WO2023058564A1

WO2023058564A1 - 粘着剤組成物、粘着剤組成物の調製に用いる共重合体分散液、粘着テープ、粘着テープの製造方法、接着方法、及び粘着剤組成物の調製に用いるセット

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Publication number: WO2023058564A1
Application number: PCT/JP2022/036631
Authority: WO
Inventors: 未来齋藤; 健太奥原
Original assignee: 株式会社レゾナック
Priority date: 2021-10-07
Filing date: 2022-09-30
Publication date: 2023-04-13

Abstract

アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含む共重合体（Ａ）、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む架橋剤（Ｂ）、及び水性媒体を含み、下記条件（１）及び（２）を満たす、粘着剤組成物。条件（１）３．０×１０５Ｐａ≦Ｇ'（２０）≦５．０×１０５Ｐａ条件（２）６．０×１０４Ｐａ≦Ｇ'（８０）≦９．０×１０４Ｐａ　前記Ｇ'（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率であり、前記Ｇ'（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率である。

Description

粘着剤組成物、粘着剤組成物の調製に用いる共重合体分散液、粘着テープ、粘着テープの製造方法、接着方法、及び粘着剤組成物の調製に用いるセット

　本発明は、粘着剤組成物、粘着剤組成物の調製に用いる共重合体分散液、粘着テープ、粘着テープの製造方法、接着方法、及び粘着剤組成物の調製に用いるセットに関する。

　粘着剤の代表的な用途として粘着テープがある。粘着テープは、基材上に、粘着剤を含む層、すなわち粘着層が形成されている。粘着テープは、例えば、各種物品を修復する、あるいは物品同士を固定するために、物品に貼付される。また、基材両面に粘着層が形成された両面型の粘着テープは、自動車等の輸送機器、家電製品、及び文具等幅広い用途で用いられる。

　粘着テープの代表的な製法では、粘着剤を液媒体中に溶解または分散させた塗工液を基材上に塗布し、乾燥させることにより、基材表面に粘着層が形成される。粘着剤は天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系等が広く使用されている。特にアクリル系の粘着剤は、様々な機能性を付与できるという点に大きな特徴がある。液媒体としては、近年は水を用いることが、多く検討されている。

　例えば、特許文献１には、反応性界面活性剤を用いて重合したアクリル系樹脂エマルジョン粘着剤に、揮発性界面活性剤を添加したアクリル系樹脂エマルジョン粘着剤配合液を、基材フィルムに塗布してなることを特徴とするウエハ加工用テープが記載されている。アクリル系樹脂エマルジョン粘着剤は、カルボン酸含有ビニル化合物を含むモノマーを重合して得られることが記載されている。また、粘着剤配合液にテトラメチロール－トリ－β－アジリジニルプロピオネートを添加している実施例が記載されている。

　特許文献２には、粘着層が、粘着性微粒子と、バインダーと、タッキファイヤーと、カルボジイミド基を有する架橋剤とを含有する再剥離性粘着シートが記載されている。また、実施例等において、粘着性微粒子の合成において、アクリル酸がモノマーとして用いられている。

　特許文献３には、高速ラベリング工程においても粘着剤が破断して剥離シート上に残留することの少ない水分散型アクリル系粘着剤組成物、粘着シートおよびその使用方法が記載されている。

　特許文献４には、ポリエチレンやポリプロピレンのような非極性被着体への接着性に優れ、且つ低温においても特性を損なわず、更に保持性、端末剥がれ性、定荷重剥離性にも優れた粘着層が記載されている。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマー成分が、反応性官能基を含有するモノマーを含むことも記載されている。更に、粘着剤を形成した際の、周波数１Ｈｚの剪断ひずみで動的粘弾性測定により測定した－１５℃～２５℃における貯蔵弾性率の値についても記載されている。

特開平５－１７１１１７号公報特開２００５－１２６４７９号公報特開２０１０－２３５７１０号公報特開２０１３－２５３１３６号公報

　特許文献１及び２の構成では、高温環境下での粘着力及び保持力に改善の余地がある。また、粘着剤がどの程度の貯蔵弾性率であるとどのような性能を発揮できるかについては、これらの文献には記載されていない。

　特許文献３の構成では、粘着テープに適用した場合、高温環境下での粘着力及び保持力に改善の余地がある。また、ラベリング適性を得るための２３℃における貯蔵弾性率について記載されているが、高温でどの程度の貯蔵弾性率であると高温条件下においても十分な性能を発揮できるのか、この文献では一切触れられていない。

　特許文献４の構成も同様に高温環境下での粘着力及び保持力に改善の余地がある。また、－１５℃～２５℃における粘着層の貯蔵弾性率の値について記載されているが、高温でどの程度の貯蔵弾性率であると高温条件下においても十分な性能を発揮できるのか、この文献では一切触れられていない。

　そこで、本発明は、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層が形成可能な粘着剤組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着テープを提供することを課題とする。

〔１〕
　共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及び水性媒体を含む粘着剤組成物であって、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
　下記条件（１）及び（２）を満たす、粘着剤組成物。
条件（１）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（２）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（１）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（２）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率である。
〔２〕
　前記モノマー（ａ２）は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基及びカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、〔１〕に記載の粘着剤組成物。
〔３〕
　前記モノマー（ａ２）は、カルボキシ基を有する、〔１〕または〔２〕に記載の粘着剤組成物。
〔４〕
　前記共重合体（Ａ）は、エチレン性不飽和結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びエチレン性不飽和結合を１つのみ有する炭化水素からなる群より選択される少なくとも１種であるモノマー（ａ３）由来の構造単位を含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔５〕
　前記アルコキシシリル基を有するモノマー(ａ１)に由来する構造単位の含有量は、０．００５ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％以下である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔６〕
　前記エポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位の含有量は、０．１０ｍｏｌ％以上９．０ｍｏｌ％以下である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔７〕
　前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位の含有量は、１．０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔８〕
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリエポキシ化合物である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔９〕
　前記架橋剤（Ｂ）のエポキシ当量は７０以上７００以下である、〔８〕に記載の粘着剤組成物。
〔１０〕
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔１１〕
　前記架橋剤（Ｂ）のカルボジイミド当量は１５０以上１０００以下である、〔１０〕に記載の粘着剤組成物。
〔１２〕
　粘着剤組成物の不揮発分１００質量％中の前記共重合体（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の合計含有率は５０質量％以上である、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔１３〕
　〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の粘着剤組成物の調製に用いる共重合体分散液であって、
　共重合体（Ａ）及び水性媒体を含み、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含む、共重合体分散液。
〔１４〕
　前記モノマー（ａ２）は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基及びカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、〔１３〕の共重合体分散液。
〔１５〕
　基材と粘着層を備える粘着テープであって、
　前記粘着層は、前記基材に塗布した粘着剤組成物を硬化してなり、
　前記粘着剤組成物は、水性媒体と、共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含み、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
　下記条件（３）及び（４）を満たす、粘着テープ。
条件（３）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（４）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（３）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、前記粘着層の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（４）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、前記粘着層の剪断貯蔵弾性率である。
〔１６〕
　〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の粘着剤組成物を基材に塗布する工程と、前記基材に塗布された粘着剤組成物から水性媒体を除去して硬化させ、粘着層を形成する工程と、を含む粘着テープの製造方法。
〔１７〕
　〔１５〕に記載の粘着テープを用いる、接着方法。
〔１８〕
　粘着剤組成物の調整に用いるセットであって、
　共重合体分散液と架橋剤（Ｂ）を含み、
　前記共重合体分散液は、共重合体（Ａ）及び水性媒体を含み、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基またはエポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
　下記条件（１）及び（２）を満たす、セット。
条件（１）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（２）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（１）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（２）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率である。

