CN101952385A - 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合部件及图像显示装置、及从图像显示装置剥离光学薄膜的方法及显示面板的取出方法 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合剂层、粘合部件及图像显示装置、及从图像显示装置剥离光学薄膜的方法及显示面板的取出方法 Download PDF

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Abstract

本发明的粘合剂组合物含有基体聚合物和两亲性分子的粒子，所述两亲性分子的粒子具有：集合了在一个分子内具有亲水性基团与疏水性基团的两亲性分子的结构。所述粘合剂组合物能够提供具有稳定的粘合特性，且能够根据使用状态任意地降低粘接力的粘合剂。

Description

粘合剂组合物、粘合剂层、粘合部件及图像显示装置、及从图像显示装置剥离光学薄膜的方法及显示面板的取出方法
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物及由该粘合剂组合物形成的粘合剂层、在支撑基材上具有该粘合剂层的粘合部件。作为粘合部件中的支撑基材，例如，可以使用光学薄膜、隔离件等。作为所述光学薄膜，可以举出偏振板、相位差板、旋光对消薄膜、亮度提高薄膜、以及这些层叠的光学薄膜等。尤其，使用光学薄膜作为支撑基材而形成了所述粘合剂层的粘合部件作为粘合型光学薄膜是有效的，可使用于液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
进而，本发明涉及从所述图像显示装置剥离光学薄膜的方法及取出显示面板的方法。
背景技术
在形成液晶显示装置等的图像显示装置时，使形成该装置的偏振板或相位差板等各部位的光学薄膜经由粘合剂层贴合于液晶单元等被粘附体。由于具有能够将所述光学薄膜瞬时固定于液晶单元等显示面板，且在固定光学薄膜时不需要干燥工序等优点，因此，粘合剂作为粘合剂层设置于光学薄膜的一面的情况居多。
作为对所述粘合剂要求的必要特性，可举出在图像显示装置的使用期间中，对贴合光学薄膜的液晶单元等具有稳定的粘接特性。另一方面，要求在将作为被粘附体的光学薄膜贴合于液晶单元等显示面板时，在弄错贴合位置或异物混入贴合面之类的情况下，也可将光学薄膜从液晶单元剥离，进行再次贴合的再加工。此外，还期望在完成用作图像显示装置的任务后，从应对环境例如再利用或废弃等观点出发，能够从液晶单元等容易地剥离光学薄膜。
尤其，在液晶单元中使用的玻璃基板的厚度为约0.7mm，但液晶显示装置本身的面积在电视机、监视器的区域中一味地趋于扩大，这样在剥离光学薄膜时，由于玻璃基板发生破裂等，越发容易破损。进而，在移动用液晶显示装置中，从轻量化·薄型化的观点出发，玻璃基板通过蚀刻来实现薄型化，玻璃基板的厚度比0.4mm还薄，光学薄膜的剥离也变难了。
所述粘接特性和易剥离性是相反的特性，若满足一方的要求，则另一方的特性就降低。在所述粘合剂层发挥充分的粘接特性的情况下，例如，再加工时或特别是在长时间的粘接下粘接强度增大时，从显示面板剥离光学薄膜时，可能发生显示面板的破坏等。另一方面，若降低所述粘合剂层的粘接力，提高了再加工时或结束了用作图像显示装置的任务后的剥离特性，则在使用图像显示装置时，在光学薄膜的剥离等粘接可靠性方面就存在问题。
尤其，在光学薄膜具有偏振板(偏振片、透明保护薄膜)、旋光对消薄膜、亮度提高薄膜(反射偏振片)等根据需要利用粘合剂或粘接剂层叠的结构的情况下，光学薄膜的厚度在图像显示装置中占其厚度的约1/5到约1/2。因此，从显示面板材料的再利用的观点出发，也要求从玻璃为主体的显示面板中剥离光学薄膜。
这样的光学薄膜具有：在通常环境下使用图像显示装置时，向使用了玻璃的显示面板以防止破裂等为目的而赋予强韧性的作用。因此，在再利用图像显示装置时，非常重要的是从显示面板中剥离光学薄膜，但对于以往的粘合剂而言，是基于粘接可靠性进行设计的，没有基于再利用的观点进行设计。尤其，对于长期使用的显示面板而言，光学薄膜基于粘合剂的粘接力以强的力粘接于显示面板，并且通常的情况下，粘接力会经时增大。因此，在再利用图像显示装置时，从显示面板剥离光学薄膜时，频繁发生显示面板的玻璃的破裂，从再利用的观点来说不优选，另外，还存在玻璃碎片引起的受伤的危险性。
另外，作为再利用图像显示装置的方法，有使用使粘合剂溶解的溶剂来剥离光学薄膜的方法。但是，光学薄膜通常被赋予了使用时的耐溶剂性，在使用溶剂的再利用方法中，也难以使溶剂充分地到达覆盖光学薄膜的粘合剂层而溶解，在使用所述溶剂的再利用方法中，需要大量的溶剂且耗时长。进而，在使用所述溶剂的再利用方法中，难以废弃溶解了粘合剂的溶剂，在效率上、环境上也存在大的问题。
作为满足所述粘接特性和与再加工性有关的易剥离性这两种特性的物质，提出有在粘合剂中含有嵌段化聚异氰酸酯化合物的方案(专利文献1)。在专利文献1中，记载了在120℃以上的温度下，利用嵌段化聚异氰酸酯化合物，引起交联来降低粘接力、使剥离变得容易的内容。但是，若在实际使用条件下，对嵌段化聚异氰酸酯化合物施加比较低温的80℃的温度，则由于发生交联，预想到会产生一定程度的背离，在图像显示装置寿命终结之前，粘合剂层的粘接力就发生降低，在光学薄膜可能发生翘起或剥离。此外，在嵌段化聚异氰酸酯化合物发生分解时，由于苯酚或胺等有毒气体产生，还可能导致对环境的影响。
另外，提出了在粘合剂中含有固体的发泡剂或微囊发泡剂的方案(专利文献2)。在专利文献2中，通过加热，利用所述发泡剂产生气体而降低与被粘附体的粘接面积，由此降低粘接力。但是，关于固体的发泡剂，在所例示的碳酸铵的情况下，在低温(58℃)下就会发生分解，因此，经时的情况下的稳定性不充分，并且在图像显示装置结束寿命以前，固体的发泡剂也在长时间内逐渐分解，故不能产生充分的气体，从而可以想象粘接力不能降低。所述碳酸铵还存在产生对环境赋予负荷的二氧化碳气体和有毒的氨的问题。另外，关于微囊发泡剂而言，由于不能减小囊尺寸，从而会发生光散射，从而在粘合剂上发生浊度，因此不优选。另外，在囊的强度不均一的情况下，可以想象会产生在原本的发泡温度以下的温度下就发生发泡的问题。
除此以外，提出了在粘合剂中分散平均粒径为0.5～15μm的粒子的方案(专利文献3)。然而，在专利文献3中，仅公开了在粘合剂中分散的粒子的作用是以透过粘合剂层的光的散射为目的，利用所述分散的粒子，不能控制粘合剂的粘接力。
【专利文献1】日本特开平6-108031号公报
【专利文献2】日本特开2004-285297号公报
【专利文献3】日本特开平11-095012号公报
发明内容
本发明的目的在于提供具有稳定的粘合特性，且能够根据使用状态，任意地降低粘接力的粘合剂。
另外，本发明的目的在于提供利用所述粘合剂形成的粘合剂层，提供具有该粘合剂层的粘合部件，进而提供使用了粘合型光学薄膜作为该粘合部件的图像显示装置。
另外，本发明的目的在于提供利用所述粘合剂层，从贴合有光学薄膜和显示面板的图像显示装置剥离光学薄膜的方法、从该图像显示装置取出显示面板的方法。
本发明人等为了解决所述问题，反复进行专心致志的研究的结果，发现了下述粘合型组合物等，最终完成了本发明。
即，本发明涉及一种粘合剂组合物，其特征在于，含有基体聚合物和两亲性分子的粒子，所述两亲性分子的粒子具有：集合了在一个分子内具有亲水性基团与疏水性基团的两亲性分子的结构。
在所述粘合剂组合物中，为了两亲性分子形成粒子，优选两亲性分子在常温(23℃)，常压(1气压)下为固体。
在所述粘合剂组合物中，优选两亲性分子的粒子是具有排列了两亲性分子的结构的两亲性分子结晶。另外，优选两亲性分子结晶具有两亲性分子通过自身集合而形成的球状结构、中空球状结构、中空纤维状结构、板状结构或无定形结构。
在所述粘合剂组合物中，优选两亲性分子粒子的平均长径为2μm以下。
在所述粘合剂组合物中，优选两亲性分子的粒子在用相互正交的X轴、Y轴、Z轴的坐标系表示长度的情况下，以粒子的长轴方向为X轴时，至少在2个坐标中长度为400nm以下。
在所述粘合剂组合物中，优选相对于100重量份基体聚合物，含有0.01～10重量份两亲性分子的粒子。
在所述粘合剂组合物中，优选基体聚合物是(甲基)丙烯酸系聚合物。
优选所述粘合剂组合物还含有交联剂。
另外，本发明涉及一种粘合剂层，其中，所述粘合剂层由所述的粘合剂组合物形成。
