CN102006786B - 温热感觉组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及温热感觉组合物，其包含(i)辣味组分、(ii)清凉组分、(iii)非强制选择的苦味组分及(iv)非强制选择的用于组分(i)～(iii)的溶剂，其中(i)与(ii)的重量比为1∶3～1∶100，其限定条件是基于组合物的总重量，苦味组分(iii)以小于0.15％重量存在，并且基于温热感觉组合物的总重量，溶剂(iv)含小于10重量％的乙醇。

Description

温热感觉组合物
技术领域
本发明涉及风味和口味领域。更具体地，本发明涉及组合物以及含在食用时赋予温热感觉的组合物的可食品。
背景技术
消费者对于在食品、身体护理产品和加香产品中如清凉、温热、辛辣和流涎的通过三叉神经调节的特殊感觉越来越珍视。这些三叉神经的化合物能够为多种食品提供独特的特性，并且甚至它们能够在身体的肌肤上感觉到。因此，US6780443、US6890567和US6899901(均属于Takasago International Corporation)公开了含清凉感觉、温热感觉和麻刺感觉的组合物，其目的是在口腔中提供初期强烈的感觉，例如麻刺感或针刺感。
将已知具有风味的化合物和/或感觉化合物结合来制造具有改变特性的新的活性成分的方法也是已知的。例如，WO98/47482公开了含生理清凉剂的止咳糖的配方。
所有这些文献中都没有解决在口腔、咽喉和胸腔提供温热感觉的问题。
在制药行业中，非处方药(OCT)类型的药品，特别是镇痛剂，例如感冒缓解产品，尤其是止咳糖浆中通常含有乙醇，其不仅作为活性成分的溶剂，更重要的是为消费者传递一种口腔、咽喉和胸腔的温热感觉，以增强通过药物释放带来的缓解作用。然而，此类制品中乙醇的应用并不总是所希望的。例如，一些消费者出于健康、宗教或其它原因而避免摄入乙醇，另外公知一些消费者患有对乙醇过敏的反应，不得不避免乙醇的摄入。因此，提供一种能够基本上与乙醇所提供的温热感觉相同，并能因此取代，至少部分取代其中的乙醇成分的产品将会是一个显然的并且令人期望的消费利益点。
US6780443、US6890567和US6899901没有解决这个问题，甚至公开了含很高浓度乙醇的多种组合物。
另一方面，由于辛辣味或异味在镇痛药消费品例如止咳药水中是不受欢迎的，这种辛辣味甚至加重咽喉痛，因此该组合物应当优选避免释放辛辣味或异味。
因此，本发明的优选目的是提供一种没有强烈的辛辣味的温热效果。更具体地，其目的是提供一种调味感觉组合物，该组合物能够基本或全部取代产品中特别是镇痛产品中的乙醇而提供纯净的、温热的三叉神经效果。
更具体地，本发明的目的是提供一种组合物，在该组合物中各成分促进协同作用，得到了一种不仅在口腔而且在咽喉和胸腔都可感受到的温热感觉。
发明内容
不同寻常地，本发明人已发现含特定比例的辣味组分和清凉组分的组合物能够提供不仅在口腔而且在在咽喉和胸腔都可感受到的纯净的温热感觉，因此其作为用于该效果的乙醇的替代品是有效的。
因此，第一方面，本发明提供含以下组分的温热感觉组合物：
(i)辣味组分，
(ii)清凉组分，
(iii)非强制选择的苦味组分，和
(iv)非强制选择的用于组分(i)～(iii)的溶剂，其中(i)与(ii)的重量比为1∶3～1∶100，其限定条件是基于组合物的总重量，苦味组分(iii)以小于0.15％重量存在，并且基于温热感觉组合物的总重量，溶剂(iv)含小于10wt％的乙醇。
另一方面，本发明提供如上定义的组合物向消费者的口腔、咽喉和胸腔释放温热感觉的应用。
再一方面，本发明提供含如上定义的温热感觉组合物的食物产品、口腔护理产品、身体护理产品或药物产品。
具体实施方式
本发明的组合物含辣味组分和清凉组分，其中辣味组分与清凉组分的重量比为1∶3～1∶100。