　本発明によれば、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層が形成可能な粘着剤組成物を提供することができる。本明細書において、粘着力とは、「粘着シートまたは粘着テープの粘着面と被着体との接触によって生じる力」と定義され、貼ったものを剥がす時に必要な力を意味する。本明細書において、保持力とは、「粘着シートまたは粘着テープを被着体に貼り、長さ方向に一定時間静荷重を掛けた際に粘着剤がズレに耐える力」と定義され、粘着層の凝集力の強さを表す。
　また、本発明によれば、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着テープを提供することができる。

　以下の説明において、特に断りがなければ、「表面」は「おもてめん」ではなく、「ひょうめん」を意味する。

　「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称であり、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。

　「エチレン性不飽和結合」とは、特に断りがない限り、ラジカル重合性を有するエチレン性不飽和結合を指す。

　エチレン性不飽和結合を有するモノマーの重合体において、あるエチレン性不飽和結合を有するモノマーに由来する構造単位は、そのモノマーのエチレン性不飽和結合以外の部分の化学構造と、重合体におけるその構造単位のエチレン性不飽和結合に対応する部分以外の部分の化学構造とが同じである、という対応関係を有する。例えば、アクリル酸由来の構造単位は、重合体において－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）－で表される構造を有している。

　以下の説明において、ある構造単位の由来となるモノマーは、その構造単位との間で上記関係にある化合物を言い、実際の製造工程で用いたモノマーと一致する必要はない。

　なお、カルボキシ基のようなイオン性の官能基を有する構造単位については、特に断りがなければ、その官能基の一部が、イオン交換されていても、またはイオン交換されていなくても、同じイオン性化合物に由来する構造単位とする。例えば、－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＮａ）－で表される構造単位も、メタクリル酸に由来する構造単位とする。

　また、独立した複数のエチレン性不飽和結合を有する化合物については、重合体の構造単位としてエチレン性不飽和結合が残っていてもよい。独立した複数のエチレン性不飽和結合とは、互いに共役ジエンを形成しない複数のエチレン性不飽和結合を言う。例えば、ジビニルベンゼンに由来する構造単位は、エチレン性不飽和結合を有さない構造（いずれのエチレン性不飽和結合に対応する部分も重合体の鎖に取り込まれた形態）でもよく、１個のエチレン性不飽和結合を有する構造（一方のエチレン性不飽和結合に対応する部分のみ重合体の鎖に取り込まれた形態）でもよい。

　更に、重合後、重合体中のエチレン性不飽和結合に対応する鎖状構造以外の部分、例えばカルボキシ基等の官能基が、化学反応によりモノマーの化学構造と対応しなくなっている場合は、重合体の構造単位を、重合体中のエチレン性不飽和結合を有する化合物に由来する構造単位とする。例えば、酢酸ビニルを重合した後、けん化した場合においては、重合体の化学構造を基準に考えて、重合体の構造単位を、酢酸ビニル由来の構造単位ではなく、ビニルアルコール由来の構造単位とする。

　「不揮発分」は、直径５ｃｍのアルミ皿に粘着剤組成物を１ｇ秤量し、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１０５℃で１時間乾燥させた後に残った成分である。粘着剤組成物の形態は、溶液、分散液（エマルション）、スラリーが挙げられるが、これらに限られない。ここで、分散液とは、溶媒に溶解せず、微小粒子が分散媒中に均一で安定に存在しているものを意味し、スラリーとは、液体中に粘土や顔料などの固体粒子が懸濁している流動体を意味する。
　「不揮発分濃度」とは、乾燥前の粘着剤組成物の質量（１ｇ）に対する、上記条件下で乾燥後の不揮発分の質量割合（質量％）である。

　本明細書において、「粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤」とは、前記粘着剤組成物の硬化物、すなわち、粘着剤組成物から水分を除いて硬化させて得られた粘着剤（以後、単に「粘着剤」と表記することもある）を意味する。
　前記粘着剤は、一実施形態において、前記粘着剤組成物を１００℃で３分間乾燥し、その後４０℃で３日間静置することで硬化して得られる。４０℃で３日間静置する間に、粘着剤組成物の架橋反応が完了すると考えられる。

　また、本明細書において、「粘着剤組成物塗布層」とは、基材や離型紙（以下、基材等）に塗布した粘着剤組成物から水性媒体を除去して、基材等の上に形成された層を意味する。
　前記粘着剤組成物塗布層を硬化させて、粘着層を得ることができる。
　前記粘着層は、一実施形態において、前記粘着剤組成物塗布層を４０℃で３日間静置することで硬化して得られる。
　前記粘着層は、離型紙の上に形成された粘着剤組成物塗布層を、不織布等の基材に転着後、４０℃で３日間静置することで硬化して形成された層であってもよい。

　＜１．１．粘着剤組成物＞
　本実施形態にかかる粘着剤組成物は、共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及び水性媒体を含む。粘着剤組成物には、その他の添加剤等が含まれていてもよい。

　〔１－１．１－１．共重合体（Ａ）〕
　共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基またはエポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含む。
　共重合体（Ａ）は、架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位とを含む。

　更に、共重合体（Ａ）は、後述するモノマー（ａ３）に由来する構造単位、及び連鎖移動剤等のその他の化合物（ａ５）に由来する構造のうち少なくともいずれかを含むことが好ましく、（ａ３）及び（ａ５）の両方を含むことがより好ましい。

　また、共重合体（Ａ）は、モノマー（ａ１）～（ａ３）に由来する構造単位のいずれにも該当しないその他のモノマー（ａ４）に由来する構造単位を含んでもよい。

　［１－１－１．１－１－１．モノマー（ａ１）］
　モノマー（ａ１）は、アルコキシシリル基またはエポキシ基を有する。モノマー（ａ１）は、独立した複数のエチレン性不飽和結合を有さないことが好ましく、エチレン性不飽和結合を１つのみ有することがより好ましい。
　モノマー（ａ１）として、１種類の化合物を用いてもよく、２種類以上の化合物を用いてもよい。

　アルコキシシリル基を有するモノマー（ａ１）としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましく挙げられる。

　一般式（１）において、Ｒ¹はメタクリロキシ基、アクリロキシ基又はビニル基を示し、Ｒ²～Ｒ⁴は、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルコキシ基または、炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ²～Ｒ⁴のうち少なくとも１つは炭素数１～２０のアルコキシ基である。ｎは０～２０の整数を示す。
　ｎは１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。炭素数１～２０のアルコキシ基の炭素数は、炭素数１～８が好ましく、更に炭素数１～３、特に炭素数１又は２が好ましい。炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、炭素数１～８が好ましく、更に炭素数１～３、特に炭素数１又は２が好ましい。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。また、炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
　一般式（１）で表されるモノマーとしては、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
　一般式（１）で表されるモノマーは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性アルコキシシリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であることが好ましく、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランであることがより好ましい。

　共重合体（Ａ）に含まれる全アルコキシシリル基中のジアルコキシシリル基及びトリアルコキシシリル基の合計含有率は、８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、１００ｍｏｌ％であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）に含まれる全アルコキシシリル基中の、トリアルコキシシリル基の含有率は７０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、８０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましく、１００ｍｏｌ％であることが特に好ましい。共重合体（Ａ）内部の架橋密度が向上し、高温での保持力が向上するためである。