优选所述粘合剂层在涂布于透明的玻璃板的厚度为25μm的干燥状态下测定的全光线透射率为88％以上，且浊度为3％以下。
另外，本发明涉及一种粘合部件，其中，在支撑基材的单面或两面具有利用所述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
优选以将所述粘合部件的粘合剂层贴合于玻璃基板的状态下的粘接力为粘接力(A)，在对所述粘合剂层施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件的情况下，该施加后的粘接力(B)为所述施加前的粘接力(A)的1/2以下。
就所述粘合部件来说，优选使用了光学薄膜作为支撑基材的粘合型光学薄膜。
另外，本发明涉及至少使用1张粘合型光学薄膜作为所述粘合部件的图像显示装置。所述粘合型光学薄膜在粘合剂层直接粘贴于玻璃基板的情况下尤其有效。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其中，借助利用所述粘合剂组合物形成的粘合剂层，贴合光学薄膜与显示面板。
进而，涉及一种从图像显示装置剥离光学薄膜的方法，其中，对所述图像显示装置施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件，由此降低所述粘合剂层的粘接力，然后从显示面板剥离所述光学薄膜。本发明还涉及从图像显示装置取出显示面板的方法，其中，对所述图像显示装置施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件，降低所述粘合剂层的粘接力后，从显示面板剥离所述光学薄膜，从而取出显示面板。在这些方法中，利用所述施加使施加后的粘合剂层的粘接力降低至施加前的粘接力的1/2以下。
在本发明的粘合剂组合物中，在基体聚合物中以规定量配合的两亲性分子的粒子对基体聚合物的粘合特性几乎不产生影响，因此，利用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层在通常的使用状态下，能够尽可能地维持稳定的粘合特性。
另一方面，本发明的粘合剂层涉及两亲性分子，利用预先设计的施加，能够降低粘接力。就向粘合剂层的施加来说，在再利用时或结束用作图像显示装置等制品的任务后废弃时、再利用时等，能够根据粘合部件的使用状态，任意地降低粘接力，通过简便且迅速的操作就能够从被粘附体剥离粘合部件。所述粘合剂层的粘接力的降低推测是通过下述方式而产生的，即：两亲性分子的粒子在预先设计的施加的作用下，集合的分子之间的结合结构被破坏，从而使所述两亲性分子在粘合剂中分散移动，进而集中在与玻璃基板等被粘附体之间的界面或与光学薄膜之间的界面，从而使粘接力降低。
另外，由于本发明的粘合剂层的粘接力的降低是基于两亲性分子的粒子的破坏而发生的，因此，在粘合剂层的粘接力降低的情况下，也安全无害且无臭，不会产生温室效应气体。即，本发明的粘合剂层的粘接力的降低不是基于利用溶剂进行的粘合剂的溶解，而且所添加的两亲性分子的粒子也是少量的，多数情况下也使用对生物无害的材料，对环境也非常温和。
所述本发明的粘合剂组合物适合使用于各种粘合部件中的粘合剂层的形成。尤其是在作为粘合部件的、将光学薄膜用作支撑基材的粘合型光学薄膜的领域中是有效的，作为被粘附体，适合应用于被薄型化(特别是1mm以下)的液晶单元的玻璃基板。
另外，例如，显示面板表面为薄型玻璃的情况下，也能够从通过利用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合了光学薄膜和显示面板的图像显示装置中，在不破坏薄型玻璃的情况下剥离光学薄膜，或取出显示面板。这样，利用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层在显示面板的再利用时非常有效。
对于从上述本发明的图像显示装置中剥离光学薄膜的方法或取出显示面板的方法而言，是基于粘合剂与被粘附体或光学薄膜等界面之间的粘接力的降低而进行的，并且剥离条件、加热或向热水中的浸渍与以往的方法相比也比较安全，对环境也非常温和。
还有，在专利文献3中，作为分散的粒子，列举了包括丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂等的有机高分子化合物的微粒、或硅石等无机化合物的微粒，但专利文献3中记载的微粒不是基于像本发明这样的两亲性分子的粒子，不能发生如上述说明的分子的离解和粒子的分解的作用。反而，使用专利文献3中记载的微粒尤其硅石微粒的情况，比单独使用粘合剂的情况更加稳定。因而，利用专利文献3中示出的微粒，不能进行如本发明公开的粘接力的控制，不能实现本申请的目的。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物含有基体聚合物和两亲性分子的粒子，所述两亲性分子的粒子具有：集合了在一个分子内具有亲水性基团与疏水性基团的两亲性分子的结构。
作为粘合剂，可以使用各种粘合剂，例如，可以举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。可根据所述粘合剂的种类选择粘合性的基体聚合物。
这些粘合剂中，从显示出光学透明性出色、适度的润湿性和凝聚性以及粘接性的粘合特性，在耐气候性或耐热性等方面出色的方面来说，优选使用丙烯酸系粘合剂。
丙烯酸系粘合剂将以(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元为主骨架的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基体聚合物。还有，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)表示相同的意思。构成丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示为直链状或支链状的烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为所述烷基，可以例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些可以单独或组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
另外，可以使用含有苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯之类的芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯。就含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以在所述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物中混合使用将其聚合的聚合物，但从透明性的观点来说，含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯优选与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而使用。
在上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，以改善粘接性和耐热性为目的，可以通过共聚导入1种以上的共聚单体，该共聚单体具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团。作为那样的共聚单体的具体例，可以举例为：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟月桂酯、(4-羟甲基环己基)-丙烯酸甲酯等含羟基的单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体；2-羟乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基的单体等。
