CN101298542A - 水分散型粘合剂组合物以及粘合薄膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供水分散型粘合剂组合物以及粘合薄膜。水分散型粘合剂组合物包含水分散型共聚物和交联剂，其中，该水分散型共聚物通过使反应成分反应而得到，该反应成分含有：具有碳原子数为4～18的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基乙烯基单体以及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，该交联剂与羧基具有反应性。水分散型粘合剂组合物中，相对于100重量份水分散型共聚物，交联剂的配合比例为0.07～4重量份，由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层在90℃的伸长为200％以下。

Description

水分散型粘合剂组合物以及粘合薄膜

技术领域

本发明涉及水分散型粘合剂组合物以及粘合薄膜。

背景技术

一直以来，偏光膜、相位差膜、亮度提高薄膜、视角扩大薄膜等光学薄膜被用于各种工业用途，例如，贴合于液晶显示器、有机电致发光装置(有机EL显示装置)、等离子显示面板(PDP)等图像显示装置来使用。

作为这样的光学薄膜，已知在光学薄膜上层叠粘合剂得到的粘合型光学薄膜。

此外，近年来从环境负担的观点出发，期望减少对有机溶剂的使用，期望从使用有机溶剂作为溶剂的溶剂型粘合剂向使用水作为分散介质的水分散型粘合剂转换。

作为这样的水分散型粘合剂，例如提出了一种压敏性粘接剂组合物，该压敏粘接剂组合物包含共聚物乳液，共聚物是将相对于全部共聚物为10～50重量％的甲基丙烯酸2-乙基己酯共聚，且共聚物的玻璃化转变温度为-25℃以下(例如，参照日本特开2001-254063号公报。)。

发明内容

但是，包含上述这样的日本特开2001-254063号公报的现有的水分散型粘合剂尽管对聚烯烃等疏水性被粘物的粘接性得到改善，但对玻璃等亲水性被粘物的粘接性特别低，难以对图像显示装置所使用的玻璃基板牢固粘接。

此外，被层叠于光学薄膜的水分散型粘合剂要求即便被严酷的加热或加湿等，其密合性等也不降低的高的耐热性和耐湿性。

但是，上述的水分散型粘合剂中有如下不良情况：通过严酷的加热或加湿等，产生气泡、翘曲，光学特性降低。

本发明的目的在于提供与基板的粘接性高、具有高的耐热性以及耐湿性的水分散型粘合剂组合物、以及具备由该水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合薄膜。

本发明的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，该水分散型粘合剂组合物包含水分散型共聚物和交联剂，其中，该水分散型共聚物通过使反应成分反应而得到，该反应成分含有具有碳原子数为4～18的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基乙烯基单体以及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，该交联剂与羧基具有反应性，相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～4重量份，由前述水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层经下述试验测得的在90℃的伸长为200％以下。

试验：通过加热水分散型粘合剂组合物来调制粘合剂层，使其成形为截面积4.6mm²、长度30mm的圆柱形状，制作试验片；接着，将试验片在90℃下放置1小时，然后测定初始的试验片的长度L₀；其后，固定试验片的一端，并在试验片另一端安装12g的重物，使试验片在90℃下垂2小时，测定下垂2小时后的试验片的长度L₁(mm)，并通过下述式算出伸长。

伸长(％)＝(L₁-L₀)/L₀×100

此外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，适合为：前述交联剂具有碳二亚胺基的化合物。

此外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，适合为：前述交联剂为具有噁唑啉基的交联剂，相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～1.5重量份。

此外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，适合为：前述水分散型粘合剂组合物浸渍于醋酸乙酯时的凝胶分数为80～95重量％。

此外，本发明的粘合薄膜，其特征在于，其具备由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，前述水分散型粘合剂组合物包含水分散型共聚物和交联剂，其中，该水分散型共聚物通过使反应成分反应而得到，该反应成分含有具有碳原子数为4～18的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基乙烯基单体以及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，该交联剂与羧基具有反应性，相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～4重量份，前述粘合剂层经下述试验测得的在90℃的伸长为200％以下。

试验：通过加热水分散型粘合剂组合物来调制粘合剂层，使其成形为截面积4.6mm²、长度30mm的圆柱形状，制作试验片；接着，将试验片在90℃下放置1小时，然后测定初始的试验片的长度L₀；其后，固定试验片的一端，并在试验片另一端安装12g的重物，使试验片在90℃下垂2小时，测定下垂2小时后的试验片的长度L₁(mm)，并通过下述式算出伸长。

伸长(％)＝(L₁-L₀)/L₀×100

此外，本发明的粘合薄膜中，适合为：前述交联剂为具有碳二亚胺基的化合物。

此外，本发明的粘合薄膜中，适合为：前述交联剂为具有噁唑啉基的交联剂，相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～1.5重量份。

本发明的水分散型粘合剂组合物、以及具备由该水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合薄膜，与基板的粘接力高，可实现牢固的粘接。进而，由于具有高的耐热性以及耐湿性，因而可得到高温高湿气氛下的优异的耐久性。

尤其是，本发明的水分散型粘合剂组合物、以及具备由该水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合薄膜，可有效防止高温以及高湿中的气泡以及翘曲的产生。为此，可有效防止光学特性的降低。

附图说明

图1为本发明的粘合薄膜的一实施方式的粘合型光学薄膜的放大截面图。

图2为本发明的粘合薄膜的其他实施方式的粘合型光学薄膜的放大截面图。

具体实施方式

本发明的水分散型粘合剂组合物包含水分散型共聚物和交联剂。

水分散型共聚物通过使反应成分反应而得到，该反应成分含有：(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基乙烯基单体以及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体。

(甲基)丙烯酸烷基酯为具有碳原子数为4～18的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(甲基丙烯酸烷基酯以及/或丙烯酸烷基酯)，可列举例如，(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯当中，优选列举丙烯酸丁酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或组合使用。

相对于100重量份反应成分，(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例为例如60～99重量份、优选为80～99重量份、进一步优选为80～98重量份。

