CN103119115A - 光学薄膜用粘合剂层、其制造方法、带粘合剂层光学薄膜以及图像显示装置 - Google Patents

光学薄膜用粘合剂层、其制造方法、带粘合剂层光学薄膜以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的光学薄膜用粘合剂层是通过在表面活性剂的存在下涂布含有乳液颗粒的水分散型粘合剂后进行干燥而形成的，而且，所述粘合剂层的状态为：用透射型电子显微镜观察该粘合剂层时，聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～100nm，所述数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)为99.9／0.1～80／20。该光学薄膜用粘合剂用于高对比度用的具有高偏光度的偏光板等时，也可以减少消偏振性。

Description

光学薄膜用粘合剂层、其制造方法、带粘合剂层光学薄膜以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及由水分散型粘合剂形成的光学薄膜用粘合剂层及其制造方法。另外本发明涉及光学薄膜上层叠有该粘合剂层的带粘合剂层光学薄膜。进而，本发明涉及使用了前述带粘合剂层光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置及前面板等与图像显示装置一起使用的构件。作为前述光学薄膜，可以使用偏光板、相位差板、前面板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜等表面处理薄膜、以及由它们层叠而得到的光学薄膜。
背景技术
对液晶显示装置以及有机EL显示装置而言，因其图像形成方式而例如在液晶显示装置中，在液晶单元的两侧必须配置偏光元件，通常粘贴有偏光板。另外在液晶面板以及有机EL面板等显示面板上除了偏光板之外，为了提高显示器的显示质量，各种各样的光学元件正在被使用起来。另外为了保护液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、或为了赋予高档感、或在设计上加以区别，使用前面板。这些液晶显示装置以及有机EL显示装置等图像显示装置、前面板等与图像显示装置一起使用的构件中，例如，会使用作为防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的可视角的可视角扩大薄膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度提高薄膜、为了赋予表面耐擦伤性而使用的硬涂膜、用于防止对图像显示装置映射的防炫目处理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等表面处理薄膜等。这些薄膜统称为光学薄膜。
将前述光学薄膜贴合于液晶单元以及有机EL面板等显示面板、或前面板时，通常使用粘合剂。另外，关于光学薄膜与液晶单元以及有机EL面板等显示面板、或前面板、或光学薄膜之间的粘接，通常，为了减少光的损失，各材料使用粘合剂进行密合。在这样的情况下，具有在使光学薄膜固定时不需要干燥工序等优点，因此，一般使用粘合剂预先以粘合剂层的形式设置于光学薄膜的单侧的带粘合剂层光学薄膜。
作为用于形成上述带粘合剂层光学薄膜的粘合剂层的粘合剂，从在加热或加湿热环境中耐久性优异的观点来看，主要使用有机溶剂型粘合剂。近年来，从减少地球环境负荷、提高操作稳定性的观点来看，不使用有机溶剂的无溶剂型粘合剂的开发正在盛行。
作为无溶剂型粘合剂，例如提出了：使用水作为分散介质、使粘合剂聚合物成分分散在水中而得到的水分散型粘合剂。例如提出了：使用含有粒径控制在特定范围内的乳液的水性乳液的粘合剂或粘接剂(专利文献1至3)。记载有该粘合剂或粘接剂的耐水性、耐水白化性优异。另外提出了，特定组成的水分散型的丙烯酸系共聚物中配混有粘土矿物和分散成分的光学薄膜用的水分散型粘合剂组合物(专利文献4)。记载有利用该水分散型粘合剂组合物，可以得到雾度值小、透明性良好的带粘合剂层光学薄膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平09-278837号公报
专利文献2：日本特开2000-109784号公报
专利文献3：日本特开2004-123961号公报
专利文献4：日本特开2010-006896号公报
发明内容
发明要解决的问题
液晶显示装置以及有机EL显示装置等图像显示装置、前面板等与图像显示装置一起使用的构件逐渐被要求图像的美观，特别是液晶显示装置逐渐被要求白显示和黑显示的高对比度化。为了实现液晶显示装置的高对比度化，开发了种种构件。因此，对液晶显示装置中使用的构件、例如粘合剂层等要求不阻碍高对比度化。
为了不阻碍高对比度化，期望用于液晶显示装置中的构件不产生消偏振。特别是，在液晶显示装置中，要求比在液晶单元的两侧借助粘合剂层配置的2片偏光板更内侧的构件(偏光板的液晶单元侧的透明保护薄膜、粘合剂层、液晶单元)不产生消偏振。
使用含有乳液颗粒(称为聚合物颗粒经表面活性剂乳化的状态的物质)的水性乳液的水分散型粘合剂中，乳液颗粒经干燥聚集形成粘合剂层。因此可知，该粘合剂层中存在很多的聚合物颗粒之间的界面，在聚合物颗粒的界面上引起散射，以此为原因产生消偏振。以往，使用对比度低的偏光板、液晶单元时，即便使用由水分散型粘合剂形成的粘合剂层作为偏光板的粘合剂层时，消偏振不会特别成为问题。但是，在上述那样的高对比度化进展的过程中，对偏光板、液晶单元进行了各种开发，结果，将使用以往的水分散型粘合剂形成的粘合剂层用于高对比度用的具有高偏光度的偏光板等中时，存在以往的水分散型粘合剂产生消偏振、使对比度降低的问题。
上述专利文献1至3的由水分散型粘合剂形成的粘合剂层起到浸入水中时的物性变化、白浊程度变小等效果。但是，专利文献1至3的由水分散型粘合剂形成的粘合剂层并未减小消偏振性、并不能实现带粘合剂层光学薄膜的高对比度化。另外，专利文献4中，示出雾度值小、透过率值大的粘合剂层，粘合剂层的透明性得以确保。但是，雾度值并不是测定偏振光的透过率的指标，雾度值小并不代表消偏振性能得以降低。
本发明的目的在于提供光学薄膜用粘合剂层，其为使用水分散型粘合剂形成的光学薄膜用粘合剂层，该光学薄膜用粘合剂层适用于高对比度用的具有高偏光度的偏光板等中时，也可以降低消偏振性。另外本发明的目的在于提供前述光学薄膜用粘合剂层的制造方法。
另外，本发明的目的在于，提供在光学薄膜的至少单侧层叠有前述光学薄膜用粘合剂层的带粘合剂层光学薄膜。进而本发明的目的在于，提供使用了前述带粘合剂层光学薄膜的图像显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述问题进行了反复深入的研究，结果发现，利用下述的光学薄膜用粘合剂层能够解决前述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，前述粘合剂层是通过涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的，该水分散型粘合剂含有聚合物颗粒经表面活性剂乳化形成的乳液颗粒，而且，
前述粘合剂层的状态为：用透射型电子显微镜观察该粘合剂层时，聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～100nm，前述数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)为99.9／0.1～80／20。
前述光学薄膜用粘合剂层中，前述粘合剂层在23℃、55%R.H.下的残留水分率优选为0.1～1重量%。
前述光学薄膜用粘合剂层中，前述粘合剂层整体的折射率与前述表面活性剂的折射率的差优选为0.1以下。
前述光学薄膜用粘合剂层中，前述聚合物颗粒的数均粒径(a)优选为10～90nm。
前述光学薄膜用粘合剂层中，作为前述水分散型粘合剂，可以使用包含含有丙烯酸系聚合物颗粒的乳液颗粒的水分散型粘合剂，其中，所述含有丙烯酸系聚合物颗粒的乳液颗粒是将含有60～99.9重量%具有碳数3～14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及0.1～10重量%含羧基单体的单体成分在自由基聚合引发剂以及表面活性剂的存在下进行乳液聚合而得到的。
前述光学薄膜用粘合剂层中，单体成分含有39重量%以下比率的共聚单体，而且，共聚单体含有均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上的高Tg单体是优选的。作为前述高Tg单体，例如可以使用苯乙烯系单体和/或具有碳数1或2的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
前述光学薄膜用粘合剂层中，形成前述粘合剂层时的干燥温度优选比前述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)还高100℃以上的温度。
另外本发明涉及光学薄膜用粘合剂层的制造方法，其特征在于，其为制造前述光学薄膜用粘合剂层的方法，所述制造方法具有如下工序：
涂布水分散型粘合剂的工序，该水分散型粘合剂含有聚合物颗粒经表面活性剂乳化形成的乳液颗粒；以及将涂布的水分散型粘合剂进行干燥而形成粘合剂层的工序，
前述干燥温度为比前述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)还高100℃以上的温度；
