質劑能夠將組成物的初始的手性液晶狀態進行改質；b)將該施加的組成物加熱以便使其在一或多個第一區域中處於第一改質的手性液晶狀態且在施加的組成物的所有其他區域(若有的話)中處於初始的手性液晶狀態；c)將至少一種第二改質劑施加到施加的組成物的一或多個第二區域中，第二改質劑與第一改質劑是不同類型 的且(1)能夠局部地改質初始的及/或由b)提供的第一改質的手性液晶狀態、或(2)在加熱組成物時能夠局部地改質初始的及/或由b)提供的第一改質的手性液晶狀態；d)在(2)的情況下，至少在一或多個第二區域中加熱組成物；且e)將全部的如此改質的手性液晶前驅物組成物進行固化/聚合以便在物體或基底上產生液晶聚合物標記。

在方法的一方面，一或多個第一區域中的至少一個可以部分地或完全地被至少一個第二區域所重疊，及/或一或多個第二區域中的至少一個可以部分地或完全地被至少一個第一區域所重疊。

在方法的另一方面，一或多個第一區域中的至少一個可以不被任何第二區域所重疊，及/或一或多個第二區域中的至少一個可以不被任何第一區域所重疊。

在本發明的標記的又另一方面，初始的一組及改質的第一組和第二組光學特性可以就手性液晶聚合物組成物所反射的至少一個光特性而言不相同。例如，至少一個特性可以是選自反射光的光譜、偏振、及λ_max中的一或多個。

在本發明的還另外的一方面，初始的一組及改質的第一組和第二組光學特性可包括至少一個特性，至少一個特性係指示手性液晶聚合物組成物的光學異向性的狀態及/或指示該組成物的光學異向性的狀態到光學同向性的狀態的轉化。

在另一方面，手性液晶前驅物組成物可包括(i)一或多 種向列化合物A，(ii)能引發手性液晶前驅物組成物的膽固醇狀態的一或多種手性摻雜劑化合物B，及(iii)至少一種鹽，至少一種鹽與不包含至少一種鹽的聚合物組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)相比改變了該聚合物組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)。

在一方面，一或多種向列化合物A連同一或多種手性摻雜劑化合物B可包括至少一種含有至少一個可聚合的基團的化合物。至少一個可聚合的基團可包括例如不飽和的碳碳鍵，如具有化學式H₂C=CH-C(O)-的基團。

在另一方面，一或多種向列化合物A及所有的一或多種手性摻雜劑化合物B可包括至少一個可聚合的基團。

在又另一方面，手性液晶前驅物組成物可以包括至少一種具有以下化學式(I)的手性摻雜劑化合物B： 其中：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基及C₁-C₆烷氧基；A₁和A₂各自獨立地表示具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-[(CH₂)y-O]_z-C(O)-CH=CH₂； (ii)-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(iii)-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；D₁表示具有以下化學式的基團 D₂表示具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；若y等於0，則z等於0，且若y等於1到6，則z等於1。

在另一方面，至少一種鹽可選自金屬鹽及銨鹽。例如，至少一種鹽可包括以下各項中的至少一種：過氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、過氯酸四丁銨、氯化四丁銨、四氟硼酸四丁銨、溴化四丁銨、碳酸鈉、氯化鈉、及硝酸鈉。在另一方面，該少一種鹽可以包括過氯酸鋰及/或溴化鋰。

在本發明的方法的另一方面，其中手性液晶前驅物組成物可是處於初始的光學異向性的狀態，且在一或多個第一區域中該初始的光學異向性的狀態可以被改變為第一改質的光學各向異性的狀態，及/或在一或多個第二區域中該 初始的光學異向性的狀態可以被改變為第二改質的光學各向異性的狀態或者被轉化為光學同向性的狀態(取決於該第二改質施加的性質，如以下所述)。

在本發明的方法的又另一方面，第一改質劑可是固體及/或半固體，而第二改質劑可是流體，及/或第一改質劑可以事實上不能滲透該手性液晶前驅物組成物，而第二改質劑至少部分地滲透該手性液晶前驅物組成物。

在另一方面，第一改質劑可是或可包括由一或多種可聚合的單體製成的樹脂。此外，一或多種可聚合的單體中的至少一種可包括至少兩個不飽和的碳碳鍵及/或可以包括選自O、N、及S的至少一個雜原子。僅僅作為舉例，一或多種可聚合的單體中的至少一種可包括至少一個具有化學式H₂C=CH-C(O)-或H₂C=C(CH₃)-C(O)-的基團。在另一方面，樹脂可以包括輻射固化的樹脂，如UV-固化的樹脂及/或樹脂可以包括乾燥的水性樹脂。

在另一方面，第二改質劑係流體且是選自以下各項中的一或多種：(a)改質組成物，組成物包括至少一種選自以下的化合物：具有3到約6個碳原子的酮、包括總計從2到約6個碳原子的羧酸的烷基酯和二烷基醯胺、包括總計從2到約4個碳原子的二烷基亞碸、及視情況可取代的硝基苯；(b)包含至少一種手性液晶前驅物組成物的改質組成物；及(c)包含至少一種手性摻雜劑組成物的改質組成物。

在本發明的方法的又另一方面，第一改質劑可以是選自由一或多種可聚合的單體製成的固體或半固體的固化的 及/或乾燥的樹脂，且第一改質劑和第二改質劑二者均可以改變該處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇性反射帶的初始最大波長(λ_max)。

在方法的還另外一方面，步驟b)及/或步驟d)可包括將手性液晶前驅物組成物加熱至從約55℃到約150℃的溫度。

在另一方面，手性液晶前驅物組成物可藉由以下至少一種方式進行施加：噴塗、刮塗、輥塗、絲網塗覆、簾幕塗覆、凹版印刷、彈性印刷、絲網印刷、移印、連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、及閥門式噴墨印刷，及/或手性液晶前驅物組成物可以按以下至少一種形式進行施加：一個(連續或不連續的)層、圖像、照片、徽標、印跡、及代表一種編碼的圖案，該編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。

在本發明的方法的另一方面，第一改質劑可以藉由以下至少一種方式被提供在該物體或基底上的一或多個第一區域中：噴塗、刮塗、輥塗、絲網塗覆、簾幕塗覆、凹版印刷、彈性印刷(flexography)、膠版印刷(offset printing)、乾式膠版印刷、凸版印刷、絲網印刷、移印、連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、及閥門式噴墨印刷，及/或第一改質劑可按以下至少一種形式存在於該物體或基底上的一或多個第一區域中：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，該編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條 碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。

在又另一方面，第二改質劑可以施加在一或多個第二區域中，通過的方式為以下各項中的至少一種：連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、噴塗、及閥門式噴墨印刷，及/或第二改質劑可施加在一或多個第二區域中的形式為以下各項中的至少一種：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。

在又另外一方面，物體或基底可以是或者包括以下各項中的至少一種：標籤、包裝，匣，容器或包含了食物、飲料、營養保健品、或藥物的膠囊，鈔票，信用卡，印花，稅務標籤、防竄改印章、安全文件，護照，身份證，駕駛證，門禁卡，交通票據，事件票據，憑證、轉印膜、反射膜，鋁箔，及商品。

在以下詳細說明中以本發明的示例性實施方式的非限制性實例的方式參考附圖進一步地描述本發明。且且

該等細節在此顯示是作為舉例且僅僅出於對本發明的實施方式進行展示性討論的目的，且呈現的理由係為了提供被認為是對本發明的原理和概念性方面最有用的且容易理解的說明的該等內容。在此方面，相比對本發明的基礎 理解所必須的，不試圖更詳細地展示本發明的結構細節，本說明書使得熟習該項技術者很清楚如何在實際中實施本發明的這幾個形式。

用於本發明中的基底或物體並不受到具體的限制且可以屬於不同的種類。該基底或物體可以例如由(基本上)以下各項中的一項或多項組成或者包括其中的一項或多項：金屬(例如處於容器的形式，如用於保存不同物體的罐頭、膠囊或封閉的匣，該等物體係例如像營養保健品、藥物、飲料或食物)、織物、塗層、玻璃(例如處於容器的形式，如用於保存不同物體的瓶子，該等物體係例如像營養保健品、藥物、飲料或食物)、紙板(例如處於包裝物的形式)、紙、及聚合物材料，如PET(聚對苯二甲酸乙二酯)或聚乙烯(例如，處於容器的形式或作為安全文件的一部分)。要指出的是，該等基底材料係唯一地出於舉例的目的給出的，而不限制本發明的範圍。總體上，其表面在該手性液體前驅物組成物中使用的一或多種溶劑中不可溶的或僅僅略微可溶的任何基底或物體(它不一定是平坦且可以是不平的)對於本發明的目的而言都是合適的基底。

該基底可以有利地至少在有待將該手性液晶前驅物組成物施加在其中的該等區域中具有一暗色的或黑色的表面或背景。不希望受任何理論的束縛，推測出在一暗色或黑色背景的情況下，該膽固醇型液晶材料所透射的光大部分被該背景吸收了，由此來自該背景的任何殘餘的反向散射 不會擾亂肉眼對膽固醇型液晶材料本身的反射作用的感知。相比之下，在一種具有淺色或白色表面或背景的基底上，該膽固醇型液晶材料的反射顏色與一種黑色的或暗色的背景相比是較不可見的，這係由於來自該背景的強烈的反向散射。然而，甚至在一種淺色或白色背景的情況下，可以在圓形偏振濾光片的幫助下辨識一種膽固醇型液晶材料，因為該偏振濾光片根據其手性螺旋結構而選擇性地對這兩個可能的圓偏振光分量中的僅一個進行反射。此外，即使具有一種淺色或白色背景，用物理手段來測量該手性液晶聚合物的光學特性(例如像，λ_max)也是有可能的。根據本發明的基底可以進一步包括另外的安全要素，如有機的及/或無機的顏料、染料、薄片(flakes)、光學可變的元件、磁性顏料等等。