作为(甲基)丙烯酸，可列举例如甲基丙烯酸、丙烯酸。

(甲基)丙烯酸可单独使用或组合使用。相对于100重量份反应成分，(甲基)丙烯酸的配合比例为例如0.5～15重量份、优选为0.5～10重量份、进一步优选为1～10重量份。比上述范围少时，有时水分散型粘合剂组合物的凝聚力降低，比上述范围多时，有时乳液聚合时的稳定性以及水分散型粘合剂组合物的耐水性降低。

含磷酸基乙烯基单体为例如下述通式(1)所示的聚氧化烷基(甲基)丙烯酸酯磷酸酯，作为R²所示的聚氧化乙烯基，以下述通式(2)所示，可列举例如聚氧化乙烯基(相当于通式(2)中n＝2。)、聚氧化丙烯基(相当于通式(2)中n＝3。)以及这些的无规、嵌段或接枝单元等，这些氧化烷基的聚合度、即通式(2)中的m优选为4以上、通常为40以下。

(通式(1)中，R¹表示氢原子或甲基、R²表示聚氧化乙烯基、X表示磷酸基或其盐。)

(通式(2)中，n表示1～4的整数、m表示2以上的整数。)

氧化烷基的聚合度越高，具有磷酸基的侧链的运动性越高，越与玻璃迅速相互作用，从而提高了水分散型粘合剂组合物对玻璃基板的粘接性。

此外，X所示的磷酸基或其盐以下述通式(3)所示，阳离子没有特别限制，可列举例如钠、钾等碱金属，例如钙、镁等碱土类金属等的无机阳离子，例如季铵类等有机阳离子等。

(通式(3)中，M¹以及M²各自独立表示氢原子或阳离子。)

此外，含磷酸基乙烯基单体可使用通常市售的物质，可列举例如，Sipomer PAM-100(Rhodia Nicca，Ltd.(株)制造)、Phosmer PE(Uni-Chemical Co.，Ltd.制造)、Phosmer PEH(Uni-Chemical Co.，Ltd.制造)、Phosmer PEDM(Uni-ChemicalCo.，Ltd.制造)等单[聚(环氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯，例如Sipomer PAM-200(Rho dia Nicca，Ltd.(株)制造)、PhosmerPP(Uni-Chemical Co.，Ltd.制造)、Phosmer PPH(Uni-ChemicalCo.，Ltd.制造)、Phosmer PPDM(Uni-Chemical Co.，Ltd.制造)等单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯等。

这些含磷酸基乙烯基单体可单独使用或组合使用。

含磷酸基乙烯基单体的磷酸基浓度在反应成分中为例如0.01～0.45mmol/g、优选为0.02～0.20mmol/g。为了使含磷酸基乙烯基单体的磷酸基浓度在上述范围，虽然这也取决于含磷酸基乙烯基单体的分子量，但可将含磷酸基乙烯基单体的配合比例设定为相对于100重量份反应成分为例如0.5～20重量份、优选为0.5～10重量份、进一步优选为1～5重量份。

含磷酸基乙烯基单体的磷酸基浓度以及配合比例比上述范围少时，有时无法充分得到对玻璃基板的粘接力提高的效果。含磷酸基乙烯基单体的磷酸基浓度以及配合比例比上述范围多时，有时乳液聚合时的稳定性以及水分散型粘合剂组合物的耐水性降低，此外，有时因水分散型粘合剂组合物的弹性率变高导致粘接性降低。

作为含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，可列举例如，硅酮系(甲基)丙烯酸酯单体、硅酮系乙烯基单体等。

作为硅酮系(甲基)丙烯酸酯单体，可列举例如(甲基)丙烯酰氧甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-三烷氧基硅烷；例如，(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-烷基二烷氧基硅烷、与这些对应的(甲基)丙烯酰氧烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。

此外，作为硅酮系乙烯基单体，可列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷，以及与这些对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷，以及与这些对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。

这些含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体当中，优选列举硅酮系(甲基)丙烯酸酯单体、进一步优选列举3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷。

这些含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体可单独使用或组合使用。

相对于100重量份反应成分，含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体的配合比例为例如0.001～1重量份、优选为0.01～0.1重量份。比上述范围少时，烷氧基甲硅烷基形成的交联不足，导致水分散型粘合剂组合物的凝聚力降低，或者水分散型粘接剂组合物与玻璃基板的粘接性得不到提高，比上述范围多时，有时导致乳液聚合时的稳定性降低、粘接性降低。

此外，反应成分还可以含有可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性乙烯基单体。

作为这样的共聚性乙烯基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有碳原子数为6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸脂环式烃酯，例如苯乙烯等芳香族系乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等具有碳原子数为1～3的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸苯基酯等(甲基)丙烯酸芳酯，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基不饱和单体，例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烃系单体，例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体，例如氯乙烯等含卤素原子的不饱和单体，以及例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等含乙烯基杂环化合物，例如氟代(甲基)丙烯酸酯等含氟原子等卤素原子的丙烯酸酯系单体等。

此外，作为共聚性乙烯基单体，可列举含有官能团的含官能团乙烯基单体。

作为这样的含官能团乙烯基单体，可列举例如富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等不饱和羧酸、衣康酸酐、马来酸酐、富马酸酐等不饱和二羧酸酐等含羧基乙烯基单体((甲基)丙烯酸除外。)，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯，例如丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丁酯等含羟基乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等含酰胺基不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基不饱和单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基不饱和单体，例如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基不饱和单体，例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧萘磺酸等含磺酸基不饱和单体，例如，N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体，例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体，例如N-(甲基)丙烯酰氧亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧八亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺系单体，例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体等。

进而，作为上述含官能团乙烯基单体，可列举多官能性单体。

作为多官能性单体，可列举例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。此外，作为多官能性单体，还可列举环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯等。

共聚性乙烯基单体可单独使用或组合使用。

这些共聚性乙烯基单体当中，优选列举具有碳原子数为6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸脂环式烃酯，进一步优选列举甲基丙烯酸环己酯。

共聚性乙烯基单体被任意配合到反应成分中，其配合比例相对于100重量份反应成分为例如39重量份以下、优选为19重量份以下、进一步优选为18重量份以下。

通过将这些共聚性乙烯基单体配合到反应成分中，可提高水分散型粘合剂组合物的粘接性。

为了得到水分散型共聚物，通过例如乳液聚合等聚合方法将上述反应成分共聚。

乳液聚合中，例如将聚合引发剂、乳化剂、根据需要的链转移剂等与上述反应成分一起适当配合到水中而进行共聚。更具体地说，可采用例如一次加入法(一次聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。另外，单体滴加法中，适当选择连续滴加或分开滴加。反应条件等可适当选择，聚合温度为例如20～100℃。