另外，(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N-(甲基)丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺或N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰吗啉等琥珀酰亚胺系单体；N-环己基马来酰亚胺或N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体等也可以作为改性目的的单体例举出。
进而，作为改性单体，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。进而，可以举出异丙烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
另外，作为共聚单体，还可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯和多元醇的酯化物等具有两个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体、或在聚酯、环氧、尿烷等骨架上，作为与单体成分相同的官能团，加成了两个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯等。
就(甲基)丙烯酸系聚合物来说，在总构成单体的重量比率中，以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分，对(甲基)丙烯酸系聚合物中的所述共聚单体的比例不特别限定，但所述共聚单体的比例在总构成单体的重量比例优选0～20％左右、0.1～15％左右、以及0.1～10％左右。
这些共聚单体中，从粘接性、耐久性的方面来看，优选使用含羟基的单体、含羧基的单体。这些共聚单体在粘合剂组合物含有交联剂的情况下成为与交联剂的反应点。含羟基的单体、含羧基的单体等与分子间交联剂的反应性强，故所得的粘合剂层的凝聚性或耐热性得到提高，所以被优选使用。
作为共聚单体，含有含羟基单体及含羧基单体的情况下，这些共聚单体以所述共聚单体的比例使用，但优选含有含羧基单体0.1～10重量％及含羟基单体0.01～2重量％。含羧基单体更优选0.2～8重量％，进而优选0.6～6重量％。含羟基单体更优选0.03～1.5重量％，进而优选0.05～1重量％。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物通常使用重均分子量为100万～300万的范围的(甲基)丙烯酸系聚合物。若考虑耐久性尤其耐热性，则优选使用重均分子量为150万～250万的(甲基)丙烯酸系聚合物。进而，更优选170万～250万，进而优选180万～250万。若重均分子量小于150万，则从耐热性的方面来说不优选。另外，若重均分子量大于300万，则从贴合性、粘接力降低的方面来说不优选。还有，重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱技术(Gel Permeation Chromatography，GPC))来测定，通过聚苯乙烯换算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当地选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任一个。
还有，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如使用醋酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应是在氮气等惰性气体气流下，加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右温度下、5～30小时左右的反应条件下进行的。
在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等无特别限定，可以适当地选择使用。还有，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来控制，可根据这些的种类，调节适当的使用量。
本发明的粘合剂组合物含有的两亲性分子的粒子具有两亲性分子集合的结构。两亲性分子是在一个分子中同时具有易溶于水的部分(亲水部)和难溶于水的部分(疏水部)的分子(例如，可举出表面活性剂)。
本发明的粘合剂组合物中添加使用的两亲性分子在粘合剂中具有粒子的结构。这样，两亲性分子在粘合剂中以粒子状呈现的情况下，两亲性分子优选至少在常温常压下为固体。即，在通常的环境下，两亲性分子相互强力吸引，因此在通常情况下，光学薄膜不会剥离，能够良好地粘接。另一方面，两亲性分子的粒子在规定的时间条件下发生离解，向粘合剂层与被粘附体界面或粘合剂层与光学薄膜的界面移动，能够降低粘合剂层的粘接力。这样，两亲性分子的粒子在规定的时间条件下离解为本发明的宗旨，本发明的粘合剂层的粘接力的变化为非可逆的变化。
就两亲性分子的粒子来说，分子间的结合力越强，其离解能量越大。如上所述，利用本发明的粘合剂层贴合了光学薄膜和显示面板的图像显示装置中，在与通常的使用环境不同的规定的剥离条件下，通过使图像显示装置暴露，从而在两亲性分子的作用下，使粘合剂层的粘接力降低。另一方面，两亲性分子在常温常压下为液体的情况下，与固体的情况相比，分子间的结合力变小，分子本身能够自由地移动，因此，在通常的图像显示装置的条件下，也可在粘合剂中缓慢地运动，容易引起粘合剂层的粘接力的降低。当然在通常的使用条件下，光学薄膜必须牢固地结合。因此，优选至少在通常的图像显示装置的使用条件下，两亲性分子不离解而在粘合剂中运动，优选两亲性分子在常温常压下为固体。如上所述，优选在满足上述特性的基础上，在本发明中，使在常温、常压下呈现固体的两亲性分子形成为粒子状，在粘合剂中分散。还有，就为了从显示面板等被粘附体中剥离光学薄膜而施加的两亲性分子的粒子的离解条件来说，两亲性分子之间的结合力越高，越为高温，通常，越是熔点高的分子，越需要高温的施加。
另外，为了从图像显示装置剥离光学薄膜，优选离解的两亲性分子向作为被粘附体的显示面板等与粘合剂层的界面或光学薄膜与粘合剂层的界面移动。因此，两亲性分子优选粘合剂分子内的运动能力较高，通常，用于光学薄膜的剥离的温度条件越高，越容易剥离。另外，与粘合剂有关的基体聚合物为疏水性，因此，在大量的水分子的存在的情况下，能够进行比较低温下的剥离。
作为所述两亲性分子，例如分为离子型和非离子型，进而，离子型分为阴离子性(负离子性)、阳离子(正离子性)、双性。作为所述两亲性分子的疏水部，例如可举出烃基。该烃基优选碳原子数为约6～50左右的烃链。另外，烃链优选直链。另外，烃链可以为饱和，也可以为不饱和，但在不饱和的情况下，优选具有三个以下的双键。
作为所述两亲性分子的亲水部，无特别限定，但可以举出多元醇、羧基、磺基、氨基、磷酸基、硫酸酯基、磷酸酯基等。
在所述两亲性分子中，通常使用所述亲水部和疏水部直接或经由酯键、醚键、酰胺键、亚芳基或亚芳氧基而结合的两亲性分子。
作为所述两亲性分子，优选作为亲水性基团，具有多元醇或磷酸基，作为疏水性基团，具有饱和烃链或不饱和烃链的化合物。
作为所述两亲性分子，例如，可以举出脂肪酸系、直链烷基苯系、高级醇系、烷基苯酚系、α-烯烃系、正链烷系、烷基糖苷系、蔗糖脂肪酸酯系、脱水山梨糖醇脂肪酸酯系、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯系等。尤其，作为高级醇，优选聚氧乙烯烷基醚。这样的聚氧乙烯烷基醚的结构式例如可以由
通式(1)：CmH2m+1-O-(CH2-CH2-O)N-H(式中，m为烷基的碳原子数，n为环氧乙烷的加成摩尔数)表示。通常，m为10～20，优选12～15的范围。
另外，还优选使用脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚等。
另外，作为所述糖脂肪酸酯系的两亲性分子，例如，可以例示特开2004-256414号公报中记载的化合物。具体来说，为由通式(2)：G-NHCO-R(式中，G表示除去在糖的异头物碳原子上结合的半缩醛羟基的糖残基，R表示碳原子数为10～39的不饱和烃基)表示的N-糖苷型糖脂质(参照特开2004-224717号)；
由通式(3)R’-NHCO-(CH2)N-COOH(式中，R’表示除去吡喃醛糖的还原末端羟基的残基，n表示6～20)表示的非对称双头型脂质(参照特开2002-322190号公报)；