本發明的標記包括一種處於手性液晶狀態的固化的手性液晶前驅物組成物(=手性液晶聚合物組成物)的一個(連續或不連續的)層或圖案，該層或圖案展現初始的一組光學特性。任選地(且優選地)除了展現該初始的一組光學特性的一或多個區域(即，在其中沒有施加改質劑)之外，該層或圖案還包括：(1)一或多個第一區域(例如，一個、兩個、三個、四個、五個、六個、十個、十五個、或二十一個區域，在數據矩陣的情況下，當製造一個16^＊16的數據矩陣時這可以是256個區域)，該第一區域展現改質的第一組光學特性，該組光學特性不同該初始的一組光學特性且藉由將該一或多個第一區域中的處於未固化狀態 的手性液晶前驅物組成物與一種第一改質劑進行接觸是可獲得的，及(2)一或多個第二區域(例如，一個、兩個、三個、四個、五個、六個、十個、十五個、或二十二個區域，在數據矩陣的情況下，當製造一個16^＊16的數據矩陣時這可以是256個區域)，該第二區域展現改質的第二組光學特性，該組光學特性不同該初始的一組光學特性且不同於該改質的第一組光學特性且藉由將該一或多個第二區域中的處於未固化狀態的手性液晶前驅物組成物與一種不同於該第一改質劑的類型的第二改質劑進行接觸是可獲得的。在這個方面，將會理解的是，為了使該改質的第一組和第二組光學特性是不同的，使該等組是在至少且僅僅一光學特性方面不相同就足夠了。換言之，該改質的第一組和第二組光學特性可以包括多個相同的光學特性，只要(至少)一種包括在其中的光學特性是不同的。

該層或圖案可以包括多於兩個的不同區域(即，除了該一或多個第一區域、該一或多個第二區域、及任選地展現該初始的一組光學特性的一或多個區域之外)，在該等不同區域中該初始的一組光學特性已經被多於兩種的不同改質劑所改質，只要存在至少兩個這樣的區域：在其中兩種不同類型的改質劑已經單獨或一起改變了該初始的一組光學特性。例如，該層可以包括三個、四個、五個等等不同的區域，在該等的區域中三種、四種、五種等等的不同改質劑已經改變了該初始的一組光學特性從而產生了三個、四個、五個等等組的不同的改質的光學特性。在以下 內容中，為了簡明起見而往往會討論使用僅兩種改質劑、且特別是不同類型的兩種改質劑。然而，將理解的是，本發明不被局限於使用僅兩種不同類型的改質劑，且也不被局限於使用僅一種特定類型的改質劑。僅僅作為舉例，可以使用三種不同類型的改質劑，或者可以採用一第一改質劑和兩種不同的第二改質劑。

在本發明的標記中，可以進一步存在不被任何第二區域所重疊的至少一個第一區域，及/或可以存在不被任何第一區域所重疊的至少一個第二區域。此外，可以存在被一第二區域完全或部分地重疊的至少一個第一區域，及/或可以存在被一第一區域完全或部分地重疊的至少一個第二區域。這包括了一第一區域大於一第二區域且完全包圍/覆蓋該第二區域的情況、及一第二區域大於一第一區域且完全包圍/覆蓋該第一區域的情況(參見圖2)。這還包括一第一區域和一第二區域具有同樣的尺寸且完全重合的情況。 一第一區域和一第二區域的完全或部分的重疊將會產生一第三區域，即，重疊的區域，從而產生了改質的第三組光學特性(由於第一改質劑和第二改質劑的組合作用)。當然，若使用多於兩種的改質劑，則具有不同的光學特性組的區域的可能的數目以指數方式增加，由此進一步增大了偽造本發明的標記的難度。僅僅作為舉例，利用三種不同的改質劑，可以存在其中僅使用了該第一改質劑的一或多個區域、在其中僅使用了該第二改質劑的一或多個區域、在其中僅使用了該第三改質劑的一或多個區域、在其中使 用了該第一改質劑和該第二改質劑二者的一或多個區域、在其中使用了該第一改質劑和該第三改質劑二者的一或多個區域、在其中使用了該第二改質劑和該第三改質劑二者的一或多個區域、及在其中使用了所有三種改質劑的一或多個區域。進一步要理解的是，儘管本發明的標記通常會包括至少一個顯示該初始的一組光學特性的區域(即，沒有藉由任何改質劑改質)，但是並不要求存在一對應的區域。例如，本發明還考慮到了如下一標記：其中該處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物所佔據的整個區域都被該第一改質劑所佔據(且被改質)，且其中該手性液晶前驅物組成物的一或多個(第二)區域(而不是其整個區域)另外被第二改質劑所改質(由此產生了一具有僅被該第一改質劑改質的一或多個第一區域，其餘部分係被該第一改質劑和該第二改質劑二者改質的一或多個第三區域)。

在本發明中使用的第一和第二改質劑具有不同的類型。僅僅作為舉例，若多種改質劑在它們的稠度上不相同(例如，在一種情況下是固體及/或半固體的且在另一種情況下是流體(例如，液體))及/或若它們在其化學性質上不相同(即，在一種情況下是單體的，而在另一種情況下是聚合的，或者在一種情況下基本上是有機的而在另一種情況下基本上是無機的)及/或若它們藉由不同的機制而改變/改質該組成物的一種光學特性及/或若它們改變/改質了該組成物的不同的光學特性及/或若它們在一種情況下能夠至少部分地滲透該未固化的手性液晶前驅物組成物而在另 一種情況下基本上不能滲透該未固化的手性液晶前驅物組成物，則它們係不同類型的。

本發明的標記的初始的一組和改質的第一組和第二組(及任選地第三、第四組等等)光學特性可以在該處於手性液晶狀態的手性液晶聚合物組成物所反射的光的至少一個特性上不相同。例如，該至少一個特性可以是該反射光的光譜(例如，在可見、紅外及/或UV範圍內)、偏振、或λ_max(例如，在可見、紅外及/或UV範圍內)。λ_max可以例如使用一分析光譜裝置來測量，該裝置測量了一樣品在光譜的紅外-近紅外-可見-UV範圍內的反射，如由美國科羅拉多州博爾德(Boulder,Colorado)的分析光譜設備公司(Analytical Spectral Devices Inc.)製造的LabSpec Pro裝置。

在該標記的另一方面，初始的一組和該改質的第一組和第二組(及任選地，第三、第四組等等)光學特性可以包括至少一種光學特性，該光學特性係指示該液晶聚合物組成物的光學異向性的或光學同向性的狀態。對應的特性的一例子係對圓偏振光的反射。在這方面，參見例如在Y.Jiang等人的“光學可變的安全油墨中的新穎顏料途徑，包括使膽固醇型液晶(CLC)聚合物偏振(Novel Pigment Approaches in Optically Variable Security Inks Including Polarizing Cholesteric Liquid Crystal(CLC)Polymers)”，光學安全和防偽技術(Optical Security and Counterfeit Deterrence Techniques)IV,SPIE 4677,2002中提供的解 釋，將其全部揭露內容藉由引用結合在此。

可以用於製造本發明的標記的且可以施加(例如，沉積)到該基底的至少一個表面的至少一部分上(且，在優選的實施方式中，在被提供在該基底的至少一個表面上第一改質劑的至少一部分上)的一手性液晶前驅物組成物優選地包括以下各項的一混合物：(i)一或多種向列化合物A及(ii)能夠引發該組成物的膽固醇狀態的一或多種膽固醇型(即，手性摻雜劑)化合物B(包括膽固醇)。可獲得的膽固醇狀態的螺距(pitch)取決於該向列化合物與膽固醇型化合物的相對比率及該一或多種膽固醇型化合物的螺旋形扭絞能力(helical twisting power)。典型地，該一或多種向列化合物A在用於本發明的一手性液晶前驅物組成物中的(總)濃度將是該一或多種膽固醇型化合物B的(總)濃度的約四到約四十倍。經常，具有高濃度膽固醇型化合物的一手性液晶前驅物組成物不是所希望的(儘管在許多情況下是有可能的)，因為該一或多種膽固醇型化合物易於結晶，由此使之不可能獲得所希望的具有特定光學特性的液晶狀態。

適合用於該手性液晶前驅物組成物中的向列化合物A在本領域是已知的；當單獨使用時(即，沒有膽固醇型化合物時)它們以特徵為其雙折射的狀態來排列自己。適合用於本發明的向列化合物A的非限制性實例被描述在例如WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利號6,589,445、US 2007/0224341 A1及JP 2009-300662 A中。 將該等文件的全部揭露內容藉由引用結合在此。

用於本發明中的一優選類別的向列化合物包括每分子一或多個(例如，1、2或3個)彼此相同或不同的可聚合的基團。可聚合的基團的實例包括能夠參與一自由基聚合反應的基團且特別是包括一個碳碳雙鍵或三鍵的基團，例如一個丙烯酸酯部分(moiety)、乙烯基部分或炔屬的部分。作為可聚合的基團，特別優選的是丙烯酸酯部分。

用於本發明中的該等向列化合物進一步包括一或多個(例如，1、2、3、4、5、或6)視情況可取代的芳香族基團，優選苯基。該等芳香族基團的任選取代基的實例包括在此作為具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物的苯環上的取代基的實例而列出的哪些，例如像(C1-C6)烷基及/或(C1-C6)烷氧基基團。

在向列化合物A中可以任選地存在從而連接該等可聚合的基團與芳基(例如，苯基)的基團的例子包括在此對於具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物B(包括以下列出的具有化學式(IA)及化學式(IB)的那些)所例示的那些。例如，該等向列化合物A可以包括一或多個具有化學式(i)到(iii)的基團，該等基團如以上對於化學式(I)(及化學式(IA)及(IB))中的A₁和A₂的含義所指出的，典型地結合到被任選取代的苯基基團上。適合用於本發明中的向列化合物的具體的非限制性實例包括：2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]； 4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧苯基4-({[4-(丙烯醯-氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；2-甲苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧苯基4-({[4-(丙烯醯-氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；2-甲苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3.5-二甲氧基-苯甲酸酯]；及2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯]；連同4-{[4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧苯基4-({[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯； 4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)-丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯}2-甲苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲醯基}氧基)-2-甲氧苯基4-[4-(丙烯醯氧基)-丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲氧苯基4-[4-(丙烯醯氧基)-丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯； 4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲氧苯基4-[4-(丙烯醯氧基)-丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲氧基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3-甲氧基苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-2-(丙烷-2-基氧基)苯基4-[4-(丙烯醯-氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-2,5-二甲基-苯甲酸酯}；2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲基-苯甲酸酯}；及2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯}。