聚合引发剂没有特别限制，使用乳液聚合中通常使用的聚合引发剂。可列举例如2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基丙基脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮双(2-甲基丙基脒)二盐酸盐、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物、2，2’-偶氮双(N，N’-二亚甲基异丁基脒)、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂，例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂，例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂，例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂，例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂，例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原系引发剂等。

这些聚合引发剂可单独使用或组合使用。

这些聚合引发剂当中，优选使用过硫酸盐系引发剂、进一步优选使用过硫酸铵。

聚合引发剂的配合比例可适当选择，相对于100重量份反应成分为例如0.001～1重量份。

另外，还可在将聚合引发剂配合到上述反应成分之前、或者边配合、或者在配合之后，通过氮气置换来降低反应成分溶液中的溶解氧气浓度。

乳化剂没有特别限制，使用乳液聚合中通常使用的公知的乳化剂。可列举例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯月桂基硫酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子系乳化剂，例如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。

此外，可列举在这些阴离子系乳化剂或非离子系乳化剂中导入丙烯基或烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(反应性基团)得到的自由基聚合性(反应性)乳化剂(例如，HS-10(第一工业制药(株)制造))等。

这些乳化剂可单独使用或组合使用。此外，相对于100重量份反应成分，乳化剂的配合比例为例如0.2～10重量份、优选为0.5～5重量份。

链转移剂为根据需要来调节水分散型共聚物的分子量的物质，使用乳液聚合中通常使用的链转移剂。可列举例如1-十二烷基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基醋酸2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇等硫醇类等。

这些链转移剂可单独使用或组合使用。此外，相对于100重量份反应成分，链转移剂的配合比例为例如0.001～0.5重量份。

而且，可通过这样的乳液聚合，将所得水分散型共聚物作为乳液(水分散液)调制。

另外，水分散型共聚物还可按照如下调制：例如在通过不使用乳液聚合以外的有机溶剂的方法将上述反应成分聚合之后，通过上述的乳化剂使其分散到水中来调制。

此外，为了提高乳液的稳定性，水分散型共聚物例如通过氨水等调整为例如pH7～9、优选为pH7～8。

而且，通过将由上述得到的水分散型共聚物与交联剂配合，得到本发明的水分散型粘合剂组合物。

作为交联剂，是与羧基(主要是(甲基)丙烯酸具有的羧基)具有反应性的交联剂，可列举例如碳二亚胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等。作为交联剂，优选列举碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂。

此外，交联剂使用例如油溶性或水溶性的交联剂等，或者还可使用以水分散型(乳液类型)调制的交联剂。作为交联剂(具体地说为噁唑啉系交联剂)，优选使用水分散型的交联剂、进一步优选使用水分散型的碳二亚胺系交联剂。

通过将水分散型的碳二亚胺系交联剂作为与水分散型共聚物的羧基具有反应性的交联剂使用，交联剂在配合后的液体物性，具体地说，粘度不易产生变化，制造工序中的水分散型粘合剂组合物的处理变容易。

碳二亚胺系交联剂为具有碳二亚胺基的化合物。碳二亚胺基为从碳二亚胺(HN＝C＝NH)去掉1个氢原子的官能团(-N＝C＝NH)，或者为去掉2个氢原子的官能团(-N＝C＝N-)。该碳二亚胺基可与羧基反应。

更具体地说，作为碳二亚胺系交联剂，可列举例如具有2个以上碳二亚胺基的低分子化合物或高分子化合物。

具有碳二亚胺基的低分子化合物例如以下述通式表示。

R¹-N＝C＝N-R²-N＝C＝N-R³

(式中，R¹、R²以及R³不同，表示烃基。)

具有碳二亚胺基的高分子化合物为聚碳二亚胺，优选列举具有与水的亲和性优异的部位、例如氧化乙烯(-CH₂-CH₂-O-)部位的高分子化合物。

上述的具有碳二亚胺基的高分子化合物例如可使用通常市售的物质，可列举例如水溶性的CARBODILITE V系列(商品名：CARBODILITE V-02、CARBODILITE V-02-L2、CARBODILITE V-04。以上为日清纺(株)制造。)，例如乳液类型(水分散型)的CARBODILITE E系列(商品名：CARBODILITE E-01、CARBODILITE E-02、CARBODILITEE-04。以上为日清纺(株)制造。)等。

这些碳二亚胺系交联剂可单独使用或组合使用。

这些碳二亚胺系交联剂当中，优选列举具有碳二亚胺基的高分子化合物。

噁唑啉系交联剂为具有噁唑啉基的交联剂，例如为如下物质，该物质包含由丙烯酸骨架或苯乙烯骨架形成的主链且在该主链的侧链上具有噁唑啉基，优选列举含噁唑啉基丙烯酸系聚合物，其包含由丙烯酸骨架形成主链且在该主链的侧链上具有噁唑啉基。

作为噁唑啉基，可列举例如，2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等，优选列举2-噁唑啉基。

作为2-噁唑啉基，通常以下述通式(4)表示。

(通式(4)中，R¹²、R¹³、R¹⁴以及R¹⁵各自独立表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基。)

此外，含噁唑啉基聚合物可以以在水中使用乳化剂乳化的乳液类型、溶解于水中的水溶液类型来使用。

含噁唑啉基聚合物通常使用一般的市售品，具体地说，作为水溶液类型，可列举EPOCROS WS-500(固体成分40％、主链：丙烯酸系、pH7～9、噁唑啉值220g solid/eq.、日本触媒社制造)、EPOCROS WS-700(固体成分25％、主链：丙烯酸系、pH7～9、噁唑啉值220g solid/eq.、日本触媒社制造)等含噁唑啉基丙烯酸系聚合物，例如，作为乳液类型，可列举EPOCROSK-1000系列(固体成分40％、主链：苯乙烯/丙烯酸系、噁唑啉值1100g solid/eq.、pH7～9、日本触媒社制造)、EPOCROS K-2000系列(固体成分40％、主链：苯乙烯/丙烯酸系、pH7～9、噁唑啉值550g solid/eq.、日本触媒社制造)等含噁唑啉基丙烯酸/苯乙烯系聚合物等。