具有由通式(4)：G’-O-PH-R”(式中，G’表示糖残基，Ph表示苯基，R”表示碳原子数6～25的烃基)表示的结构的O-糖苷型糖脂质(参照特开2002-80489号公报、特开2002-61797号等)；
包括由通式(5)：R”’CO(NHCH2CO)mOH(式中，R”’表示碳原子数6～18的烃基，m表示1～3的整数)表示的缩氨酸脂质和过渡金属的化合物(参照特愿2003-039276号公报)等。
关于两亲性分子的粒子的尺寸或形状，无特别限定，但为了使用于光学用途，优选在光学上是透明的，例如优选其长径的平均为2μm以下，更优选为1μm以下，进而优选0.5μm以下。另外，从图像显示装置的高精细化的观点来说，应避免大的粒子的混合，不优选添加10μm以上的长径的粒子。另一方面，短径优选较小。关于粒子的短径或长径的下限，不特别限定，但至少为了发挥本申请的特征，各自的两亲性分子需要充分地吸引(集合)，因此，为了使分子间作用力充分地发挥作用，其平均值优选0.005μm以上，更优选0.01μm以上，进而优选0.02μm以上。
所述两亲性分子的粒子具有两亲性分子集合的结构，但关于两亲性分子的粒子的形状，可以采用球状、棒状、无定形等各种结构。粒子形状从作为本发明的目的的粘接力控制的观点来说，关联少，因此，能够自由地选择，但该集合结构优选两亲性分子排列的两亲性分子结晶。作为两亲性分子结晶，优选两亲性分子的各亲水部之间和疏水部之间形成通过自身集合来排列的结构。
两亲性分子结晶是两亲性分子的各分子的疏水部之间、亲水部之间具有某种程度的规则性而排列的状态的物质，若具有具备某种程度的规则性而排列的状态，则不需要各分子的运动停止，或明确地具有晶格。例如，两亲性分子结晶具有两亲性分子通过自身集合来形成的、球状结构、中空球状结构、中空纤维状结构、板状结构或无定形结构。
如所述，就两亲性分子的粒子来说，分子间的结合力越强，其离解能越大。从而，两亲性分子与通常的固体的情况相比，两亲性分子结晶通常在高的温度条件且常温下的稳定性也高，从而优选。
另外，从减少光散射的方面来说，优选两亲性分子结晶在用相互正交的X轴、Y轴、Z轴的坐标系表示长度的情况下，以粒子的长轴方向为X轴时，至少在2个坐标中长度为400nm以下。优选所述至少2个坐标的长度为5～300nm，进而优选10～200nm。所述至少2个坐标的长度可以相同，也可以不相同。还有，2个坐标中的长度为400nm以下，尤其200nm以下的情况下，剩余的一个坐标的长度优选3μm以下，进而优选1μm以下，进而优选5～400nm。
作为所述中空纤维状结构的两亲性分子结晶，可以举出所谓的中空纤维状有机纳米管。在中空纤维状有机纳米管中，作为两亲性分子，适当地使用由所述通式(2)表示的N-配糖物型糖脂质。
中空纤维状有机纳米管例如可以通过特开2004-224717号公报中记载的方法来制造。
另外，中空纤维状有机纳米管可以通过特开2004-256414号公报中记载的方法来制造。
中空纤维状有机纳米管的平均长径为70～400nm，优选100～300nm，平均内径(中空的平均直径)为40～300nm，优选50～200nm，长度具有几百nm～几百μm的尺寸。所得到的中空纤维状有机纳米管的形态可以使用通常的光学显微镜来容易地观察。管结构可以通过使用激光显微镜、原子间力显微镜、电子显微镜，更详细地确认。
为了实现如上所述的粘合剂层的粘接力控制，从两亲性分子的粒子的添加份数的上限不特别限定的光学特性等观点来说，优选调节为下述的最佳的量。本发明的粘合剂组合物优选相对于基体聚合物100重量份(固体成分)，含有0.01～10重量份的两亲性分子的粒子(固体成分)。若两亲性分子的粒子的比例变少，则光学上更接近透明，但难以任意地降低粘接力，从实现作为本发明的目的的、剥离条件下的施加引起的粘接力的大幅的降低的目的的方面来说不优选。另一方面，若两亲性分子的粒子的比例变得过多，则粘合剂组合物的浊度增大，容易变得不适合光学薄膜的贴合用途。另外，粘合剂组合物中粒子分布不均一的区域容易产生，还成为显示不均发生的原因，可能对粘合特性产生影响。进而，若两亲性分子的粒子的添加份数变多，则引起初期粘接力的降低，可能不能发挥在通常的环境下光学薄膜的固定的作用。相对于基体聚合物100重量份，两亲性分子的粒子的比例优选0.1～6重量份，进而优选0.03～5重量份。
向所述基体聚合物中添加两亲性分子的粒子可以通过通常的方法来进行。以下不限定，但例如通过将固体的两亲性分子粉碎至规定的尺寸，投入预先制作的基体聚合物等中并进行搅拌混合，从而能够在粘合剂组合物中形成两亲性分子的粒子，由此来制造本发明的粘合剂组合物。另外，可以举出通过将溶解于良好溶剂的两亲性分子直接添加于基体聚合物等中，从而能够在粘合剂组合物中形成两亲性分子的粒子，由此制造本发明的粘合剂组合物的方法。该方法可以在两亲性分子和粘合剂(基体聚合物等)的亲合性低的情况下适合使用。在这种情况下，相对于粘合剂或将其溶解的溶剂，两亲性分子的良好溶剂能够溶解的情况，从均一的混合的方面来说良好。如上所述，两亲性分子随着其良好溶剂与粘合剂或粘合剂的溶剂混合，凝聚而成为粒子状，从而能够得到本发明的粘合剂组合物。
进而，将溶解于良好溶剂的两亲性分子投入不良溶剂中，进行搅拌，由此能够得到粒子状的两亲性分子或其分散液。通过将其分散于基体聚合物等中，能够得到本发明的粘合剂组合物。此时，优选两亲性分子的不良溶剂为粘合剂组合物的良好溶剂。通过这些操作得到的两亲性分子的粒子可以在投入基体聚合物等中前，根据需要进行分级、过滤、精制等操作，可以根据所述操作，使用期望的尺寸、形状的粒子。
另外，所述粘合剂组合物优选含有交联剂。作为所述交联剂，可以举出有机系交联剂或多官能性金属螯合物。作为有机交联剂，可以举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、亚胺系交联剂、过氧化物系交联剂等。这些交联剂可以使用1种，或者将2种以上组合使用。作为有机交联剂，优选异氰酸酯系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价键或者配位键结合的化合物。作为多价金属原子，可以举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的原子，可以举出氧原子等，作为有机化合物，可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
对基体聚合物与交联剂的配合比例没有特别的限定，通常相对100重量份基体聚合物(固体成分)，以交联剂(固体成分)10重量份左右以下的比例配合。所述交联剂的配合比例优选为0.001～10重量份左右，进一步优选为0.01～5重量份左右。
进而，在上述粘合剂组合物中，根据需要且在不脱离本发明的目的范围内，还可以适当使用粘合赋予剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、氧化抑制剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等各种添加剂。另外，还可以作为含有微粒显示光漫射性的粘合剂层等。
作为添加剂，硅烷耦合剂适合，相对于100重量份基体聚合物(固体成分)，优选配合0.001～10重量份左右硅烷耦合剂(固体成分)，进一步优选为0.005～5重量份左右。作为硅烷耦合剂，可以没有特别限制地使用以往已知的物质。可以例示γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷耦合剂；3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基亚丁基)丙胺等含氨基的硅烷耦合剂；3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷耦合剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷耦合剂。
优选将利用所述粘合剂组合物形成的粘合剂层控制如下，即：以贴合在玻璃基板的状态的粘接力为粘接力(A)，对所述粘合剂层施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件的情况下，该施加后的粘接力(B)为所述施加前的粘接力(A)的1/2以下。所述施加前的粘接力(A)、施加后的粘接力(B)是通过实施例中记载的方法来测定的。