用於本發明中的一或多種膽固醇型(即，手性摻雜劑)化合物B優選地包括至少一個可聚合的基團。

如以上說明的，該一或多種手性摻雜劑化合物B的適合的實例包括具有化學式(I)的那些： 其中：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基及C₁-C₆烷氧基；A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-[(CH₂)y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(ii)-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(iii)-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；D₁表示一具有以下化學式的基團 D₂表示一具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；若y等於0，則z等於0，且若y等於1到6，則z等於1。

在一方面，該一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括一或多種具有化學式(IA)的異甘露醇衍生物： 其中：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基及C₁-C₆烷氧基；A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-[(CH₂)y-O]z-C(O)-CH=CH₂；(ii)-C(O)-D₁-O-[(CH₂)y-O]z-C(O)-CH=CH₂；(iii)-C(O)-D₂-O-[(CH₂)y-O]z-C(O)-CH=CH₂；D₁表示一具有以下化學式的基團 D₂表示一具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；若y等於0，則z等於0，且若y等於1到6，則z等於1。

在具有化學式(IA)的化合物(及具有化學式(I)的化合物)的一實施方式中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基。在一替代實施方式中，化學式(IA)(及化學式(I))中的R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷氧基。

在具有化學式(I)和化學式(IA)的化合物的另一實施方式中，A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；R₁、R₂、R₃及R₄各自獨立地表示C₁-C₆烷基；且m、n、o、及p各自獨立地表示0、1、或2。在又另一實施方式中，在化學式(I)和化學式(IA)中的A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；R₁、R₂、R₃及R₄各自 獨立地表示C₁-C₆烷氧基；且m、n、o、及p各自獨立地表示0、1、或2。

在具有化學式(IA)(及具有化學式(I)的)的化合物的另一實施方式中，A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂及/或具有化學式-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基。在一替代實施方式中，在化學式(IA)(及在化學式(I))中的A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團及/或一具有化學式-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷氧基。

在另一方面，該一或多種手性摻雜劑化合物B可以包括一或多種由化學式(IB)表示的異脫水山梨糖醇衍生物： 其中：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基及C₁-C₆烷氧基； A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-[(CH₂)y-O]z-C(O)-CH=CH₂；(ii)-C(O)-D₁-O-[(CH₂)y-O]z-C(O)-CH=CH₂；(iii)-C(O)-D₂-O-[(CH₂)y-O]z-C(O)-CH=CH₂；D₁表示一具有以下化學式的基團 D₂表示一具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、及t各自獨立地表示0、1、或2；y表示0、1、2、3、4、5、或6；若y等於0，則z等於0，且若y等於1到6，則z等於1。

在具有化學式(IB)的化合物的一實施方式中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基。在一替代實施方式中，化學式(IB)中的R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷氧基。

在具有化學式(IB)的化合物的另一實施方式中，A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；R₁、R₂、R₃及R₄各自獨立地表示C₁-C₆烷基；且m、n、o、及p各自獨立地表示 0、1、或2。在又另一實施方式中，在化學式(IB)中的A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；R₁、R₂、R₃及R₄各自獨立地表示C₁-C6烷氧基；且m、n、o、及p各自獨立地表示0、1、或2。

在具有化學式(IB)的化合物的另一實施方式中，A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂及/或具有化學式-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基。在一替代實施方式中，在化學式(IB)中的A₁和A₂各自獨立地表示一具有化學式-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團及/或一具有化學式-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂的基團；且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷氧基。

在一優選實施方式中，化學式(I)、(IA)及(IB)中的R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈的烷基或烷氧基基團可以包括3、4、6、或7個碳原子且特別地4或6個碳原子。

包括3或4個碳原子的烷基基團的實例包括異丙基及丁基。包括6或7個碳原子的烷基基團的實例包括：己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基、及2,3-二甲基戊基。

包括3或4個碳原子的烷氧基基團的實例包括：異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基、及三級-丁氧基。包括6或7 個碳原子的烷氧基基團的實例包括：己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基、及3,4-二甲基戊-1-氧基。

用於本發明中的具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物B的非限制性的具體實例包括：(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基-氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯醯氧基)-3-甲氧基苯醯氧基)-六氫呋喃並[3,2-b]-呋喃-3-基4-(4-(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(丙烯醯氧基)-2-甲基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6S,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)； (3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基-苯醯氧基)苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃並[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4(丙烯醯氧基)苯醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇 2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2,5-二甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水 -D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇； 2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-甘露醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-苯甲醯基-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2- 甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2,5-二甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧 基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇； 2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇；及2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-雙脫水-D-葡糖醇。

該一或多種手性摻雜劑化合物B通常存在的總濃度基於該組成物的總重量為按重量計從約0.1%到約30%，例如，從約0.1%到約25%，或按重量計從約0.1%到約20%。例如，在噴墨印刷的情況下，最好的結果往往是在濃度為基於該組成物的總重量的按重量計從3%到10%，例如按重量計從5%到8%的情況下獲得的。該一或多種向列化合物A經常將以基於組成物的總重量按重量計從約30%到約50%的濃度存在。

尤其是在該第一改質劑能夠改變一含鹽的固化的手性液晶前驅物組成物所展現的一選擇性反射帶的位置的情況下，用於本發明中的該手性液晶前驅物組成物的一另外的組分係鹽，且具體地是一種與沒有該鹽的固化的組成物所展現的選擇性反射帶的位置相比能夠改變該固化的手性液晶前驅物組成物(處於該手性液晶狀態)所展現的選擇性反射帶的位置的鹽。在此方面，可以提及的在美國專利申請號61/420,580及61/420,582(都是在2010年12月7日 提交的，將它們的全部揭露內容藉由引用結合在此)中解釋。關於一手性液晶聚合物組成物所展現的選擇性反射帶，例如可以提及在美國專利號7,742,136或US 2010/0025641(將其全部揭露內容藉由引用結合在此)中的解釋。

一給定的固化的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇反射帶的位置可以藉由一種鹽的存在而偏移的程度取決於不同的因素，如(除了別的之外)該鹽的陽離子、該鹽的陰離子、每克乾燥萃取物中該鹽的濃度。通常，優選的是一種鹽在一給定的手性液晶前驅物組成物中存在的濃度為將一固化的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇性反射的位置偏移至少約5 nm，例如至少約10 nm，至少約20 nm，至少約30 nm，至少約40 nm，或者至少約50 nm。基於該手性液晶前驅物組成物的固體含量，適合的(總的)鹽濃度經常是處於按重量計從約0.01%到約10%、例如按重量計從約0.1%到約5%的範圍內。高於所指出的該等範圍的鹽濃度經常是難以實現的，因為該鹽在該手性液晶前驅物組成物中的溶解度有限。

適合的鹽的非限制性實例包括含一金屬陽離子(主族金屬、過渡金屬、鑭系及錒系元素)的鹽。例如，這種金屬可以是一鹼金屬或鹼土金屬，例如像Li、Na。Li鹽係特別優選的。適合的鹽的另外的非限制性實例包括季銨鹽，如四烷基銨鹽。適當的陰離子的例子包括“規則的(regular)”離子，例如像鹵離子(例如，氟離子、氯離子、 溴離子、碘離子)、過氯酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫酸根、磺酸根、亞硫酸根、碳酸根、重碳酸根、氰離子、氰酸根、及硫氰酸根，連同錯合物離子，例如像四氟硼酸根。適合的鹽的具體的而非限制性的實例包括：過氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、過氯酸四丁銨、氯化四丁銨、四氟硼酸四丁銨、溴化四丁銨、碳酸鈉、氯化鈉、及硝酸鈉。當然，也可以使用兩種或更多種鹽(例如，兩、三、四、或更多種鹽)的混合物。若存在兩種或更多種鹽，它們可以包括或可以不包括相同的陽離子及/或相同的陰離子。在另一方面，該至少一種鹽可以包括過氯酸鋰及/或溴化鋰。

用於本發明中的一第一改質劑的一非限制性實例包括一物質、且具體一樹脂，這種樹脂能夠改變含有一種鹽的固化的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇性反射帶的位置，這種鹽與沒有這種鹽的固化的組成物所展現的選擇性反射帶的位置相比能夠改變該固化的手性液晶前驅物組成物(處於手性液晶狀態)所展現的選擇性反射帶的位置。此種樹脂將在之後被稱為“改質樹脂”。在此方面，可以再次提及美國臨時專利申請號61/420,580及61/420,582中的詳細解釋。

作為本發明中的第一改質劑使用的改質樹脂將通常被安排在該基底與該手性液晶前驅物組成物之間(且直接與後者接觸)。用於本發明中的一改質樹脂不受具體限制，只要它能夠在顯著的程度上改變該基底上的固化的手性液 晶前驅物組成物所展現的至少一種光學特性。在此方面，優選的是該改質樹脂至少能夠使選擇性反射的位置(表示為λ_max)偏移，且具體地能夠使λ_max偏移至少約5 nm，例如至少約10 nm、至少約20 nm、至少約30 nm、至少約40 nm、或至少約50 nm。這種能力取決於不同的因素，例如(除了別的之外)該手性液晶前驅物組成物的該等組分，例如，包括在其中的一或多種鹽及一或多種手性摻雜劑，及在該改質樹脂中(且在因此其表面上)官能團的存在(或不存在)。

適合用作本發明中的第一改質劑的改質樹脂的實例包括由一或多種(例如，一種、兩種、三種、或四種)可聚合的單體製成的那些，該等單體包括一或多種(例如，一種、兩種、或三種)選自例如O、N、或S的雜原子。在此方面，將要理解的是該等可聚合單體不限於藉由自由基聚合可聚合的那些。相反，該等單體還包括例如藉由陽離子的及/或陰離子的聚合及/或藉由縮聚作用可聚合的單體。因此，適合於本發明的目的的樹脂的非限制性實例包括有機樹脂，如聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類、聚乙烯基醚類、聚乙烯基酯類、聚酯類、聚醚類、聚醯胺類、聚氨酯類、聚碳酸酯類、聚碸類、酚醛樹脂類、環氧樹脂類、及該等樹脂的混合形式。混合的無機/有機樹脂如矽酮(例如，聚有機矽氧烷)也是適合的。可以在本發明中使用的一具體類型的樹脂係水性樹脂，例如像聚醯胺樹脂(例如，CAS No 175893-71-7、CAS No 303013-12-9、CAS No 393802-62-5、CAS No 122380-38-5、CAS No 9003-39-8)。