　共重合体（Ａ）に含まれる全アルコキシシリル基に含まれるアルコキシ基のうち、エトキシ基及びメトキシ基の合計含有率は７０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、８０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましく、１００ｍｏｌ％であることが特に好ましい。アルコキシシリル基の反応性が向上し、アルコキシシリル基の量による共重合体（Ａ）内部の架橋密度の調整が容易であるためである。
　ここで「アルコキシシリル基に含まれるアルコキシ基」とは、アルコキシシリル基に含まれる、ケイ素原子に結合している酸素原子及びこの酸素原子を介して結合しているアルキル基である。例えば、トリアルコキシシリル基に含まれるアルコキシ基は３個である。

　エポキシ基を有するモノマー（ａ１）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、グリシジル（メタ）アクリレートであることが好ましい。

　［１－１－２．１－１－２．モノマー（ａ２）］
　モノマー（ａ２）は、モノマー（ａ１）に該当せず、架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有する。
　モノマー（ａ２）の有する官能基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基及びカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　本発明において、アルコキシシリル基及び／又はエポキシ基を有するモノマー（すなわち、モノマー（ａ１）の定義に該当するモノマー）であって、かつ、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基及びカルボニル基からなる群より選択されるいずれかを有するモノマーは、モノマー（ａ１）に該当し、モノマー（ａ２）には該当しないものとする。例えば、エポキシ基及びカルボニル基を有する「グリシジル（メタ）アクリレート」は、（ａ１）に該当する。
　モノマー（ａ２）として、１種類の化合物を用いてもよく、２種類以上の化合物を用いてもよい。

　モノマー（ａ２）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、２－カルボキシエチルアクリレートオリゴマー、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸等のα，β－不飽和モノまたはジカルボン酸；及びフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シュウ酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有ビニル化合物；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン酸アリル、スルホエチル（メタ）アクリレート、等のスルホ基を有するエチレン性不飽和化合物；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のリン酸基を有するエチレン性不飽和化合物；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノ（メタ）アクリレート；及びダイアセトンアクリルアミド、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、エチルビニルケトン、ｎ－プロピルビニルケトン、イソプロピルビニルケトン、ｎ－ブチルビニルケトン、ｔ－ブチルビニルケトン等のカルボニル基を有するエチレン性不飽和化合物；等が挙げられる。

　モノマー（ａ１）がエポキシ基を有する場合、高温での保持力向上の観点から、モノマー（ａ２）は、カルボキシ基を有することが好ましく、（メタ）アクリル酸であることがより好ましい。
　カルボキシ基を有するモノマー（ａ２）が粘着層の高温での保持力を向上させるメカニズムは定かではないが、本発明者らは以下のメカニズムによるものと推測する。すなわち、粘着剤組成物を硬化させる際に、モノマー（ａ２）のカルボキシ基が、モノマー（ａ１）に由来するエポキシ基と反応して分子内架橋（内部架橋）を形成し、更に後述する架橋剤（Ｂ）が有する官能基と反応して分子間架橋（外部架橋）を形成し、これらの架橋により粘着層に凝集力が付与され、粘着層の高温での保持力が向上するものと推測する。
　モノマー（ａ２）のカルボキシ基は、一部または全てが塩を形成していてもよい。塩の形成割合は数（ｍｏｌ数）基準で１０％以下であることが好ましい。

　粘着層の高温での保持力向上の観点から、モノマー（ａ２）は、ヒドロキシ基を有することが好ましく、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、すなわち、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることがより好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであることがさらに好ましい。
　ヒドロキシ基を有するモノマー（ａ２）が粘着層の高温での保持力を向上させるメカニズムは定かではないが、本発明者らは以下のメカニズムによるものと推測する。すなわち、モノマー（ａ１）に由来するアルコキシシリル基またはエポキシ基と反応して分子内架橋（内部架橋）を形成し、更に後述する架橋剤（Ｂ）が有する官能基と反応して分子間架橋（外部架橋）を形成し、これらの架橋により粘着層の高温での保持力が向上するものと推測する。

　［１－１－３．１－１－３．モノマー（ａ３）］
　モノマー（ａ３）は、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）以外のモノマーであり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及びエチレン性不飽和結合を有する炭化水素からなる群より選択される少なくとも一つである。
　モノマー（ａ３）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなることがより好ましい。
　モノマー（ａ３）は、エチレン性不飽和結合を１つのみ有する。
　モノマー（ａ３）として、１種類の化合物を用いてもよく、２種類以上の化合物を用いてもよい。

　(メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては特に限定されず、各種のものを用いることができ、エステルを構成するアルコール成分が炭素数１～４の直鎖状、分岐状または脂環式アルキル基の（メタ）アクリル酸エステル；エステルを構成するアルコール成分が炭素数５～７の直鎖状、分岐状または脂環式アルキル基の（メタ）アクリル酸エステル；エステルを構成するアルコール成分が炭素数８以上の直鎖状、分岐状または脂環式アルキル基の（メタ）アクリル酸エステル；などが挙げられる。
　具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）クリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、物性を制御しやすいことから、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好適である。

　エチレン性不飽和結合を有する炭化水素としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチレン、及びプロピレン等が挙げられる。
　共重合体（Ａ）の製造コストの観点、及び常温下での粘着力の観点から、エチレン性不飽和結合を有する炭化水素としては、ラジカルを生成しやすいスチレンが好ましい。

　モノマー（ａ３）に由来する構造単位に含まれる種類及びその割合によって、共重合体（Ａ）のガラス転移点を調整することができる。
　共重合体（Ａ）のガラス転移点を低くする構造単位としては、２－エチルヘキシルアクリレートに由来する構造単位、及びブチルアクリレートに由来する構造単位が挙げられるが、これらに限られない。共重合体（Ａ）のガラス転移点を高くする構造単位としては、メチルメタクリレートに由来する構造単位、及びスチレンに由来する構造単位が挙げられるがこれらに限られない。

　［１－１－４．１－１－４．モノマー（ａ４）］
　モノマー（ａ４）は、モノマー（ａ１）～（ａ３）に由来する構造単位のいずれにも該当せず、エチレン性不飽和結合を有する化合物である。
　モノマー（ａ４）としては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン化合物；１，１，１－トリメチルアミンメタクリルイミド等のアミンイミド基含有ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等のラジカル重合性を有する紫外線吸収剤；及び１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート等のラジカル重合性を有する光安定剤；等が挙げられる。

　［１－１－５．１－１－５．その他の化合物（ａ５）］
　その他の化合物（ａ５）としては、例えば、共重合体（Ａ）の合成工程で用いる重合開始剤、連鎖移動剤が挙げられる。
　共重合体（Ａ）におけるその他の化合物（ａ５）に由来する構造については、モノマー（ａ１）～（ａ４）に由来する構造単位とは違い、重合開始剤、及び連鎖移動剤等のその他の化合物の構造と、共重合体（Ａ）中のその他の化合物（ａ５）に由来する構造との間で、上述した対応関係はなくてもよい。

　［１－１－６．１－１－６．各モノマー由来の構造単位の含有量］
　本実施形態の共重合体における、各モノマー、連鎖移動剤等の化合物由来の構造単位の含有量は、共重合体の製造のために添加する各化合物の配合割合（モル比）を用いることができる。以下、共重合体における構造単位の由来となる化合物の合計を１００モル％としたときの、各化合物のモル比の値を用いて説明する。共重合体（Ａ）は、モノマー（ａ１）～（ａ３）に由来する構造単位を合計で９０ｍｏｌ％以上含むことが好ましく、９５ｍｏｌ％以上含むことがより好ましく、９７ｍｏｌ％以上含むことが更に好ましい。共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させるためである。

　アルコキシシリル基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、０．００５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、０．０１０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、０．０１５ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。粘着層の凝集力を向上させ、高温での保持力を高めるためである。