本发明的粘合部件是通过在支撑基材的一面或两面利用所述粘合剂组合物形成粘合剂层来得到的。支撑基材可以使用各种材料，例如，可以举出光学薄膜或隔离件。
在支撑基材为隔离件的情况下，例如，通过将所述粘合剂组合物涂敷于隔离件等，并干燥除去溶剂等形成粘合剂层来得到粘合部件。在支撑基材为光学薄膜的情况下，可通过将在所述隔离件形成的粘合剂层转印于光学薄膜的方法、或在光学薄膜涂敷所述粘合剂组合物，并进行干燥除去溶剂等，将粘合剂层直接形成于光学薄膜的方法等来制作。还有，在涂敷粘合剂时，也可适当地重新添加聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为粘合剂层的形成方法，可使用各种方法。具体来说，例如，可以举出基于辊涂、辊舐涂敷、凹版涂敷、翻转涂敷、辊刷涂敷、喷涂、浸涂、棒涂、刮板涂敷、气刀涂敷、帘涂、模唇涂敷、模涂等的挤出涂敷法等方法。
粘合剂层的厚度不特别限定，例如为1～100μm左右。优选5～50μm，更优选10～30μm。
另外，本发明的粘合剂层如上所述，优选为透明的。本发明的粘合剂层主要使用于光学薄膜和显示面板的粘接，因此，优选总光线透射率高，且浊度(haze)低。具体来说，涂敷于透明的玻璃基板的厚度为25μm的干燥状态下测定的全光线透射率优选为88％以上，进而优选为90％以上，进而优选为92％以上。另外，优选上述状态下的浊度为3％以下，更优选2％以下，进而优选1％以下。
作为隔离件的构成材料，例如，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、布、无纺布等多孔质材料、网、发泡片、金属箔、及这些的层叠体等适当的薄片体等，但从表面平滑性的方面来说，适合使用塑料薄膜。
作为所述塑料薄膜，只要是能够保护所述粘合剂层即可，没有特别的限定，例如，可以举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜等。
所述隔离件的厚度通常为5～200μm，优选5～100μm左右。对所述隔离件，也可以根据需要，进行基于硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、硅石粉等的脱模及防污处理、或涂敷型、掺入型、蒸镀型等带静电防止处理。尤其，通过在所述隔离件的表面适当地进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高所述粘合剂层的剥离性。
在所述粘合剂层露出的情况下，利用隔离件保护粘合剂层直至供给于实用。还有，在上述粘合部件的制作时使用的、剥离处理的片材可以直接用作粘合型光学薄膜的隔离件，能够进行工程方面的简化。
另外，在支撑基材为光学薄膜的情况下，为了在光学薄膜的表面提高与粘合剂层之间的密接性，可以形成锚定层，或在实施了电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可在粘合剂层的表面进行易粘接处理。
上述锚定层的形成材料，优选使用选自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物类的锚定剂，尤其优选分子中含有氨基的聚合物类。分子中含有氨基的聚合物类由于分子中的氨基与粘合剂中的羧基等反应或显示离子性相互作用等相互作用，因此可确保良好的密接性。
作为分子中含有氨基的聚合物类，例如，可以举出聚乙烯酰亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、二甲基氨基乙基丙烯酸酯等含氨基含有单体的聚合物等。
作为光学薄膜，可使用在液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学薄膜，其种类不特别限定。例如，作为光学薄膜，可以举出偏振板。偏振板通常使用在偏振片的一面或两面具有透明保护薄膜的偏振板。
对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可以举出例如，在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别的限定，但是通常为约5～80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振片，例如，可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中进行染色后，拉伸至原长度的3～7倍的方法来制作。根据需要，也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中进行水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防止粘连剂之外，还可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为在本发明的粘合型光学薄膜中使用的光学薄膜，例如，可以举出偏振板。偏振板通常使用在偏振片的一面或两面具有透明保护薄膜的偏振板。
对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可以举出例如，在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别的限定，但是通常为约5～80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振片，例如，可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后，拉伸至原长度的3～7倍的方法来制作。根据需要，也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中进行水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防止粘连剂之外，还可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为构成透明保护薄膜的材料，例如，可使用在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等方面优越的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可以举出三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及这些的混合物。还有，在偏振片的一侧利用粘接剂层贴合透明保护薄膜，但在另一侧，作为透明保护薄膜，可以使用(甲基)丙烯酸系、尿烷系、丙烯酸尿烷酯系、环氧系、硅酮系等热固化性树脂或紫外线固化型树脂。在透明保护薄膜中，也可含有一种以上任意的适当的添加剂。作为添加剂，例如，可以举出紫外线吸收剂、氧化抑制剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、核形成剂、带静电防止剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选50～100重量％，更优选50～99重量％，进而优选60～98重量％，尤其优选70～97重量％。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，可能不能充分地显示热塑性树脂本来具有的高透明性等。
另外，作为光学薄膜，可以举例为，例如反射板和半透过板、相位差板(包括1/2和1/4等波阻片)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等有时在液晶显示装置等的形成中使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单独作为光学薄膜使用外，还可以在实际使用时在上述偏振板上层叠一层或者两层以上使用。
在偏振板上层叠了上述光学层的光学薄膜可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成，但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振板在质量的稳定性或组装操作等方面优良，因此具有可提高液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接上述偏振板和其他光学层时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