该组合物优选用于口服产品。更优选用于药物产品，甚至更优选用于镇痛剂。该产品可以固态、液态、胶状、悬浮液等形式提供。特别优选糖浆和流质夹心(liquid-centred)的润喉糖，在这些产品中以往使用乙醇向口腔、咽喉和胸腔释放温热感觉。
然而，设想本发明的组合物也可以用于期望如上所述温热感觉的其它消费品。因此，该组合物可以用在含酒精或不含酒精的饮料、口香糖、糖果、开胃食品等中。
例如，某种饮料饮用起来感觉温热或辣，这样，即使在缺乏加热饮料手段的情况下，也可以令人满意地获得如此的温热效果。一个实例是加香料的热红葡萄酒(mulled wine)，这是一种酒精饮料，饮用起来感觉温热，从而产生令人愉悦的温热效果。通过加入本发明的组合物，在维持期望的温热效果的同时甚至可以降低酒精含量。
辣味感觉组分
本发明的组合物包含由一种或多种辣味感觉化合物组成的辣味组分。辣味感觉化合物指的是这样一种化合物，当其与口腔或肌肤接触时提供辣的、温热感觉。具体地，辣味组分提供由三叉神经调节的辣的、温热的感觉。该辣味化合物被认为首先刺激受体TRPV1。
该辣味化合物优选是提纯的化合物，也可以以提取物的形式提供。
合适的辣味感觉化合物的例子包括具有通式I的结构的化合物，或其可接受的盐，
其中A是未取代的支链或直链的C1-C3烷基，B是氢或未取代的支链或直链的C1-C7烷基。在一个实施方案中，A代表甲基。在优选实施方案中，A代表甲基，B代表C2-C4烷基。在特别优选的实施方案中，温热感觉化合物选自香兰基丁基醚和香兰基乙基醚。香兰基丁基醚以商品名HotactVBE市售(来自Takasago，Inc)。其它适用于本发明组合物的辣味感觉化合物包括：姜醇，香兰基丙基醚，香兰基戊基醚，香兰基己基醚，香兰基丁基醚乙酸酯，4-(1-薄荷氧基甲基)-2-苯基-1，3-二氧戊环，4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(3′，4′-二羟基苯基)-1，3-二氧戊环，4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(2′-羟基-3′-甲氧基苯基)-1，3-二氧戊环，4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(4′-甲氧基苯基)-1，3-二氧戊环，4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(3′，4′-亚甲二氧基苯基)-1，3-二氧戊环，4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(3′-甲氧基-4′-羟基苯基)-1，3-二氧戊环，红辣椒油，红辣椒油树脂，姜油树脂，壬酸香兰基酰胺，金纽扣油树脂，秦椒提取物，山椒素I，山椒素II，山椒酰胺，黑胡椒提取物，异胡椒碱，胡椒碱和千日菊素。其它适合的辣味感觉化合物公开于例如US6,780,443中，其全部内容在此以引用方式并入本文。辣味组分优选不包括辣椒素，因为消费者所感觉到的这类成分的辛辣味在本实例中是不希望的。如果想要包括辣椒素，那么基于温热感觉组合物的重量，其优选以小于0.5％重量的浓度存在。
清凉感觉组分
本发明的组合物进一步包含由一种或多种清凉感觉化合物组成的清凉组分，其限定条件是在最终产品中没有明显可察觉的薄荷醇味的味道。清凉感觉化合物指的是当与肌肤或口腔接触时提供由三叉神经调节的清凉感觉的任意化合物。清凉化合物首先激活TRPM8受体。
该凉性组分优选是提纯的化合物，也可以以提取物的形式提供。
适合的清凉感觉化合物的例子包括(3S，5R，6S，9R)-6-异丙基-3，9-二甲基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮和(3S，5S，6S，9R)-6-异丙基-3，9-二甲基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮(两者均以cubebol名称市售，Firmenich SA)，具有通式II结构的化合物或其盐：