前述粘合剂层的状态为：用透射型电子显微镜观察该粘合剂层时，聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～100nm，前述数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)为99.9／0.1～80／20。
作为前述带粘合剂层光学薄膜，可以列举出：将前述光学薄膜用粘合剂层层叠于偏光板的单面而成的带粘合剂层偏光板，所述偏光板在偏振片的至少单面上设有透明保护薄膜，该带粘合剂层偏光板优选偏光板的偏光度(P1)和带粘合剂层偏光板的偏光度(P2)的差(P1－P2)所表示的消偏振性值满足0.015以下。
另外本发明涉及图像显示装置，其特征在于，使用了至少一片前述带粘合剂层光学薄膜。
发明的效果
在利用水分散型粘合剂形成的粘合剂层中，存在有形成乳液颗粒的本体的聚合物颗粒和聚合物颗粒间(即，由作为聚合物颗粒的轮廓的聚合物颗粒的界面区别开的聚合物颗粒以外的部分)存在的成分(表面活性剂、水溶性成分、水等)。该粘合剂层中产生的光的散射成为乳液颗粒中的聚合物颗粒与聚合物颗粒间存在的成分的折射率差的主要原因。即，对于粘合剂层中产生的光的散射，若聚合物颗粒间存在的成分的比率变大，在该部分的光散射变大，由该光散射引起消偏振。因此，聚合物颗粒间存在的成分的比例优选相对于乳液颗粒的聚合物颗粒的比例小。另一方面，聚合物颗粒间存在的成分由于是使乳液颗粒稳定的成分，如果过少则乳液颗粒不稳定，作为非常大且变形的聚集颗粒存在，因此有使粘合剂层的外观显著受损的担心。
从上述的观点出发，形成本发明的粘合剂层的、乳液颗粒的聚合物颗粒的数均粒径(a)控制在10～100nm。另外从同样的观点出发，本发明的粘合剂层的丙烯酸系聚合物颗粒的数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a/b)控制在规定范围内。
这样，本发明的粘合剂层通过使乳液颗粒中的聚合物颗粒的比例变多、而且以规定的低比例的程度含有聚合物颗粒间存在的成分，可使乳液稳定，同时减小并控制粘合剂层的消偏振性。结果是，本发明的粘合剂层能够抑制消偏振性、提高可视性。
另外，本发明的粘合剂层通过干燥含有乳液颗粒的水分散型粘合剂而形成，在其形成时，能够控制23℃、55%R.H.下的残留水分率为0.1～1重量%。通过将粘合剂层的残留水分率控制在前述范围内，能够减小聚合物颗粒间存在的水的比例，减小由水导致的聚合物颗粒间的折射率变化的比例，减小消偏振性。
附图说明
图1是实施例1中得到的粘合剂层的TEM图像照片。
图2是实施例2中得到的粘合剂层的TEM图像照片。
具体实施方式
本发明的光学薄膜用粘合剂层是通过涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的。对于前述粘合剂层的形成，使用水分散型粘合剂，所述水分散型粘合剂含有聚合物颗粒经表面活性剂乳化形成的乳液颗粒。
用透射型电子显微镜观察前述粘合剂层时的乳液颗粒的聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～100nm。数均粒径(a)越小，聚合物颗粒相对于粘合剂层整体的比例变得相对地多。通过将平均粒径(a)设为100nm以下，使粘合剂层中的聚合物颗粒的比例变多，可以减小聚合物颗粒间的比例，不容易引起光散射，消偏振性变小。数均粒径(a)超过100nm时，相对于粘合剂层整体的聚合物颗粒的比例变少，即便粘合剂层为乳液颗粒的最密填充结构，作为乳液颗粒本体的聚合物颗粒所不能填充的颗粒间的比例也变大。其结果是，在其颗粒间，作为乳液颗粒的成分的表面活性剂等聚集，具有与聚合物颗粒的折射率不同的折射率的颗粒间的比例变大，发生光散射，消偏振性变大，不优选。另一方面，数均粒径(a)不足10nm时，乳液颗粒容易变得不稳定，变得难以作为初级颗粒存在。其结果，乳液颗粒作为次级颗粒、聚集颗粒存在的颗粒变多，形成粗大颗粒，颗粒间的比例变大，因而不优选。从上述观点出发，前述残留水分率优选为0.2～0.9重量%，更优选为0.4～0.6重量%。数均粒径(a)优选为10～90nm，更优选为30～70nm。
另外，前述粘合剂层的前述聚合物颗粒的数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)为99.9／0.1～80／20。前述比率(a／b)为将前述数均粒径(a:nm)和前述平均长度(b:nm)的总和设为100%时的换算比率。从上述同样的观点出发，通过将本发明的粘合剂层的聚合物颗粒的数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)控制在规定范围内，粘合剂层中的乳液的比例变多并且一定程度上含有聚合物颗粒间存在的成分。前述平均值(b)的比率超过20%时，具有与作为乳液颗粒本体的聚合物颗粒的折射率不同的折射率的颗粒间的比例变大，由折射率差发生光散射、消偏振性变大，不优选。前述平均值(b)的比率不足0.1%时，乳液颗粒容易变得不稳定，变得难以作为初级颗粒存在。其结果，乳液颗粒作为次级颗粒、聚集颗粒存在的颗粒变多，形成粗大颗粒，颗粒间的比例变大，因而不优选。从上述观点出发，前述比率(a／b)优选为99／1～85／15，进而优选为95／5～90／10。前述平均值(b)为0.01～20nm，优选为0.1～13.5nm，更优选为1.5～7nm。
另外，对于前述粘合剂层，在23℃、55%R.H.下的残留水分率控制在满足为0.1～1重量%是优选的。残留水分率不足0.1重量%时，有在粘合剂层中存在的水的比例过小，粘合剂层变硬、不能充分发挥作为粘合剂层的功能的情况。另一方面，残留水分率超过1重量%时，聚合物颗粒间存在的水的比例变大，与此相伴，与聚合物颗粒一起生成的水溶性高分子、表面活性剂的比例也变大，具有与作为乳液颗粒本体的聚合物颗粒的折射率不同的折射率的颗粒间的比例也变大，由折射率差发生光散射、消偏振性变大，不优选。从上述观点出发，前述残留水分率优选为0.2～0.9重量%，更优选为0.4～0.6重量%。
在前述粘合剂层中，用于聚合物的乳液的合成的表面活性剂成为聚合物颗粒间存在的成分。如前述，在粘合剂层中，使聚合物颗粒间存在的成分在规定范围内存在，由于该成分的折射率与作为乳液颗粒本体的聚合物的折射率的折射率差越小，越不易引起光散射、消偏振性变小，故优选。从该观点出发，优选选择作为粘合剂层的主要构成成分的前述聚合物(例如，形成该聚合物的单体成分)和表面活性剂的材料以使前述粘合剂层整体(聚合物和表面活性剂)的折射率与表面活性剂的折射率的差为0.1以下。前述折射率差优选为0.07以下，进而优选为0.06以下。
从消偏振性的观点来看，前述比率(a／b)和折射率差均是相关联的。优选前述比率(a／b)中的平均值(b)的比例小、前述折射率差也小。相反地，前述比率(a／b)中的平均值(b)的比例变大为20%时，也可以通过将前述折射率差控制在0.1以下来减小消偏振性。
本发明的光学薄膜用粘合剂层可以使用含有各种乳液颗粒的水分散型粘合剂。作为水分散型粘合剂，可以使用各种粘合剂，例如可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。可根据前述粘合剂的种类选择粘合性的基础聚合物、分散方法。作为得到水分散型粘合剂的方法，可列举出乳液聚合各种单体成分的方法、溶液聚合各种单体成分之后添加水转相为水分散体系的转相法、使各种树脂分散于表面活性剂等中的强制分散法等。
在前述粘合剂当中，从光学透明性优异、显示出合适的湿润性和内聚性和粘接性的粘合特性、耐候性、耐热性等优异的观点出发，本发明中优选使用水分散型的丙烯酸系粘合剂。
作为水分散型丙烯酸系粘合剂，例如适合使用包含含有丙烯酸系聚合物的乳液颗粒的水分散型粘合剂，该丙烯酸系聚合物是将以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分在自由基聚合引发剂以及表面活性剂的存在下在水中进行乳液聚合而得到的。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)也是同样的意思。
作为前述单体成分，例如，含有60～99.9重量%具有碳数3～14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及0.1～10重量%含羧基单体的单体成分是适宜的。
前述具有碳数3～14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以是直链或支链的任意一种。作为碳数为3～14的直链或支链烷基，例如可以示例正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基、己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等。在这些当中，优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等烷基的碳数为3～9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有碳数3～14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是用于赋予丙烯酸系聚合物以粘合性的主要成分，相对于单体成分的总量含有60～99.9重量%。具有碳数3～14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的前述比率优选为70～99重量%，进而优选为70～95重量%。
