CN102575133B - 光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜以及图像显示装置 - Google Patents

光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的光学薄膜用粘合剂层是通过在涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的，所述水分散型粘合剂含有在水中分散含有聚合物的水分散液，所述聚合物是通过使单体在表面活性剂和自由基聚合引发剂的存在下聚合而得到的，前述表面活性剂的比例相对于100重量份单体为0.3～5重量份，并且，关于前述粘合剂层，在23℃下在水中放置1周而分离为水不溶性成分与水溶性成分的情况下，相对于该粘合剂层的前述水不溶性成分的比率为95～99重量％，并且，前述水溶性成分中所含前述表面活性剂的比率相对于前述水溶性成分为50重量％以下。该光学薄膜用粘合剂层具有即使在高热、高湿度环境下也能够抑制发泡、剥离的高耐久性。

Description

光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及由水分散型粘合剂形成的光学薄膜用粘合剂层。另外本发明涉及在光学薄膜上具有该粘合剂层的粘合型光学薄膜。进而，本发明涉及使用了前述粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。作为前述光学薄膜，可以使用偏光板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、以及由它们层叠而得到的光学薄膜。
背景技术
液晶显示装置等由于其图像形成方式而必须在液晶单元的两侧配置偏光元件，一般粘贴有偏光板。另外在液晶面板上除了偏光板之外，为了提高显示器的显示品位，各种各样的光学元件正在被使用起来。例如，会使用作为防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的可视角的可视角扩大薄膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度提高薄膜等。这些薄膜统称为光学薄膜。
在将前述光学薄膜粘贴到液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，对于光学薄膜与液晶单元、或者光学薄膜间的粘接而言，通常为了降低光损失，各种材料使用粘合剂进行密合。在这样的情况下，由于具有在固定光学薄膜时不需要干燥工序等优点，一般使用预先将粘合剂作为粘合剂层设置在光学薄膜的单侧的粘合型光学薄膜。
前述粘合型光学薄膜所使用的光学薄膜由于在加热、加湿的条件下容易收缩、膨胀，因此在将前述粘合型光学薄膜贴合到液晶单元后，易于产生浮起、剥离。因此，对于前述粘合剂层要求对加热和加湿等的耐久性。
一直以来，作为上述粘合型光学薄膜的粘合剂层的形成所使用的粘合剂，主要使用有机溶剂型粘合剂。关于前述耐久性的问题，提出了在具有通过有机溶剂型粘合剂形成的粘合剂层的粘合型光学薄膜中，通过将该粘合剂中的凝胶率控制在规定范围，能够提高与剥离等相关的耐久性(专利文献1、2)。
近年来，从降低地球环境负荷、提高作业稳定性的观点出发，不使用有机溶剂的无溶剂型粘合剂的开发正在盛行起来。作为无溶剂型粘合剂，例如，已知使用水作为分散介质，使粘合剂聚合物成分分散在水中而得到的水分散型粘合剂。然而，由于在水分散型粘合剂中一般含有乳化剂、分散剂等表面活性剂作为水溶性的分散稳定化成分，因此通过水分散型粘合剂而形成的粘合剂层由于前述水溶性成分的影响，存在在加热条件下易于发泡、另外在加湿条件下易于产生剥离等耐久性的问题。针对提高了耐久性的水分散型粘合剂，提出了各种方案(专利文献3、4、5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-034781号公报
专利文献2：日本特开2004-091500号公报
专利文献3：日本特开2005-206689号公报
专利文献4：日本特开2007-016194号公报
专利文献5：日本特开2007-254721号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献3、4所述的水分散型粘合剂含有聚合物乳液颗粒而成，在该乳液的形成中使用反应性乳化剂，另外，配混有硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷化合物。在通过该粘合剂形成的粘合剂层中会形成交联结构。然而，虽然通过交联结构能够在某种程度上提高耐久性，但在该粘合剂层中，由于会由硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷化合物而生成羟基，因此在含有这些化合物的粘合剂中，水溶性成分的比例易变多，另外，水溶性成分中的表面活性剂的比例也易变多，难以充分提高粘合剂层的耐久性。另外，由于在水分散型粘合剂中含有前述表面活性剂等水溶性成分，因此仅以提高粘合剂层的交联度来满足对于加热和加湿等的耐久性是困难的。另外在专利文献3、4的实施例中，作为自由基聚合引发剂使用偶氮系化合物，聚合物乳液颗粒的分子量无法变得那么大，因此该颗粒内的凝胶率也低，低分子量成分增加，粘合剂层的水不溶性成分有时会变小。另外，在使用了偶氮系化合物的情况下，与反应性乳化剂的共聚性也差，在粘合剂层中残留的水溶性成分也变多。
另外，在专利文献5中，记载了下述粘合剂层：其使用在松香系赋粘树脂与非反应性表面活性剂的存在下使丙烯酸系单体聚合而得到的、以丙烯酸系聚合物为主要成分的乳液型粘合剂，并将水溶性成分量控制在3重量％以下。然而，由于该粘合剂含有松香系赋粘树脂，因此易产生发泡、加热耐久性差，另外在粘合剂层中残留的水溶性成分也多。进而，记载了专利文献5的乳液型粘合剂对于作为非极性基材的聚乙烯板的180度剥离的粘接力为6N/25mm以上，认为这种情况反而表示会无法确保与液晶面板等所使用的作为极性基材的玻璃基材贴合的粘接力。因此，认为专利文献5的乳液型粘合剂无法确保对于液晶面板的恰当的粘接力，无法满足作为光学薄膜用粘合剂的耐久性。
本发明的目的在于，提供一种光学薄膜用粘合剂层，其为适用于光学薄膜的、通过水分散型粘合剂形成的粘合剂层，具有即使在高热、高湿度环境下也能够抑制发泡、剥离的高耐久性。
另外，本发明的目的在于，提供一种粘合型光学薄膜，其在光学薄膜的至少单侧层叠有前述光学薄膜用粘合剂层。进而，发明的目的在于，提供一种使用了前述粘合型光学薄膜的图像显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述问题进行了反复深入的研究，结果发现，通过下述的光学薄膜用粘合剂层能够解决前述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，
前述粘合剂层是在涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的，所述水分散型粘合剂含有在水中分散含有基础聚合物的水分散液，
前述水分散液是通过使单体在表面活性剂和自由基聚合引发剂的存在下在水中聚合而得到的，
前述表面活性剂的比例相对于100重量份单体为0.3～5重量份，
并且，关于前述粘合剂层，在23℃下在水中放置1周而分离为水不溶性成分与水溶性成分的情况下，
相对于该粘合剂层的前述水不溶性成分的比率为95～99重量％，并且，
前述水溶性成分中所含的前述表面活性剂的比率相对于前述水溶性成分为50重量％以下。
前述光学薄膜用粘合剂层具有交联结构是优选的。
在前述光学薄膜用粘合剂层中，作为该粘合剂层的形成所使用的水分散型粘合剂的表面活性剂，具有自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂是适宜的。
在前述光学薄膜用粘合剂层中，该粘合剂层的形成所使用的水分散型粘合剂的单体含有多官能性单体是优选的。