用作本發明中的第一改質劑的改質樹脂的非限制性實例進一步包括由一或多種選自以下各項中的單體製成的那些：聚醚丙烯酸酯、改質的聚醚丙烯酸酯(例如像，胺改質的聚醚丙烯酸酯)、聚酯丙烯酸酯、改質的聚酯丙烯酸酯(例如像，胺改質的聚酯丙烯酸酯)、六官能的聚酯丙烯酸酯、四官能的聚酯丙烯酸酯、芳香族雙官能的胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族雙官能的胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族三官能的胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族六官能的胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯單丙烯酸酯、脂肪族二丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烯酸酯、改質的雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、改質的環氧丙烯酸酯(例如像，脂肪酸改質的環氧丙烯酸酯)、丙烯酸類低聚物、烴-丙烯酸酯低聚物、乙氧基化的苯酚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯化的雙酚A衍生物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和四丙烯酸酯、雙丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、及二縮三丙二醇二丙烯酸酯的混合物(任選地與不同於以上單體的一或多種單體進行組合)。

將要理解的是，用於本發明中的一改質樹脂在將其與一手性液晶前驅物組成物進行接觸之前不必是完全被固化 (聚合的)或乾燥的，只要它能夠經受該等成分、且特別是可能(且通常會)存在於該(未固化的)手性液晶前驅物組成物中的溶劑(例如該改質樹脂並沒有在顯著的程度上被其溶解的溶劑)。一僅部分固化的改質樹脂的固化可以例如與該手性液晶前驅物的固化一起完成(例如，藉由UV-輻射)。

本發明超過習知技術的優點之一(如在例如WO 2001/024106、WO 2008/127950中展示的，將其全部揭露藉由引用結合在此)係不使用掩模技術就產生完美的對齊的能力。完美的對齊係指在非常少的幾個步驟及/或步驟中具有液晶中擁有一個單層的液晶聚合物的可能性，在其中存在著同時具有不同的顏色偏移特性及/或不同的選擇性反射帶位置的兩個或多個區域，且該等區域可以完美地鄰接而在其之間沒有空隙或重疊。這個優點係來自以下事實：這種液晶前驅物組成物在一步驟中被塗覆，且其特性藉由該改質樹脂被局部地改質。為了不使用本方法而獲得一類似的效果，必須在多個順序的步驟中以極高的精度來塗覆且固化兩種或更多種液晶前驅物組成物以便它們沒有空隙或重疊地覆蓋相鄰的區域。本方法允許直截了當地創造出同時包含不同的資訊及/或顏色的徽標、標記、編碼、條碼、圖案、數據矩陣等等。本方法提供的可能性包括使用改質樹脂的混合物(例如，兩種、三種、四種或更多種改質樹脂的混合物)，既以兩種或更多種改質樹脂的固化的物理混合物的形式又以在該基底表面的不同位置上(分離地) 存在的兩種或多種不同的改質樹脂的形式。

可替代地或另外地，也可以使用例如在其中所含的一或多種鹽的濃度上不相同及/或藉由在其中包含不同的鹽而不相同的兩種或更多種不同的手性液晶前驅物組成物。這獨立地產生了可能存在于單一基底表面上的多種手性液晶前驅物組成物與改質樹脂的大量的可能組合。這大量的可能組合允許了(除其他之外)創造出難以偽造的特殊編碼及/或標記的可能性，因為任何想要複製它的人必須知道該等手性液晶前驅物組成物的精確組成、其中所含的一或多種鹽的類型、量值、和濃度及這一或多種改質樹脂的性質。這種已有的大量的可能組合可以藉由將多於一種的第二改質劑與一或多種手性液晶前驅物組成物和一或多種第一改質劑的該等組合中的一或多種(或每一種)組合地使用來進一步(且顯著地)增加。將另外的特殊安全要素例如像近紅外、紅外及/或UV的安全要素、磁性粒子、處於至少兩個不同尺寸範圍內的顏料，例如像，“正常的”尺寸和奈米級的顏料(僅有該標記的生產商知道)，結合到該手性液晶前驅物組成物及/或到改質樹脂之中，使得偽造變得甚至更加困難。因此，本發明還考慮到且涵蓋了使用包括此類另外的特殊安全要素的手性液晶前驅物組成物及改質樹脂。

還將要理解的是本發明不局限於電磁波頻譜的可見範圍。例如，一用於本發明中的改質樹脂可以將一固化的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇性反射帶的全部或一部 分從IR範圍偏移到可見範圍、或從可見範圍偏移到UV範圍、或從IR範圍偏移到UV範圍，且反之亦然，例如從UV到可見範圍。

該手性液晶前驅物組成物及用於製造該改質樹脂或其他第一改質劑的組成物可以藉由任何適合的方法而施加到該基底或物體的表面上，例如像噴塗、刮塗、輥塗、絲網塗覆、簾幕塗覆、凹版印刷、彈性印刷、膠版印刷、乾式膠版印刷、凸版印刷、絲網印刷、移印、及噴墨印刷(例如，連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、閥門式噴墨印刷)。在本發明的該等實施方式之一中，用於製造該層或圖案的組成物及/或用於製造該改質樹脂的組成物的塗覆(例如，沉積)係藉由一印刷技術來進行，例如像：噴墨印刷(例如，連續的、按需噴出的等等)、彈性印刷、移印、凹版印刷、絲網印刷等等。當然，也可以使用印刷領域的技術人員已知的其他印刷技術。在本發明的該等優選的實施方式之一中，彈性印刷既被用於塗覆該改質樹脂又被用於塗覆該手性液晶前驅物組成物。在本發明的另一優選的實施方式中，噴墨印刷技術既被用於塗覆該改質樹脂又被用於塗覆該手性液晶前驅物組成物。還考慮到了可以分別使用兩種不同的技術來塗覆該改質樹脂及該手性液晶前驅物組成物。通常用於在調理線和印刷機上施加編號、編碼和標記的工業噴墨印刷機是特別適合的。優選的噴墨印刷機包括單噴嘴連續噴墨印刷機(還被稱為光柵或多級偏轉印刷機)及按需噴出式噴墨印刷機，特別是閥門式噴 墨印刷機。根據以上描述的塗覆技術，所塗覆的液晶聚合物組成物在固化之後的厚度通常是至少約1 μm，例如至少約2 μm，或者至少約3 μm或至少約4 μm，且將通常是不大於約20 μm，例如，不大於約15 μm，不大於約10 μm，或不大於約6 μm。根據以上描述的塗覆技術，所塗覆的改質樹脂在固化之後的厚度通常是至少約1 μm，例如，至少約2 μm或至少約3 μm，或至少約5 μm，但將通常是不大於約10 μm。

具體地說，若將要藉由以上列出的印刷技術來塗覆一用於本發明中的組成物(即，一用於製造手性液晶前驅物的組成物或一用於製造改質劑的組成物)，在這種組成物通常將包括一溶劑以便將其粘度調整到一適合於所採用的塗覆(印刷)技術的值。對於本發明中使用的組成物的彈性印刷而言典型的粘度值在使用例如DIN數為4的杯時是在25℃下處於從約10秒到約120秒、優選10到約100秒、更優選從約10到約60秒、甚至更優選從約10到約40秒的範圍內。適合的溶劑係熟習該項技術者已知的。其非限制性的例子包括低粘度、略微極性的且疏質子的有機溶劑，例如像甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、及其兩種或更多種的混合物。

此外，具體的說，若將要藉由(連續)噴墨印刷來塗覆一用於本發明中的組成物(即，一用於製造手性液晶前驅物的組成物或一用於製造改質樹脂的組成物)，則該組成物通常還將包括熟習該項技術者已知的至少一種導電試 劑。

若將藉由UV輻射來將用於本發明中的一手性液晶前驅物組成物及/或一用於製造改質樹脂的組成物進行固化及/或聚合，則這種組成物還將包括至少一種光敏引發劑。許多適合的光敏引發劑的非限制性實例包括：α-羥基酮，如1-羥基-環己基-苯基-酮、及1-羥基-環己基-苯基-酮與二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、及2-羥基-1-[4-(2-羥乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮中的一或多種的一混合物(例如約1：1)；苯基乙醛酸酯，如甲基苯甲醯基甲酸酯，及氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙基酯與及氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的一混合物；苄基二甲基縮酮，如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-胺基酮，如，2-苄基-2-(二甲胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮及2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮；有了以上引用的光敏引發劑，該組成物可以進一步包括共引發劑，如氧化膦及氧化膦衍生物，如聯苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦；由汽巴公司(Ciba)供應的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)；還及噻噸酮衍生物，如，由拉姆森公司(Lambson)供應的Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)。

若將要藉由一不同於UV光輻射的方法、例如像藉由高能粒子(例如，電子束)、X-射線、γ-射線等等來將用於本發明中的組成物(即，一用於製造手性液晶前驅物的組 成物或者一用於製造改質樹脂的組成物)進行固化，則當然可以免除使用一光敏引發劑。

還有可能或甚至希望的是尤其熱致地固化一用於製造改質樹脂的組成物。在這種情況下，該組成物通常將包含至少一種熱聚合引發劑，例如像一種過氧化物或一種偶氮化物。熱聚合引發劑的其他實例係熟習該項技術者熟知的。

用於本發明中的一手性液晶前驅物組成物及一用於提供改質樹脂的組成物還可以包括多種其他任選的組分，該等組分適合及/或希望用於實現該組成物的一具體的所希望的特性，且一般可以包括不會在任何顯著程度上不利地影響該組成物的一所需特性的任何組分/物質。此類任選的組分的非限制性實例係：樹脂、矽烷化合物、助黏附劑、用於光敏引發劑(若存在的話)的光敏劑，等等。例如，尤其是一用於本發明中的手性液晶前驅物組成物可以包括一或多種矽烷化合物。適合的矽烷化合物的非限制性實例包括：任選地可聚合的矽烷，如具有化學式R₁R₂R₃-Si-R₄的那些，其中R₁、R₂、及R₃獨立地代表具有總計從1到約6個碳原子的烷氧基及烷氧基烷氧基，且R₄代表乙烯基、烯丙基、(C_1-10)烷基、(甲基)丙烯醯氧基(C_1-6)烷基、及縮水甘油基氧基(C_1-6)烷基，例如像由贏創公司(Evonik)提供的Dynasylan ®家族中的乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、及3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷。