含羧基单体可以示例具有羧基及(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性不饱和双键的单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯等。含羧基单体用于提高粘合剂层的粘接性和对乳液赋予稳定性。
通过将含羧基单体的比率设为0.1重量%以上，可以赋予乳液以机械稳定性，可以抑制乳液中增加份额时聚集物的产生。另外，为10重量%以下可抑制粘合剂层的水溶性、满足加湿耐久性，故优选。相对于单体成分的总量，含羧基单体为0.1～10重量%。含羧基单体的前述比率优选为0.5～7重量%，进而优选为1～5重量%。
对于形成前述丙烯酸系聚合物的单体成分，除了前述示例的单体以外，以乳液的稳定化、提高粘合剂层对光学薄膜等基材的密合性、进而提高对被粘物的初始粘接性等为目的，还可以通过共聚导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等涉及不饱和双键的聚合性官能团的一种以上共聚单体。相对于单体成分的总量，可以含有39重量%以下的共聚单体。
作为前述共聚单体，例如，从可以提高粘合剂层的内聚力的观点出发，含有均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上的高Tg单体是优选的。作为高Tg单体，可以列举出例如具有碳数1或2的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，具体而言，可以列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。另外，作为高Tg单体，可列举出例如甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳香环式烃酯；苯乙烯、α－甲基苯乙烯等苯乙烯系单体。这些当中，优选甲基丙烯酸甲酯。均聚物的玻璃化转变温度(Tg)是FOX式所用的理论玻璃化转变温度。
相对于单体成分的总量，高Tg单体的比率优选为0.1～39重量%。通过将高Tg单体的比率设为0.1重量%以上，可以赋予粘合剂层合适的内聚力，抑制高温环境下的粘合剂层的发泡、满足加热耐久性，故优选。另外，通过设为39重量%以下，可以抑制粘合剂层变得过硬，抑制高温、高湿环境下的剥落、满足加热、加湿耐久性，故优选。高Tg单体的前述比率更优选为1～30重量%、进而优选为5～20重量%。
作为前述共聚单体的具体例，没有特别的限制，可列举出：例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；前述以外的(甲基)丙烯酸烷基酯；例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等含羟基单体；例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子单体；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；例如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等官能性单体；例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含卤素原子单体；此外例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉等含乙烯基杂环化合物；N-乙烯基羧酸酰胺类等。
另外，作为共聚性单体，可列举出：例如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。
另外，作为共聚性单体，可列举出含磷酸基单体。作为含磷酸基单体，可列举出例如具有由下述通式(1)表示的磷酸基或其盐的含磷酸基单体。
Figure BDA00002945965300141
(通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数1～4的亚烷基，m表示2以上的整数，M1和M2分别独立地表示氢原子或者阳离子。)
需要说明的是，通式(1)中，m为2以上，优选为4以上，且通常为40以下，m表示氧亚烷基的聚合度。另外，作为聚氧亚烷基，可列举出例如聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等，这些聚氧亚烷基可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，对磷酸基的盐的阳离子没有特别限制，可列举出：例如钠、钾等碱金属、例如钙、镁等碱土金属等无机阳离子；例如季胺类等有机阳离子等。
另外，作为共聚性单体，可列举出：例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；此外例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯等含杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
进而，作为共聚性单体，可列举出有机硅系不饱和单体。在有机硅系不饱和单体中，包括有机硅系(甲基)丙烯酸酯单体、有机硅系乙烯基单体等。作为有机硅系(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出例如(甲基)丙烯酰氧甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-烷基二烷氧基硅烷、与它们对应的(甲基)丙烯酰氧烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。另外，作为有机硅系乙烯基单体，可列举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷；以及与它们对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基硅烷；例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷；以及与它们对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
进而，作为共聚性单体，为了调节水分散型粘合剂的凝胶率等，可以使用多官能性单体。作为多官能性单体，可列举出具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。可列举出：例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性不饱和双键的化合物等。另外，作为多官能性单体，还可以使用在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成有2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
在这些共聚单体中，从水分散液(乳液等)的稳定化、确保由该乳液形成的粘合剂层与作为被粘物的玻璃面板的密合性的观点出发，含磷酸基单体、有机硅系不饱和单体是优选使用的。
另外，共聚性单体的配混比率可以根据各共聚性单体的种类来适当地选择配混比率。含磷酸基单体的情况下，其比率相对于单体成分的总量优选为0.5～5重量%，有机硅系不饱和单体的情况下，其比率相对于单体成分总量优选为0.005～0.2重量%。
除了前述含烷氧基甲硅烷基单体、含磷酸基单体以外的共聚性单体为单官能单体时，从不使乳液的粘度变得过高、乳液的稳定性的观点来看，相对于单体成分的总量，其比率优选为20重量%以下、更优选为10重量%以下、进而优选为5重量%以下。共聚性单体为多官能单体时，从乳液的稳定性的观点来看，相对于丙烯酸系聚合物的单体成分的总量，其比率优选为5重量%以下、更优选为3重量%以下、进而优选为1重量%以下。需要说明的是，作为共聚性单体，由于含羟基单体等亲水性单体的比率变多时，得到的粘合剂层的残留水分率变大，因此从将残留水分率控制在0.1～1重量%的范围的观点出发，相对于单体成分的总量，含羟基单体优选为4重量%以下，进而优选为3重量%以下，更优选为1重量%以下。
前述单体成分的乳液聚合按照常规方法进行。由此制备含有丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的水分散液(含有乳液颗粒的乳液)。乳液聚合中，例如可与上述单体成分一起适宜配混表面活性剂(乳化剂)、自由基聚合引发剂、根据需要而添加的链转移剂等。更具体而言，可以采用例如一并投料法(一并聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。其中，在单体滴加法、单体乳液滴加法中，可适宜地选择连续滴加或分批滴加。可以适当地组合这些方法。反应条件等可适宜选择，例如聚合温度优选为40～95℃左右，聚合时间优选为30分钟～24小时左右。