在前述光学薄膜用粘合剂层中，该粘合剂层的形成所使用的水分散型粘合剂含有交联剂是优选的。
在前述光学薄膜用粘合剂层中，该粘合剂层的形成所使用的水分散型粘合剂的前述表面活性剂的比例相对于100重量份单体为0.3～2重量份是优选的。
在前述光学薄膜用粘合剂层中，作为前述水分散型粘合剂中的水分散液，通过乳液聚合而得到的聚合物乳液是适宜的。
在前述光学薄膜用粘合剂层中，作为前述水分散型粘合剂中的基础聚合物，作为前述单体至少使用了(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸系聚合物是适宜的。
另外本发明涉及一种粘合型光学薄膜，其特征在于，其在光学薄膜的至少单侧层叠有前述光学薄膜用粘合剂层。
另外本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，其至少使用了一张前述粘合型光学薄膜。
发明的效果
本发明的光学薄膜用粘合剂层为通过水分散型粘合剂而形成的粘合剂层，其将该粘合剂层的水不溶性成分的比率控制在上述规定范围(95～99重量％)来提高耐久性。
另外本发明的粘合剂层将水不溶性成分的比率控制在上述规定范围，并且将该粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂的比率控制在上述规定范围(50重量％以下)。一般而言，由于在水分散型粘合剂中含有表面活性剂等水溶性成分，因此通过水分散型粘合剂而形成的粘合剂层中会残留较多水溶性成分，对耐久性产生不良影响。已知的是，该水溶性成分中的表面活性剂对于提高耐久性是特别不优选的。在本发明中，通过控制在粘合剂层的形成所使用的水分散型粘合剂的制造中使用的表面活性剂的比例等，将粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂的比率控制在前述范围，从而本发明的粘合剂层满足加热耐久性和加湿耐久性。
具体实施方式
本发明的光学薄膜用粘合剂层为通过在涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的。控制该粘合剂层以使其满足：在23℃下在水中放置1周而分离为水不溶性成分与水溶性成分的情况下，相对于该粘合剂层的前述水不溶性成分的比率为95～99重量％。
前述粘合剂层的水不溶性成分的比率超过99重量％时，粘合剂层变得过硬、柔软性不足。由此，变得易于产生大的剥离、孔道化(tunneling)，加热耐久性、加湿耐久性变差。另外在想要通过水分散型粘合剂形成水不溶性成分超过99重量％的粘合剂层的情况下，该水分散型粘合剂变得不稳定，在涂覆时、脱泡时等，如果施加负荷则会或增粘或凝胶化，变得无法涂覆。另一方面，前述粘合剂层的水不溶性成分的比率小于95重量％的情况下，该粘合剂层的耐水性变差，由粘合剂偏移等引起加湿耐久性变差。前述粘合剂层的水不溶性成分的比率优选为96～99重量％，特别优选为97～99重量％。
另外本发明的粘合剂层被控制为：与前述水不溶性成分分离了的、水溶性成分中所含的表面活性剂的比率相对于前述水溶性成分为50重量％以下。通过使得前述表面活性剂的比率在50重量％以下，能够提高耐久性。另一方面，前述表面活性剂的比率超过50重量％时，在加热条件下易于发泡，另外在加湿条件下易于产生剥离等，耐久性不充分。前述表面活性剂的比率为40重量％以下是优选的，为30重量％以下是更优选的。
在使得前述粘合剂层的水不溶性成分的比率如前述范围那样大时，例如，可以通过赋予粘合剂层交联结构来进行。交联结构可以按下述进行：在形成水分散液所分散含有的基础聚合物颗粒的单体中，使用多官能性单体来进行颗粒内交联；或者在前述聚合物颗粒中配混具有多个与该颗粒有反应性的官能团的交联剂，进行颗粒间交联。从加热耐久性的观点出发，颗粒内交联比颗粒间交联优选。另外，通过使用反应性表面活性剂作为形成前述聚合物颗粒的表面活性剂，使得前述水不溶性成分的比例如前述范围那样大，在该方面是优选的。另外，前述水溶性成分中所含的前述表面活性剂的比率可以通过在水分散液的制造中使用的表面活性剂的使用比率、种类(具有自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂等的选择)来控制。
水分散型粘合剂含有在水中分散含有基础聚合物的水分散液。作为水分散型粘合剂，例如可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂等。在它们当中，从光学的透明性优异、显示出合适的湿润性和内聚性和粘接性的粘合特性、耐候性、耐热性等优异的观点出发，优选使用丙烯酸系粘合剂。
前述水分散液通过使单体在表面活性剂和自由基聚合引发剂的存在下在水中聚合而得到。作为前述聚合方式，可列举出乳液聚合或悬浮聚合、分散聚合，乳液聚合的情况下得到聚合物乳液，悬浮聚合的情况下得到聚合物悬浮液，分散聚合的情况下得到聚合物分散液。与前述粘合剂的种类相应地选择粘合性聚合物的种类、聚合方式。另外，对于表面活性剂而言，乳液聚合的情况下为乳化剂，悬浮聚合的情况下为分散剂，与各聚合方式相应地适当地选择。
作为本发明的水分散型粘合剂中的水分散液，使用了通过乳液聚合而得到的聚合物乳液的乳液型粘合剂是优选的。尤其，乳液型丙烯酸系粘合剂是优选的。以下作为本发明的水分散型粘合剂，对水分散型丙烯酸系粘合剂进行说明。
作为水分散型丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物可以通过例如使以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体成分在表面活性剂(乳化剂)、自由基聚合引发剂的存在下进行乳液聚合而作为共聚物乳液得到。此外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，与本发明的(甲基)是同样的含义。
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示出直链状或支链状的烷基的碳数1～20的物质。例如，作为前述烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基、己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。它们可以单独使用或者组合使用。在本发明中，作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，从乳液聚合的反应性的观点出发，在水中的溶解度为一定范围的物质是优选的，在结构上，烷基的碳数为1～12的物质是优选的。
在前述(甲基)丙烯酸系聚合物中，除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外，以水分散液的稳定化、对粘合剂层的光学薄膜等基材的密合性的提高、进而对被粘物的初始粘接性的提高等为目的，可以通过共聚导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性的官能团的1种以上的共聚单体。
作为前述共聚单体的具体例子没有特别限定，可列举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟戊酯等含羧基的单体；例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环式烃酯；例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；例如苯乙烯等苯乙烯系单体；例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体；例如丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯等含羟基的单体；例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子的单体；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体；例如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等官能性单体；例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含卤素原子的单体；此外例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉等含乙烯基的杂环化合物；N-乙烯基羧酸酰胺类等。