基於該組成物的總重量，該一或多種矽烷化合物(若存在的話)在該手性液晶前驅物組成物中的濃度通常將是按重量計從約0.5%到約5%。

為了增強根據本發明的標記的安全性，用於本發明中的一用於製造改質樹脂的組成物及/或一用於製造手性液晶前驅物的組成物可以進一步包括一或多種在該電磁波頻譜的可見或不可見區域內進行吸收的顏料及/或染料及/或一或多種發光的顏料及/或染料及/或一或多種磁性顆粒及/或一或多種處於不同尺寸範圍內的顏料(即，“正常的”的尺寸的及奈米級的顏料)。在電磁波譜的可見光區和不可見光區進行吸收的適合的顏料及/或染料的非限制性例子包括酞菁衍生物類。適合的發光顏料及/或染料的非限制性例子包括鑭系衍生物。適合的磁性顏料的非限制性實例包括過渡金屬氧化物(如鐵氧化物和鉻氧化物)的顆粒。一或多種顏料及/或一或多種染料的存在將提高且增強這種標記對抗偽造的安全性。

在將該手性液晶前驅物組成物一個層或圖案的形式塗覆到在該一或多個第一區域中具有了該一或多種第一改質劑的該基底或物體的表面上之後，該組成物可以達到一種展現出初始的一組光學特性(及在該一或多個第一區域中的改質的第一組光學特性)的手性液晶狀態。為此，將該手性液晶前驅物組成物加熱，由此將包含在該組成物中的溶劑(若存在的話)蒸發掉且發生了所希望的手性液晶狀態的促進。用於將該溶液蒸發掉且促進該液晶狀態形成的 溫度取決於該手性液晶前驅物組成物的成分，且在許多情況下該溫度的範圍將是從約55℃到約150℃，例如從約55℃到約100℃，優選從60℃到約100℃。適合的加熱源的實例包括常規的加熱手段，例如熱板、烘箱、熱空氣流且特別是輻射源，例如像一IR燈。所要求的加熱時間取決於幾個因素，例如像，該手性液晶前驅物組成物的組分、加熱設備的類型及加熱的強度(該加熱設備的能量輸出)。在許多情況下，從約0.1 s、約0.5 s、或約0.1秒到約30秒，例如像不大於約20秒、不大於約10秒、或不大於約5秒的加熱時間將是足夠的。

在形成該手性液晶狀態之後，可以將這一或多種第二改質劑塗覆到該處於初始的手性液晶狀態的組成物的一或多個第二區域上(且任選地還塗覆到該一或多個第一區域中的一或多個或其部分上)。該第二改質劑能夠改變該初始的手性液晶狀態(任選地在加熱時，取決於該第二改質劑的類型)及該第一改質的手性液晶狀態(若被施加到一第一區域或其一部分上)。該第二改質劑可以在該手性液晶前驅物組成物仍然處於被加熱的狀態下時進行塗覆(例如，在完成該加熱操作之後立即進行)或者可以在該手性液晶前驅物組成物已經至少在某個程度上冷卻(例如，基本上處於室溫)之後進行塗覆。若希望的話，該手性液晶前驅物組成物的冷卻可以藉由熟習該項技術者已知的手段來加速，例如像，藉由將環境空氣吹到之前加熱過的組成物上。將該第二改質劑施加到處於冷卻狀態的手性液晶前 驅物組成物上可以改進該標記的解析度。在另一方面，若製造該標記的整個過程有待以一種盡可能簡單且迅速的方式來進行，在在完成該加熱操作之後立即施加該第二改質劑可能是希望的。

用於本發明中的第二改質劑將不會萃取出形成了該初始的或第一改質的手性液晶狀態的任何化合物且也不會在任何顯著的程度上(且優選地，根本不)改變該等化合物的化學結構。不希望受任何理論的束縛，推測出可以採用的該等第二改質劑中的至少一些將引發該手性液晶狀態的非常局部的且受控的重組(reorganization)。

在根據本發明的標記中，該第二改質劑通常會根據其性質而改變該初始的(未改質的)手性液晶狀態(且，若被施加在該一或多個第一區域之一或其局部上，還改變該第一改質的手性液晶狀態)，從一種(占主導地或實質性地)各向異性的狀態(其特徵為具體的光學特性)改變到：(i)一(占主導地或實質性地)各向同性的液晶狀態，其中該手性液晶狀態的顏色偏移特性係實質上不存在及/或不再是肉眼可檢出的(如藉由一種以下列出的種類I改質劑提供的)，或者(ii)一(第二)改質的手性液晶狀態，該狀態展現改質的第二組光學特性，其中有至少一個光學特性不同於該初始的手性液晶狀態的一對應的光學特性(如藉由以下列出的種類II或種類III改質劑提供的)。

該第二改質劑可以例如是一“種類I”的改質劑。種類 I改質劑通常將包括一或多種疏質子的有機化合物，這種化合物在室溫下係液體且優選具有相對高的偶極矩及相對高的介電常數。其非限制性實例包括具有從3到約6個碳原子的酮、包括總計從2到約6個碳原子的羧酸的烷基酯和二烷基醯胺、包括總計從2到約4個碳原子的二烷基亞碸、及視情況可取代的(例如，烷基取代的)硝基苯，例如像，二甲基酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、二甲亞碸、硝基苯、硝基甲苯、及其兩種或更多種的混合物。用於種類I改質劑中或用作它的優選的化合物包括：丙酮、甲基乙基酮、及乙酸乙酯。

用於本發明中的種類I改質劑可以進一步包括一或多種樹脂以便調節其粘度。當然，這一或多種樹脂必須是與將要採用的塗覆(例如，印刷)技術是相容的。根據具體的情況，可能適合的樹脂的非限制性例子包括：聚酯樹脂，例如像來自贏創公司(Evonik)的DYNAPOL® L 1203、L 205、L 206、L 208、L 210、L 411、L 651、L658、L 850、L 912、L 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744、LH 773、LH 775、LH 818、LH 820、LH 822、LH 912、LH 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744、LH 773、LH 775、LH 818、LH 820、LH 822、LH 823、LH 826、LH 828、LH 830、LH 831、LH 832、LH 833、LH 838、LH898、LH 908、LS436、LS615、P1500、S1218、S1227、S1247、S1249、S1252、S1272、S1401、S1402、S1426、S1450、S1510、S1606、S1611、S243、S320、S341、S361、S394、及S EP1408。也可以使用熟習 該項技術者已知的其他適合的樹脂。在一優選的實施方式中，該一或多種樹脂係選自來自贏創公司的DYNAPOL®L1203http：//www.matweb.com/search/datasheettext.aspx？matguid=b537f2b3ceaa4e179b47056dab33c38d、L 205、L 206、L 208、L 210、L 411、L 651、L658、L 850、L 912、L 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744。該一或多種樹脂的典型的濃度範圍係基於該種類I改質劑的總重量而言按重量計從約3%到約15%。

該種類I改質劑可以進一步包括一或多種導電試劑，例如像，鹽，該等鹽將會賦予該種類I改質劑足夠的導電性從而允許其與一印刷機(例如像一連續噴墨的印刷機)結合使用。適合的導電試劑的實例包括以上作為在在本發明的手性液晶前驅物組成物中使用的導電試劑的實例所列出的那些，例如像硝酸四丁銨，過氯酸四丁銨，六氟磷酸四丁銨，六氟磷酸鉀，硫氰酸鉀，過氯酸鋰，及本領域被已知的其他導電試劑。

當該種類I改質劑包括一溶劑或一溶劑混合物時，在蒸發該溶劑之後，該初始的手性液晶狀態(還及該第一改質的手性液晶狀態，若適用的話)將會局部地(在該一或多個第二區域中)從一(占主導地或實質性地)光學異向性的狀態改變為一(占主導地或實質性地)光學同向性的狀態。

該第二改質劑可以進一步是一“種類II”的改質劑，即，一(第二)手性液晶前驅物組成物。用於塗覆在該手 性液體前驅物組成物的一或多個第二區域中的手性液晶前驅物組成物可以與有待改質的基礎的手性液體前驅物組成物係相同的或不同的。此外，以上關於該基礎的手性液體前驅物組成物所列出的所有內容(例如，組分、塗覆方法等等)同等地其毫無例外地適用於該用作第二改質劑(種類II改質劑)的手性液體前驅物組成物。例如，正如在該基礎的手性液晶前驅物組成物的情況下，基於該種類II改質劑的總重量，該一或多種手性摻雜劑化合物B通常在該種類II改質劑中存在的總濃度係按重量計從約0.1%到約30%，例如從約0.1%到約25%，或按重量計從約0.1%到約20%。而且，，基於該種類II改質劑的總重量，該一或多種向列化合物A經常在該種類II改質劑中存在於的濃度係按重量計從約30%到約50%。

若種類II改質劑不同於該有待改質的基礎的手性液晶前驅物組成物，則這一或多個差異可能涉及到例如在該等組成物中存在的化合物A和B中的一或多種及/或如在第58頁第2段中說明的一種鹽、及/或涉及到該等化合物中的一或多種的濃度。例如，該等組成物之間的一或唯一的差異可以是該等手性摻雜劑化合物B中的一或多種(或所有)在該種類II改質劑中存在的一濃度/多個濃度與在該基礎組成物中的對應的一個濃度/多個濃度不相同。此外，該等組成物之間的一個或該唯一的差異可以是在該基礎組成物中的該一或多種手性摻雜劑化合物B具有以上的化學式(I)及/或相關化學式，而在種類II改質劑中的該一或多種手性摻 雜劑化合物B中的至少一種與化學式(I)及/或相關化學式不相同。例如，在該種類II改質劑中的該一或多種手性摻雜劑化合物B中的至少一種可以是異脫水山梨糖醇或異甘露醇衍生物，例如在EP-B-0 847 432、GB-A-2 330 139、及美國專利號6,589,445(其全部揭露內容藉由引用結合在此)中說明的。

在此將理解的是，若種類II改質劑不同於該基礎的手性液晶前驅物組成物，則它還可以被塗覆在該基底或物體表面上的一或多個沒有具有該基礎組成物(但任選地具有了一第一改質劑)的區域中。以此方式，可以在本發明的標記中產生進一步的差異性，即，具有一處於手性液晶狀態的種類II改質劑的一或多個區域(在重新加熱之後獲得)及/或具有其手性液晶狀態(在加熱之後形成)被該第一改質劑改質了的種類II改質劑的一或多個區域。