　アルコキシシリル基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、１．０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．８０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、０．５０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましく、０．１０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましく、０．０５０ｍｏｌ％以下であることが最も好ましい。粘着層の凝集力を適度に保ち、常温下及び高温下において高い粘着性を有する粘着層が得られるためである。

　エポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、０．１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、０．２５ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、０．３５ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。粘着層の凝集力を向上させ、高温での保持力を高めるためである。

　エポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、９．０ｍｏｌ％以下あることが好ましく、６．０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、３．０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましく、１．５ｍｏｌ％以下であることが特に好ましく、０．７５ｍｏｌ％以下であることが最も好ましい。粘着層の凝集力を適度に保ち、温下及び高温下において高い粘着性を有する粘着層が得られるためである。

　モノマー（ａ２）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、１．０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、２．０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、３．０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。粘着層の凝集力を向上させ、高温での保持力を高めるためである。

　モノマー（ａ２）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、２０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、１５ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、１０ｍｏｌ％以下であることがより更に好ましい。共重合体（Ａ）の極性及び粘着層の凝集力を適度に保ち、温下及び高温下において高い粘着性を有する粘着層が得られるためである。

　モノマー（ａ３）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、８５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、８８ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させるためである。
　モノマー（ａ３）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、９８ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９６ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、９４ｍｏｌ％以下であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）の極性及び粘着層の凝集力を適度に保ち、常温下及び高温下において十分な粘着性を有する粘着層を得るためである。

　モノマー（ａ４）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、０．１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、０．２０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、０．３０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。高温環境下での粘着層の保持力が向上するためである。

　モノマー（ａ４）に由来する構造単位の、共重合体（Ａ）に対する含有量は、１０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、５．０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、１．５ｍｏｌ％以下であることが更に好ましく、０．６０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。共重合体（Ａ）の極性及び粘着層の凝集力を適度に保ち、常温下及び高温下において十分な粘着性を有する粘着層を得るためである。

　［１－１－７．１－１－７．共重合体（Ａ）のガラス転移点］
　共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、－８０℃以上であることが好ましく、－６５℃以上であることがより好ましく、－５５℃以上であることが更に好ましい。粘着剤の凝集力を向上させ、より優れた高温での保持力を粘着層に付与するためである。

　共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は、３０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、－２０℃以下であることが更に好ましく、－３５℃以下であることが特に好ましい。後述する粘着剤組成物の濡れ性を向上させ、粘着層の基材への密着性を向上させるためである。また、粘着層の柔軟性を高めて、乾燥使用時の粘着層のタック性を向上させるためである。

　Ｔｇは、重合体を構成する各モノマーに由来する構造単位とその割合から、以下に示すＦＯＸの式により計算して得られる理論値である。

　１／Ｔ＝Ｗ１／Ｔ１＋Ｗ２／Ｔ２＋Ｗ３／Ｔ３＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｎ
　上記式において、Ｔ（Ｋ）＝Ｔｇ（℃）＋２７３℃であり、Ｔは共重合体（Ａ）のガラス転移点を絶対温度で表した数値である。
　Ｗｎは各構造単位の質量分率（≦１）であり、Ｔｎは、各構造単位の由来となるモノマーである化合物のホモポリマーのガラス転移点（絶対温度）である。
　なお、本明細書において各ホモポリマーのガラス転移点は公知資料に記載の値を用いる。具体的には、文献「Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．１９８９）」に挙げられている数値を用いる。

　［１－１－８．１－１－８．共重合体（Ａ）の製造方法］
　共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、共重合体（Ａ）を構成する各構造単位の由来となるモノマーを、モノマーとして重合してもよく、一部または全ての構造単位について、その他のモノマーを重合した後に、官能基を導入する等により、目的とする構造単位としてもよい。一実施形態としては、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）と、架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）とを少なくとも含む単量体を共重合する重合工程を有する、共重合体（Ａ）の製造方法が挙げられる。
　共重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、モノマーを重合用の水性媒体中で乳化させて重合開始剤を用いて乳化重合させる方法が挙げられる。重合において、共重合体の分子量及びその分布を適切な範囲に制御するために連鎖移動剤を用いてもよい。モノマーを乳化させるために乳化剤を用いてもよい。モノマーは、予め反応器に全量を仕込んでもよく、均一な粒子を得るためには、共重合体（Ａ）の構造単位を形成させるための全ての種類のモノマーを含む混合物を、連続的または断続的に供給し仕込みながら重合してもよい。重合温度は、特に限定されないが、５～１００℃であることが好ましく、５０～９０℃であることがより好ましい。

　重合用の水性媒体は、水、親水性の溶媒、またはこれらの混合物である。親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。重合安定性の観点から、重合用の水性媒体は水であることが好ましい。なお、重合安定性を損なわない限り、重合用の水性媒体として、水に親水性の溶媒を添加したものを用いてもよい。

　乳化重合において使用される重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジ塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド等の有機過酸化物類、過酸化水素等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で使用しても、混合して使用してもよい。重合開始剤の使用量は、モノマーの総量に対して０．１～２質量％であることが好ましい。

　また、必要に応じて、これら重合開始剤と共に還元剤を使用できる。このような還元剤としては、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物等が挙げられる。

　連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン、２－エチルヘキシルチオグリコレート、２－メルカプトエタノール、β－メルカプトプロピオン酸、メチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられるがこれらに限られない。連鎖移動剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。

　連鎖移動剤の使用量は、少なくなると粘着剤の凝集力が向上して高温での保持力が向上する、多くなると粘着剤の凝集力は低下して粘着層の粘着力が向上する。連鎖移動剤の使用量は、共重合体（Ａ）に対して０．００１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、０．０２０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、０．０３０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。強い粘着力を有する粘着層を形成させるためである。

　連鎖移動剤の使用量は、共重合体（Ａ）に対して５．０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、２．０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、０．５０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましく、０．３０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。粘着層の高温での保持力を向上させるためである。

　乳化剤としては、特に限定されないが、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、セシルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルピリジニウムクロリド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルベダイン等の両性界面活性剤、その他反応性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。
　乳化重合により共重合体（Ａ）を製造する場合、共重合体（Ａ）と、乳化剤を含む乳化粒子（分散粒子）と、水性媒体と、を含有する共重合体分散液が得られる。

〔１－２．１－２．架橋剤（Ｂ）〕
　架橋剤（Ｂ）は、ポリエポキシ化合物（エポキシ基を２個以上有する化合物）、ポリカルボジイミド化合物（カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－で表される構造）を２個以上有する化合物）、及びポリイソシアネート化合物（イソシアナト基を２個以上有する化合物）からなる群より選択される少なくとも１種を含む。なお、エポキシ基は、グリシジル基の一部であってもよい。架橋剤（Ｂ）は、エポキシ基を有するカルボジイミド化合物でもよい。中でも特にポリエポキシ化合物、及びポリカルボジイミド化合物は、常温下及び高温下において粘着剤により高い粘着力と凝集力を付与できる観点で好ましい。架橋剤（Ｂ）は、水溶性または水分散型の化合物であることが好ましい。

　ポリエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、ソルビトールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコール（登録商標、以下同様）ＥＸ－６１１」、「デナコールＥＸ－６１２」、「デナコールＥＸ－６１４」、「デナコールＥＸ－６１４Ｂ」、「デナコールＥＸ－６２２」等）、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－５１２」、「デナコールＥＸ－５２１」等）、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－４１１」等）、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－４２１」等）、グリセロールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－３１３」、「デナコールＥＸ－３１４」等）、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－３２１」等）、レソーシノールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－２０１」等）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－２１１」等）、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－２１２」等）、ヒドロジェネイティッドビスフェノールＡジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－２５２」等）、エチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－８１０」、「デナコールＥＸ－８１１」等）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－８５０」、「デナコールＥＸ－８５１」等）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－８２１」、「デナコールＥＸ－８３０」、「デナコールＥＸ－８３２」、「デナコールＥＸ－８４１」、「デナコールＥＸ－８６１」等）、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－９１１」等）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ－９４１」、「デナコールＥＸ－９２０」、「デナコールＥＸ－９３１」等）、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラグリシジルｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ′－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。中でも水溶性タイプのものが好適である。

　ポリエポキシ化合物の、エポキシ当量（エポキシ基１個当たりの分子量）は、７０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）との架橋反応における立体障害を抑制し、架橋反応の速度及び架橋密度を向上させるためである。

　ポリエポキシ化合物の、エポキシ当量（エポキシ基１個当たりの分子量）は、７００以下であることが好ましく、４００以下であることがより好ましく、３００以下であることが更に好ましく、２００以下であることが特に好ましい。共重合体（Ａ）との架橋反応において、架橋密度を向上させるためである。

　ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、ｐ－フェニレン－ビス（２，６－キシリルカルボジイミド）、テトラメチレン－ビス（ｔ－ブチルカルボジイミド）、シクロヘキサン－１，４－ビス（メチレン－ｔ－ブチルカルボジイミド）等の化合物や日清紡ケミカル社製の「カルボジライト（登録商標、以下同様）Ｖ－０２」、「カルボジライトＳＶ－０２」、「カルボジライトＶ－０４」、「カルボジライトＶ－１０」、「カルボジライトＥ－０２」、「カルボジライトＥ－０３Ａ」、「カルボジライトＥ－０５」等が挙げられる。

　ポリカルボジイミド化合物の、カルボジイミド当量（カルボジイミド基１個当たりの分子量）は、１５０以上であることが好ましく、２５０以上であることがより好ましく、３００以上であることが更に好ましく、３５０以上であることが特に好ましい。共重合体（Ａ）との架橋反応における立体障害を抑制し、架橋反応の速度及び架橋密度を向上させるためである。

　ポリカルボジイミド化合物の、カルボジイミド当量（カルボジイミド基１個当たりの分子量）は、１０００以下であることが好ましく、７５０以下であることがより好ましく、６００以下であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）との架橋反応において、架橋密度を向上させるためである。

　ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トルイレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トルイレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等が挙げられる。具体的な商品としては、「スミジュールＮ」（住友バイエルウレタン社製）のようなビュレットポリイソシアネート化合物；「デスモジュール（登録商標、以下同様）ＩＬ」、「デスモジュールＨＬ」（バイエルＡ．Ｇ．社製）、「デスモジュールｕｌｔｒａＤＮ」（住化コベストロウレタン社製）、「コロネートＥＨ」（日本ウレタン社製）のようなイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物；「スミジュールＬ」（住友バイエルウレタン社製）、「コロネートＨＬ」（日本ポリウレタン社製）のようなアダクトポリイソシアネート化合物；「アクアネート１００」、「アクアネート１１０」、「アクアネート２００」、「アクアネート２１０」（日本ポリウレタン社製）のような自己乳化型の水分散ポリイソシアネート化合物；等が挙げられる。中でも、水分散ポリイソシアネート化合物が好適である。また、ポリイソシアネート化合物としてブロックイソシアネート化合物を使用してもよい。

　ポリイソシアネート化合物の、イソシアナト当量（イソシアナト基１個当たりの分子量）は、６０以上であることが好ましく、７０以上であることがより好ましく、８０以上であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）との架橋反応における立体障害を抑制し、架橋反応の速度及び架橋密度を向上させるためである。

　ポリイソシアネート化合物の、イソシアナト当量（イソシアナト基１個当たりの分子量）は、５００以下であることが好ましく、２００以下であることがより好ましく、１００以下であることが更に好ましい。共重合体（Ａ）との架橋反応において、架橋密度を向上させるためである。

〔１－３．１－３．共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との量的関係〕
　粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．０１０質量部以上であることが好ましく、０．０２０質量部以上であることがより好ましく、０．０５０質量部以上であることが更に好ましく、０．１５質量部以上であることが特に好ましく、０．４０質量部以上であることが最も好ましい。粒子間の架橋密度が増加し、粘着剤組成物から得られる粘着剤の凝集力が向上し、粘着層の強度が向上するためである。

　粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、５．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることが更に好ましく、１．０質量部以下であることが特に好ましい。粘着層の柔軟性が向上し、常温下及び高温下においてより強い粘着力が得られるためである。

　特に、共重合体（Ａ）がアルコキシシリル基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含み、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有するモノマーの少なくともいずれかであるモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、架橋剤（Ｂ）がポリエポキシ化合物の場合、粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０３質量部以上であることが更に好ましい。また、０．９質量部以下であることが好ましく、０．６質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることが更に好ましい。

　特に、共重合体（Ａ）がアルコキシシリル基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含み、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有するモノマーの少なくともいずれかであるモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、架橋剤（Ｂ）がポリカルボジイミド化合物の場合、粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることが更に好ましい。また、８．０質量部以下であることが好ましく、６．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることが更に好ましい。

　特に、共重合体（Ａ）がアルコキシシリル基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含み、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有するモノマーの少なくともいずれかであるモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、架橋剤（Ｂ）がポリイソシアネート化合物の場合、粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０３質量部以上であることが更に好ましい。また、１．０質量部以下であることが好ましく、０．８質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることが更に好ましい。

　特に、共重合体（Ａ）がエポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含み、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有するモノマーの少なくともいずれかであるモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、架橋剤（Ｂ）がポリエポキシ化合物の場合、粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．０８質量部以上であることがより好ましく、０．１０質量部以上であることが更に好ましい。また、１．２質量部以下であることが好ましく、０．６質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることが更に好ましい。

　特に、共重合体（Ａ）がエポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含み、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有するモノマーの少なくともいずれかであるモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、架橋剤（Ｂ）がポリカルボジイミド化合物の場合、粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることが更に好ましい。また、８．０質量部以下であることが好ましく、６．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることが更に好ましい。

　特に、共重合体（Ａ）がエポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含み、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有するモノマーの少なくともいずれかであるモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、架橋剤（Ｂ）がポリイソシアネート化合物の場合、粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量は、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．０８質量部以上であることがより好ましく、０．１０質量部以上であることが更に好ましい。また、０．５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、１．５質量部以下であることが更に好ましい。

　粘着剤組成物は、下記条件（１）及び（２）を満たすように、架橋度を調整する。
条件（１）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（２）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（１）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（２）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率である。

　上記条件（１）及び（２）を満たす粘着剤組成物の硬化物である粘着剤は、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力を得ることができる。

　常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力を得る観点から、条件（１）において、Ｇ’_（２０）が３．１×１０^５Ｐａ以上であることが好ましく、３．２×１０^５Ｐａ以上であることがより好ましく、３．３×１０^５Ｐａ以上であることがさらに好ましく、Ｇ’_（２０）が４．９×１０^５Ｐａ以下であることが好ましく、４．７×１０^５Ｐａであることがより好ましく、４．４×１０^５Ｐａ以下であることがさらに好ましい。
　常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力を得る観点から、条件（２）において、Ｇ’_（８０）が６．２×１０^４Ｐａ以上であることが好ましく、６．４×１０^４Ｐａであることがより好ましく、６．６×１０^４Ｐａ以上であることがさらに好ましく、Ｇ’_（８０）が８．８×１０^４Ｐａ以下であることが好ましく、８．６×１０^４Ｐａ以下であることがより好ましく、８．４×１０^４Ｐａ以下であることがさらに好ましい。