另外，作为共聚性单体，可列举出例如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体。
另外，作为共聚性单体，可列举出含磷酸基的单体。作为含磷酸基的单体，可列举出例如具有由下述通式(1)表示的磷酸基或其盐的含磷酸基单体：
[化学式1]
Figure BDA0000153596490000101
(通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数1～4的亚烷基，m表示2以上的整数，M1和M2分别独立地表示氢原子或阳离子。)。
此外，通式(1)中，m为2以上，优选为4以上，且通常为40以下，m表示氧亚烷基的聚合度。另外，作为聚氧亚烷基，可列举出例如聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等，这些聚氧亚烷基可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，磷酸基的盐的阳离子没有特别限定，可列举出例如钠、钾等碱金属、例如钙、镁等碱土类金属等无机阳离子、例如季铵类等有机阳离子等。
另外，作为共聚性单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体；此外例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯等含杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
进而，作为共聚性单体，为了调节水分散型粘合剂的凝胶率，可以使用多官能性单体。作为多官能单体，可列举出具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。可列举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性的不饱和双键的化合物等。另外，作为多官能性单体，还可以使用在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成有2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
进而，作为多官能性单体，可列举出具有1个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键，并且具有烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂系不饱和单体。在硅烷偶联剂系不饱和单体中，包括硅烷偶联剂系(甲基)丙烯酸酯单体、硅烷偶联剂系乙烯基单体等。作为硅烷偶联剂系(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出例如(甲基)丙烯酰氧甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-烷基二烷氧基硅烷、与它们对应的(甲基)丙烯酰氧烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。另外，作为硅烷偶联剂系乙烯基单体，可列举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷，此外与它们对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基硅烷、例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷、此外与它们对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
在这些共聚单体中，从水分散液(聚合物乳液等)等的稳定化、确保由含有该水分散液的水分散型粘合剂形成的粘合剂层与作为被粘物的玻璃面板的密合性的观点出发，丙烯酸等含羧基的单体、含环氧基的单体、含羟基的单体、具有N-羟甲基等的含氮原子的单体是优选使用的。在它们当中，含羧基的单体是优选的。另外，作为共聚单体，使用多官能性单体是优选的，尤其，优选使用硅烷偶联剂系不饱和单体。
(甲基)丙烯酸系聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分，其配混比率相对于单体成分总量为50重量％以上，优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上。另外，其上限没有特别限定，例如为100重量％，优选为99重量％，进一步优选为98重量％。(甲基)丙烯酸烷基酯的配混比率小于50重量％时，有时粘合剂层的粘接力等粘合特性会降低。
另外，共聚性单体的配混比率相对于单体成分总量例如为小于50重量％，优选为小于40重量％，进一步优选为小于30重量％。共聚性单体可以与各共聚性单体的种类相应来适当地选择配混比率。例如，共聚性单体为含羧基的单体的情况下，其比率相对于单体成分总量为0.1～6重量％是优选的，含环氧基的单体、含羟基的单体、具有N-羟甲基等的含氮原子的单体的情况下，其比率为0.5～5重量％是优选的。另外，作为共聚性单体使用的多官能性单体的比率相对于单体成分总量为10重量％以下是优选的，为0.1～3重量％是优选的。硅烷偶联剂系不饱和单体的情况下其比例为0.005～0.2重量％是优选的。
前述单体成分的乳液聚合可以通过常用方法使单体成分在水中乳化而进行。由此制备含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的水分散液(聚合物乳液)。在乳液聚合中，例如，与上述的单体成分一起，适当地配混表面活性剂(乳化剂)、自由基聚合引发剂、根据需要的链转移剂等。更具体而言，可以采用例如一并投料法(一并聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。此外，在单体滴加法中，可适当地选择连续滴加或分步滴加。可以适当地组合这些方法。可适当地选择反应条件等，聚合温度例如为40～95℃左右是优选的，聚合时间为30分钟～24小时左右是优选的。
乳液聚合所使用的表面活性剂(乳化剂)没有特别限定，可使用乳液聚合中通常使用的各种表面活性剂。表面活性剂一般而言可使用阴离子性或非离子性表面活性剂，与非离子性表面活性剂相比使用阴离子性表面活性剂能使得前述粘合剂层的水不溶性成分增加，易于将水不溶性成分控制在前述范围。另外，与使用非离子性表面活性剂的情况相比使用阴离子性表面活性剂易于将前述粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂的比率控制得较小。