本发明的粘合型光学薄膜可以优选适用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即，一般来说，液晶显示装置可通过适宜地组装液晶单元等显示面板和粘合型光学薄膜以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并组入驱动电路而形成，但在本发明中，除了使用本发明的粘合型光学薄膜这一点以外，并没有特别限定，可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、或在照明系统中使用了背光灯或反射片的装置等适宜的液晶显示装置。在那种情况下，本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元等显示面板的单侧或双侧上。当将光学薄膜设置在双侧时，它们既可以是相同的薄膜，也可以是不同的薄膜。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如漫射板、防眩层、防止反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光漫射板、背光灯等适宜的部件。
另外，根据本发明，如上所述，对于经由粘合剂层贴合光学薄膜和显示面板的图像显示装置，通过附加规定的施加条件，能够从显示面板容易地剥离贴合的光学薄膜，另外，能够容易地取出显示面板。
光学薄膜通常用作粘合型光学薄膜，剥离在其粘合剂层表面设置的隔离件，并使用滚筒等贴设于显示面板。然后，可以根据需要，将在50℃左右的加压下，经由粘合剂层贴合的光学薄膜与显示面板密接。另外，通常，液晶显示装置在60℃左右的高温下在一定时间以上例如24小时的照明条件下老化的情况居多。可依照这样的工序制造图像显示装置，但利用粘合剂层贴合的光学薄膜和显示面板之间的粘接力会逐渐增大。在这种情况下，与刚贴合后相比，通常确认到50％～200％的粘接力的增大。
在经过上述老化工序检查的图像显示装置中，在所发现的不良与光学薄膜有关的情况下，为了再利用显示面板，要进行光学薄膜的剥离(再加工)。然而，在长时间使用至制品寿命的图像显示装置的情况下，由于粘接力的增大和光学薄膜的劣化，光学薄膜的剥离变得非常困难，不能进行剥离。通常，在再加工作业中，主要是采用使显示面板固定，再将光学薄膜机械地剥离的方式。然而，如上所述，伴随着显示面板的大型化或使用于其的玻璃板的薄型化，在再加工时，施加于显示面板的力变大，且破坏变得容易，因此光学薄膜的剥离非常困难。破坏了的显示面板非常危险，且由于在再加工时，在施加于面板的强力的作用下单元缝隙会发生异常等，导致不能再利用显示面板的问题。另外，虽然也有在剥离光学薄膜的同时将粘合剂利用切割器或刮刀切割或撕开的方法，但由于是使用刃具切割难以切割的粘合剂层，因此非常危险，且粘合剂会附着于刃具，因而存在不能迅速切割的问题。另外，薄膜有时也会发生破裂或断裂，在这种情况下，非常难以再次剥离。另外，在通过向溶剂的浸渍来溶解除去粘合剂的方法中，由于光学薄膜具备耐溶剂性，因此，粘合剂的溶胀溶解极其困难，实际上不可能。
如上述，目前利用机械的方法进行再加工作业。另一方面，目前也没有对与显示面板的原材料再利用相关的、制品寿命结束后从旧面板剥离光学薄膜进行过任何研究。
在通常环境下，对于长时间使用至其制品寿命的图像显示装置而言，光学薄膜利用粘合剂层非常牢固地粘接。另外，光学薄膜由于光或热量等的经时损伤而劣化的情况也居多，与初期相比变的更脆。在制品寿命结束后的图像显示装置的再利用中，通常的情况下，难以在按压显示面板的同时机械地剥离光学薄膜。然而，由于近年的图像显示装置的薄型化、轻量化，作为显示面板的基板的玻璃板的厚度逐渐变薄。这样的两片玻璃基板仅在大致周边部粘接，因此，特别是在显示面板中心部实质上非常容易挠曲、变脆。另外，也不知道图像显示装置的大画面化何时为止境。通常，剥离时施加的力与剥离的薄膜尺寸成比例增大。因此，由于是大画面，因而剥离光学薄膜时施加于玻璃板的力变得非常大，显示面板的破坏风险变大，在大画面面板中，非常难以进行光学薄膜的剥离。
若使用本发明的光学薄膜的剥离方法或显示面板的取出方法，则由于是在比较短时间的高温环境下放置图像显示装置或向热水中浸渍图像显示装置，因此不是短时间而是在长时间内，粘接力才降低，因而在从所述环境取出图像显示装置后，能够从显示面板容易地剥离光学薄膜。根据所述方法可知，可以使用两亲性分子从粘合剂层向热水中的洗脱量少，且两亲性分子自身也比较安全且无害的光学薄膜，因此，能够提供安全且有效，进而对环境温和的光学薄膜的剥离方法或显示面板的取出方法。
另外，能够基于所述光学薄膜的剥离，容易地取出显示面板。尤其是在从旧面板剥离光学薄膜的方面也是有效的，因此，取出的旧显示面板容易粉碎，且溶解了玻璃的基础上，取出作为稀有金属的铟等，对资源再利用上也非常有效。
【实施例】
以下，利用实施例，具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。还有，各例中的份及％均为重量基准。
实施例1
(光学薄膜)
将厚度80μm的聚乙烯醇系薄膜在碘溶液中拉伸为5倍，并将其干燥，得到偏振片。在该偏振片的两面，利用聚乙烯醇系粘接剂贴合皂化处理后的厚度为80μm的三乙酰纤维素薄膜，制作了光学薄膜(偏振板)。
(两亲性分子的粒子)
在烧杯中取用N-(11-cis-十八酰基)-β-D-吡喃葡萄糖胺(常温常压下为白色固体)1mg，加入水20mL，进行加热，并使其沸腾回流30分钟。空气冷却至室温后，将该水溶液4ml轻轻地注入四氯化碳3ml上，形成四氯化碳/水界面，进行了自身集合。产物在常温常压下为乳白色固体，内径为50～100nm，外径为100～200nm，利用光学显微镜进行观察，结果形成了长度为3μm以下的管状结构的中空纤维状有机纳米管(两亲性分子结晶)。
((甲基)丙烯酸系聚合物的配制)
在具备冷却管、氮导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，将丙烯酸丁酯100份、丙烯酸3份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1份及2，2’-偶氮双异丁腈0.3份与醋酸乙酯一同加入，配制了溶液。接着，在向该溶液中吹入氮气的同时进行搅拌，在55℃下反应8小时，得到了含有重均分子量160万的(甲基)丙烯酸系聚合物的溶液。接着，向含有该(甲基)丙烯酸系聚合物的溶液中加入醋酸乙酯，得到了将固态成分浓度调节为30％的(甲基)丙烯酸系聚合物溶液。
(粘合剂组合物的配制及粘合剂层的形成)
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，依次配合了上述中空纤维状有机纳米管2份、作为交联剂的以具有异氰酸酯基的化合物为主成分的交联剂(日本聚氨酯(株)制、商品名“可乐耐特L”)0.5份、作为硅烷偶合剂的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业(株)制、商品名“KMB-403”)0.2份，配制了粘合剂的粒子分散液。在剥离处理后的包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度为38μm)的隔离件的表面，以使干燥后的厚度为25μm的方式涂敷上述粘合剂的粒子分散液，干燥，形成了粘合剂层。
(粘合型光学薄膜的制作)
在上述偏振板的表面贴合形成于上述隔离件的剥离处理面的粘合剂层，使粘合剂层附着移动，制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
实施例2
(两亲性分子的粒子)
向与实施例1的(两亲性分子的粒子)相同地制作的中空纤维状有机纳米管中加入乙醇，配制了5％的乙醇溶液。将该溶液加温，并在高速搅拌的情况下滴入甲苯中，再将甲苯干燥、浓缩，得到了沉淀物。所得到的沉淀物是在常温常压下为固体的两亲性分子的粒子，其形状是直径为约0.5μm到1.5μm的无定形。