这些噁唑啉系交联剂可单独或组合使用2种以上。

在水分散型粘合剂组合物中包含这样的噁唑啉系交联剂时，噁唑啉基主要在比较低的温度下与官能团(主要是(甲基)丙烯酸的羧基等)等反应，因此，可形成牢固的粘合剂层。

相对于100重量份水分散型共聚物(即、水分散液的固体成分)，交联剂(碳二亚胺系交联剂)的配合比例为0.07～4重量份、优选为0.08～3重量份、进一步优选为0.1～2重量份。此外，交联剂为噁唑啉系交联剂时，其配合比例相对于100重量份水分散型共聚物(即、水分散液的固体成分)为例如0.07～1.5重量份、优选为0.1～1重量份、进一步优选为0.1～0.3重量份。

比上述范围少时，无法抑制高温气氛下的粘合剂层的发泡，另一方面，比上述范围多时，水分散型粘合剂组合物的粘接性(粘合性)、特别是加热以及加湿时对玻璃基板的粘接力降低。另外，加热以及加湿时的粘接力(90°剥离粘接力：剥离速度[10mm/min])期望为2.0N/25mm以上。

通过该水分散型共聚物与交联剂的配合，水分散型共聚物被交联。更具体地说，交联剂为碳二亚胺系交联剂时，水分散型共聚物的羧基与碳二亚胺系交联剂的碳二亚胺基反应，水分散型共聚物被交联。此外，交联剂为噁唑啉系交联剂时，水分散型共聚物的羧基与噁唑啉系交联剂的噁唑啉基反应，水分散型共聚物被交联。

另外，在水分散型共聚物与交联剂配合之后，为了促进交联反应，还可在例如80～150℃、优选为80～120℃加热例如1～10分钟。另外，该加热还可利用形成后述的粘合剂层时的干燥进行的加热。

进而，还可根据需要在所得的水分散型粘合剂组合物中适当添加水分散型粘合剂组合物中通常添加的添加剂，如粘度调节剂、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、防老剂、表面活性剂。这些添加剂的配合比例没有特别限制，可适当选择。

这样调制的水分散型粘合剂组合物(固体成分)的凝胶分数例如为80～95重量％、优选为80～93重量％。凝胶分数低于上述值时，将该水分散型粘合剂组合物适用于粘合型光学薄膜而在高温气氛下使用时，有时产生发泡。此外，凝胶分数高于上述值时，有时水分散型粘合剂组合物的粘接力降低。

另外，凝胶分数在以Teflon Sheet(注册商标)包覆水分散型粘合剂组合物并将其在醋酸乙酯中浸渍7天时，可通过下述式算出。

凝胶分数(重量％)＝(附着于浸渍后的Teflon Sheet(注册商标)的水分散型粘合剂组合物的重量/浸渍前的水分散型粘合剂组合物的重量)×100

以下参照图1对本发明的粘合薄膜的一实施方式的粘合型光学薄膜的制造方法进行说明。

为了得到粘合型光学薄膜，首先准备光学薄膜1。

作为光学薄膜1，只要为具有光学特性并贴合于液晶显示器等的薄膜则没有特别限制，可列举例如偏光膜、相位差膜、亮度提高薄膜、视角扩大薄膜等。

作为偏光膜，使用在偏振片的单面或双面设置有透明保护薄膜的薄膜。

偏振片没有特别限制，可列举例如，用碘或二色性染料等二色性物质对聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜染色并单轴拉伸的膜，或者聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。优选列举用碘将聚乙烯醇系薄膜染色后单轴拉伸得到的偏振片。

作为透明保护薄膜，可列举例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物薄膜、二乙酰基纤维素或三乙酰基纤维素等纤维素系聚合物薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物薄膜、聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物薄膜、聚碳酸酯系聚合物薄膜等。此外，还可列举聚乙烯、聚丙烯、具有环或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯·丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物薄膜、氯乙烯系聚合物薄膜、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物薄膜、酰亚胺系聚合物薄膜、砜系聚合物薄膜、聚醚砜系聚合物薄膜、聚醚醚酮系聚合物薄膜、聚苯硫醚系聚合物薄膜、乙烯醇系聚合物薄膜、偏氯乙烯系聚合物薄膜、乙烯醇缩丁醛系聚合物薄膜、芳酯系聚合物薄膜、聚氧亚甲基系聚合物薄膜、环氧系聚合物薄膜、或上述聚合物的混合物的薄膜等。

透明保护薄膜还可形成为丙烯酸系、尿烷系、丙烯酸尿烷系、环氧系、硅酮系等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层。

作为透明保护薄膜，优选列举纤维素系聚合物。透明保护薄膜的厚度没有特别限制，例如为500μm以下、优选为1～300μm、进一步优选为5～200μm。

为了将偏振片与透明保护薄膜粘接处理，使用例如异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、明胶系粘接剂、乙烯基系粘接剂、胶乳系粘接剂、水系聚酯粘接剂等进行粘接。

作为相位差膜，可列举将高分子原材料单轴或二轴拉伸处理而形成的双屈折性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的薄膜等。相位差膜厚度没有特别限制，例如为20～150μm。

作为高分子原材料，可列举例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、或这些的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子原材料通过拉伸等成为取向物(拉伸薄膜)。

作为液晶性聚合物，可列举例如赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(介晶)被导入到聚合物的主链或侧链得到的主链型或侧链型的各种聚合物等。作为主链型的液晶性聚合物，是在赋予弯曲性的间隔部结合介晶基的结构，具体地说，可列举向列型取向性的聚酯系液晶性聚合物、盘状聚合物、胆甾型聚合物等。作为侧链型的液晶性聚合物，可列举例如如下物质：以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架，使由共轭性的原子团形成的间隔部介于之间而具有由向列型取向赋予性的对位取代环状化合物单元构成的介晶部作为侧链的物质。这些液晶性聚合物可通过例如如下得到：在将形成于玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行研磨处理的物质、对氧化硅斜蒸镀的物质等的取向处理面上，展开液晶性聚合物的溶液，进行热处理而得到。