　粘着剤組成物の上記条件（１）及び上記条件（２）は、粘着剤組成物中の共重合体（Ａ）における（ａ１）、（ａ２）等の種類及び量的関係、架橋剤（Ｂ）の種類、並びに共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との量的関係を適宜変更することにより調整することができる。例えば、共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及び水性媒体を含む粘着剤組成物であって、前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位、及び架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む場合は、前記粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の架橋度の調整が容易であり、Ａ及びＢの値を調整することができる。

　剪断貯蔵弾性率Ｇ’は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。

〔１－４．１－４．水性媒体〕
　粘着剤組成物用の水性媒体は、水、親水性の溶媒、またはこれらの混合物である。親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。水性媒体は水であることが好ましい。粘着剤組成物用の水性媒体は、共重合体（Ａ）の重合に用いた重合用の水性溶媒と同一の組成でもよく、異なる組成でもよい。共重合体（Ａ）の重合に用いた重合用の水性溶媒を、粘着剤組成物用の水性媒体としてそのまま使用してもよい。

〔１－５．１－５．その他の添加剤〕
　添加剤は、必要に応じて適宜、粘着剤組成物に含めることができる。添加剤を添加するタイミングは特に限定されない。添加剤は、共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との混合と同時または混合後に加えることができる。また、添加剤は、共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の混合前に予め、いずれかまたは両方の溶液または分散液に添加してもよい。添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、粘着付与剤が挙げられる。また、添加剤として、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤等を適宜使用することができる。

　ｐＨ調整剤としては、一般的な無機酸、有機酸等の酸性物質やその塩、アミノ酸等の両性塩を使用することができる。有機酸のｐＨ調整剤としては、例えば、酢酸、ギ酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、フタル酸、イソフタル酸、乳酸、酪酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、アジピン酸、シュウ酸、アビエチン酸等が挙げられる。無機酸のｐＨ調整剤としてはホウ酸、リン酸、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸等が挙げられる。更に、酸性物質の塩としては、上記有機酸または無機酸とナトリウム、カリウム、アンモニア、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンとの塩等が挙げられる。また、アミノ酸のｐＨ調整剤としては、グリシン、グリシルグリシン、アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、フェニルアラニン、アルギニン、グルタミン、グルタミン酸等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

　粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、Ｃ５留分系石油樹脂、Ｃ９留分系石油樹脂、Ｃ５留分／Ｃ９留分系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。粘着付与剤は単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

〔１－６．１－６．粘着剤組成物の各成分の含有量〕
　粘着剤組成物の不揮発分濃度は２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。少ない粘着剤組成物の塗布量でより多くの粘着層を形成できるためである。また、塗布された粘着剤組成物の乾燥時間が短くなり、生産性が向上するためである。

　粘着剤組成物の不揮発分濃度は、７５質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましい。粘着剤組成物中の共重合体（Ａ）のゲル化を抑制するためである。

　粘着剤組成物における、不揮発分中の共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の合計含有率は５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。粘着層の粘着力及び保持力、特に高温での保持力が向上するためである。

　粘着剤組成物における、不揮発分中の共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の合計含有率は９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。

〔１－７．１－７．粘着剤組成物調整用セット〕
　本実施形態の粘着剤組成物は、その構成成分を複数の添加剤に分けた複数剤式のセットとして保存してもよい。
　例えば、前記共重合体（Ａ）及び水性媒体を含む共重合体分散液と、架橋剤（Ｂ）をセットとして準備しておき、粘着剤組成物の使用時に、前記共重合体分散液と、架橋剤（Ｂ）を混合して粘着剤組成物を調整することもできる。

＜２．２．粘着テープ＞
〔２－１．２－１．粘着テープの構成〕
　本発明にかかる粘着剤組成物の代表的な用途として、粘着テープがある。本実施形態にかかる粘着テープは、基材と、基材表面に形成された粘着層とを備える。粘着層は基材の一方の面のみに形成されていてもよく、両方の面に形成されていてもよい。また、本発明の粘着テープは、粘着層が離型紙、離形ＰＥＴ等の公知の剥離ライナーにより保護されていてもよい。

　基材の材質としては、特に限定はされないが、紙、プラスチック、布、金属等が挙げられる。また、基材はフィルムでもよく、織布、不織布でもよく、特に限定はされないが、不織布であることが好ましい。基材に粘着剤組成物が浸み込み、粘着層と基材との間の結合力が高まるためである。なお、本発明における「基材」とは、本発明の粘着テープを被着体に使用、すなわち貼付する際に、粘着層とともに被着体に貼付される部分であり、粘着テープの使用時に剥離される離型紙等の剥離ライナーは含まれない。

　粘着層は、前記粘着剤組成物の硬化物である粘着剤を含む。粘着層はこの粘着剤の他に、添加剤等が含まれていてもよい。後述のように、粘着剤組成物を基材に塗布して作製された粘着テープでは、粘着層には粘着剤組成物の不揮発分が含まれる。
　粘着層の厚さは１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましい。粘着層を被着物の表面に追従させるために十分に変形させることができるからである。粘着層の厚さは、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。粘着層の凝集破壊を抑制するためである。粘着層は２つ以上の粘着層を含んでもよい。
　また、本発明の粘着テープは、基材、粘着層以外にも、発明の効果を損なわない範囲で他の層（例えば、中間層、下塗り層など）を備えてもいてもよい。

　粘着層は、本発明の粘着剤組成物の硬化物から形成され、粘着層は、下記条件（３）及び（４）を満たす。
条件（３）　３．０×１０５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０５Ｐａ
条件（４）　６．０×１０４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０４Ｐａ
　前記条件（３）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着層の剪断貯蔵弾性率であり、前記条件（４）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着層の剪断貯蔵弾性率である。

　上記条件（３）及び（４）を満たす粘着層は、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力を得ることができる。

　常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力を得る観点から、上記条件（３）において、Ｇ’_（２０）が３．１×１０^５Ｐａ以上であることが好ましく、３．２×１０^５Ｐａ以上であることがより好ましく、３．３×１０^５Ｐａ以上であることがさらに好ましく、Ｇ’_（２０）が４．９×１０^５Ｐａ以下であることが好ましく、４．７×１０^５Ｐａであることがより好ましく、４．４×１０^５Ｐａ以下であることがさらに好ましい。

　常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力を得る観点から、上記条件（４）において、Ｇ’_（８０）が６．２×１０^４Ｐａ以上であることが好ましく、６．４×１０^４Ｐａであることがより好ましく、６．６×１０^４Ｐａ以上であることがさらに好ましく、Ｇ’_（８０）が８．８×１０^４Ｐａ以下であることが好ましく、８．６×１０^４Ｐａ以下であることがより好ましく、８．４×１０^４Ｐａ以下であることがさらに好ましい。

〔２－２．２－２．粘着テープの製造方法〕
　粘着テープの製造方法は、基材の片面または両面に粘着剤組成物を塗布する工程と、基材に塗布された粘着剤組成物から水性媒体を除去して粘着剤組成物塗布層を形成後、粘着剤組成物塗布層を硬化させ、粘着層を形成する工程と、を含む。塗布の際に、粘着剤組成物の粘度を調製するために、水性媒体あるいは増粘剤等を粘着剤組成物に適宜加えてもよい。両面に粘着剤組成物を塗布する場合、一面ずつ塗布してもよく、一度に両面に塗布してもよい。粘着剤組成物は、基材へ連続的に塗布してもよいし、間欠的に塗布してもよい。