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加上述得到的粒子3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂的粒子分散液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷、干燥，形成了粘合剂层。另外，使用该粘合剂层，除此以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
实施例3
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，添加中空纤维状有机纳米管3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂的粒子分散液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷、干燥，形成了粘合剂层。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
实施例4
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，添加中空纤维状有机纳米管5份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂的粒子分散液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷，干燥，形成了粘合剂层。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
实施例5
(两亲性分子的粒子)
将拉迪木耳PD-420(花王株式会社制：非离子性表面活性剂：淡黄白色固体)溶解于醋酸乙酯中后，以高速搅拌所得到的溶液的同时滴入甲苯中。然后，干燥·浓缩甲苯，得到了沉淀物。所得到的沉淀物是在常温常压下为固体的两亲性分子的粒子，是直径为约0.2μm到2μm的大致球形。
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加在上述得到的粒子3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂的粒子分散液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度成为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷，干燥，形成了粘合剂层。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
实施例6
(两亲性分子的粒子)
将艾玛芦根210(花王株式会社制：聚氧乙烯鲸蜡基醚：在常温常压下为淡黄色固体)溶解于醋酸乙酯中后，在高速搅拌所得到的溶液的同时，滴入甲苯中。然后，干燥·浓缩甲苯，得到了沉淀物。得到的沉淀物是在常温常压下为固体的两亲性分子的粒子，是直径为约0.2μm到1.5μm的大致球形。
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加上述得到的粒子3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂的粒子分散液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷并干燥，形成了粘合剂层。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
实施例7
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，添加中空纤维状有机纳米管15份，除此以外，与实施例1相同地，得到了粘合剂的粒子分散液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷并干燥，形成了粘合剂层。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
比较例1
在实施例1中，在配制粘合剂组合物时，不配合中空纤维状有机纳米管，除此以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜。
比较例2
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加BYK-333(比克吉米日本株式会社制：聚醚改性甲基二硅氧烷：常温常压下为液体)3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂溶液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷并干燥，形成了粘合剂层。在该粘合剂层中，没有确认到BYK-333的粒子。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
比较例3
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加麦格伐克F178K(DIC株式会社制：含全氟烷基·亲油性基团的低聚物：常温常压下为液态)3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂溶液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷并干燥，形成了粘合剂层。在该粘合剂层中，没有确认到麦格伐克F178K的粒子。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
比较例4
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加麦格伐克F444(DIC株式会社制：全氟烷基环氧乙烷加成物：常温常压下为液态)3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂溶液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液涂敷并干燥，形成了粘合剂层。在该粘合剂层中，没有确认到麦格伐克F444的粒子。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
比较例5
(粘合剂组合物的配制、粘合剂层的形成及粘合型光学薄膜的制作)
在实施例1中，代替中空纤维状有机纳米管2份，添加阿克阿伦HS-10(第一工业制药式会社制：聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸酯铵盐：常温常压下为黄褐色粘稠状液体)3份，除此以外，与实施例1相同地得到了粘合剂溶液。进而，通过与实施例1相同的操作，在隔离件的表面以使干燥后的厚度成为25μm的方式将该粘合剂的粒子分散液地涂敷并干燥，形成了粘合剂层。在该粘合剂层中，没有确认到阿克阿伦HS-10的粒子。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1相同地制作了粘合型光学薄膜(粘合型偏振板)。
关于上述实施例及比较例中得到的粘合型光学薄膜，进行了以下的评价。评价结果示出在表1中。
(粘接力试验)
将上述粘合型光学薄膜切割为25mm×150mm的大小，并将其的粘合剂层面贴合于玻璃板上，接着，在50℃、5atm下，进行了15分钟的高压釜处理。将贴合的玻璃板在60℃下放置24小时后，测定此时的粘接力(A)，作为初期粘接力。接着，对粘合型光学薄膜施加130℃下、3分钟的条件后，测定了粘接力(B)。另外，实施例1、比较例1中，同样地测定在130℃下、3分钟的条件下施加后的粘接力(B)。
<粘接力的测定>
将玻璃板上的粘合型光学薄膜的缺欠部分卡在自动图表牵引试验机((株)岛津制作所)上，测定以剥离角度：90°、剥离速度：300mm/分钟的条件剥离时的剥离强度(N/25mm)。还有，测定是在温度23℃的环境下实施的。予以说明，实施例中为5次测定的平均值，比较例1为10次测定的平均值，比较例2～5中为4次测定的平均值。
(剥离性试验)