此外，相位差膜为例如如下薄膜即可：以通过各种波长薄膜、液晶层的双折射进行着色或视角等的放大为目的的薄膜，以及根据使用目的而具有适当的相位差的薄膜。也可以为层叠2种以上相位差膜来控制相位差等光学特性的薄膜等。

作为亮度提高薄膜，例如如下等物质：显示使规定偏振轴的直线偏振透过而反射其他光的特性的物质，如电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层层叠体等；显示反射左旋转或右旋转的任一方的圆偏振光而使其他光透过的特性的物质，如在薄膜基材上支撑胆甾液晶聚合物的取向薄膜或其取向液晶层的物质等。

视角扩大薄膜是用于扩大视角的薄膜，使得即便从不与画面垂直且稍微倾斜的方向观看液晶显示器的画面时，也看得到比较鲜明的图像。可列举例如，在相位差膜、液晶聚合物等取向薄膜或透明基材上支撑液晶聚合物等取向层得到的物质等。作为视角扩大薄膜所使用的相位差膜，使用沿面方向被双轴拉伸的具有双折射的聚合物薄膜，沿面方向被单轴拉伸且沿厚度方向也被拉伸的、控制了厚度方向折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜这样的两方向拉伸薄膜等。

并且，在光学薄膜1的单面设置由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层2。

为了设置粘合剂层2，例如，由形成有粘合剂层2的脱模片3将粘合剂层2转印到上述光学薄膜1上。形成有粘合剂层2的脱模片3使用刀涂法等公知的涂敷方法对脱模片3直接涂敷水分散粘合剂组合物。其后，将其在例如80～150℃加热干燥1～10分钟，从而将粘合剂层2设置于脱模片3之上。此外，为了转印粘合剂层2，在将形成有粘合剂层2的脱模片3贴合于光学薄膜1上之后，从粘合剂层2揭下脱模片3。

此外，为了设置粘合剂层2，还可如下进行：例如通过刀涂法等公知的涂敷方法对光学薄膜1直接涂敷水分散型粘合剂组合物，其后，将其在例如80～150℃加热1～10分钟，干燥。

此外，如图2所示，为了提高光学薄膜1与粘合剂层2的粘接力(锚固力)，可预先适当实施设置底涂层4等的底涂处理。

底涂层4例如包含树脂，作为这样的树脂，可列举例如，聚丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂等，优选列举通过反应性官能团将这些树脂改性得到的树脂等。

作为反应性官能团，可列举例如噁唑啉基、羧基、羟基、氨基，优选列举噁唑啉基。

作为噁唑啉基，可列举与上述同样的物质。

作为通过反应性官能团改性得到的树脂，更具体地说，例如，反应性官能团为噁唑啉基时，是包含由丙烯酸骨架或苯乙烯骨架形成的主链、其主链的侧链具有噁唑啉基的树脂，优选列举与上述同样的含噁唑啉基丙烯酸系聚合物。

含噁唑啉基丙烯酸系聚合物的数均分子量例如为5000以上、优选为10000以上，通常优选为1000000以下。数均分子量低于5000时，有时底涂层的强度不足而产生凝聚破坏，无法提高锚固力。数均分子量高于1000000时，有时作业性差。此外，含噁唑啉基丙烯酸系聚合物的噁唑啉值例如为1500g solid/eq.以下、优选为1200g solid/eq.以下。噁唑啉值大于1500g solid/eq.时，有时分子中所含的噁唑啉基的量变少，无法提高锚固力。

这样的树脂可单独或组合来使用。这样的树脂通常按照其固体成分的配合比例为0.01～15重量％、优选为0.05～5重量％来溶解或分散到有机溶剂或水等中来调制。

为了设置底涂层4，可列举例如通过涂敷法、浸渍法、喷涂法等公知的涂布方法对光学薄膜1直接涂布包含树脂的底涂液(溶液或分散液)并干燥的方法。

底涂层4的厚度如下设定：干燥前的厚度为例如1～500μm、优选为10～100μm、进一步优选为20～50μm，干燥后厚度为例如1～1000nm、优选为10～500nm、进一步优选为20～400nm。

作为脱模片3，可列举纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂薄膜，例如，橡胶片、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、以及这些的层叠片体等。为了提高从粘合剂层2的剥离性，可根据需要对脱模片3表面进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等处理(剥离处理)。

粘合剂层2的厚度(干燥后厚度)设定为例如1～100μm、优选为5～50μm、进一步优选为10～30μm的范围。

上述的由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层2在下述试验测得的在90℃的伸长为200％以下、优选为180％以下、进一步优选为150％以下，尤其优选为100％以下、最优选为50％以下，通常为0％以上。

在90℃的伸长试验：通过加热水分散型粘合剂组合物来调制粘合剂层，使其成形为截面积4.6mm²、长度30mm的圆柱形状，制作试验片；接着，将试验片在90℃下放置1小时，然后测定初始的试验片的长度L₀；其后，固定试验片的一端，并在试验片另一端安装12g的重物，使试验片在90℃下垂2小时，测定下垂2小时后的试验片的长度L₁(mm)，并通过下述式算出伸长。

伸长(％)＝(L₁-L₀)/L₀×100

在90℃的伸长超过上述范围时，在高温气氛下的粘合剂层2的耐发泡性降低，无法抑制发泡。

此外，粘合剂层2在23℃的伸长例如为150％以下、优选为130％以下、进一步优选为100％以下，尤其优选为80％以下、最优选为50％以下，通常为0％以上。

另外，在23℃的伸长，在上述的在90℃的伸长试验中将90℃变为23℃，除此以外，可与上述的在90℃的伸长试验同样操作，算出伸长。

这样，通过在光学薄膜1的单面设置由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层2，可得到粘合型光学薄膜。