其中D是直链或支链的未取代的C1-C4烷基或烯基，E是直链或支链的羟基取代的或未取代的C1-C4烷基，例如以Coolact10名称市售(来自Takasago，Inc.)的(3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇)，薄荷醇，薄荷酮，樟脑，长叶薄荷醇，异蒲勒醇，桉油醇，薄荷油，椒样薄荷油(peppermint oil)或其分馏物，留兰香油，桉树油，N-烷基对薄荷烷-3-甲酰胺，3-1-薄荷氧基-2-甲基丙烷-1，2-二醇，对薄荷烷-3，8-二醇，2-1-薄荷氧基乙烷-1-醇，3-1-薄荷氧基丙烷-1-醇，4-1-薄荷氧基丁烷-1-醇，1-(2-羟基-4-乙基环己基)-乙酮，3-羟基丁酸薄荷酯，乳酸薄荷酯，薄荷酮缩甘油，2-(2-1-薄荷氧基乙基)乙醇，乙醛酸薄荷酯，N-甲基-2，2-异丙基甲基-3-甲基丁酰胺，2-吡咯(烷)酮-5-甲酸薄荷酯，琥珀酸单薄荷酯，琥珀酸单薄荷酯的碱金属盐和琥珀酸单薄荷酯的碱土金属盐，戊二酸单薄荷酯，戊二酸单薄荷酯的碱金属盐，戊二酸单薄荷酯的碱土金属盐，N-[[5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己基]羰基]甘氨酸，对薄荷烷-3-羧酸甘油酯，薄荷醇丙二醇碳酸酯；薄荷醇乙二醇碳酸酯和2-(1-甲基丙基)-1-环己酮(Freskomenthe，Givaudan)。其它清凉感觉化合物公开在美国第7,030,273号和第6,780,443号专利中，其全文在此以引用方式并入本文。
如果期望使用释放薄荷醇味风味的化合物作为清凉感觉化合物，那么就必须以低于消费者能够分辨出薄荷醇风味的临界值的量存在于最终产品中。例如，优选薄荷醇或薄荷醇味调味化合物以温热感觉组合物的2％重量或更小的浓度存在。这是因为当消费者同样感受到薄荷醇风味时，通过将清凉组分、温热组分和非强制性选择的麻刺组分组合达到的消费者的咽喉和胸腔温热效果的感受将会显著降低。因此，在这一实施方案中，组合物可以基本没有，更优选完全没有薄荷醇和薄荷醇衍生物。
苦味组分
虽然不是必要组分，但发现在咽喉、胸腔中的温热感觉可以通过低浓度的苦味组分的存在而突显出来。因此，优选本发明的组合物包含苦味组分。苦味组分是具有苦味感官特性的一种化合物，或更一般而言是这样一种提取物。苦味为五种公认的基本口味之一(除此之外为甜味、咸味、酸味和鲜味)并且由舌头后部的味蕾传递。很容易将其归因于如化合物、组分等。在本发明的优选实施方案中，苦味组分选自苦味三萜，单萜的糖甙，倍半萜内酯，葎草酮，蛇麻酮，二氢黄酮，奎宁以及它们的混合物。苦味植物提取物的实例包括苦木提取物(还称为苦岑提取物，FEMA No.2971)，金鸡纳树皮提取物，甘菊油(FEMA No.2272～2274)，龙胆根提取物(FEMA No.2506)，啤酒花提取物和啤酒花油(FEMA No.2578～2580)，朝鲜蓟叶子油等。
令人意外地，可以用超低浓度的苦味成分获得突出的效果。例如，以低于温热感觉组合物重量的0.15％，甚至低于0.1％，或甚至低于0.08％的浓度存在。由于消费者感觉到苦味的风险明显降低，因此超低浓度的应用是有利的。
溶剂
本发明的组合物优选含有至少一种溶剂或多种溶剂的混合物以溶解本发明组合物中的不同成分，其限定条件是基于感觉组合物的总重量，溶剂含小于10wt％的乙醇。优选溶剂含小于5wt％，更优选小于2wt％，最优选小于1wt％的乙醇，或甚至基本不含乙醇。目前用于制备感觉组合物的溶剂包括例如：苯甲醇、丙二醇、三乙酸甘油酯、癸酸/辛酸三甘油酯(neobee)、植物油或柠檬烯。最优选丙二醇。溶剂混合物可以用于在同一溶液中溶解疏水组分和亲水组分。在该情况下，乙醇可以存在但要以上述规定的超低浓度存在。例如，本发明的组分可溶解在含有20～99.9％，优选40～99.9％，更优选80～99.9％，甚至更优选90～99.9％的溶剂的溶液中。在本发明的上下文中，除另有说明，百分比为重量百分比。同样，如果比例以份额表示，则指的是重量份。