在將該種類II改質劑塗覆(例如，沉積)到處於該手性液晶狀態的該基礎的手性液晶前驅物組成物的一或多個第二區域中之後，該體系被帶到一第二改質的手性液晶狀態從而在該一或多個第二區域中獲得了改質的第二組光學特性。為此，將至少該一或多個第二區域進行加熱，由此將包含在該種類II改質劑中的溶劑(若存在的話)蒸發，且發生了在該一或多個第二區域中所希望的第二改質的手性液晶狀態的促進作用。用於將該溶液蒸發掉且促進第二改質的手性液晶狀態形成的溫度取決於該種類II改質劑的成分，且在許多情況下該溫度的範圍將是從約55℃到約 150℃，例如從約55℃到約100℃，優選從60℃到約100℃。適合的加熱源的實例包括常規的加熱手段且具體地輻射源，例如像，一IR燈。

在此將理解的是，在使用種類II改質劑(即，一(第二)手性液晶前驅物組成物)作為一第二改質劑的情況下，根據本發明的標記與兩個手性向列型液晶層的一簡單的疊加係不相同的或者不可比較的。這構成了超過習知技術的一顯著差別。具體地說，當該基礎的手性液晶前驅物組成物被沉積在一基底上且被帶到一初始的手性液晶狀態時，這種狀態的特徵係一螺距p1。同樣地，當該第二手性液晶前驅物組成物(種類II改質劑)被沉積在該基礎組成物的一或多個第二區域上且被帶到該第二改質的手性液晶狀態時，該第二改質狀態的特徵係一螺距p2(它可以與p1是相同的或不同的)。在此方面，要指出的是，在本發明的方法中在固化/聚合之後所獲得的產品不是具有螺距p1的一第一手性液晶狀態和具有螺距p2的一第二手性液晶狀態的疊加。相反，具有了該第二手性液晶前驅物組成物的區域一旦被帶到該第二改質的手性液晶狀態，就具有一不同於p1和p2的、但在某種程度上依賴於p1的性質的螺距p2’。

在本發明的又另一實施方式中，該第二改質劑可以是一“種類III”改質劑，即，一手性摻雜劑組成物。該手性摻雜劑組成物優選包括具有以上列出的化學式(I)及/或相關化學式的一或多種(例如，一種、兩種、三種、或四種)手性摻雜劑化合物C。在一更優選的實施方式中，該手性摻 雜劑組成物包括至少一種手性摻雜劑化合物C及至少一種其他的手性摻雜劑化合物D，這種化合物D不同於具有化學式(I)及相關化學式的化合物。該至少一種手性摻雜劑化合物D可以例如選自異脫水山梨糖醇和異甘露醇的衍生物，該等被揭露在例如EP-B-0 847 432、GB-A-2 330 139、及美國專利號6,589,445(其全部揭露內容藉由引用結合在此)中。

作為優選地存在於該手性摻雜劑組成物(種類III改質劑)中的手性摻雜劑化合物C，例如可以使用以上列出的手性摻雜劑化合物B。因此，以上關於化合物B所列出的所有內容都同等地且毫無例外地適用於化合物C。而且將理解的是，存在於該手性摻雜劑組成物中的一(或唯一的)手性摻雜劑化合物C可以與存在於該手性液晶前驅物組成物中的一(或唯一的)手性摻雜劑化合物B係相同的。

該手性摻雜劑化合物通常將包括的該一或多種手性摻雜劑化合物的總濃度基於該組成物的總重量係按重量計從約0.1%到約30%，例如，從約0.1%到約25%，或按重量計從約0.1%到約20%。經常，基於該手性液晶前驅物組成物的總重量，這個總濃度將是按重量計從3%到10%，例如按重量計從5%到8%。

與種類I、II及III第二改質劑相關的另外的資訊可以在美國專利申請號12/783,068、12/783,078、12/783,081及12/783,088(全都是在2010年5月19日提交的，其全部揭露內容藉由引用清楚地結合在此)中找到。

具體地說，若將要藉由以上列出的印刷技術來塗覆該手性摻雜劑組成物，例如藉由噴墨印刷，則該組成物通常將包括一溶劑以便將其粘度調整到一適合於所採用的塗覆(印刷)技術的值。噴墨印刷油墨的典型的粘度值在25℃下是處於從約4到約30 mPa.s的範圍內。適合的溶劑係熟習該項技術者已知的。其非限制性的例子包括低粘度、略微極性的、且疏質子的有機溶劑，例如像甲基乙基酮(MEK)、丙酮、乙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、甲苯及以上兩種或更多種的混合物。在本發明的背景下使用的印刷技術所需要的其他適合的組分也是可以存在的(樹脂、鹽類等等)且是熟習該項技術者已知的。例如，這種手性摻雜劑組成物可以包括一或多種導電試劑，例如像鹽，該等鹽將會賦予該手性摻雜劑組成物足夠的導電性從而允許其與一印刷機(例如像一連續噴墨的印刷機)結合使用。適合的導電試劑的實例包括以上作為在本發明的手性液晶前驅物組成物中使用的導電試劑的實例所列出的那些，例如像硝酸四丁銨、過氯酸四丁銨、六氟磷酸四丁銨、六氟磷酸鉀、硫氰酸鉀、過氯酸鋰、及本領域中已知的其他導電試劑。

在將該手性摻雜劑組成物塗覆到處於初始的手性液晶狀態、展現初始的一組光學特性的手性液晶前驅物組成物的一或多個第二區域上(且任選地還塗覆到一或多個第一區域或其部分上)之後，該一或多個第二區域被帶到具有改質的第二組光學特性的第二改質的手性液晶狀態。為 此，至少將其上已經塗覆了該手性摻雜劑組成物該一或多個第二區域進行加熱，由此蒸發掉包含在該組成物中的溶劑(若存在的話)，且發生了所希望的第二改質的手性液晶狀態的促進作用。用於將該溶液蒸發掉且促進第二改質的手性液晶狀態形成的溫度取決於例如該手性摻雜劑組成物的組分，且在許多情況下該溫度的範圍將是從約55℃到約150℃，例如從約55℃到約100℃，優選從60℃到約100℃。適合的加熱源的實例包括常規的加熱手段且具體地輻射源，例如像，一IR燈。

在根據本發明的標記中，該一或多種第二改質劑(種類I改質劑及/或種類II改質劑及/或種類III改質劑)的沉積可以在處於該初始的手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物的一或多個第二區域(這個第二區域可以包括或排他性地是在其中該組成物處於第一改質的手性液晶狀態的這一或多個第一區域或其一部分)上進行，優選地藉由一印刷技術且具體地一選自連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、閥門式噴墨印刷、及噴塗中的一技術。尤其在與習知技術相比時，在聚合的或部分聚合的液晶上使用鐳射或萃取劑的優點係該標記形成的速度及容易性，該標記幾乎是即時產生的。使用以上的印刷技術的另一優點在於在該手性液晶狀態內產生的標記的精度和穩定性。使用這種印刷技術的另一優點係可以幾乎即時地產生且改變標記的幾乎無限的可能性。在一優選實施方式中，噴墨技術被用於施加該改質組成物。通常用於在調理線和印刷機上施加編號 和編碼及標記的工業噴墨印刷機係特別適合的。優選的噴墨印刷機係單噴嘴連續噴墨印刷機(還被稱為光柵或多級偏轉印刷機)及按需噴墨式噴墨印刷機，特別是閥門式噴墨印刷機。

為了提高所施加的標記的解析度，若在將一第二改質劑施加到所施加的手性液晶前驅物組成物的一或多個第二區域上之後，立即使一空氣流優選(實質上)與其平行地經過該手性液晶前驅物組成物的表面，則常常是有利的。該空氣流可以藉由任何手段產生，例如藉由一工業上的空氣乾燥器。該空氣流優選地不是強烈的及/或高速的。該空氣的溫度通常是室溫(例如，約20℃)、但還可以在某些程度上更低或更高，例如一直到約60℃、一直到約40℃、或者一直到約30℃。短語“在施加一第二改質劑之後立即”旨在表示在完成該第二改質劑的施加之後沒有延誤，例如，在不大於約10秒的時間之內，例如不大於約5秒、不大於約3秒、不大於約2秒、或不大於約1秒。

所施加的手性液晶前驅物組組成物的、其上施加了該第一和第二(及任何另外的)改質劑中的各種的這個區域通常占所施加的手性液晶前驅物組成物的總面積的從約0.1%到約99.9%。這個區域通常是占所施加的手性液晶前驅物組組成物的總面積的至少約1%，，例如至少約5%或至少約10%且不高於約99%，例如不高於約95%或不高於約90%。

如在該第一改質劑的情況下，當然有可能使用多於一 的第二改質劑(例如，兩種、三種或更多不同的第二改質劑)且將它們同時及/或依次地施加到所施加的手性液晶前驅物組成物上(例如，在所施加的手性液晶前驅物組成物的不同區域中)。僅僅作為舉例，該等不同的第二改質劑可以包括兩種不同的種類III改質劑，或它們可以包括一種種類I改質劑、一種種類II改質劑、及一種種類III改質劑，或者它們可以包括兩種不同的種類II改質劑及一種種類I改質劑等等。例如，還有可能施加一第一第二改質劑且此後在其中已經施加了該初始施加的第一第二改質劑的這一或多個區域中的至少一部分中(且任選地還在其中沒有施加該第一第二改質劑的一或多個區域中)施加一不同的第二改質劑。在此方面，進一步要理解的是，尤其在使用了一種種類I改質劑及一種種類II改質劑二者及/或一種種類III改質劑的情況下，出於方便的原因還可能希望的是進行加熱，這係種類II或種類III改質劑所需要的，且在種類I改質劑的情況下也是如此。換言之，儘管不是必須的，但是有可能在施加該種類I改質劑(且任選地，空氣在該手性液晶前驅物組成物的表面上方經過)之後(再次)加熱該手性液晶前驅物組成物，以便進一步改變該手性液晶狀態及/或去除存在於該種類I改質劑中的任何殘餘溶劑。然而，在大多數情況下，在施加該種類I改質劑之後進行(另外的)加熱操作不是必須的。若採用的話，用於這個(任選的)加熱操作的溫度在許多情況下範圍是從約55℃到約150°C，例如從約55℃到約100℃，或從約60℃到約100℃。 適合的加熱源的實例包括常規的加熱手段且具體地輻射源，例如像，一IR燈。

