JP5054345B2 - ウィンドー用粘着フィルム - Google Patents
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ウィンドー用フィルムは、粘着剤層と被着体との界面に界面活性剤を水に添加した施工液を介して貼付し、その後施工液をスキージーと呼ばれる治具を用いて掻きだす、いわゆる水貼りという方法にて施工される。この場合、粘着フィルムの水抜け性が悪いと、フィルムの位置ズレ、浮きが発生し、作業性が悪い。
このような施工性に関しては、水噴霧後のガラス板に貼り合わせた後6時間維持後の粘着力が常態粘着力の20%以上とする等の方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。しかしながら、特許文献2は粘着フィルムの仕様を述べているのみであって、粘着フィルムに用いる粘着剤についての詳細な説明はされていない。
1.アクリル酸2−エチルヘキシル(a1)50〜90質量%及びカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)0.8〜5質量%を含む単量体混合物を、該単量体混合物100質量部に対して、有効成分で1〜8質量部の乳化剤の存在下に、粘着付与剤を用いずに乳化重合したアクリル系樹脂エマルション[A]を含有する粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布し、粘着剤層を形成した粘着フィルムであって、下記(1)及び(2)の条件を全て満足することを特徴とするウィンドー用粘着フィルム。
(1)アルキル基の炭素数が12〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩ならなる界面活性剤の0.1質量%水溶液を介してガラス板に貼付し、6時間放置した後の粘着力が8N/25mm以上
(2)23℃の蒸留水に30分浸漬した後のヘイズが10%以下
2.アクリル系樹脂エマルション[A]中のアクリル系樹脂の平均粒子径が80〜350nmである上記1のウィンドー用粘着フィルム。
3.粘着剤が、アクリル系樹脂エマルション[A]と、該エマルション[A]の原料である単量体混合物100質量部に対して有効成分で0〜5質量部の架橋剤[B]を含有したものである上記1又は2のウィンドー用粘着フィルム。
4.架橋剤[B]が、オキサゾリン系化合物(b1)、カルボジイミド系化合物(b2)及びエポキシ系化合物(b3)から選ばれる少なくとも1種の化合物である上記3のウィンドー用粘着フィルム。
なお、本発明において「有効成分」とは、乳化剤や架橋剤などに含まれる不揮発性成分(固形分)を云う。
(1)粘着剤に揮発性有機溶剤を用いていないので、環境への対応性に優れる。
(2)溶剤型粘着剤と同等の水抜け性を有し、貼り付けが容易であり、位置ズレが起きにくい。また、短時間で優れた水貼り粘着力が得られる。
(3)水貼り工程において白化することがなく、優れた透明性が得られる。
従って、本発明のウィンドー用粘着フィルムは極めて施工性が良く、透明性を有するものである。
なお、本発明のウィンドー用粘着フィルムにおいて、さらに架橋剤を含有した粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布することで、施工時の水貼りにおいて、より白化が少ない、ウィンドー貼付用粘着フィルムが得られる
本発明のウィンドー用粘着フィルムの被着対象は、ガラスであることが多いが、ガラスに限定されるものではなく、アクリル板、ポリエチレン板、ポリプロピレン板やポリカーボネート板等のような透明性を有するものであれば、例えばショーケースに使用されるようなプラスチックの板であってもよい。
本発明のウィンドー用粘着フィルムにおける樹脂フィルム基材としては、特に制限はないが、好ましい例としてポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができる。これらのプラスチックフィルムのうち、透明性、飛散防止性能や優れた機械特性や耐熱性に優れるポリエステルフィルムが特に好ましい。
単量体混合物には、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)およびカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)の外に、他の不飽和単量体(a3)が含有していても良い。他の不飽和単量体(a3)としては、特に限定されないが、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル等の炭素数1〜3のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルや、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル等の炭素数13以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α −メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
更に、他の不飽和単量体(a3)として、上記の外に、官能基含有不飽和単量体、例えば水酸基含有不飽和単量体、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体、アルコキシシリル基含有不飽和単量体、アミド基を含有する不飽和単量体、メチロール基を含有する不飽和単量体、アセトアセトキシエチルメタクリレート等のカルボニル基を含有する不飽和単量体、トリプロピレングリコールジアクリレート等の多官能性不飽和単量体等を用いてもよい。これら他の不飽和単量体(a3)は1種又は2種以上併用して用いることができる。
単量体混合物におけるカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)の含有割合は0.5〜9質量%であり、0.8〜5質量%が好ましい。カルボキシル基含有不飽和単量体(a2)の含有割合を0.5質量%以上とすることにより乳化重合安定性や、エマルション塗工液の機械安定性が得られる。9質量%以下とすることにより、親水性が低くなるため耐水性が得られ、施工時に粘着剤層が白化したり、水抜け性が悪く位置ズレが発生することがなく、作業性が良くなる。
単量体混合物における上記、他の不飽和単量体(a3)の含有割合としては、0.1〜62質量%が好ましく、5〜40質量%がさらに好ましい。0.1質量%以上とすることにより充分な凝集力が得られ、62質量%以下とすることにより、充分な粘着力、タックが得られる。