本发明的组合物进一步含有通常用于调味组合物的其它成分。例如，所述组合物可含有另外的调味料。所述组合物还可含有使得组合物符合技术要求如稳定性或香调持续性的助剂。现今被调味的产品类型和产品配方的范围非常广泛并且频繁地变化以致于使在各产品基础上作出的方法以及对每种可以使用的助剂的实例进行定义的方法变得不切实际。这就是为什么在此没有给出目前用于调味配方中助剂的列表的原因。但是，本领域的技术人员例如调味师能够根据待调味的产品和包含于调味配方中的调味成分的特性来选择这些成分。
感觉组合物包括含一种或多种辣味成分的辣味组分，和含一种或多种清凉成分的清凉组分，其中辣味组分与清凉组分的重量比为1∶3～1∶100，更优选1∶3～1∶50，最优选1∶7～1∶35。
低于1∶3时，发现没有获得胸腔温热效果，然而高于1∶100时，清凉组分的量抵消了温热效果，因此不能明显地感觉到温热效果。而且，在高于1∶100的比例时，即使少量存在“薄荷醇味”化合物也可以产生明显可察觉的薄荷醇味风味。
此外，基于存在该感觉组合物的该产品的总重量，优选清凉组分和辣味组分的总量不低于0.3wt％。低于该浓度时，发现胸腔温热效果非常不明显。相比之下，基于存在该感觉组合物的该产品的总重量，优选清凉组分和辣味组分的总量不超过1wt％，因为发现超过的话会具有不期望的麻刺感。
本发明的组合物可在室温下以上述重量比通过用溶剂简单混合本发明的所有组分来制备。
一方面，本发明提供了本发明的组合物以为消费品提供温热风味，更优选提供咽喉和胸腔温热风味。
另一方面，本发明提供了为消费品赋予胸腔和咽喉温热感觉的方法，该方法包含向消费品中添加本发明的组合物的步骤。
上述的应用和方法中，本发明的组合物可原样直接使用或者如下所述添加到食品中。
可将本发明的组合物在常规添加调味料的阶段直接添加到消费品中。为了获得耐储存的干燥形式的本发明的调味组合物，如果方便的话，可将液体组合物包封于基质，如碳水化合物、磷脂或蛋白基质(如明胶基质)中，或包封于任何生物活性基质中。
因此，在一个实施方式中，本发明提供了含有本发明组合物的释放系统。优选地，释放系统为颗粒组合物和/或粉末的形式。例如，可按标准步骤将该组合物包封于喷雾干燥粉末中。例如可将该组合物包封于在室温下为玻璃态的基质中。例如，本发明的组合物可被包封于棒状颗粒中，其制备法公开于US 4,707,367。
本发明的组合物可以用于液体产品和/或固体产品。在优选实施方案中，由于发现胸腔和咽喉温热效果在液体产品中更易于实现，因此该产品为液体。消费品优选选自液体药品例如液体镇痛剂、饮料、酒精饮料、奶制品、豆制品、汤、佐料、调味酱汁、蘸料等。
一方面，本发明提供了本发明的口腔护理产品。例如，该产品可以是牙膏、牙胶、嗽口水。
另一方面，本发明提供了含本发明调味组合物的药品。这类产品的实例是糖浆、锭剂、口香糖和片剂或胶囊形式的药物。
以下实施例进一步说明本发明而不限定其范围。本发明的样品用数字表示，并且对比样品用字母表示。除另有说明，全部含量以％重量表示。
实施例1
制备感觉组合物
在制备感觉组合物时，使用表1中所描述的成分。
表1
  成分   特征  来源
  茴香脑   清凉的  Polarome，Inc
  天然薄荷醇   清凉的  Aldrich
  椒样薄荷   清凉的  Idaho，USA
  Cooling Agent 10   清凉的  Takasago，Inc
  Coolact P   清凉的  Takasago，Inc
  Hotact VBE   辣的  Takasago，Inc
  WS3   清凉的  Lyondell Chemical Company
  WS23   清凉的  Lyondell Chemical Company
  胡椒碱   辣的  Aldrich