尤其在將要採用兩種或更多種不同的第二改質劑時，該印刷過程可以藉由一多頭的系統(例如，具有兩個、三個、四個、五個、或更多個頭)進行，其中每個頭包含一不同的改質劑。此種配置的一優點係在該印刷的過程中，可以獲得對初始的手性液晶狀態的依次不同的改質且因此獲得大量的獨特的標記。藉由該多頭系統還可以獲得在同一標記上具有不同光學特性的不同區域，該等區域本質上構成了一獨特的標記(尤其是當它係處於數據矩陣的形式時)。具有不同的多色數據矩陣的此類數據矩陣的實例被描述在例如WO 2008/127950及WO 01/24106(其全部揭露內容藉由引用結合在此)中。

為了增強根據本發明的標記的安全性，該第二改質劑可以進一步包括在電磁波譜的可見光區或不可見光區進行吸收的一或多種顏料及/或染料，及/或可以進一步包括一或多種發光的顏料及/或染料。在電磁波譜的可見光區和不可見光區進行吸收的適合的顏料及/或染料的非限制性例子包括酞菁衍生物類。適合的發光顏料及/或染料的非限制性例子包括鑭系衍生物。一或多種顏料及/或一或多種染料的存在將提高並增強這種標記對抗偽造的安全性。當然，除了以上討論的該等組分之外，用於本發明中的改質組成物可以包括不在任何顯著的程度上不利地影響該改質組成物的所要求的特性的任何其他的組分/物質。

最後，根據本發明的標記係藉由將已經藉由該第一和第二改質劑(及任何另外的改質劑，若使用的話)的作用而局部地被改質的組成物進行固化及/或聚合而獲得的。這種固定或硬化優選是藉由UV-光的照射而進行的，這引發了存在於該手性液晶前驅物組成物中(及任選地在這一或多種改質劑中)的該等可聚合的基團的聚合。

因此，用於製造本發明的標記的整個過程可以包括以下步驟(使用一第一改質劑及一第二改質劑)：-將包括一第一改質劑的一功能化的基底提供到一基底或物體表面上；-將所施加的改質樹脂至少部分地、例如全部地進行固化及/或乾燥；-將一(含鹽的)手性液晶前驅物組成物施加到該基底的、在其上已經具有該改質樹脂的一部分上，這樣使得該手性液晶前驅物組成物在所施加的組成物的一或多個第一區域中覆蓋了該改質樹脂；-將所施加的手性液晶前驅物組成物進行加熱以使其達到一手性液晶狀態；-將一第二改質劑施加到處於該手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物的一或多個第二區域上；-將其上施加了該第二改質劑(對於種類II和種類III改質劑而言)的手性液晶前驅物組成物進行加熱；-將該處於手性液晶聚合物狀態的液晶前驅物聚合物進行固化/聚合(且任選地，完成該改質樹脂的固化及/或乾燥) 以便獲得根據本發明的標記。在此將要指出的是，並沒有發生該手性液晶前驅物組成物的實質性固化/聚合，直到以上描述的生產過程結束。功能化的基底係指包括根據本發明的第一改質劑(例如，如以上說明的、固化的及/或乾燥的至少一種樹脂，參見圖1)的一如以上描述的基底。

以下實施例旨在展示本發明而並非是對其進行限制。

實施例1

將一PET基底(厚度50 μm)用一用作第一改質劑的UV可固化的樹脂進行功能化。在一或多個第一區域中使用一彈性印刷方法將這種第一改質劑沉積在該基底上，且使用一台UV乾燥器進行固化。該功能化的基底被置於一輸送帶上且在一第一連續的噴墨噴嘴(頭1；來自英國Domino的CIJ印刷機；噴射壓力2500-3000 mbar；噴嘴寬度75 μm)下方經過，該噴嘴包含一手性液晶前驅物組成物(參見以下的組成物1)。頭1在該功能化的基底上施加了組成物1的一個層(厚度5 μm)。此後，將如此塗覆的基底用一IR燈(Strip IR，美國PCS公司和研究公司(PCS Inc.& Research Inc.)；燈長度15 cm；最大500 W)加熱約1秒由此促進組成物1的手性液晶狀態。在這個階段，在該功能化的基底頂部的該手性液晶層包括展現改質的第一組光學特性的一或多個第一區域(位於已經沉積了該樹脂的區域中)，該改質的第一組光學特性不同於在組成物1被直接施加到 該基底上(即，在不存在該第一改質劑時)的該等區域中所獲得的初始的一組光學特性。在一隨後的步驟中，使在其上具有該手性液晶層的基底在一第二連續噴墨噴嘴(頭2)下方經過，該第二連續噴墨噴嘴將一第二改質劑(參見以下組成物2)施加在該基底頂部上的沒有施加該第一改質劑的一或多個區域中。使所生成的產物經受一環境空氣流。據觀察，在已經沉積了該第二改質劑的這一或多個區域中出現了改質的第二組光學特性。這種第二組不同於該初始的一組光學特性且不同於該第一組光學特性。然後使具有這三個不同區域(初始的、第一和第二區域)的基底經受UV乾燥器的固化(參見以上)以便固定該液晶聚合物狀態且以便獲得根據本發明的、展現出至少三組不同的光學特性的一標記。

TBAClO₄=三級丁基過氯酸銨

DETX=2,4-二乙基噻噸酮

MIBK=甲基異丁基甲酮

MEK=甲基乙基酮

實施例2

重複實施例1，但是用以下列出的組成物3來代替組成物2。與實施例1相比，在施加組成物3之後，使所生成的產物不僅經受一環境空氣流而且還用一IR燈加熱約1秒以便促進組成物3的手性液晶狀態。

在實施例1和2中列出的程式展示在圖1中。

實施例3和4

重複實施例1和2，除了頭2將組成物2(實施例1)或組成物3(實施例2)施加在完全地或部分地重疊了一或多個第一區域或者位於其中的一或多個第二區域中，以便由此產生展現與該初始的一組、改質的第一組和第二組特性不同的改質的一組(第三組)光學特性的一或多個區域。對應的圖案(包括根據實施例1和2獲得的那些)展示在了圖2中。例如，這允許產生成為在一有限區域中具有不同光學特性(例如不同顏色)的點的總和的一數據矩陣，以便由此提高安全性水平(例如，若該第二改質劑包括一螢光染料的話)。圖3中顯示了如下一在實施例中產生的處於數據矩陣編碼的形式的標記： 該第一改質劑係處於一矩形的形式，其中它被疊加了已經由處於數據矩陣形式的第二改質劑進一步修改過的液晶聚合物層。

應指出的是，上述實施例僅是出於解釋的目的而提供的且不得以任何方式解釋為是對本發明的限制。雖然已經參考一示例性實施方式對本發明進行了說明，但應理解的是在此使用的詞彙係描述性和說明性的詞彙而非限制性的詞彙。在如當前所敘述且如所修改的所附申請專利範圍的知識範圍內，可以進行改變而不會在各個方面上背離本發明的範圍和精神。雖然已經參考多種具體的手段、材料和實施方式對本發明進行了說明，但本發明並非旨在被限制於在此揭露的細節；相反，本發明延伸到所有與所附申請專利範圍的範圍內的那些在功能上等效的結構、方法和用途。

圖1係展示了實施例1和2中說明的程式的一方案；且圖2和圖3顯示了藉由在該基底上以不同的方式來安排第一和第二區域可獲得的不同的圖案。

Claims (50)