这样操作得到的粘合型光学薄膜适合作为偏光膜、相位差膜、亮度提高薄膜、视角扩大薄膜等粘合型光学薄膜等用于各种工业用途。

本发明的水分散型粘合剂组合物由于在粘接于玻璃基板的情况下也具有高的粘接性，因而可将粘合型光学薄膜牢固地粘接到玻璃基板上。

进而，该粘合型光学薄膜由于具有高的耐热性和耐湿性，因而在高温高湿气氛下也可得到优异的耐久性。

尤其是，本发明的水分散型粘合剂组合物、以及具备由该水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合型光学薄膜，可有效防止高温以及高湿中的气泡以及翘曲的产生。为此，可有效防止光学特性的降低。

另外，在上述说明中，例示了粘合型光学薄膜说明本发明的粘合薄膜，但还可用作贴合于光学薄膜以外的被粘物上的粘合薄膜。此外，本发明的粘合薄膜还可作为例如粘合片、粘合带等使用。

另外，在上述说明中，将粘合剂层2以及根据需要设置的底涂层4设置于光学薄膜1的单面，但还可设置于光学薄膜1的两面。

另外，通常的水分散型粘合剂组合物，为了提高对被粘物的密合性而添加松香系树脂、弹性体等增粘树脂等，本发明的水分散型粘合剂组合物尽管为水分散型，但不添加这样的增粘树脂也可提高密合性，因此，可得到低成本且密合性高的水分散型粘合剂组合物、以及具备由这样的水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合薄膜。

实施例

以下举出实施例以及比较例对本发明进行具体说明。但本发明并不受以下实施例以及比较例任何制限。另外，以下的说明中，“份”以及“％”只要没有特别明示则为重量基准。

实施例1

单体预乳液的调制

在容器中加入92份丙烯酸丁酯、6份甲基丙烯酸、2份单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约5.0)、0.03份3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503、信越化学(株)制造)，混合，调制反应成分的混合物。接着，在调制的反应成分的混合物388g中加入46.6g反应性乳化剂Aqualon HS-10(第一工业制药(株))、346g离子交换水，使用均化器(特殊机化(株)制造)，以5分钟、5000(1/min)搅拌，强制乳化，调制单体预乳液。

水分散型共聚物的乳液的调制

在具备冷却管、氮气导入管、温度计以及搅拌机的反应容器中加入上述调制的单体预乳液中的156g、离子交换水219g，接着，氮气置换反应容器，添加0.023g(相对于100份所加入的单体预乳液的固体成分为0.03份)过硫酸铵，在65℃聚合2.5小时。接着，残留的单体预乳液625g中添加0.217g(相对于100份残留的单体预乳液的固体成分为0.07份)过硫酸铵，将其经3小时滴加到反应容器中，其后，边氮气置换、边在70℃聚合3小时，得到固体成分40％的水分散型共聚物的乳液(水分散液)。

水分散型粘合剂组合物的调制

将所得的乳液冷却至室温，添加10％氨水，将pH调整至8，进而，相对于乳液的固体成分(水分散型共聚物)100份，添加0.1份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04、水溶性类型、日清纺(株)制造)，调制水分散型粘合剂组合物。

粘合型光学薄膜的制作

将调制的水分散型粘合剂组合物涂敷到用剥离剂处理的由聚酯薄膜形成的脱模片上，在100℃加热干燥2分钟，从而形成厚23μm的粘合剂层。

此外，准备预先底涂处理的偏光膜。底涂处理中，首先，调制底涂剂溶液，其用水与乙醇的混合溶剂(容量比1∶1)将含噁唑啉基丙烯酸系聚合物(EPOCROS WS-700、(株)日本触媒制造)稀释成固体成分为0.25重量％而得到。接着，使用线棒(wire bar)#5将该底涂剂溶液涂布到偏光膜的单面，在40℃加热干燥2分钟，从而设置底涂层。

另外，上述的偏光膜通过如下来制作：在碘水溶液中拉伸聚乙烯醇薄膜，干燥后，在该偏振片的两侧粘接三乙酰基纤维素薄膜作为透明保护薄膜。

接着，将该偏光膜层叠于相位差膜(NAZ-#195-0.3、日东电工(株)制造)之上，使得未设置有底涂层的面与相位差膜贴合。由此制作设置有底涂层的偏光膜与相位差膜层叠的光学薄膜。

接着，将粘合剂层层叠于光学薄膜的底涂层之上，制作粘合型光学薄膜(参照图2)。

实施例2

在实施例1的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.3份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.1份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例1同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例3

单体预乳液的调制

在容器中加入88份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、5份甲基丙烯酸环己酯、2份单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约5.0)、0.03份3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503、信越化学(株)制造)，混合，调制反应成分的混合物。接着，在调制的反应成分的混合物388g中加入46.6g反应性乳化剂Aqualon HS-10(第一工业制药(株))、离子交换水346g，使用均化器(特殊机化(株)制造)，以5分钟、5000(1/min)搅拌，强制乳化，调制单体预乳液。

水分散型共聚物的乳液的调制

在具备冷却管、氮气导入管、温度计以及搅拌机的反应容器中加入上述调制的单体预乳液中的78g、离子交换水219g，接着，氮气置换反应容器，添加0.004g(相对于100份加入的单体预乳液的固体成分为0.01份)过硫酸铵，在65℃聚合2.5小时。接着，在残留的单体预乳液的702.5g中添加0.244g(相对于100份残留的单体预乳液的固体成分为0.07份)过硫酸铵，将其经3小时滴加到反应容器中，其后，边氮气置换、边在75℃聚合3小时，得到固体成分40％的水分散型共聚物的乳液(水分散液)。

水分散型粘合剂组合物的调制

将所得的乳液冷却至室温，添加10％氨水，将pH调整至8，进而，相对于乳液的固体成分(水分散型共聚物)100份，添加0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，调制水分散型粘合剂组合物。

粘合型光学薄膜的制作

将调制的水分散型粘合剂组合物涂敷到用剥离剂处理的由聚酯薄膜形成的脱模片上，在100℃加热处理2分钟，从而形成厚23μm的粘合剂层。

接着，将粘合剂层层叠于与实施例1同样的光学薄膜的底涂层，制作粘合型光学薄膜(参照图2)。

实施例4

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加1份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例5

实施例3的水分散型共聚物的乳液的调制中，添加0.175g(相对于100份残留的单体预乳液的固体成分为0.05份)过硫酸铵而代替0.244g(相对于100份残留的单体预乳液的固体成分为0.07份)滴加聚合中的过硫酸铵，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型共聚物的乳液(水分散液)，接着，调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例6