通过在965份丙二醇溶剂中一起混合5份Cooling Agent 10，5份Coolact P和25份Hotact VBE制备样品A。
通过在9275份丙二醇溶剂中一起混合100份薄荷醇，125份胡椒碱，125份WS3，375份Hotact VBE制备样品B。
通过在445份三醋酸甘油酯中一起混合55份茴香脑(来自polarome)，167份薄荷醇和333份椒样薄荷制备样品C。
通过在900份丙二醇溶剂中混合100份WS23制备样品D。
通过混合不同量的样品A、B、C和D连同规定量的5％蔗糖水溶液一起制备组合物E、组合物F和组合物1至组合物4。用量在下表中给出。
表2
*樱桃调味料(来自Firmenich，编码057679A)
然后由6名经过培训的组员组成的小组对样品进行评估。要求每位组员描述在舌上、口中、咽喉中和胸腔内的效果。
结果见下表：
表3
结果证明，当辣味成分与清凉成分的重量比为1∶3或更大时，获得了期望的胸腔温热效果。结果还证明，温热效果不是由于丙二醇溶剂的存在。
实施例2
含胸腔温热感觉组合物的硬糖
根据以下步骤，用不同温热组合物制备不同的糖浆样品。
在铜的平底锅中将益寿糖(100g)和水(30g)混合并加热到160～165℃。在165℃下，将铜的平底锅从煤气火焰上移开并置于暖水浴(40℃)中。几秒之后，将铜的平底锅移开并检测温度。当温度达到135℃时，混合物组成进一步用含有阿斯巴甜(10％)和安赛蜜(5％)的1％水溶液补充。此后，加入样品1以获得基于糖浆的总重量含辣味成分和清凉成分总量为0.3wt％的组合物。然后，在常温(相对湿度小于40％)下将煮过的物质倒入适当的Teflon模具中，并冷却以提供含胸腔温热组合物的硬糖。
实施例3
含本发明的温热组合物的无糖口香糖
通过以下的标准步骤制备无糖口香糖：在Turbula搅拌机中混合结晶山梨糖醇、安赛蜜和阿斯巴甜。在50～55℃下的Winkworthσ-刀片混合器中将一半混合物与预热的Sierra胶基(Cafosa)混合2分钟。然后将剩余的粉末混合物与湿润剂糖浆(Lycasin80/55，Sorbit，甘油)一起加入并继续混合7分钟。最后，将基于口香糖的总重量为0.35％剂量的样品2加入并混合1分钟。
实施例4
使用本发明组合物的咸味应用
根据以下组合物制备干混的混合调味料：
组分
盐                                20.00％
MSG                               5.00％
核糖核苷酸                        0.20％
糖                                10.00％
酵母提取物粉末                    10.00％
红辣椒粉末                        3.00％
洋葱粉末                          2.00％
大蒜粉末                          2.00％
西红柿粉末                        5.00％
乳清粉                            42.30％
红辣椒油树脂                      0.08％
癸酸/辛酸三甘油酯                 0.22％
样品3                             0.20％
                                  100.00％

Claims (11)

1.一种温热感觉组合物，包含：
(i)辣味组分，
(ii)清凉组分，
(iii)非强制选择的苦味组分，以及
(iv)用于前述组分的溶剂，
其中(i)与(ii)的重量比为1:3～1:35，其限定条件是基于组合物的总重量，苦味组分(iii)以小于0.15％重量的量存在，并且基于温热感觉组合物的总重量，溶剂(iv)含小于10wt％的乙醇和20～99.9wt％的丙二醇，并且如果所述清凉组分包含薄荷醇或薄荷醇味调味化合物，所述薄荷醇或薄荷醇味调味化合物以温热感觉组合物的2％重量或更小的浓度存在。