1. 一種在物體或基底上之標記，其中標記包括手性液晶聚合物組成物的層或圖案，手性液晶聚合物組成物展現初始的一組光學特性且為藉由將處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物進行固化而製成的，且其中該層或圖案包括(1)展現改質的第一組光學特性的一或多個第一區域，改質的第一組光學特性不同於初始的一組光學特性，且係藉由將處於一或多個第一區域中的手性液晶前驅物組成物與第一改質劑進行接觸而可獲得的；(2)展現改質的第二組光學特性的一或多個第二區域，改質的第二組光學特性不同於初始的一組光學特性且不同於改質的第一組光學特性，且係藉由將處於一或多個第二區域中的手性液晶前驅物組成物與不同於第一改質劑類型的第二改質劑進行接觸而可獲得的。
2. 如申請專利範圍第1項之標記，其中至少一個第一區域係部分地或完全地被第二區域所重疊，及/或至少一個第二區域係部分地或完全地被第一區域所重疊。
3. 如申請專利範圍第1和2項中任一項之標記，其中至少一個第一區域不被任何第二區域所重疊及/或至少一個第二區域不被任何第一區域所重疊。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之標記，其中初始的一組、改質的第一組和第二組光學特性與手性液晶聚合物組成物所反射的至少一個光學特性不相同。
5. 如申請專利範圍第4項之標記，其中至少一個特性係選自反射光的光譜、偏振及λ_max。
6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之標記，其中初始的一組、改質的第一組和第二組光學特性包括至少一個特性，至少一個特性係指示手性液晶聚合物組成物的光學異向性的狀態及/或指示光學異向性的狀態到光學同向性的狀態的轉化。
7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之標記，其中手性液晶前驅物組成物包括(i)一或多種向列化合物A，(ii)能夠引發手性液晶前驅物組成物的膽固醇狀態的一或多種手性摻雜劑化合物B，及(iii)至少一種鹽，至少一種鹽與不包含至少一種鹽的聚合物組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)相比改變了由聚合物組成物展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)。
8. 如申請專利範圍第7項之標記，其中一或多種向列化合物A連同一或多種手性摻雜劑化合物B包括至少一種含有至少一個可聚合的基團的化合物。
9. 如申請專利範圍第8項之標記，其中至少一個可聚合的基團包括不飽和的碳-碳鍵。
10. 如申請專利範圍第8項之標記，其中至少一個可聚合的基團包括具有化學式H₂C=CH-C(O)-的基團。
11. 如申請專利範圍第7到10項中任一項之標記，其中所有的一或多種手性化合物A及所有的一或多種手性摻雜劑化合物B包括至少一個可聚合的基團。
12. 如申請專利範圍第7到11項中任一項之標記，其中手性液晶前驅物組成物包括至少一種具有化學式(I)的手性摻雜劑化合物B： 其中：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及R₈各自獨立地表示C₁-C₆烷基及C₁-C₆烷氧基；A₁和A₂各自獨立地表示具有化學式(i)到(iii)的基團：(i)-[(CH₂)y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(ii)-C(O)-D₁-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；(iii)-C(O)-D₂-O-[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂；D₁表示具有以下化學式的基團 D₂表示具有以下化學式的基團 m、n、o、p、q、r、s、及t各自獨立地表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0，且若y等於1到6，則z等於1。
13. 如申請專利範圍第7到12項中任一項之標記，其中至少一種鹽係選自金屬鹽及銨鹽。
14. 如申請專利範圍第13項之標記，其中至少一種鹽包括以下各項中的至少一種：過氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、過氯酸四丁銨、氯化四丁銨、四氟硼酸四丁銨、溴化四丁銨、碳酸鈉、氯化鈉、及硝酸鈉。
15. 如申請專利範圍第1到14項中任一項之標記，其中手性液晶前驅物組成物係處於光學異向性的狀態，且其中在一或多個第一區域中光學異向性的狀態被改變為第一改質的光學異向性的狀態，及/或在一或多個第二區域中光學異向性的狀態被改變為第二改質的光學異向性的狀態或被轉化為光學同向性的狀態。
16. 如申請專利範圍第1到15項中任一項之標記，其中手性液晶前驅物組成物係處於初始的手性液晶狀態，且其中在一或多個第一區域中初始的手性液晶狀態被第一改質劑改變為第一改質的手性液晶狀態，且在一或多個第二區域中初始的手性液晶狀態被第二改質劑改變為第二改質的手性液晶狀態或被轉化為非手性液晶狀態。
17. 如申請專利範圍第1到16項中任一項之標記，其中第一改質劑係固體或半固體而該第二改質劑係流體。
18. 如申請專利範圍第1到17項中任一項之標記，其中第一改質劑事實上不能滲透處於未固化狀態的該組成物，而第二改質劑至少部分地滲透處於未固化狀態的組成物。
19. 如申請專利範圍第1到18項中任一項之標記，其中第一改質劑係為或包括由一或多種可聚合的單體製成的樹脂。
20. 如申請專利範圍第19項之標記，其中一或多種可聚合的單體中的至少一種包括至少兩個不飽和的碳碳鍵。
21. 如申請專利範圍第19和20項中任一項之標記，其中一或多種可聚合的單體中的至少一種包括選自O、N及S的至少一個雜原子。
22. 如申請專利範圍第19到21項中任一項之標記，其中一或多種可聚合的單體中的至少一種包括至少一個具有化學式H₂C=CH-C(O)-或H₂C=C(CH₃)-C(O)-的基團。
23. 如申請專利範圍第19到22項中任一項之標記，其中樹脂包括輻射固化的樹脂。
24. 如申請專利範圍第23項之標記，其中輻射固化的樹脂包括UV-固化的樹脂。
25. 如申請專利範圍第19到24項中任一項之標記，其中樹脂包括乾燥的水性樹脂。
26. 如申請專利範圍第1到25項中任一項之標記，其中第二改質劑係流體且係選自以下各項中的一或多種：(a)改 質組成物，改質組成物包括至少一種選自以下的化合物：具有3到約6個碳原子的酮、包括總計從2到約6個碳原子的羧酸的烷基酯和二烷基醯胺、包括總計從2到約4個碳原子的二烷基亞碸、及視情況可取代的硝基苯；(b)包括至少一種手性液晶前驅物組成物的改質組成物；及(c)包括至少一種手性摻雜劑組成物的改質組成物。
27. 如申請專利範圍第26項之標記，其中第一改質劑係選自由一或多種可聚合的單體製成的固體或半固體固化的及/或乾燥的樹脂，且第一改質劑和第二改質劑二者均改變了處於手性液晶狀態的手性液晶前驅物組成物所展現的選擇性反射帶的初始最大波長(λ_max)。
28. 如申請專利範圍第1到27項中任一項之標記，其中第一改質劑和第二改質劑從手性液晶前驅物組成物的層或圖案的相對的側上起作用。
29. 如申請專利範圍第1到28項中任一項之標記，其中一或多個第一區域及/或一或多個第二區域係處於至少一種以下形式：圖像、照片、徽標(logo)、印跡(indicia)、及代表編碼的圖案，該編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團(cloud of dots)、線的網路、及數據矩陣。
30. 如申請專利範圍第1到29項中任一項之標記，其中組成物中的至少一部分係處於至少一種以下形式：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，該編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2- 維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。
31. 如申請專利範圍第1到30項中任一項之標記，其中物體或基底係為或包括以下各項中的至少一種：標籤、包裝物、匣、容器，或包含食物、營養保健品、藥物、或飲料的膠囊，鈔票、信用卡、印花、稅務標籤、防竄改印章、安全文件、護照、身份證、駕駛證、門禁卡、交通票據、事件票據、憑證、轉印膜、反射膜、鋁箔、及商品。
32. 一種在物體或基底上提供標記之方法，其中方法包括：a)將可固化的手性液晶前驅物組成物施加到在物體或基底的表面上，表面在一或多個第一區域中具有了第一改質劑，手性液晶前驅物組成物在將其以如下方式加熱後呈現初始的手性液晶狀態，該方式使得組成物覆蓋一或多個第一區域中的至少一部分，第一改質劑能夠對組成物的初始的手性液晶狀態進行改質；b)將施加的組成物加熱以便使其在一或多個第一區域中處於第一改質的手性液晶狀態且使其在施加的組成物的所有其他區域中，若有的話，處於初始的手性液晶狀態，c)將至少一種第二改質劑施加到施加的組成物的一或多個第二區域中，第二改質劑與第一改質劑係不同類型的且(1)能局部地改質初始的及/或由b)提供的第一改質的手性液晶狀態，或(2)在加熱組成物後能局部地改質初始的及/或由b)提供的第一手性液晶狀態；d)在(2)的情況下，至少在一或多個第二區域中加熱 組成物；且e)將如此改質的手性液晶前驅物組成物進行固化以便在物體或基底上產生手性液晶聚合物標記。
33. 如申請專利範圍第32項之方法，其中一或多個第一區域中的至少一個係部分地或完全地重疊一或多個第二區域中的至少一個或者反之亦然。
34. 如申請專利範圍第32和33項中任一項之方法，其中手性液晶前驅物組成物包括(i)一或多種向列化合物A，(ii)能引發手性液晶前驅物組成物的膽固醇狀態的一或多種手性摻雜劑化合物B，及(iii)至少一種鹽，至少一種鹽與不包含至少一種鹽的處於手性液晶狀態的組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)相比改變了由處於手性液晶狀態的組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)。
35. 如申請專利範圍第34項之方法，其中第一改質劑能改變處於手性液晶狀態的組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)。
36. 如申請專利範圍第34和35項中任一項之方法，其中第二改質劑能改變處於手性液晶狀態的組成物所展現的選擇性反射帶的最大波長(λ_max)。
37. 如申請專利範圍第32到36項中任一項之方法，其中第一改質劑係固體或半固體而第二改質劑係流體。
38. 如申請專利範圍第32到37項中任一項之方法，其中第一改質劑係由一或多種可聚合的單體製成的樹脂。
39. 如申請專利範圍第38項之方法，其中樹脂包括輻射 固化的樹脂。
40. 如申請專利範圍第38項之方法，其中樹脂包括乾燥的水性樹脂。
41. 如申請專利範圍第32到40項中任一項之方法，其中第二改質劑係流體且係選自以下各項中的一或多種：(a)改質組成物，組成物包括至少一種選自以下的化合物：具有3到約6個碳原子的酮、包括總計從2到約6個碳原子的羧酸的烷基酯和二烷基醯胺、包括總計從2到約4個碳原子的二烷基亞碸、及視情況可取代的硝基苯；(b)包含至少一種手性液晶前驅物組成物的改質組成物；及(c)包含至少一種手性摻雜劑組成物的改質組成物。
42. 如申請專利範圍第32到41項中任一項之方法，其中b)及/或d)包括將組成物加熱到從約55℃至約150℃的溫度。
43. 如申請專利範圍第32到42項中任一項之方法，其中組成物係藉由以下至少一種方式進行施加：噴塗、刮塗、輥塗、絲網塗覆、簾幕塗覆、凹版印刷、彈性印刷、絲網印刷、移印、連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、及閥門式噴墨印刷。
44. 如申請專利範圍第32到43項中任一項之方法，其中組成物係按以下至少一種形式施加的：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。
45. 如申請專利範圍第32到44項中任一項之方法，其中第一改質劑係藉由以下至少一種方式被提供在該物體或基底上：噴塗、刮塗、輥塗、絲網塗覆、簾幕塗覆、凹版印刷、彈性印刷、膠版印刷、乾式膠版印刷、凸版印刷、絲網印刷、移印、連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、及閥門式噴墨印刷。
46. 如申請專利範圍第32到45項中任一項之方法，其中第一改質劑在該物體或基底上的一或多個第一區域中是按以下至少一種形式存在：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。
47. 如申請專利範圍第32和46項中任一項之方法，其中第二改質劑係藉由以下至少一種方式來進行施加的：連續噴墨印刷、按需噴出式噴墨印刷、噴塗、及閥門式噴墨印刷。
48. 如申請專利範圍第32到48項中任一項之方法，其中第二改質劑係按以下至少一種形式被施加在一或多個第二區域中：圖像、照片、徽標、印跡、及代表一編碼的圖案，編碼係選自以下各項中的一或多種：1-維條碼、堆疊的1-維條碼、2-維條碼、3-維條碼、點團、線的網路、及數據矩陣。
49. 如申請專利範圍第32到48項中任一項之方法，其中物體或基底係為或包括以下各項中的至少一種：標籤， 包裝物，匣，容器或包含了食物、飲料、營養保健品或藥物的膠囊，鈔票，信用卡，印花，稅務標籤、防竄改印章、安全文件、護照、身份證、駕駛證、門禁卡、交通票據、事件票據、憑證、轉印膜、反射膜、鋁箔、及商品。
50. 藉由申請專利範圍第32到49項中任一項之方法可獲得的物體或基底。