オキサゾリン系化合物(b1)としては、例えば、2位の炭素位置に不飽和炭素−炭素結合をもつ置換基を有する付加重合性2−オキサゾリン(例えば2−イソプロペニル−2−オキサゾリン)と他の不飽和単量体との共重合体等が挙げられ、市販品として、日本触媒社製の「エポクロスWS−500」、「エポクロスWS−700」、「エポクロスK−2010E」、「エポクロスK−2020E」、「エポクロスK−2030E」等が挙げられる。
カルボジイミド系化合物(b2) としては、カルボジイミド基を少なくとも2個以上含有するものが好ましく、例えば日清紡社製の「カルボジライトV−02」、「カルボジライトV−02−L2」、「カルボジライトV−04」、「カルボジライトV−06」、「カルボジライトE−01」、「カルボジライトE−02」、「カルボジライトE−04」等が挙げられる。
粘着剤には、さらに必要に応じてシランカップリング剤、濡れ剤、消泡剤、増粘剤、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、染料、顔料、防腐剤等を粘着剤に添加することができる。
なお、エマルション型粘着剤の塗布方法としては、例えばグラビヤコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーターなどを用いる方法を挙げることができる。
この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常25〜200μmの範囲である。なお、前記粘着剤層の形成において、転写法を採用する場合は、使用した剥離シートは、そのまま貼着しておけばよい。
このように、本発明のウィンドー用粘着フィルムは、揮発性有機溶剤を用いていないので環境への対応性に優れており、溶剤型粘着剤と同等の水抜け性を有するので貼り付けが容易であり、また、短時間で優れた水貼り粘着力が得られる。また、水貼り工程において白化することがなく、優れた透明性が得られる。
従って、本発明のウィンドー用粘着フィルムは極めて施工性が良く、優れた強度や、透明性を有することから、自動車、建築物などの窓ガラスに貼付するウィンドーフィルムやウィンドーディスプレイなどに貼付する装飾用粘着フィルムに好適に用いることができる。
なお、各例で得られた粘着フィルムの性能は、以下に示す要領に従って評価した。
23℃50%RHの環境下で、剥離シートを剥離した25mm×300mmの粘着フィルムの粘着剤層および被着体(厚み3mmのガラス板)の両面に、0.1質量%の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が12〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩:RO−(CH2CH2O)3SO3Na、R=C12〜C15〕水溶液を噴き付けた後、粘着フィルムを被着体に貼付し、スキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出して試験サンプルとした。JIS Z0237に基づき、貼付6時間後および24時間後の粘着力を測定した。
剥離シートを剥離した50mm×50mmの粘着フィルムを23℃50%RHの環境下で蒸留水に30分間浸漬した。30分経過後試験サンプルを蒸留水から取り出し、0.1質量%の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が12〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩:RO−(CH2CH2O)3SO3Na、R=C12〜C15〕水溶液を一面に噴霧した被着体(厚み3mmガラス板)に貼付してスキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出して測定サンプルとした。測定サンプルのヘイズ%を、JIS K7105に基づきヘイズメーター [日本電色工業(株)製 Haze Meter NDH2000]にて測定した。
23℃50%RHの環境下で、剥離シートを剥離した100mm×100mmの粘着フィルムの粘着剤層および被着体(厚み3mmのガラス板)の両面に、0.1質量%の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が12〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩:RO−(CH2CH2O)3SO3Na、R=C12〜C15〕水溶液を噴き付けた。その後、粘着フィルムを被着体に貼付し、スキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出して試験サンプルとした。貼付6時間後、スキージーを用いて試験サンプルの基材フィルム側から角度45度、速度0.3m/min、1kg荷重相当で加圧し、粘着フィルムの浮きの有無を目視確認した。
試験結果の評価は、粘着フィルムの浮きが無い場合には水抜け性(○)、粘着フィルムの浮きが有る場合には水抜け性(×)とする。
23℃50%RHの環境下で、剥離シートを剥離した100mm×100mmの粘着フィルムの粘着剤層および被着体(厚み3mmのガラス板)の両面に、0.1質量%の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が12〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩:RO−(CH2CH2O)3SO3Na、R=C12〜C15〕水溶液を噴き付けた。その後、粘着フィルムを被着体に貼付し、スキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出した。サンプル貼付直後の粘着フィルムの白化の有無を目視確認した。
試験結果の評価は、水貼り時白化が無い場合には(○)、粘着フィルムの周縁部白化の場合には(×)とする。
単量体として、アクリル酸2−エチルヘキシル77.5質量部、アクリル酸メチル15質量部、メタアクリル酸メチル7.5質量部、アクリル酸1.5質量部及びアセトアセトキシエチルメタクリレート0.3質量部、並びにイオン交換水125質量部、第二リン酸ナトリウム0.3質量部、過硫酸アンモニウム0.5質量部、ラウリルメルカプタン0.005部、前記単量体の合計100質量部に対して8質量部(有効成分)のアニオン性の反応性乳化剤「アデカリアソープSR−10」(旭電化工業株式会社製)を混合し攪拌して乳化液を調製した。この乳化液に重合開始剤として過硫酸カリウム0.2質量部を加えた後、80℃で3時間加熱し、アクリル系樹脂の平均粒子径が200nmのエマルションを得た。このアクリル樹脂系エマルションからなる塗工液を、厚み50μmの透明PETフィルム〔東レ(株)製、PET50T−60トウレ〕の片面に、ロールコーターにて、乾燥後の厚みが20μmとなるように塗工し、90℃で1分間加熱乾燥した後に、シリコーン系剥離層を設けたポリエステル剥離シートを貼り合せて粘着フィルムとした。得られた粘着フィルムについて、水貼り粘着力、耐水白化性、水抜け性、水貼り時白化について試験を行った結果を第1表に示す。