作为表面活性剂，可使用例如阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂的具体例子，可例示出油酸钠等高级脂肪酸盐类；十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类；聚氧亚乙基月桂基醚硫酸钠等聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐类；聚氧亚乙基壬基苯基醚硫酸钠等聚氧亚乙基烷基芳基醚硫酸酯盐类；单辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧亚乙基月桂基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类；聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯盐类等。作为非离子系表面活性剂的具体例子，可例示出聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基硬脂基醚等聚氧亚乙基烷基醚类；聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基壬基苯基醚等聚氧亚乙基烷基苯基醚类；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基山梨糖醇酐单月桂酸酯等聚氧亚乙基山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基单月桂酸酯、聚氧亚乙基单硬脂酸酯等聚氧亚乙基高级脂肪酸酯类；油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-嵌段共聚物、聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚等。
另外，除了上述非反应性表面活性剂之外，作为表面活性剂使用具有与乙烯性不饱和双键有关的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂，由此与非反应性表面活性剂相比，能够使得前述粘合剂层的水不溶性成分的比率增大，另外，能够使得前述粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂的比率减小，是优选的。作为反应性表面活性剂，可列举出在前述阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基团)的自由基聚合性表面活性剂等。这些表面活性剂可以适当地单独或组合使用。在这些表面活性剂中，从水分散液的稳定性、粘合剂层的耐久性的观点出发，具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性表面活性剂是优选使用的。
作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例子，可列举出烷基醚系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的AQUARON KH-05、KH-10、KH-20、旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N、花王株式会社制造的LATEMUL PD-104等)；磺基琥珀酸酯系(作为市售品，例如花王株式会社制造的LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成株式会社制造的ELEMINOL JS-2等)；烷基苯基醚系或者烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的AQUARON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20、旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制造的Antox MS-60、MS-2N、三洋化成工业株式会社制造的ELEMINOL RS-30等)；磷酸酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的H-3330PL、旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP PP-70等)。作为非离子系反应性表面活性剂，可列举出例如烷基醚系(作为市售品，例如旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王株式会社制造的LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等)；烷基苯基醚系或者烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的AQUARON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50、旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制造的RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
前述表面活性剂的配混比例相对于以前述(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体成分100重量份，可使用0.3～5重量份。表面活性剂的配混比例为该范围时，能够使得前述粘合剂层的水不溶性成分的比率增大，另外使得前述粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂的比率减小，从提高耐久性的方面出发优选。另外，能够谋求提高粘合特性、以及聚合稳定性、机械稳定性等。前述表面活性剂的配混比例为0.3～2重量份是更优选的。
作为自由基聚合引发剂没有特别限定，可使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可列举出例如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适当地单独使用或组合使用。另外，在进行乳液聚合时，根据期望可以形成与聚合引发剂一起组合使用还原剂的氧化还原系引发剂。由此，促进乳液聚合速度、或者在低温下进行乳液聚合变得容易。作为这样的还原剂，可例示出例如抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸盐(formaldehyde sulfoxylate)等金属盐等还原性有机化合物；硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等还原性无机化合物；氯化亚铁、雕白粉、二氧化硫脲等。作为这些自由基聚合引发剂，为了将水分散液中的聚合物颗粒的低分子量成分抑制得较低、使得粘合剂层的水不溶解成分增加，非偶氮系的聚合引发剂是优选的。另外，非偶氮系的聚合引发剂与偶氮系的聚合引发剂相比，与反应性表面活性剂的共聚性良好，能够将在粘合剂层中残留的水溶性成分抑制得较低。作为非偶氮系的聚合引发剂，过硫酸盐系引发剂是特别优选的。
另外，自由基聚合引发剂的配混比例可适当地选择，相对于100重量份单体成分，例如为0.02～1重量份左右，优选为0.02～0.5重量份，更优选为0.08～0.3重量份。小于0.02重量份时，作为自由基聚合引发剂的效果有时会降低，超过1重量份时，有时水分散液(聚合物乳液)的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量降低，水分散型粘合剂的耐久性降低。此外，氧化还原系引发剂的情况下，还原剂相对于单体成分的总量100重量份在0.01～1重量份的范围使用是优选的。
链转移剂为根据需要调节水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量的物质，通常可使用乳液聚合中通常使用的链转移剂。可列举出例如1-十二烷硫醇、巯基醋酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适当地单独使用或组合使用。另外，链转移剂的配混比例相对于100重量份单体成分例如为0.001～0.3重量份。