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加1份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例7

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加2份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例8

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加3份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例9

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加1份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE E-04、乳液类型、日清纺(株)制造)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例10

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE E-04、乳液类型、日清纺(株)制造)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例11

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加2份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE E-04、乳液类型、日清纺(株)制造)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例1

在实施例1的水分散型粘合剂组合物的调制中，不添加碳二亚胺系交联剂，除此以外，用与实施例1同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例2

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，不添加碳二亚胺系交联剂，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例3

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.0005份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.1份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例4

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.001份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例5

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.05份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例6

实施例3的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)而代替0.5份碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04)，除此以外，用与实施例3同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

评价

1)粘合剂层的伸长

将实施例1～11以及比较例1～6的水分散型粘合剂组合物在100℃加热2分钟，从而分别调制厚23μm的粘合剂层。冷却粘合剂层之后，通过刮刀成形为200mm×30mm的平面看为矩形片形状。接着，通过将其用手卷绕，成形为截面积4.6mm²、长度30mm的圆柱形状，制作试验片。接着，用夹子分别夹住试验片的长度方向两端的10mm的部分。然后，在23℃(室温)以及90℃的气氛下放置1小时，使试验片熟化。

其后，预先用尺测定试验片的未用夹子夹住的长度方向途中的长度(初始的长度)L₀(mm)。接着，固定试验片一端的夹子，在试验片另一端的夹子上安装12g的重物，在23℃(室温)以及90℃的气氛下使试验片下垂2小时。用尺分别测定下垂2小时后的、试验片的未用夹子固定的长度方向途中的长度L₁(mm)。另外，初始的长度L₀为约10mm。

然后，通过下述式分别算出23℃下的2小时的伸长、以及90℃下的2小时的伸长。其结果示于表1。

伸长(％)＝(L₁-L₀)/L₀×100

2)凝胶分数

首先，用预先测定重量的Teflon Sheet(注册商标，件号：NTF-1122)以及风筝线(12cm)包卷实施例1～11以及比较例1～6的水分散型粘合剂组合物(约100mg)，测定该包卷物的重量。接着，将该包卷物放入50ml玻璃瓶，接着，加入足量的醋酸乙酯，密封玻璃瓶，在室温下浸渍7天。其后，取出浸渍的包卷物，拭去附着于Teflon Sheet(注册商标)的醋酸乙酯，然后，在干燥机中于130℃下干燥该包卷物2小时。其后，测定干燥后的包卷物的重量。然后，通过下述式算出凝胶分数。

凝胶分数(重量％)＝{(C-A)/(B-A)}×100

另外，式中的记号具体如以下所述。

A(g)：Teflon Sheet(注册商标)以及风筝线的总重量(皮重)

B(g)：Teflon Sheet(注册商标)以及风筝线与水分散型粘合剂组合物用醋酸乙酯浸渍、干燥前的总重量

C(g)：Teflon Sheet(注册商标)以及风筝线与水分散型粘合剂组合物用醋酸乙酯浸渍、干燥后的总重量

该结果示于表1。

3)玻璃粘接性

将通过实施例1～11以及比较例1～6得到的粘合型光学薄膜切断为宽25mm，并将其贴合于玻璃板(CORNING#1737、corning corporation制造)，使2kg的橡胶辊往复1次进行压粘，在50℃、0.5MPa的高压釜中放置15分钟，接着，冷却至25℃，测定90°剥离粘接力(剥离速度10mm/min)(初始粘接力)。

此外，在高压釜中放置后，进而，在60℃以及60℃/90％RH的气氛下分别放置40小时，接着，冷却至25℃，分别测定90°剥离粘接力(剥离速度10mm/min)。该结果示于表1。

另外，剥离粘接力的值越高，表示玻璃粘接性越良好。

4)粘合型光学薄膜的加热发泡性

将实施例1～11以及比较例1～6的粘合型光学薄膜切断为宽235mm×长310mm的大小，并将其贴合于厚0.7mm的玻璃板(CORNING#1737、corning corporation制造)。然后在50℃、0.5MPa的高压釜中放置15分钟，然后，在加热至90℃的气氛下放置500小时。其后，目视观察粘合型光学薄膜有无发泡。

另外，以下述基准观察粘合型光学薄膜中有无发泡。

○：看不到发泡

△：略微能看到发泡

×：看得到发泡

表1中的缩写如下所示。

PAM-200：Sipomer PAM-200(单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约5.0)、RhodiaNicca，Ltd.(株)制造)

KBM-503：3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(信越化学(株)制造)

HS-10：反应性乳化剂Aqualon HS-10(第一工业制药(株))

V-04：碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE V-04、水溶性类型、日清纺(株)制造)

E-04：碳二亚胺系交联剂(CARBODILITE E-04、乳液类型、日清纺(株)制造)

实施例12

单体预乳液的调制

在容器中加入88份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、5份甲基丙烯酸环己基、2份单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约5.0、Sipomer PAM-200、Rhodia Nicca，Ltd.社制造)、0.03份3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503、信越化学社制造)，混合，调制反应成分。接着，在调制的反应成分388g中加入46.6g反应性乳化剂Aqualon HS-10(第一工业制药社)、109g离子交换水，使用均化器(特殊机化社制造)，以5分钟、5000(1/min)搅拌，强制乳化，调制单体预乳液。

水分散型共聚物的乳液的调制

在具备冷却管、氮气导入管、温度计以及搅拌机的反应在容器中加入上述调制的单体预乳液中的54g、离子交换水456g，接着，氮气置换反应容器，添加0.3g过硫酸铵，在65℃聚合2.5小时。接着，将残留的单体预乳液的489.6g经3小时滴加到反应容器中，其后，将其聚合3小时。其后，边氮气置换、边进一步在75℃聚合3小时，得到固体成分40％的水分散型共聚物的乳液(水分散液)。

水分散型粘合剂组合物的调制

将所得的乳液冷却至室温，添加10％氨水，将pH调整至8，进而，相对于乳液的固体成分(水分散型共聚物)100份，添加0.1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)，调制水分散型粘合剂组合物。