将通过上述制作的粘合型偏振板切割为A4尺寸(210mm×300mm)的大小，将其粘合剂层面贴合于玻璃基板(厚度为0.7mm)的整个面后，在60℃下放置24小时后，用手进行剥离。将其作为初期粘接力。接着，对粘合型光学薄膜，在90℃的温水中浸渍30分钟后，同样用手进行剥离。将其作为剥离条件施加后的粘接力。用以下的基准，评价了此时的粘接力。
○：能够容易地剥离。
×：在剥离困难或剥离时玻璃基板破裂。
【表1】
Figure BPA00001207294000281
从表1的结果可知，在本发明的实施例、比较例中，除了比较例2之外，对玻璃板的光学薄膜的初期粘接力高，另外，在剥离性试验中也能够确认到强的粘接力。尤其在实施例1～6、比较例1、3～5中确认到良好的粘接力。在实施例7中，初期状态下的粘接力与其他实施例相比较低。在比较例2中，玻璃板和光学薄膜几乎没有粘接。
另外，为了剥离光学薄膜，在90℃的热水中浸渍30分钟，结果在实施例中，粘接力均降低至初期粘接力的35～40％左右。另外，在玻璃板的剥离性试验中，也能够比较容易地确认到光学薄膜。相对于此，在比较例1、3～5中，即使施加剥离条件，也确认不到粘接力的降低，相反得到增大的结果，在从玻璃板的剥离性试验中也完全没有确认到粘接力的降低。尤其是在比较例1中，在一部分的光学薄膜中光学薄膜自身发生断裂。
(总光线透射率及浊度)
在实施例及比较例中，关于将在隔离件表面形成的粘合剂层(厚度25μm)在玻璃板附着移动的情况，使用浊度测量仪((株)村上色材技术研究所制)，测定了总光线透射率(％)及浊度(％)。结果示出于表2中。
【表2】
  全光线透射率   浊度
 实施例1   92.2％   0.3％
 实施例2   92.3％   0.3％
 实施例3   92.5％   0.2％
 实施例4   91.1％   1.9％
 实施例5   92.0％   0.8％
 实施例6   91.8％   0.9％
 实施例7   86.1％   8.2％
 比较例1   92.6％   0.1％
 比较例2   92.3％   0.1％
 比较例3   92.4％   0.2％
 比较例4   92.4％   0.2％
 比较例5   92.6％   0.1％
从表2可知，除了实施例7以外，均显示高的总光线透射率，另外，浊度也小。实际上，实施例7的粘合剂略微呈乳白色。
(光学薄膜从液晶面板的剥离)
将实施例1及比较例1中得到的粘合型光学薄膜切割为150mm×100mm的大小，在12.1英寸尺寸的液晶单元(玻璃板表面)的一面分开贴各半面后，实施了与剥离性试验相同的试验。其结果，初期粘接力在两者中均高，显示了良好的粘接力。另一方面，在向90℃的热水中浸渍30分钟时，在实施例1中，能够容易地剥离光学薄膜，而在比较例1中，非常牢固地粘接，难以剥离。
另外，与粘接力试验相同地将实施例1、比较例1的光学薄膜贴合于玻璃板，制作了样品。将该样品在60℃的加热环境下放置500小时，并在40℃、92％RH的加湿环境下放置500小时，使用自动图表测定了取出后的粘接力。试验条件依照粘接力试验。结果示出在表3中。
【表3】
Figure BPA00001207294000291
从表3可知，在实施例1、比较例1的样品中，在60℃的高温环境下放置后的粘接力比初期粘接力分别增大20％、35％。另外可知，在实施例1中，热水浸渍后的粘接力为未浸渍的样品的约44％，维持了与本发明的粘接力降低有关的效果。相对于此，在比较例1中，热水浸渍后，以光学薄膜断裂的程度牢固地粘接，不能进行粘接力的测定。
另外，在40℃、92％RH的加湿环境下，在实施例1中几乎未确认到相对于初期粘接力的变化。相对于此，在比较例1中，发现约15％的增大。另外可知，在加湿试验后，热水浸渍后的粘接力相对于在实施例1中未浸渍的样品大大降低达33％，在这种情况下，也维持与本发明的粘接力降低有关的效果。相对于此，在比较例1中，几乎没有热水浸渍前后的粘接力的变化，为原来的高的状态。
如上所述可知，在高温及高温高湿环境下放置后，也得到与初期的粘接力试验相同的结果，得到了本发明的效果。这些高温及高温高湿试验通常在图像显示装置或粘合剂的评价试验中作为加速试验来识别。上述结果表示：以往在图像显示装置的寿命后不能进行从图像显示装置的剥离的光学薄膜的剥离能够进行。

Claims (21)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有基体聚合物和两亲性分子的粒子，所述两亲性分子的粒子具有：集合了在一个分子内具有亲水性基团与疏水性基团的两亲性分子的结构。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，两亲性分子在常温、即23℃，常压、即1气压下为固体。
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，两亲性分子的粒子是具有排列了两亲性分子的结构的两亲性分子结晶。
4.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于，两亲性分子结晶具有两亲性分子通过自身集合而形成的球状结构、中空球状结构、中空纤维状结构、板状结构或无定形结构。
5.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，两亲性分子粒子的平均长径为2μm以下。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，两亲性分子的粒子在用相互正交的X轴、Y轴、Z轴的坐标系表示长度的情况下，以粒子的长轴方向为X轴时，至少在2个坐标中长度为400nm以下。
7.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于100重量份基体聚合物，含有0.01～10重量份两亲性分子的粒子。
8.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，基体聚合物是(甲基)丙烯酸系聚合物。
9.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂组合物还含有交联剂。
10.一种粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层由权利要求1所述的粘合剂组合物形成。
11.如权利要求10所述的粘合剂层，其特征在于，粘合剂层在涂布于透明的玻璃板的厚度为25μm的干燥状态下测定的全光线透射率为88％以上，且浊度为3％以下。
12.一种粘合部件，其特征在于，在支撑基材的单面或两面具有权利要求10所述的粘合剂层。
13.如权利要求12所述的粘合部件，其特征在于，以将所述粘合部件的粘合剂层贴合于玻璃基板的状态下的粘接力为粘接力(A)，在对所述粘合剂层施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件的情况下，该施加后的粘接力(B)为所述施加前的粘接力(A)的1/2以下。
14.如权利要求12所述的粘合部件，其特征在于，支撑基材是光学薄膜。
15.一种图像显示装置，其特征在于，至少使用1张权利要求14所述的粘合部件。
16.如权利要求15所述的图像显示装置，其特征在于，权利要求14所述的粘合部件的粘合剂层直接粘贴于玻璃基板。
17.一种图像显示装置，其特征在于，借助权利要求10所述的粘合剂层贴合有光学薄膜与显示面板。
18.一种从图像显示装置剥离光学薄膜的方法，其特征在于，对借助权利要求10所述的粘合剂层贴合有光学薄膜与显示面板的图像显示装置施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件，由此降低所述粘合剂层的粘接力，然后从显示面板剥离所述光学薄膜。
19.一种从图像显示装置取出显示面板的方法，其特征在于，对借助权利要求10所述的粘合剂层贴合有光学薄膜与显示面板的图像显示装置施加100℃以上1分钟以上的条件或于80℃以上的热水中浸渍1分钟以上的条件，由此降低所述粘合剂层的粘接力，然后从显示面板剥离所述光学薄膜，从而取出显示面板。
20.如权利要求18所述的方法，其特征在于，利用所述施加使施加后的粘合剂层的粘接力降低至施加前的粘接力的1/2以下。
21.如权利要求19所述的方法，其特征在于，利用所述施加使施加后的粘合剂层的粘接力降低至施加前的粘接力的1/2以下。
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