通过这样的乳液聚合，能够以水分散液(乳液)的形式制备(甲基)丙烯酸系聚合物。这样的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物其平均粒径例如调节为0.05～3μm，优选调节为0.05～1μm。平均粒径小于0.05μm时，有时水分散型粘合剂的粘度会上升，大于1μm时，有时颗粒间的融合性降低、内聚力降低。
另外，为了保持前述水分散液的分散稳定性，前述水分散液的(甲基)丙烯酸系聚合物在含有含羧基的单体等作为共聚性单体的情况下，中和该含羧基的单体等是优选的。中和可以通过例如氨、碱金属氢氧化物等进行。
本发明的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物通常重均分子量为100万以上是优选的。尤其按重均分子量计为100万～400万的物质，从耐热性、耐湿性的观点出发优选。重均分子量小于100万时，耐热性、耐湿性降低，不优选。另外通过乳液聚合得到的粘合剂根据其聚合机理会成为分子量非常高的分子量，故优选。然而，通过乳液聚合得到的粘合剂一般凝胶成分多，无法用GPC(凝胶渗透色谱)测定，因此大多情况下难以支持分子量相关的实际测定。
本发明的水分散型粘合剂的含有前述聚合物的水分散液可以含有交联剂。作为水分散型粘合剂为水分散型丙烯酸系粘合剂的情况下所使用的交联剂，可以使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等通常使用的交联剂。这些交联剂具有通过使用含官能团的单体与导入到(甲基)丙烯酸系聚合物中的官能团反应而交联的效果。
前述基础聚合物与交联剂的配混比例没有特别限定，通常相对于100重量份基础聚合物(固体成分)以交联剂(固体成分)为约10重量份以下的比例进行配混。前述交联剂的配混比例为0.001～10重量份是优选的，进一步为0.01～5重量份左右是优选的。
进而，在本发明的水分散型粘合剂中，根据需要且还在不脱离本发明的目的的范围内可以适当地使用粘度调节剂、剥离调节剂、赋粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱基)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。另外可以作为含有微粒而显示光漫射性的粘合剂层等。这些添加剂也可以作为乳液配混。
本发明的光学薄膜用粘合剂层通过上述水分散型粘合剂形成。粘合剂层的形成可以通过在支持基材(光学薄膜或脱模薄膜)上涂布上述水分散型粘合剂后进行干燥，由此形成。本发明的光学薄膜用粘合剂为这样形成的粘合剂层，粘合剂层中的残留单体量控制在5～100ppm。
本发明的粘合剂型光学薄膜为在光学薄膜单面或双面层叠有前述粘合剂层的光学薄膜。本发明的粘合型光学薄膜通过将前述水分散型粘合剂涂布在光学薄膜或脱模薄膜上，进行干燥，由此形成。在脱模薄膜上形成有粘合剂层的情况下，该粘合剂层贴合转印到光学薄膜上。
在上述水分散型粘合剂的涂布工序中，可使用各种方法。具体而言，可列举出例如辊式涂布、辊舐涂布、凹版涂布、逆转式涂布、辊刷法、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、基于模涂布等的挤出涂布法等方法。
另外，在前述涂布工序中，以所形成的粘合剂层成为规定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合剂层的厚度(干燥后厚度)通常设定在1～100μm左右，优选设定在5～50μm，进一步优选设定在10～40μm的范围。
接着，在形成粘合剂层时，对所涂布的水分散型粘合剂实施干燥。干燥温度通常为80～170℃左右，优选为80～160℃，干燥时间为0.5～30分钟左右，优选为1～10分钟。
作为脱模薄膜的构成材料，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、布、无纺布等多孔质材料、网、发泡片、金属箔、以及它们的层压体等合适的薄片体等，从表面平滑性优异的观点出发，塑料薄膜是适宜使用的。
作为该塑料薄膜，只要是可保护前述粘合剂层的薄膜就没有特别限定，可列举出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙酯共聚物薄膜等。
前述脱模薄膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。对于前述脱模薄膜，根据需要还可以进行基于有机硅系、氟系、长链烷基系或者脂肪酸酰胺系脱模剂、硅石粉等的脱模和防污处理；涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。尤其，通过对前述脱模薄膜的表面适当地进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从前述粘合剂层的剥离性。
前述粘合剂层露出的情况下，可以用脱模薄膜保护粘合剂层到供实际使用为止。此外，上述的剥离薄膜可以直接作为粘合型光学薄膜的隔离膜使用，能够在工序方面进行简化。
另外，在光学薄膜的表面为了提高与粘合剂层之间的密合性，可以形成锚固层，或者可以在实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，可以在粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为上述锚固层的形成材料，优选的是，使用从聚氨酯、聚酯、在分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类中选出的锚固剂，特别优选的是，在分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类。在分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类由于分子中的氨基、噁唑啉基显示与粘合剂中的羧基等的反应或离子性相互作用等相互作用，因此会确保良好的密合性。
作为在分子中含氨基的聚合物类，可列举出例如聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷、二甲基氨基乙基丙烯酸酯等含氨基单体的聚合物等。
作为光学薄膜，可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成所使用的光学薄膜，其种类没有特别限定。例如作为光学薄膜可列举出偏光板。偏光板一般使用在偏振片的单面或双面具有透明保护薄膜的偏光板。
偏振片没有特别限定，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可列举出例如在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜中吸附碘、二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而得到的薄膜、聚乙烯醇的脱水处理物和/或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向薄膜等。在它们当中，由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质形成的偏振片是适宜的。这些偏振片的厚度没有特别限定，一般为5～80μm左右。
对将聚乙烯醇系薄膜用碘进行染色并单轴拉伸而得到的偏振片而言，例如可以通过将聚乙烯醇浸渍至碘的水溶液中来染色，拉伸为原长的3～7倍，由此制成。根据需要可以在含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等也可的碘化钾等水溶液中浸渍。进而根据需要可以在染色前在水中浸渍聚乙烯醇系薄膜来水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，不仅能够洗涤聚乙烯醇系薄膜表面的污垢、防粘连剂，而且还具有防止由聚乙烯醇系薄膜溶胀而导致的染色不均等不均匀的效果。拉伸可在用碘染色后进行，也可以边染色边拉伸，另外可以在拉伸后用碘染色。还可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中拉伸。