粘合型光学薄膜的制作

将调制的水分散型粘合剂组合物涂敷到用剥离剂处理的由聚酯薄膜形成的脱模片上，在100℃加热干燥2分钟，从而形成厚23μm的粘合剂层。

此外，准备预先底涂处理的偏光膜。底涂处理中，首先，调制底涂剂溶液，该溶液用水与乙醇的混合溶剂(容量比1∶1)将含噁唑啉基丙烯酸系聚合物(EPOCROS WS-700、日本触媒社制造)稀释成固体成分为2重量％而得到。接着，使用线棒#5将该底涂剂溶液涂布到偏光膜的单面，在40℃加热干燥2分钟，从而设置底涂层。

另外，上述的偏光膜通过如下来制作：在碘水溶液中拉伸聚乙烯醇薄膜，干燥后，在该偏振片的两侧粘接三乙酰基纤维素薄膜作为透明保护薄膜。

接着，将该偏光膜层叠于相位差膜(NAZ-#195-0.3、日东电工(株)制造)之上，使得未设置有底涂层的面与相位差膜贴合。由此制作设置有底涂层的偏光膜与相位差膜层叠的光学薄膜。

接着，将粘合剂层层叠于光学薄膜的底涂层之上，制作粘合型光学薄膜(参照图2)。

实施例13

实施例12的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.3份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)而代替0.1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)，除此以外，用与实施例12同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

实施例14

实施例12的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)而代替0.1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)，除此以外，用与实施例1同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例7

实施例12的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.001份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)而代替0.1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)，除此以外，用与实施例12同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例8

实施例12的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加0.05份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)而代替0.1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)，除此以外，用与实施例12同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例9

实施例12的水分散型粘合剂组合物的调制中，添加2份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)而代替0.1份噁唑啉系交联剂(EPOCROS WS-700、含噁唑啉基丙烯酸系聚合物、水溶液类型、日本触媒社制造)，除此以外，用与实施例12同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

比较例10

实施例12的水分散型粘合剂组合物的调制中，不添加噁唑啉系交联剂，除此以外，用与实施例12同样的方法调制水分散型粘合剂组合物，接着，制作粘合型光学薄膜。

评价

5)粘合剂层的伸长

对于实施例12～14以及比较例7～10的水分散型粘合剂组合物，通过与上述同样的方法，分别算出23℃、2小时的伸长、以及90℃下的2小时的伸长。该结果示于表2。

6)凝胶分数

通过与上述同样的方法算出实施例12～14以及比较例7～10的水分散型粘合剂组合物的凝胶分数。该结果示于表2。

7)玻璃粘接性

对于实施例12～14以及比较例7～10所得的粘合型光学薄膜，通过与上述同样的方法，分别测定90°剥离粘接力(剥离速度10mm/min)以及90°剥离粘接力(剥离速度10mm/min)。该结果示于表2。

8)粘合型光学薄膜的加热发泡性

对于实施例12～14以及比较例7～10的粘合型光学薄膜，通过与上述同样的方法，观察有无发泡。

表2中的缩写如下所示。

PAM-200：Sipomer PAM-200(单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度约5.0)、RhodiaNicca，Ltd.社制造)

KBM-503：3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(信越化学社制造)

EPOCROS WS-700：含噁唑啉基丙烯酸系聚合物(水溶液类型、固体成分25％、主链：丙烯酸系、pH7～9、噁唑啉值220g solid/eq.、日本触媒社制造)

另外，上述说明以本发明例示的实施方式提供，但这只不过仅仅为例示，而非限定性的解释。本技术领域的技术人员知道的本发明的变形例也包括在前述的权利要求书中。

Claims (7)

1.水分散型粘合剂组合物，其特征在于，该水分散型粘合剂组合物包含水分散型共聚物和交联剂，其中，

该水分散型共聚物通过使反应成分反应而得到，该反应成分含有：具有碳原子数为4～18的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基乙烯基单体以及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，

该交联剂与羧基具有反应性，

相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～4重量份，

由前述水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层经下述试验测得的在90℃的伸长为200％以下，

试验：通过加热水分散型粘合剂组合物来调制粘合剂层，使其成形为截面积4.6mm²、长度30mm的圆柱形状，制作试验片；接着，将试验片在90℃下放置1小时，然后测定初始的试验片的长度L₀；其后，固定试验片的一端，并在试验片另一端安装12g的重物，使试验片在90℃下垂2小时，测定下垂2小时后的试验片的长度L₁(mm)，并通过下述式算出伸长。

伸长(％)＝(L₁-L₀)/L₀×100

2.根据权利要求1所述的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，前述交联剂为具有碳二亚胺基的化合物。

3.根据权利要求1所述的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，前述交联剂为具有噁唑啉基的交联剂，

相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～1.5重量份。

4.根据权利要求1所述的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，前述水分散型粘合剂组合物浸渍于醋酸乙酯时的凝胶分数为80～95重量％。

5.粘合薄膜，其特征在于，

其具备由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，

前述水分散型粘合剂组合物包含水分散型共聚物和交联剂，其中，

该水分散型共聚物通过使反应成分反应而得到，该反应成分含有：具有碳原子数为4～18的直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基乙烯基单体以及含烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，

该交联剂与羧基具有反应性，

相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～4重量份，

前述粘合剂层经下述试验测得的在90℃的伸长为200％以下，

试验：通过加热水分散型粘合剂组合物来调制粘合剂层，使其成形为截面积4.6mm²、长度30mm的圆柱形状，制作试验片；接着，将试验片在90℃下放置1小时，然后测定初始的试验片的长度L₀；其后，固定试验片的一端，并在试验片另一端安装12g的重物，使试验片在90℃下垂2小时，测定下垂2小时后的试验片的长度L₁(mm)，并通过下述式算出伸长。

伸长(％)＝(L₁-L₀)/L₀×100

6.根据权利要求5所述的粘合薄膜，其特征在于，前述交联剂为具有碳二亚胺基的化合物。

7.根据权利要求5所述的粘合薄膜，其特征在于，

前述交联剂为具有噁唑啉基的交联剂，

相对于100重量份前述水分散型共聚物，前述交联剂的配合比例为0.07～1.5重量份。

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