2.根据权利要求1的组合物，其中(i)与(ii)的重量比为1:7～1:35。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中基于存在该组合物的消费品的总重量，(i)和(ii)的总量至少是0.3wt％。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中基于存在该组合物的消费品的总重量，(i)和(ii)的总量不大于1wt％。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中所述辣味组分从由下述物质组成的组中选出：胡椒碱、壬酰基香兰酰胺、香兰基丁酰胺、香兰醛丁基醚、丁子香酚、姜醇、水蓼二醛、姜烯酚、乙酸高良姜酯、辣椒素和含有两种或更多种这些物质的混合物。
6.根据权利要求1或2的组合物，其中所述清凉组分从由下述物质组成的组中选出：薄荷醇、琥珀酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、对薄荷烷-3,8-二醇、8-对薄荷烯-3-醇、3-(3'-对薄荷烷氧基)-1,2-丙二醇、薄荷酮缩甘油、2-(1-甲基丙基)-1-环己酮、N-乙基-3-对薄荷烷甲酰胺、天冬氨酸、N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)壬酰胺、5-[5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-1-(1-哌啶基)-2,4-戊二烯-1-酮、6-异丙基-3,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮、2-异丙基-N,2,3-三甲基丁酰胺、7-异丙基-4,10-二甲基-三环[4.4.0.0(1,5)]癸-4-醇、3-薄荷基-3,6-二氧杂庚酸酯、甲氧基乙酸3-薄荷酯、3-薄荷基-3,6,9-三氧杂癸酸酯、3-薄荷基-(2-羟基乙氧基)乙酸酯、薄荷基-11-羟基-3,6,9-三氧杂癸酸酯、(3S,5R,6S,9R)-6-异丙基-3,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮、(3S,5S,6S,9R)-6-异丙基-3,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮、2,3-二羟基丙基(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酸酯、(3S,5R,6S,9R)-6-异丙基-3,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮、(3S,5S,6S,9R)-6-异丙基-3,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-酮、(1R,2S,5R)-N-(叔丁基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺以及含有两种或更多种这些物质的混合物。
7.前述权利要求中任一项定义的组合物向消费者的口腔、咽喉和胸腔释放温热感觉的应用。
8.含权利要求1～6中任一项的温热感觉组合物的食物产品、口腔护理产品、身体护理产品或药物产品。
9.根据权利要求8的产品，其形式为液体药品、饮料、乳制品、豆制品、汤、佐料或蘸料。
10.根据权利要求9的产品，其形式为液体镇痛剂。
11.根据权利要求9的产品，其形式为酒精饮料或调味酱汁。
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