作为构成透明保护薄膜的材料，例如可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例子，可列举出三醋酸纤维素酯等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。此外，在偏振片的单侧，透明保护薄膜通过粘接剂层贴合，而在另一单侧，可以使用(甲基)丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、有机硅系等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护薄膜。在透明保护薄膜中可以含有1种以上任意的恰当的添加剂。作为添加剂，可列举出例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有热塑性树脂无法充分展现本来具有的高透明性等担心。
另外作为光学薄膜，例如可列举出反射板、反透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视觉补偿薄膜、亮度提高薄膜等用于液晶显示装置等的形成的成为光学层的薄膜。它们可以单独作为光学薄膜使用，另外也可以在前述偏光板上在实际使用时层叠使用1层或2层以上。
在偏光板上层叠有前述光学层的光学薄膜可以按在液晶显示装置等的制造过程中依次个别地层叠的方式形成，但预先层叠形成光学薄膜的情况，具有品质的稳定性、组装作业等优异，可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠时可使用粘合层等的合适的粘接方式。在前述的偏光板与其他光学层的粘接之时，它们的光学轴可以与作为目标的相位差特性等相应形成恰当的配置角度。
本发明的粘合型光学薄膜可以在液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中优选使用。液晶显示装置的形成可依照现有技术进行。即，液晶显示装置通常通过适当地组装液晶单元等显示面板和粘合型光学薄膜、以及根据需要的照明系统等构成部件并安装驱动电路等来形成，在本发明中除了使用基于本发明的粘合型光学薄膜这点之外，没有特别限定，可依据现有技术。关于液晶单元，可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元等显示面板的单侧或双侧配置有粘合型光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光或者反射板的装置等合适的液晶显示装置。该情况下，基于本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元等显示面板的单侧或双侧。在双侧设置光学薄膜的情况下，它们可以是相同的，也可以是不同的。进而，在形成液晶显示装置之时，可以在合适的位置配置1层或2层以上例如漫射板、防炫目层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光漫射板、背光等合适的部件。
实施例
以下通过实施例具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。此外，各例中的份和％均为重量基准。
实施例1
(乳液型丙烯酸系粘合剂的制备)
在容器中作为原料加入950份丙烯酸丁酯、50份丙烯酸、以及0.3份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，KBM-503)并混合，得到单体混合物。接着，相对于按上述比例制备而得到的单体混合物600份，加入24份作为表面活性剂的属于非反应性表面活性剂(阴离子性)的HITENOL NF-08(第一工业制药株式会社制造)、382份离子交换水，使用均质混合器(特殊机化工业株式会社制造)，以6000(rpm/min)搅拌5分钟，制备单体乳液。
接着，在具备冷凝管、氮导入管、温度计、滴液漏斗和搅拌叶片的反应容器中，投入通过上述制备而得到的单体乳液中的200份以及330份离子交换水，接着，将反应容器用氮气充分置换后，添加0.6份过硫酸铵，边搅拌边在60℃下进行1小时聚合。接着，在将反应容器保持在60℃的状态下，向其中用3小时滴加剩余的单体乳液，然后，聚合3小时，得到固体成分浓度46％的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后向其中添加30份浓度10％的氨水使pH为8，并且调节固体成分至46％，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
(粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成)
在脱模薄膜(三菱化学聚酯薄膜株式会社制造，DiafoilMRF-38，聚对苯二甲酸乙二醇酯基材)上通过模涂布机涂布上述乳液型丙烯酸系粘合剂，使得干燥后的厚度为20μm，然后在120℃下干燥5分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层与偏光板(日东电工株式会社制造，产品名SEG-DU)贴合，制成粘合型偏光板。
实施例2
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，作为表面活性剂，使用24份属于反应性表面活性剂(阴离子性)的AQUARON HS-10(第一工业制药株式会社制造)代替HITENOLNF-08，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
实施例3
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，作为表面活性剂，使用6份属于反应性表面活性剂(阴离子性)的AQUARONHS-10(第一工业制药株式会社制造)代替HITENOL NF-08，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
实施例4
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，作为表面活性剂，使用6份属于反应性表面活性剂(非离子性)的AQUARONRN-20(第一工业制药株式会社制造)代替HITENOL NF-08，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
实施例5
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，作为表面活性剂，使用6份属于反应性表面活性剂(阴离子性)的AQUARONHS-10(第一工业制药株式会社制造)代替HITENOL NF-08，在单体混合物中未加入3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，KBM-503)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
实施例6
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，作为表面活性剂，使用24份属于非反应性表面活性剂(非离子性)的EMUL GEN A-60(花王株式会社制造)代替HITENOL NF-08，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
实施例7