对用于乳液聚合的表面活性剂(乳化剂)没有特别的限制，可使用乳液聚合中通常使用的各种表面活性剂。作为表面活性剂，例如可使用阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂的具体例子，可例示出油酸钠等高级脂肪酸盐类；十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类；聚氧亚乙基月桂基醚硫酸钠等聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐类；聚氧亚乙基壬基苯基醚硫酸钠等聚氧亚乙基烷基芳基醚硫酸酯盐类；单辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧亚乙基月桂基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类；聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯盐类；萘磺酸钠福尔马林缩合物等。作为非离子系表面活性剂的具体例子，可例示出聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基硬脂基醚等聚氧亚乙基烷基醚类；聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基壬基苯基醚等聚氧亚乙基烷基苯基醚类；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基山梨糖醇酐单月桂酸酯等聚氧亚乙基山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基单月桂酸酯、聚氧亚乙基单硬脂酸酯等聚氧亚乙基高级脂肪酸酯类；油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基/聚氧亚丙基/嵌段共聚物、聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚等。
另外，除了上述非反应性表面活性剂以外，作为表面活性剂，还可使用具有涉及烯属不饱和双键的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂，可列举出在前述阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基团)的自由基聚合性表面活性剂等。这些表面活性剂可以适当地单独使用或组合使用。在这些表面活性剂中，从水分散液的稳定性、粘合剂层的耐久性的观点来看，优选使用具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性表面活性剂。
作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例，可列举出：烷基醚系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的AQUALON KH-05、KH-10、KH-20；旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N；花王株式会社制造的LATEMUL PD-104等)；磺基琥珀酸酯系(作为市售品，例如，花王株式会社制造的LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A；三洋化成株式会社制造的ELEMINOL JS-2等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20；旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制造的Antox MS-60、MS-2N；三洋化成工业株式会社制造的ELEMINOL RS-30等)；磷酸酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的H-3330PL；旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP PP-70等)。作为非离子系反应性表面活性剂，可列举出例如：烷基醚系(作为市售品，例如旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40；花王株式会社制造的LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造的AQUALON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50；旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制造的RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
相对于前述单体成分100重量份，前述表面活性剂的配混比例优选为0.6～5重量份。基于表面活性剂的配混比例，可以谋求粘合特性、进而聚合稳定性、机械稳定性等的提高。前述表面活性剂的配混比例更优选为0.6～4重量份。
作为自由基聚合引发剂，没有特别限制，可使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可列举出：例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适当地单独使用或组合使用。另外，在进行乳液聚合时，可以根据期望与聚合引发剂一起组合使用还原剂而制成氧化还原系引发剂。由此，易于促进乳液聚合速度，或易于在低温下进行乳液聚合。作为所述还原剂，可以示例例如：抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸盐等金属盐等还原性有机化合物；硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠等还原性无机化合物；氯化亚铁、雕白粉(rongalite)、二氧化硫脲等。
另外，自由基聚合引发剂的配混比例可适宜选择，相对于100重量份单体成分，例如为0.02～1重量份左右，优选为0.02～0.5重量份、更优选为0.08～0.3重量份。小于0.02重量份时，作为自由基聚合引发剂的效果有时会降低，超过1重量份时，有时水分散液(聚合物乳液)的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量降低，水分散型粘合剂组合物的耐久性降低。需要说明的是，氧化还原系引发剂的情况下，优选以相对于100重量份单体成分的总量为0.01～1重量份的范围使用还原剂。
链转移剂可根据需要来调节丙烯酸系聚合物的分子量，可使用乳液聚合中通常使用的链转移剂。可列举出例如：1-十二烷硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适当地单独使用或组合使用。另外，链转移剂的配混比例相对于100重量份单体成分，例如为0.001～0.3重量份。
通过这样的乳液聚合，能够制备含有丙烯酸系聚合物颗粒的乳液(含有乳液颗粒)。这样的乳液型的丙烯酸系聚合物的平均粒径例如为10～100nm、优选为10～90nm、更优选为30～70nm。另一方面，平均粒径超过100nm时，相对于粘合剂层整体的聚合物颗粒的比例变少，即便粘合剂层为乳液颗粒的最密填充结构，作为乳液颗粒本体的聚合物颗粒所不能填充的颗粒间的比例变大。其结果是，在该颗粒间，作为乳液颗粒的成分的表面活性剂等聚集，具有与聚合物颗粒的折射率不同的折射率的颗粒间的比例变大，发生光散射，消偏振性变大，不优选。另一方面，平均粒径不足10nm时，乳液颗粒容易变得不稳定，变得难以作为初级颗粒存在。其结果，乳液颗粒作为次级颗粒、聚集颗粒存在的颗粒变多，形成粗大颗粒，颗粒间的比例变大，因而不优选。
另外，为了保持前述乳液的分散稳定性，在前述乳液的(甲基)丙烯酸系聚合物含有含羧基单体等作为共聚性单体的情况下，优选中和该含羧基单体等。中和可以通过例如氨、碱金属氢氧化物等进行。
本发明的乳液型的丙烯酸系聚合物通常重均分子量为100万以上是优选的。尤其以重均分子量计为100万～400万的物质，从耐热性、耐湿性的观点出发优选。重均分子量小于100万时，耐热性、耐湿性降低，不优选。另外通过乳液聚合得到的粘合剂根据其聚合机理分子量会变得非常高，故优选。但是，由乳液聚合得到的粘合剂通常凝胶成分多而无法通过GPC(凝胶渗透色谱)测定，因此大多情况下难以支持分子量相关的实际测定。
本发明的水分散型粘合剂的、含有前述聚合物颗粒的乳液可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等通常使用的交联剂。这些交联剂具有通过使用含官能团单体与导入到丙烯酸系聚合物中的官能团反应而交联的效果。
前述丙烯酸系聚合物等基础聚合物与交联剂的配混比例没有特别限定，通常相对于100重量份基础聚合物(固体成分)以交联剂(固体成分)为约10重量份以下的比例进行配混。前述交联剂的配混比例优选为0.001～10重量份、进而优选为0.01～5重量份左右。
进而，在本发明的水分散型粘合剂中，根据需要且还在不脱离本发明的目的的范围内可以适当地使用粘度调节剂、剥离调节剂、赋粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。另外可以作为含有微粒而显示光漫射性的粘合剂层等。这些添加剂也可以以乳液的形式配混。
本发明的光学薄膜用粘合剂层通过上述水分散型粘合剂形成。粘合剂层的形成可以通过在支撑基材(光学薄膜或脱模薄膜)上涂布上述水分散型粘合剂后进行干燥来形成。
本发明的粘合剂型光学薄膜为在光学薄膜单面或两面层叠有前述粘合剂层的光学薄膜。本发明的带粘合剂层光学薄膜可以通过在光学薄膜或脱模薄膜上涂布前述水分散型粘合剂并进行干燥来形成。在脱模薄膜上形成粘合剂层的情况下，该粘合剂层贴合并转印在光学薄膜上。