　粘着剤組成物の塗布量は特に限定されないが、１０～５００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。基材に塗布された粘着剤組成物の乾燥温度は、特に限定されないが、２０～１６０℃であることが好ましい。十分な粘着力と凝集力を有する粘着層が得られるためである。

　粘着層を形成する工程においては、例えば、基材に塗布された粘着剤組成物を１００℃で３分間乾燥して粘着剤組成物塗布層を形成した後、４０℃で３日間静置して粘着剤組成物塗布層を硬化させることが好ましい。

＜３．３．粘着剤組成物及び粘着テープの用途＞
　ここでは、本発明の粘着剤組成物の好ましい用途の１つとして粘着テープについて説明したが、本発明の粘着剤組成物の用途はこれに限らない。例えば、本発明の粘着剤組成物を、部材に直接塗布し、粘着テープを用いずに他の部材と貼り合わせてもよい。また、粘着テープ及び粘着テープを用いることを特徴とする接着方法の用途としては、例えば、電気製品、自動車、建築部材、玩具等の用途がある。粘着テープの被着物は特に限定されないが、ポリプロピレン等のプラスチック部材、ＳＵＳ、アルミニウム等の金属部材である場合が特に有用である。

以下、本発明の実施例及び比較例について説明する。ただし、本発明は本実施例に限定されるものではない。

＜１．１．粘着剤組成物の作製＞
　　撹拌機、温度計、還流凝縮器を備えた重合装置中で、イオン交換水２３質量部及び乳化剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬社製）０．１０質量部を混合し、窒素ガス雰囲気下で８０℃まで昇温した。重合装置内の混合液を撹拌しながら８０℃に保ち、重合開始剤として５．０質量％過硫酸カリウム水溶液２．０質量部を添加した。イオン交換水５０質量部と、乳化剤１．０質量部と、モノマー及び連鎖移動剤を合計１００質量部と、を含むモノマー乳化液を、重合開始剤が添加された上記混合液に４時間かけて滴下した。ここで滴下されたモノマー及び連鎖移動剤の種類は、各実施例及び比較例において表１、表２－１及び表２－２に示される通りである。ここで滴下されたモノマー及び連鎖移動剤の合計を１００ｍｏｌ％として換算したときの各成分の含有率（モル比）は表１、表２－１及び表２－２の通りである。モノマー乳化液の滴下開始と同時に、２．５質量％過硫酸カリウム水溶液２０質量部を４時間かけて滴下した。

　滴下終了後、８０℃で２時間反応させた。その後、重合装置内の混合液を２５℃まで冷却した。中和剤としてアンモニア水を添加しｐＨを８．５に調整した。共重合体（Ａ）と、乳化剤を含む乳化粒子と、水性媒体と、を含有する共重合体分散液が得られた。更に、粘着付与剤としてスーパーエステルＥ－８６５ＮＴ（荒川化学工業社製）２５質量部、増粘剤としてプライマルＡＳＥ－６０（ダウケミカル社製）を２．０質量部添加した。その後、各実施例及び比較例において表１、表２－１及び表２－２に示される種類及び量の架橋剤（Ｂ）を添加し、粘着剤組成物を得た。表１、表２－１及び表２－２において、粘着剤組成物における架橋剤（Ｂ）の含有量（質量部）は、「粘着剤組成物において共重合体（Ａ）１００質量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量（質量部）」を意味する。

＜２．２．粘着剤組成物の硬化物の剪断貯蔵弾性率の測定＞
　剪断貯蔵弾性率を測定するために、離型紙の上に、前記粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤を含む層（以下、粘着層）からなる被膜を作製した。
　具体的には、離型紙（林コンバーテック社製ＫＰ－８Ｄ）の離型面に塗布した粘着剤組成物を１００℃で３分間乾燥し、離型面上に膜厚が６０μｍの粘着剤組成物塗布層を形成した。異物付着を避けるため、粘着剤組成物塗布層に離型紙を貼り合わせた。粘着剤組成物塗布層を４０℃で３日間静置し、前記被膜を得た。前記被膜を厚み９６０μｍとなるように重ね合わせ、直径１２ｍｍの円盤状に打ち抜いたものを測定用サンプルとした。
　なお前記被膜の重ね合わせは、２３℃の雰囲気下で、まず片面の離型紙を剥がしてから空気を挟まないように手で半分に折り込み、２ｋｇローラーを１往復させることにより行った。これを４回繰り返し、厚み９６０μｍに調整した。

　各測定用サンプルの前記被膜について、回転式レオメーター　ＨＡＡＫＥ　ＲｅｏＳｔｒｅｓｓ　６０００（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　社製）、直径１０ｍｍの治具を用いて、空気雰囲気下、周波数１０Ｈｚ、せん断ひずみ０．１％、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で、－２０℃～１４０℃までの温度範囲における剪断貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。２０℃及び８０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’_（２０）、Ｇ’_（８０）を表１、表２－１及び表２－２に示した。

＜３．３．粘着テープの作製＞
　各実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物を離型紙の離型面に塗布した。アプリケーターは塗布幅１５ｃｍのドクターブレードを使用した。塗布された粘着剤組成物を１００℃で３分間乾燥し、粘着剤組成物から水性媒体を除去して、離型面上に膜厚が６０μｍの粘着剤組成物塗布層を形成した。離型面上の粘着剤組成物塗布層を、Ａ４サイズに切り出した厚さ４０μｍ、目付け１４ｇ／ｍ^２の不織布（基材：材質はレーヨン）の両面に転着させた。不織布上に転着された粘着剤組成物塗布層を４０℃で３日間静置し、粘着層を形成した。このように、基材と、基材表面に形成された粘着層とを備える粘着テープを得た。なお、粘着層への異物付着を避けるため転着後も離型紙は剥がさなかった。

＜４．４．粘着テープの評価＞
　各実施例及び比較例において作製した粘着テープについて、以下の評価をした。評価結果は表１、表２－１及び表２－２に示すとおりである。なお、以下の説明において、各実施例及び比較例における操作は特に断りがなければ共通する。

〔４－１．４－１．評価１：初期粘着力の測定〕
　粘着テープの片面の離型紙を剥がし、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り付けた。このフィルムを２５ｍｍ×２５０ｍｍに切り出した。更に、粘着テープの反対側の面の離型紙を長手方向に半分剥がして切り取り、７０ｍｍ×１４０ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）板に貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。貼り合わせは、２３℃の雰囲気下で２ｋｇローラーを１往復させることにより行った。評価用サンプルにおける、粘着テープとポリプロピレン板とを貼り合わせた部分は２５ｍｍ×１２５ｍｍの長方形となる。貼り合わせ部分の端部はいずれもポリプロピレン板の端部とは重ならないようにした。すなわち、この状態で、粘着テープの長手方向の一端側の半分はポリプロピレン板と貼り合わせられており、他端側の半分は離型紙が貼り合わせられている。

　評価用サンプルを作製後、温度２３℃の雰囲気下で３０分間放置した。その後、以下の手順の測定を、温度２３℃の雰囲気下で行った。

　試験はいわゆる１８０°剥離試験である。評価用サンプルの粘着テープをポリプロピレン板に貼り付けられている部分と貼りつけられていない部分の境を、折り返し線として１８０°折り返した。粘着テープのポリプロピレン板が貼り付けられていない方（折り返された方）の一端を試験機（テンシロンＲＴＧ－１２１０（株式会社エー・アンド・デイ製））の上側のチャックで掴んだ。折り返し線を挟んで上側のチャックと対抗するポリプロピレン板の一端を下側のチャックで掴んだ。