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，在单体混合物中未加入3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，KBM-503)，在所得乳液型丙烯酸系粘合剂100份(固体成分)中进一步配混1份作为交联剂的CARBODILITE E-03A(Nisshinbo Chemical Inc.制造)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
实施例8
在实施例3所得的乳液型丙烯酸系粘合剂100份(固体成分)中进一步配混1份作为交联剂的CARBODILITE E-03A(Nisshinbo Chemical Inc.制造)，除此以外，与实施例3同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
比较例1
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，作为表面活性剂，使用0.1份属于反应性表面活性剂(阴离子性)的AQUARON HS-10(第一工业制药株式会社制造)代替HITENOLNF-08，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
比较例2
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，属于非反应表面活性剂(阴离子性)的HITENOL NF-08的使用量变为36份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
比较例3
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，在单体混合物中未加入3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，KBM-503)，作为表面活性剂，使用60份属于反应性表面活性剂(阴离子性)的AQUARON HS-10(第一工业制药株式会社制造)代替HITENOL NF-08，在所得乳液型丙烯酸系粘合剂100份(固体成分)中进一步配混10份作为环氧系硅烷偶联剂的KBE-403(信越化学工业株式会社制造)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
比较例4
在实施例1中，制备乳液型丙烯酸系粘合剂时，设定单体混合物中的3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，KBM-503)的配混量为0.05份，设定作为表面活性剂的HITENOL NF-08的配混量为36份，在所得乳液型丙烯酸系粘合剂100份(固体成分)中进一步配混20份属于环氧系硅烷偶联剂的KBE-403(信越化学工业株式会社制造)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备乳液型丙烯酸系粘合剂。另外，使用该粘合剂，与实施例1同样地进行粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。
比较例5
在容器中混合50.5份丙烯酸2-乙基己酯、40.5份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸乙酯、3份甲基丙烯酸甲酯、1份丙烯酸、作为赋粘树脂的10份属于松香系树脂的“SUPER ESTER A-125”(荒川化学工业株式会社制造)、5份属于萜系树脂的“YS RESIN PX1250”(YASUHARA CHEMICAL CO.，LTD.制造)，在单体中溶解赋粘树脂，得到两者的混合物。在该混合物中，加入1份属于水溶性的非反应性表面活性剂的聚氧亚乙基烷基醚硫酸盐(烷基的碳数12，氧亚乙基的加成数18)和50份离子交换水，使用均质混合器搅拌，制备单体乳液。接着，在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，投入49份离子交换水和0.1份上述聚氧亚乙基烷基醚硫酸盐，在氮气气氛下进行搅拌升温至内温78℃，加入2.1份5％过硫酸铵水溶液。5分钟后，将上述单体乳液和6.3份5％过硫酸铵水溶液分别从各自的滴加槽用4小时进行滴加，进行聚合。滴加结束后，在80℃下保持3小时，然后，冷却至40℃以下后用10％氨水中和，将pH调节至8，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。该乳液型丙烯酸系粘合剂的不挥发成分为50.1％。
对上述实施例以及比较例所得的粘合型偏光板进行以下的评价。评价结果示于表1。
<粘合剂层的水不溶成分的测定方法>
在贴合有脱模薄膜的玻璃容器内流入在各例中制备的乳液型丙烯酸系粘合剂，使得干燥膜厚成为0.5mm，在室温(23℃)下经过1周时间，制作粘合剂层。将该粘合剂层按4cm2的大小切出，将其作为样品，称量其重量(初始重量)。将该样品放入充满纯水的100ml瓶中，在室温(23℃)下放置1周。在放置后，从前述瓶中取出样品，在130℃下干燥2小时，测定其重量(干燥后重量)，由下式算出粘合剂层的水不溶成分的比率。
水不溶成分(％)＝(干燥后重量/初始重量)×100
<粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂量的测定方法>
关于上述粘合剂层的水不溶成分，在取出了样品的瓶中，残留有含有从粘合剂层分离的水溶性成分的水溶液。分析该水溶液，对该水溶性成分中的表面活性剂量进行定量。由通过水不溶成分测定算出的水溶性成分量(水不溶成分以外的量)、和前述定量的表面活性剂量，根据下式算出水溶性成分中的表面活性剂的比率。
表面活性剂的比率(％)＝(定量的表面活性剂量/水溶性成分量)×100
上述水溶性成分中的表面活性剂量的定量使用HPLC(Water2690，Waters公司制造)和MS(ZMD2000，Micromass公司制造)进行。HPLC-MS为结合了分离能力优异的HPLC与定性能力优异的MS的分析装置，通过HPLC分离各成分，用MS检测。定量用外标法(absolute calibration method)进行，表面活性剂通过由HPLC检测器得到的峰面积求出浓度，对水溶性成分中的表面活性剂量进行定量。
HPLC的测定条件：柱·烘箱的温度设定为50℃，移动相的流量设为0.3mL/分钟。关于移动相，A液使用20mM醋酸铵水溶液，B液使用乙腈。样品注入量设为10μL。
柱使用内径4.6mm、长度150mm、粒径5μtm的凝胶过滤色谱用柱(Shodex公司制造，MSpak GF-3104D)。
M S的测定条件：测定采用电喷雾离子化、SIM模式。脱溶剂气体和气帘气(curtain gas)使用氮气，其流量分别设为150L/小时和45L/小时。脱溶剂温度和离子源温度分别设为330℃和130℃。
[加热耐久性]
将各实施例以及各比较例的粘合型偏光板切开为15英寸尺寸的大小，将其粘贴到厚度0.7mm的无碱玻璃板(CORNING #1737，CORNING公司制造)上，在50℃、0.5MPa的高压釜中放置15分钟。其后，在80℃的气氛下，进行500小时的处理。处理过的粘合型偏光板中的粘合剂层的气泡的产生程度按照下述基准，用光学显微镜确认其个数和大小，用下述基准进行评价。(其中，除去了自处理前就存在的气泡来评价。)
5：最大长度200μm以上的气泡在1cm2中没有。
4：最大长度200μm以上的气泡在1cm2中为5个以下。
3：最大长度200μm以上的气泡在1cm2中为6个～10个。
2：最大长度200μm以上的气泡在1cm2中为11个～100个。
1：最大长度200μm以上的气泡在1cm2中为101个以上。
[加湿耐久性]
将各实施例以及各比较例的粘合型偏光板切开为15英寸尺寸的大小，将其粘贴到厚度0.7mm的无碱玻璃板(CORNING #1737，CORNING公司制造)上，在50℃、0.5MPa的高压釜中放置15分钟。其后，在60℃/90％R.H.的环境下进行500小时处理。