在上述水分散型粘合剂的涂布工序中，可使用各种方法。具体而言，可列举出例如辊涂法、辊舔式涂布法、照相凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀式涂布法、幕帘式涂布法、模唇涂布法(lipcoat)、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
另外，在前述涂布工序中，以所形成的粘合剂层成为规定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合剂层的厚度(干燥后厚度)通常设定在1～100μm左右，优选设定在5～50μm，进而优选设定在10～40μm的范围。
接着，在形成粘合剂层时，对所涂布的水分散型粘合剂实施干燥。干燥温度通常为80～170℃左右，优选为80～160℃，干燥时间为0.5～30分钟左右，优选为1～10分钟。
前述干燥温度优选设置为比前述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)还高100℃以上的温度。前述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)通常优选为-60～0℃，更优选为-50℃～-10℃。通过将前述干燥温度设置为高100℃以上的温度，可以降低粘合剂层的残留水分率，聚合物颗粒间存在的水的比例减小，控制残留水分率为0.1～1重量%，故优选。与此相伴，由于也可以减小聚合物颗粒间存在的水溶性高分子、表面活性剂等成分的比例，折射率变化等变小、不易引起光散射，因此消偏振性变小。前述干燥温度更优选为高120℃以上，进而优选为高150℃以上，更优选为高170℃以上的温度。需要说明的是，前述干燥温度过高时，脱模薄膜热变形难以得到膜厚均一性高的粘合剂层，因此，前述干燥温度优选设定在比前述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)高200℃以下的范围。
如上所述，本发明的光学薄膜用粘合剂层的消偏振性值小。例如，在偏光板的单面层叠有前述光学薄膜用粘合剂层的带粘合剂层偏光板中，将偏光板的偏光度(P1)和带粘合剂层偏光板的偏光度(P2)的差(P1－P2)定义为消偏振性值时，可以将该消偏振性值控制为0.015以下小的值。消偏振性值优选越小越优选，更优选为0.012以下，进而优选为0.011以下。例如，通过满足前述干燥温度而可以将消偏振性值设为0.011以下。需要说明的是，涉及消偏振性值的偏光度的测定根据实施例的记载而进行，不论偏光板的种类如何，均可以得到同样的消偏振性值。消偏振性值的测定中使用的偏光板的偏光度优选为99.000以上，进而优选为99.900以上，更优选为99.995以上。
作为脱模薄膜的构成材料，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，纸、布、无纺布等多孔质材料，网、发泡片、金属箔、以及它们的层压体等合适的薄片体等，从表面平滑性优异的观点出发，优选使用塑料薄膜。
作为该塑料薄膜，只要是能保护前述粘合剂层的薄膜就没有特别的限制，可列举出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述脱模薄膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。对于前述脱模薄膜，根据需要还可以进行基于有机硅系、氟系、长链烷基系或者脂肪酸酰胺系脱模剂、硅石粉等的脱模以及防污处理；涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是，通过对前述脱模薄膜的表面适当地进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从前述粘合剂层的剥离性。
前述粘合剂层露出的情况下，可以用脱模薄膜保护粘合剂层到供实际使用为止。需要说明的是，上述剥离薄膜可以直接作为带粘合剂层光学薄膜的隔离膜使用，能够在工序方面进行简化。
另外，在光学薄膜的表面，为了提高与粘合剂层之间的密合性，可以形成锚固层，或者可以在实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为上述锚固层的形成材料，优选使用选自聚氨酯、聚酯、分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类中的锚固剂，特别优选分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类。分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类由于分子中的氨基、噁唑啉基显示出与粘合剂中的羧基等的反应或离子性相互作用等相互作用，因此可确保良好的密合性。
作为分子中含氨基的聚合物类，可列举出例如聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲氨基乙酯等含氨基单体的聚合物等。
作为本发明的带粘合剂层光学薄膜中使用的光学薄膜，使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的薄膜，对其种类没有特别限制。例如作为光学薄膜可列举出偏光板。偏光板一般使用在偏振片的单面或双面具有透明保护薄膜的偏光板。
对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可列举出例如在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜中吸附碘、二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而得到的薄膜；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向薄膜等。其中，优选由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质形成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别的限制，通常为5～80μm左右。
对于用碘染色聚乙烯醇系薄膜并进行单轴拉伸而得到的偏振片，例如可以通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍在碘的水溶液中进行染色，并拉伸至原长度的3～7倍来制作。根据需要，还可以在可含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中浸渍。进而，根据需要，还可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍在水中，进行水洗。通过将聚乙烯醇系薄膜水洗，可以洗涤聚乙烯醇系薄膜表面的污垢、防粘连剂，此外，通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，还具有可防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色之后进行，也可以边染色边进行拉伸，另外，也可以在拉伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行拉伸。
作为构成透明保护薄膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举出三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。需要说明的是，在偏振片的一侧，透明保护薄膜通过粘接剂层贴合，而在另一侧，可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护薄膜。在透明保护薄膜中可以含有一种以上任意的适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量%、更优选为50～99重量%、进而优选为60～98重量%、特别优选为70～97重量%。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时，有热塑性树脂无法充分展现本来具有的高透明性等的担心。
另外作为光学薄膜，例如可列举出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视觉补偿薄膜、亮度提高薄膜、表面处理薄膜等用于形成液晶显示装置等的成为光学层的薄膜。它们可以单独作为光学薄膜使用，另外也可以在前述偏光板上在实际使用时层叠使用1层或2层以上。
表面处理薄膜被设计成贴合于前面板。作为表面处理薄膜，可列举出为了赋予表面耐擦伤性而使用的硬涂膜、用于防止对图像显示装置映射的防炫目处理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等。为了保护液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、或赋予高档感、或在设计上加以区别，前面板被设计成贴合于所述图像显示装置的表面。另外，前面板可作为3D-TV中的λ/4板的支撑体使用。例如，在液晶显示装置中，被设置于可视侧的偏光板的上侧。在使用本发明的粘合剂层的情况下，作为前面板，除了玻璃基材以外，聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑料基材也可发挥与玻璃基材相同的效果。