　その状態で、ポリプロピレン板から粘着テープを２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がし、剥離長さ（ｍｍ）－剥離力（Ｎ）のグラフを得た。得られたグラフにおいて剥離長さ２５～１００ｍｍにおける剥離力の平均値（Ｎ）（剥離長さ２５～１００ｍｍにおけるグラフの面積を剥離長さで割った値）を算出し、この数値を初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。なお、いずれの実施例及び比較例においても、試験中、ポリプロピレン板と粘着剤層間の剥離のみであり、粘着層と基材との間での剥離、及び粘着層の凝集破壊は起こらなかった。

〔４－２．４－２．評価２：高温環境下での粘着力の測定〕
　上記の手順と同様の手順で評価用サンプルを作製後、温度７０℃の恒温槽に３０分間放置した。その後、温度７０℃の雰囲気下において上記の手順で１８０°剥離試験を行い、剥離長さ２５～１００ｍｍにおける剥離力の平均値（ｍＮ）を高温保管後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。なお、高温環境下での測定は、試験機としてオートグラフＡＧ－Ｘ（株式会社島津製作所製）を用いた。

〔４－３．４－３．評価３：高温保持力の測定〕
　粘着両面テープの片面の離型紙を剥がし、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り付けた。このフィルムを２５ｍｍ×２５０ｍｍに切り出した。粘着テープの他方の面に離型紙を長手方向の一端から２５ｍｍ剥がして、離型紙が剥がされた部分をすべてカバーするように５０ｍｍ×７０ｍｍのＳＵＳ板（ＳＵＳ＃３０４）を貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。すなわち、評価用サンプルにおいて、粘着テープとＳＵＳ板とが貼り合わせられている範囲は２５ｍｍ×２５ｍｍの正方形となる。貼り合わせは、２３℃の雰囲気下で２ｋｇローラーを１往復させることにより行った。また、この際、粘着テープの、ＳＵＳ板に貼り合わせられている一端の延長上の、粘着テープが貼り合わせられていないＳＵＳ板のみの部分をＳＵＳ板側チャック部として設けた。

　評価用サンプルを、８０℃の恒温槽に３０分間放置した。その後、８０℃の恒温槽内で試験機（保持力試験機（テスター産業株式会社製））を用いて、評価用サンプルのＳＵＳ板側チャック部を試験機の上側のチャックで掴み、粘着テープのＳＵＳ板が貼り合わせられていない方の長手方向の一端に５００ｇのウエイトを吊り下げ、２４時間放置した。その後、粘着テープがＳＵＳ板に対して鉛直方向にずれた距離（ｍｍ）を測定した。

＜５．５．評価結果＞
　表１に示される通り、実施例にかかる粘着剤組成物を用いて作製された粘着テープは、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層が形成されていることがわかる。

　一方、共重合体（Ａ）において、アルコキシシリル基またはエポキシ基を有する構造単位（ａ１）が含まれていない粘着剤組成物を用いて作製された比較例１～３にかかる粘着テープでは、被膜の剪断貯蔵弾性率Ｇ’が範囲内であっても、高温粘着力及び高温保持力のうち少なくともいずれかが十分ではない。

　これらの中で、比較例２では、粘着剤組成物中の架橋剤（Ｂ）の配合量を増やしているが、粘着テープの高温粘着力が低下している。また、比較例３においては、架橋剤（Ｂ）として、ポリカルボジイミド化合物を用いているが、粘着テープの高温保持力が不十分であった。これらのことから、共重合体（Ａ）において、アルコキシシリル基またはエポキシ基を有する構造単位（ａ１）を含んでいない構成においては、剪断貯蔵弾性率Ｇ’を範囲内に調整しても、本発明の目的は達成できないことがわかる。

　架橋剤（Ｂ）を含まない粘着剤組成物を用いて作製された比較例４及び比較例５にかかる粘着テープでは、被膜の剪断貯蔵弾性率Ｇ’が範囲内であっても、高温保持力が不十分であった。

　比較例６～８にかかる粘着剤組成物では、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が範囲を上回っており、当該粘着剤組成物を用いて作製された粘着テープでは、初期粘着力及び高温粘着力が不十分であった。一方で比較例９～１１にかかる粘着剤組成物では、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が範囲を下回っており、当該粘着剤組成物を用いて作製された粘着テープでは、高温保持力が不十分であった。

　比較例１２～１４にかかる粘着剤組成物では、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が範囲を大きく上回っており、当該粘着剤組成物を用いて作製された粘着テープは、初期粘着力及び高温粘着力が不十分であった。

　以上の通り、本発明によれば、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層が形成可能な粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着テープを提供することができる。

Claims

　共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及び水性媒体を含む粘着剤組成物であって、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
　下記条件（１）及び（２）を満たす、粘着剤組成物。
条件（１）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（２）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（１）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（２）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率である。
　前記モノマー（ａ２）は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基及びカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
　前記モノマー（ａ２）は、カルボキシ基を有する、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
　前記共重合体（Ａ）は、エチレン性不飽和結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びエチレン性不飽和結合を１つのみ有する炭化水素からなる群より選択される少なくとも１種であるモノマー（ａ３）由来の構造単位を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記アルコキシシリル基を有するモノマー(ａ１)に由来する構造単位の含有量は、０．００５ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記エポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位の含有量は、０．１０ｍｏｌ％以上９．０ｍｏｌ％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位の含有量は、１．０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリエポキシ化合物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）のエポキシ当量は７０以上７００以下である、請求項８に記載の粘着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）のカルボジイミド当量は１５０以上１０００以下である、請求項１０に記載の粘着剤組成物。
　粘着剤組成物の不揮発分１００質量％中の前記共重合体（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の合計含有率は５０質量％以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
　請求項１～１２のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の調製に用いる共重合体分散液であって、
　共重合体（Ａ）及び水性媒体を含み、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含む、共重合体分散液。
　前記モノマー（ａ２）は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基及びカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、請求項１３に記載の共重合体分散液。
　基材と粘着層を備える粘着テープであって、
　前記粘着層は、前記基材に塗布した粘着剤組成物の硬化物であり、
　前記粘着剤組成物は、水性媒体と、共重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含み、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーの少なくとも何れかであるモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
　下記条件（３）及び（４）を満たす、粘着テープ。
条件（３）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（４）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（３）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、前記粘着層の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（４）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、前記粘着層の剪断貯蔵弾性率である。
　請求項１～１２のいずれか一項に記載の粘着剤組成物を基材に塗布する工程と、前記基材に塗布された粘着剤組成物から水性媒体を除去して硬化させ、粘着層を形成する工程と、を含む粘着テープの製造方法。
　請求項１５に記載の粘着テープを用いる、接着方法。
　粘着剤組成物の調整に用いるセットであって、
　共重合体分散液と架橋剤（Ｂ）を含み、
　前記共重合体分散液は、共重合体（Ａ）及び水性媒体を含み、
　前記共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基またはエポキシ基を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位と、前記架橋剤（Ｂ）と反応する官能基を有するモノマー（ａ２）に由来する構造単位を含み、
　前記架橋剤（Ｂ）は、ポリカルボジイミド化合物、ポリエポキシ化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含み、
　下記条件（１）及び（２）を満たす、セット。
条件（１）　３．０×１０^５Ｐａ≦Ｇ’_（２０）≦５．０×１０^５Ｐａ
条件（２）　６．０×１０^４Ｐａ≦Ｇ’_（８０）≦９．０×１０^４Ｐａ
　前記条件（１）において、Ｇ’_（２０）は、温度２０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率であり、
　前記条件（２）において、Ｇ’_（８０）は、温度８０℃かつ周波数１０Ｈｚの条件で測定した、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤の剪断貯蔵弾性率である。