反応性乳化剤「アデカリアソープSR−10」(旭電化工業株式会社製)の使用量を、単量体混合物100質量部に対して4質量部(有効成分)とした以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
反応性乳化剤「アデカリアソープSR−10」(旭電化工業株式会社製)の使用量を、単量体混合物100質量部に対して2質量部(有効成分)とした以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
反応性乳化剤に代えて非反応性乳化剤として「ラテムルE−118B」(花王社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩)を単量体混合物100質量部に対して8質量部(有効成分)使用した以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
反応性乳化剤に代えて非反応性乳化剤として「ラテムルE−118B」(花王社製)を単量体混合物100質量部に対して4質量部(有効成分)使用した以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
反応性乳化剤に代えて非反応性乳化剤として「ラテムルE−118B」(花王社製)を単量体混合物100質量部に対して2質量部(有効成分)使用した以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
反応性乳化剤「アデカリアソープSR−10」(旭電化工業株式会社製)を単量体混合物100質量部に対して2質量部(有効成分)、さらに非反応性乳化剤として「ラテムルE−118B」(花王社製)を単量体混合物100質量部に対して2質量部(有効成分)使用した以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
アクリル酸の使用量を1.0質量部とした以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
アクリル酸の使用量を5.0質量部とした以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
アセトアセトキシエチルメタクリレートを使用しなかった以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第1表に示す。
アセトアセトキシエチルメタクリレートの代わりに、グリシジルメタクリレートの使用量を0.3質量部とした以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アセトアセトキシエチルメタクリレートの代わりに、トリプロピレングリコールジアクリレートの使用量を0.3質量部とした以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アクリル系樹脂の平均粒子径を100nmとなるように調整した以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アクリル系樹脂の平均粒子径を300nmとなるように調整した以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アクリル系樹脂エマルション[A]に、オキサゾリン系架橋剤(b1)「エポクロス WS−700」〔日本触媒(株)製〕を1.3質量部(有効成分)含有させた以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アクリル系樹脂エマルション[A]に、カルボジイミド系架橋剤(b2)「カルボジライト V−04」〔日清紡(株)製〕を0.4質量部(有効成分)含有させた以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アクリル系樹脂エマルション[A]に、エポキシ系架橋剤(b3)「デナコールEX−313」(ナガセケムテックス社製)を0.3質量部(有効成分)含有させた以外は実施例2と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
反応性乳化剤「アデカリアソープSR−10」(旭電化工業株式会社製)の使用量を単量体混合物100質量部に対して10質量部(有効成分)使用した以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
アクリル酸(a2)の使用量を10質量部とした以外は実施例3と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第2表に示す。
Claims (4)
- アクリル酸2−エチルヘキシル(a1)50〜90質量%及びカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)0.8〜5質量%を含む単量体混合物を、該単量体混合物100質量部に対して、有効成分で1〜8質量部の乳化剤の存在下に、粘着付与剤を用いずに乳化重合したアクリル系樹脂エマルション[A]を含有する粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布し、粘着剤層を形成した粘着フィルムであって、下記(1)及び(2)の条件を全て満足することを特徴とするウィンドー用粘着フィルム。
(1)アルキル基の炭素数が12〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩からなる界面活性剤の0.1質量%水溶液を介してガラス板に貼付し、6時間放置した後の粘着力が8N/25mm以上
(2)23℃の蒸留水に30分浸漬した後のヘイズが10%以下 - アクリル系樹脂エマルション[A]中のアクリル系樹脂の平均粒子径が80〜350nmである請求項1に記載のウィンドー用粘着フィルム。
- 粘着剤が、アクリル樹脂系エマルション[A]と、該エマルション[A]の原料である単量体混合物100質量部に対して有効成分で0〜5質量部の架橋剤[B]を含有したものである請求項1又は2に記載のウィンドー用粘着フィルム。
- 架橋剤[B]が、オキサゾリン系化合物(b1)、カルボジイミド系化合物(b2)及びエポキシ系化合物(b3)から選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項3に記載のウィンドー用粘着フィルム。
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