偏光板上层叠前述光学层的光学薄膜也可以在液晶显示装置等的制造过程中通过依次各自层叠的方式来形成，但预先层叠而成为光学薄膜的方法具有品质的稳定性、组装作业等优异且可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠时可使用粘合层等适当的粘接手段。在所述偏光板与其他光学层粘接时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等来形成适当的配置角度。
本发明的带粘合剂层光学薄膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可依照现有技术进行。即，通常，液晶显示装置可通过适当地组装液晶单元等显示面板和带粘合剂层光学薄膜以及视需要而定的照明系统等构成部件并装入驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层光学薄膜这一点以外，没有特别限定，可以根据现有方法来形成。关于液晶单元，可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元等显示面板的单侧或两侧配置有带粘合剂层光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背灯（backlight）或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。该情况下，基于本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元等显示面板的单侧或两侧。在两侧设置光学薄膜的情况下，它们可以是相同的，也可以是不同的。进而，在形成液晶显示装置时，可以在适宜的位置配置1层或2层以上的例如漫射板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光漫射板、背灯等适宜的部件。
接下来对有机电致发光装置(有机EL显示装置：OLED)进行说明。通常情况下，有机EL显示装置在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极来形成发光体(有机电致发光体)。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，已知有例如由三苯基胺衍生物等形成的空穴注入层与由蒽等荧光性有机固体形成的发光层的层叠体、或这样的发光层与由苝衍生物等形成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层、及电子注入层的层叠体等具有各种组合的构成。
有机EL显示装置的发光原理是，通过对透明电极和金属电极施加电压，在有机发光层注入空穴和电子，通过这些空穴和电子再结合而产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质回到基态时发出光。中途再结合的机理与一般的二极管相同，由此还可以推测，电流和发光强度对施加电压显示出伴随整流性的强非线性。
在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层的发光，至少一个电极必须是透明的，通常使用由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面，为了使电子注入容易以提高发光效率，重要的是阴极使用功函数小的物质，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在上述构成的有机EL显示装置中，有机发光层以厚度10nm左右非常薄的膜来形成。因此，有机发光层也与透明电极同样，使光几乎完全透过。其结果，在非发光时从透明基板的表面入射、透过透明电极和有机发光层并在金属电极反射的光再次在透明基板的表面侧射出，因此，从外部看时，可看到有机EL显示装置的显示面如镜面。
在通过施加电压而发光的、包含有机发光层的表面侧备有透明电极、并且有机发光层的背面侧备有金属电极而成的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏光板、并且在这些透明电极和偏光板之间设置相位差板。
相位差板及偏光板对从外部入射并在金属电极反射的光具有偏振作用，因此，有通过该偏振作用而从外部看不到金属电极的镜面的效果。特别是若用1/4波长板构成相位差板、且调整偏光板与相位差板的偏光方向的夹角为π/4，则可完全遮掩金属电极的镜面。
即，入射至该有机EL显示装置的外部光通过偏光板而仅直线偏振光成分透过。该直线偏振光通过相位差板一般成为椭圆偏振光，特别在相位差板为1/4波长板且偏光板与相位差板的偏振方向的夹角为π/4时成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，并在金属电极反射，从而再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，并在相位差板再次成为直线偏振光。而且，由于该直线偏振光与偏光板的偏振光方向垂直，因此，不能透过偏光板。其结果，可以完全遮掩金属电极的镜面。
如上所述在有机EL显示装置中，为了遮挡镜面反射，在有机EL面板上，可以借助粘合剂层使用组合相位差板及偏光板而成的椭圆偏光板或圆偏光板，此外，可以不在有机EL面板上直接贴合椭圆偏光板或圆偏光板，而将使椭圆偏光板或圆偏光板借助粘合剂层贴合在触摸面板上的部件应用于有机EL面板。
作为本发明中所应用的触摸面板，可以采用光学方式、超声波方式、静电容量方式、电阻膜方式等各种方式。电阻膜方式的触摸面板是将具有透明导电性薄膜的触摸侧的触摸面板用电极板和具有透明导电性薄膜的显示器侧的触摸面板用电极板以使透明导电性薄膜彼此对置的方式借助隔离膜对置配置而成的。另一方面，静电容量方式的触摸面板通常在整个显示器显示部形成备有具有规定图案形状的透明导电性薄膜的透明导电性薄膜。本发明的带粘合剂层光学薄膜可应用于触摸侧、显示器侧中的任一侧。
实施例
以下通过实施例具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，各例中的份和%均为重量基准。
制造例1
(单体乳液的制备)
在容器中加入780份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸及200份甲基丙烯酸甲酯并混合，得到单体成分。接着，相对于以上述比例制备的单体成分200份，加入22份作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)、127份离子交换水，使用均质混合器(特殊机化工业株式会社制造)，以6000(rpm)搅拌5分钟、强制乳化，制备单体乳液(A－1)。
在另一个容器中，相对于以上述比例制备的单体成分600份，加入8份作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)、382份离子交换水，使用均质混合器(特殊机化工业株式会社制造)，以6000(rpm)搅拌5分钟、强制乳化，制备单体乳液(A-2)。
(乳液型丙烯酸系粘合剂的制备)
接着，在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗以及搅拌叶片的反应容器中，投入上述制备的单体乳液(A－1)349份以及874份离子交换水，接着，将反应容器用氮气充分置换后，添加0.6份过硫酸铵，边搅拌边在60℃下进行1小时聚合。接着，在将反应容器保持在60℃的情况下，经3小时在其中滴加单体乳液(A－2)990份，然后，聚合3小时，得到固体成分浓度46.0%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分45.2%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例2
在制造例1中，在制备单体乳液(A－1)时，将作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)的用量变为44份，在制备单体乳液(A－2)时，将作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)的用量变为16份，除此以外，与制造例1同样操作，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以及(A－2)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为46.2%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分45.5%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例3
在制造例1中，在制备单体乳液(A－1)时，将作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)的用量变为11份，在制备单体乳液(A－2)时，将作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)的用量变为4份，除此以外，与制造例1同样操作，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以及(A－2)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为45.8%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分45.0%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例4