在自从60℃/90％R.H.的环境下取出到室温条件(23℃，55％R.H.)下开始24小时以内，以目视确认处理过的粘合型偏光板与无碱玻璃之间的剥离的程度，用下述基准进行评价。
5：未产生剥离。
4：自粘合型偏光板的端部起0.5mm以内的位置产生剥离。
3：自粘合型偏光板的端部起1.0mm以内的位置产生剥离。
2：自粘合型偏光板的端部起3.0mm以内的位置产生剥离。
1：自粘合型偏光板的端部起3.0mm以上的位置产生剥离。
[表1]
Figure BDA0000153596490000321
关于表中的*，实施例7、8表示交联剂的配混量，比较例3、4表示硅烷偶联剂的配混量。另外，在表中还记载了由A：粘合剂层的水不溶性成分的比率(％)和B：粘合剂层的水溶性成分中的表面活性剂的比率(％)的值得出的、以粘合剂层为基准测定的表面活性剂量的比：C。即，算出了C＝(100-A)×(B/100)。值C为2以下是优选的。

Claims (9)

1.一种光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，
所述粘合剂层是通过在涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的，所述水分散型粘合剂含有在水中分散含有(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液，
所述水分散液是通过使含有相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量为50重量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分在表面活性剂和自由基聚合引发剂的存在下在水中聚合而得到的，
所述表面活性剂的比例相对于100重量份所述形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分为0.3～5重量份，
并且，关于所述粘合剂层，在23℃下在水中放置1周而分离为水不溶性成分与水溶性成分的情况下，
相对于该粘合剂层的所述水不溶性成分的比率为95～99重量%，并且，
所述水溶性成分中所含的所述表面活性剂的比率相对于所述水溶性成分为50重量%以下。
2.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层具有交联结构。
3.根据权利要求2所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，表面活性剂为具有自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。
4.根据权利要求2或3所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分含有多官能性单体。
5.根据权利要求2或3所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，水分散型粘合剂含有交联剂。
6.根据权利要求1～3任一项所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述表面活性剂的比例相对于100重量份所述形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分为0.3～2重量份。
7.根据权利要求1～3任一项所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述水分散型粘合剂中的水分散液为通过乳液聚合而得到的聚合物乳液。
8.一种粘合型光学薄膜，其特征在于，其在光学薄膜的至少单侧层叠有权利要求1～7中的任一项所述的光学薄膜用粘合剂层。
9.一种图像显示装置，其特征在于，其至少使用了一张权利要求8所述的粘合型光学薄膜。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6001241B2 (ja) 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP6054054B2 (ja) * 2012-05-11 2016-12-27 日東電工株式会社 偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP6185303B2 (ja) * 2012-06-27 2017-08-23 ジャパンコーティングレジン株式会社 エマルジョン型粘着剤組成物、エマルジョン型粘着剤およびエマルジョン型剥離性粘着剤、ならびにそれを用いた粘着シート
JP2014224963A (ja) * 2012-09-13 2014-12-04 日東電工株式会社 光学部材、偏光板のセットおよび液晶表示装置
JP6344812B2 (ja) * 2012-12-28 2018-06-20 日東電工株式会社 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置
US10047288B2 (en) * 2016-06-27 2018-08-14 Unique Materials Co., Ltd. Optical composite material composition and optical composite material comprising the same
JP2020023679A (ja) * 2018-07-31 2020-02-13 日東電工株式会社 光学用粘着剤組成物およびその利用
CN112251172A (zh) * 2020-09-30 2021-01-22 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 光学粘合剂层，其制备方法，光学胶以及柔性显示装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1651540A (zh) * 2004-01-22 2005-08-10 日东电工株式会社 光学元件用粘合组合物、光学元件用粘合层、光学元件用粘合片及光学元件
CN1816603A (zh) * 2003-06-30 2006-08-09 综研化学株式会社 表面保护膜用胶粘剂与表面保护膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7759442B2 (en) * 2005-01-26 2010-07-20 Nitto Denko Corporation Adhesive composition, adhesive optical film and image display device
JP4841267B2 (ja) * 2005-02-28 2011-12-21 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム
JP5050554B2 (ja) * 2006-02-24 2012-10-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感圧接着シート及びその製造方法
JP5054345B2 (ja) * 2006-09-12 2012-10-24 リンテック株式会社 ウィンドー用粘着フィルム
JP2009197222A (ja) * 2008-01-25 2009-09-03 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルムの剥離方法、及び粘着型光学フィルム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1816603A (zh) * 2003-06-30 2006-08-09 综研化学株式会社 表面保护膜用胶粘剂与表面保护膜
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