在制造例1中，在制备单体乳液(A－1)时，使用22份作为高分子型表面活性剂的LAVELIN FP(第一工业制药株式会社制造)代替作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)，除此以外，与制造例1同样操作，制备单体乳液(A－1)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为45.6%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分44.8%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例5
制造例1中，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)时，除了使用丙烯酸丁酯780份、丙烯酸20份、以及苯乙烯200份作为单体成分以外，与制造例1同样地操作，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以及(A－2)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为45.8%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分45.0%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例6
制造例1中，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)时，除了使用丙烯酸2-乙基己酯980份、丙烯酸20份作为单体成分以外，与制造例1同样地操作，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以及(A－2)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为45.8%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分45.0%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例7(比较)
在制造例1中，在制备单体乳液(A－1)时，将作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)的用量变为2份，在制备单体乳液(A－2)时，将作为反应性表面活性剂的AQUALON HS-10(第一工业制药株式会社制造)的用量变为2份，除此以外，与制造例1同样地操作，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以及(A－2)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为45.4%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分44.6%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
制造例8(比较)
(粘土矿物的水分散液的制备)
将离子交换水890份以及ルーセンタイトSPN[用具有末端有羟基的聚环氧丙烷基的季铵盐(阳离子-非离子系分散剂)进行了表面处理的粘土矿物，粘土成分/阳离子-非离子系分散剂的含有比例(重量比)=40/60，CO-OP CHEMICAL CO.,LTD制造]100份混合，在23℃下静置96小时。其后，添加AQUALIC TL－37(丙烯酸钠/马来酸钠共聚物，阴离子系分散剂，日本触媒株式会社制造)10份，用均化器(特殊机化工业株式会社制造)，边在冰水浴中冷却来除热边用15分钟在1000(rpm)的条件下使之分散。之后，将此混合物用尼龙网(＃80)过滤，制备10%ルーセンタイトSPN(4%粘土矿物)的水分散液。
(乳液混合物的制备)
将制造例1中得到的聚合物乳液和10%ルーセンタイトSPN(4%粘土矿物)的水分散液以聚合物/粘土矿物/阳离子-非离子系分散剂(粘土矿物的表面存在的阳离子-非离子系分散剂，以下相同)/阴离子系分散剂的重量比为100/4/6/1的方式混合。之后，相对于乳液混合物100份，添加0.5份的Aron B-500(东亚合成株式会社制造)作为增稠剂。
制造例9(比较)
制造例1中，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)时，除了使用丙烯酸丁酯700份、丙烯酸50份、甲基丙烯酸甲酯200份以及甲基丙烯酸2-羟乙酯50份作为单体成分以外，与制造例1同样地操作，制备单体乳液(A－1)以及(A－2)。另外，除了使用该单体乳液(A－1)以及(A－2)以外，与制造例1同样地操作，得到固体成分浓度为46.8%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温，然后在其中添加浓度10%的氨水以使pH为8，且调节至固体成分45.6%，得到乳液型丙烯酸系粘合剂。
实施例1
(粘合剂层的形成以及带粘合剂层偏光板的制作)
在脱模薄膜(三菱化学聚酯株式会社制造，Diafoil MRF-38，聚对苯二甲酸乙二醇酯基材)上通过模涂布机涂布制造例1中得到的乳液型丙烯酸系粘合剂，使得干燥后的厚度为20μm，然后在120℃下干燥5分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层分别与两种偏光板贴合，制作成两种带粘合剂层偏光板。两种偏光板中的偏光板(1)按照下述的方法制作。偏光板(1)的偏光度为99.99960。偏光板(2)使用日东电工株式会社制作的产品名TEG－DU(偏光度为99.9633)。
＜偏光板(1)的制作＞
使厚度80μm的聚乙烯醇薄膜在速度比不同的辊之间边在30℃、0.3%浓度的碘溶液中染色1分钟，边拉伸至3倍。然后，边在60℃、包含4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，边拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接着，在30℃、包含1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟，由此进行洗涤，然后在50℃下进行4分钟干燥，得到偏振片。在该偏振片的单面，通过聚乙烯醇系粘接剂贴合皂化处理过的厚度80μm的三乙酰纤维素薄膜。在偏振片的另一面，通过聚乙烯醇系粘接剂贴合厚度70μm的环状烯烃系树脂薄膜(Nippon Zeon Co.,Ltd.制造，商品名“ZEONOR”)，得到偏光板(1)。
实施例2～9、比较例1～5
(粘合剂层的形成以及带粘合剂层偏光板的制作)
在实施例1中，将乳液型丙烯酸系粘合剂的种类、干燥温度变为如表1所示那样，除此以外与实施例1同样地操作形成粘合剂层。另外，除了使用该粘合剂层以外，与实施例1同样操作，制作两种带粘合剂层偏光板。
需要说明的是，表1中将单体成分的各单体比例以组成比(重量比)表示。按照下述方法测定表1中记载的乳液型丙烯酸系粘合剂(粘合剂层)的玻璃化转变温度、折射率。
＜玻璃化转变温度的测定方法＞
粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)使用差示扫描量热计(装置名:DSC220，Seiko Instruments Inc制造)测定。测定条件如下：将粘合剂层5mg放入到铝锅内，在温度条件：-120℃～150℃，升温：20℃／分钟下进行测定。
＜折射率的测定方法＞
使用多波长阿贝折射计(Multi-wavelength Abberefractometer)DR－M2(ATAGO CO.,LTD制造：测定光源钠灯，589.3nm，测定温度条件23℃，65%R.H.)测定折射率。将乳液粘合剂的水分散液涂布至实施了有机硅处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上，干燥形成厚度为20μm的粘合剂层，测定该粘合剂层的折射率。表面活性剂的折射率是测定对各例中使用的表面活性剂的溶液(纯度98%以上)的折射率。需要说明的是，关于粘合剂层的折射率，也可以从带粘合剂层偏光板取下粘合剂层来测定。
对上述实施例以及比较例中得到的粘合剂层测定下述物性，另外对实施例以及比较例中得到的粘合剂层以及带粘合剂层偏光板进行以下的评价。结果在表1中示出。
＜数均粒径(a)的测定方法＞
从带粘合剂层偏光板只取下粘合剂层，通过钌酸染色。将染色后的粘合剂层用环氧树脂包埋，然后用切片机制作成50nm厚的超薄切片，制作成样品。用Hitachi High-TechnologiesCorporation.制造的H-7650透射型电子显微镜(TEM)观察制作的样品。聚合物颗粒间的部分(即，由作为聚合物颗粒的轮廓的聚合物颗粒的界面区别开的聚合物颗粒以外的部分)为被钌染色较浓的部分；聚合物颗粒内侧为染色较浅的部分。将得到的图像用图像处理软件制作成照片，由该照片求出聚合物颗粒的数均粒径(a)。数均粒径(a)的计算：测定从各照片中选取的样品数100个以上的聚合物颗粒的直径(最大粒径)，求出它们的平均值。需要说明的是，最大粒径为进行图像处理时，作为算出粒径的方法，将其颗粒的最大长度作为粒径。
＜比率(a／b)的测定方法＞
由上述数均粒径(a)的测定方法中使用的照片求出相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)。具体而言，各照片中，将被染色浓的部分的长度作为相邻的聚合物颗粒间的距离而测定。其中，测定相邻两个聚合物颗粒间的距离时，根据聚合物颗粒的测定位置不同，被染色浓的部分的长度发生变化，因此在该长度中，将最短部分的长度作为相邻聚合物颗粒间的距离而测定。测定的样品数为100(例如，某1个聚合物颗粒的周围有例如5个相邻的其他的聚合物颗粒时，相对于中心的1个聚合物颗粒，存在的样品数为5个)。将该样品数100的聚合物颗粒间的距离平均，求出相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)。比率(a／b)为将前述数均粒径(a：nm)和前述平均长度(b：nm)的总和设为100%时的换算比率。
图1是实施例1的粘合剂层的TEM图像照片。图像尺寸为605nm×606nm。数均粒径(a)为60nm，相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)为8nm，比率(a／b)＝约88/12。图2是实施例2的粘合剂层的TEM图像照片。图像尺寸为570nm×570nm。数均粒径(a)为37nm，相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)为3nm，比率(a／b)＝约92/8。
＜残留水分率的测定方法＞
从带粘合剂层偏光板只取下粘合剂层，在23℃、55%R.H.的环境下静置24小时。用卡尔-费休水分计(SIBATASCIENTIFIC TECHNOLOGY LTD.制造的产品名“ティトリーノプラス870／3N型”),在150℃±1℃的加热炉中放入切出的重量为0.5g的粘合剂层，使氮气(200ml/分钟)在滴定池溶液中鼓泡，由此测定静置后的样品。
＜消偏振值＞
使用带有积分球的分光光度计(JASCO Corporation制造的V7100)测定偏光板以及带粘合剂层偏光板的偏光度。需要说明的是，偏光度是如下求出的：将偏光板或者带粘合剂层偏光板的透光轴设置为与从棱镜射出的偏振光的振动面垂直的方向而测定的最小透过率(K2)、将偏光板或者带粘合剂层偏光板旋转90度测定的最大透过率(K1)按照以下的式子求出。
偏光度(%)＝｛(K2－K1)／(K2＋K1)｝×100
各透过率为将通过格兰·泰勒棱镜偏振片（Glan-TaylorPrisms polarizer）得到的完全偏振光设为100%，由JIS Z8701的2度视场(C光源)的可见度校正的Y值表示的透过率。由上述测定的偏光板的偏光度(P1)以及带粘合剂层偏光板的偏光度(P2)的测定结果，算出差值(P1－P2)，求出消偏振值。
使用实施例以及比较例中得到的带粘合剂层偏光板制作下述液晶显示装置A以及B。
《液晶显示装置A》
从包含VA模式的液晶单元的市售的液晶显示装置(SonyBiotechnology Inc.制造，46英寸的液晶电视，商品名“BraviaKDL－46WS”)上取出液晶面板，将在液晶单元的上下配置的偏光板等的光学薄膜全部摘除。将该液晶单元的玻璃板的表里洗净的液晶单元作为液晶单元A。在该液晶单元A的可视侧，将实施例以及比较例中得到的带粘合剂层偏光板以偏光板的吸收轴方向与液晶单元A的长边方向实质上平行的方式，将带粘合剂层偏光板的粘合剂层侧贴合于液晶单元A上。接着。在液晶单元A的与可视侧的相反侧(背灯侧)，也将与前述相同的实施例以及比较例中得到的带粘合剂层偏光板以偏光板的吸收轴方向与液晶单元A的长边方向实质上垂直的方式，将带粘合剂层偏光板的粘合剂层侧贴合于液晶单元A上。将此作为液晶面板A。液晶面板A的可视侧的带粘合剂层偏光板与背灯侧的带粘合剂层偏光板的各偏光板的吸收轴的方向实质上是垂直的。使液晶面板A与原来的液晶显示装置的背灯单元结合，制作液晶显示装置A。
《液晶显示装置B》
作为包含TN模式的液晶单元的市售的液晶显示装置，使用(TOSHIBA Corporation制造，10英寸的笔记本电脑，商品名“dynabookSS”)，除此之外，与液晶显示装置A同样地制作液晶显示装置B。
＜对比度的测定方法＞
对液晶显示装置A以及B，测定正面方向的对比度比(1)以及(2)。对比度比的测定如下进行：23℃的暗室中点亮背灯起经过30分钟之后，使用TOPCON公司制造的产品名“BM－5”，将镜头配置于面板上方的50cm位置处，测定显示白图像以及黑图像时的XYZ色度体系的Y值。由白图像中的Y值(YW:白亮度)和黑图像中的Y值(YB:黑亮度)算出正面方向的对比度比“YW／YB”。液晶显示装置A的对比度(1)优选为2600以上，优选为2700以上、2800以上、2900以上、进而3000以上。液晶显示装置B的对比度(2)优选为500以上，优选为540以上、560以上、进而600以上。
表1
Figure BDA00002945965300401
表中，BA表示丙烯酸丁酯(228.15K)；AA表示丙烯酸(379K.15)；MMA表示甲基丙烯酸甲酯(378.15K)；St表示苯乙烯(373.15K)；2EHA表示丙烯酸2-乙基己酯(218.15K)；HEMA表示甲基丙烯酸2-羟乙酯(328.15K)。需要说明的是，括号内的温度是用于计算玻璃化转变温度的、各单体的均聚物的玻璃化转变温度(K)。

Claims (12)

1.一种光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层是通过涂布水分散型粘合剂后进行干燥而形成的，该水分散型粘合剂含有聚合物颗粒经表面活性剂乳化形成的乳液颗粒，而且，
所述粘合剂层的状态为：用透射型电子显微镜观察该粘合剂层时，聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～100nm，所述数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)为99.9／0.1～80／20。
2.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层在23℃、55%R.H.下的残留水分率为0.1～1重量%。
3.根据权利要求1或2所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层整体的折射率与所述表面活性剂的折射率的差为0.1以下。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～90nm。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述水分散型粘合剂为包含含有丙烯酸系聚合物颗粒的乳液颗粒的水分散型粘合剂，其中，所述含有丙烯酸系聚合物颗粒的乳液颗粒是将含有60～99.9重量%具有碳数3～14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及0.1～10重量%含羧基单体的单体成分在自由基聚合引发剂以及表面活性剂的存在下进行乳液聚合而得到的。
6.根据权利要求5所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，所述单体成分含有39重量%以下比率的共聚单体，而且，共聚单体含有均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上的高Tg单体。
7.根据权利要求6所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，高Tg单体为苯乙烯系单体和/或具有碳数1或2的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，形成所述粘合剂层时的干燥温度为比所述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)还高100℃以上的温度。
9.一种光学薄膜用粘合剂层的制造方法，其特征在于，其为制造权利要求1～8中的任一项所述的光学薄膜用粘合剂层的方法，所述制造方法具有如下工序：
涂布水分散型粘合剂的工序，该水分散型粘合剂含有聚合物颗粒经表面活性剂乳化形成的乳液颗粒；以及将涂布的水分散型粘合剂进行干燥而形成粘合剂层的工序，
所述干燥温度为比所述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)还高100℃以上的温度，
所述粘合剂层的状态为：用透射型电子显微镜观察该粘合剂层时，聚合物颗粒的数均粒径(a)为10～100nm，所述数均粒径(a)与相邻的聚合物颗粒间的距离的平均值(b)的比率(a／b)为99.9／0.1～80／20。
10.一种带粘合剂层光学薄膜，其特征在于，在光学薄膜的至少单侧层叠有权利要求1～8中的任一项所述的光学薄膜用粘合剂层。
11.根据权利要求10所述的带粘合剂层光学薄膜，其特征在于，所述带粘合剂层光学薄膜是将所述光学薄膜用粘合剂层层叠于偏光板的单面而成的带粘合剂层偏光板，所述偏光板在偏振片的至少单面设有透明保护薄膜，
偏光板的偏光度(P1)和带粘合剂层偏光板的偏光度(P2)的差(P1－P2)所表示的消偏振性值满足0.015以下。
12.一种图像显示装置，其特征在于，其使用了至少一片权利要求10或11所述的带粘合剂层光学薄膜。
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