JP2007186661A - 粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】ガラス基板との接着性が高く、高い耐熱性や耐湿性を有する粘着剤組成物、その粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着型光学フィルム、および、その粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供すること。
【解決手段】原料モノマーとして、アルキル基の炭素数4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有ビニルモノマー、ポリアルキレンオキシド(メタ)アクリレートリン酸エステルおよび任意的にモノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを含有し、原料モノマー中、カルボキシル基濃度が0.05〜1.50ミリモル/gであり、かつ、リン酸基濃度が0.01〜0.45ミリモル/gである水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層2を、光学フィルム1の上に備える粘着型光学フィルムを作製し、これを画像表示装置に貼着する。
【選択図】図1

Description

本発明は、粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置に関する。
従来より、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの光学フィルムが、各種産業用途に用いられており、例えば、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)、プラズマディスプレイパネル(PDP)などの画像表示装置に貼着して用いられている。
液晶ディスプレイに貼着される光学フィルムとして、光学フィルムに粘着剤を積層した粘着型光学フィルムが知られている。
また、近年、環境負荷の観点から、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、溶媒として有機溶剤を使用する溶剤型粘着剤から、分散媒として水を使用する水分散型粘着剤への転換が望まれている。
このような水分散型粘着剤として、例えば、共重合体エマルジョンを含む感圧接着剤組成物であって、共重合体が、共重合体全体に対して10〜50重量%のメタクリル酸2−エチルヘキシルが共重合されており、かつ、共重合体のガラス転移温度が−25℃以下である感圧性接着剤組成物が提案されている。(例えば、特許文献1参照。)
特開2001−254063号公報
しかし、上記のような特許文献1を含む従来の水分散型粘着剤は、ポリオレフィンなどの疎水性被着体に対する接着性が改善されるものの、ガラスなどの親水性被着体に対する接着性が特に低く、液晶ディスプレイなどのガラス基板に強固に接着することが困難であるという不具合がある。
また、光学フィルムに積層される水分散型粘着剤には、苛酷な加熱や加湿などによっても密着性などが低下しない高い耐熱性や耐湿性が要求される。
本発明の目的は、ガラス基板との接着性が高く、高い耐熱性や耐湿性を有し、特に光学部材用途に好適に用いられる粘着剤組成物、その粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着型光学フィルム、および、その粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することにある。
上記の目的を達成するために、本発明の粘着剤組成物は、原料モノマーとして、アルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有ビニルモノマー、下記一般式(1)で表されるリン酸基含有ビニルモノマーおよび任意的に前記モノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを含有し、原料モノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルが60〜99重量部であり、前記カルボキシル基含有ビニルモノマー、前記リン酸基含有ビニルモノマーおよび前記共重合性ビニルモノマーの総量が1〜40重量部であり、原料モノマー中、カルボキシル基濃度が0.05〜1.50ミリモル/gであり、かつ、リン酸基濃度が0.01〜0.45ミリモル/gであることを特徴としている。
Figure 2007186661
(一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を、Rは、下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を、Xは、下記一般式(3)で表されるリン酸基またはその塩を示す。)
Figure 2007186661
(一般式(2)中、nは1〜4の整数、mは2以上の整数を示す。)
Figure 2007186661
(一般式(3)中、MおよびMは、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。)
また、本発明の粘着剤組成物では、原料モノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルが60〜99重量部、前記カルボキシル基含有ビニルモノマーが0.5〜15重量部、前記リン酸基含有ビニルモノマーが0.5〜20重量部、前記共重合性ビニルモノマーが39重量部以下であることが好適である。
また、本発明の粘着剤組成物では、さらに、前記共重合性ビニルモノマーとして、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーを含有し、その配合割合が、原料モノマーの総量100重量部に対して、0.001〜1重量部であることが好適である。
また、本発明の粘着剤組成物は、水分散型粘着剤組成物であることが好適である。
また、本発明の粘着型光学フィルムは、上記した粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えていることを特徴としている。
また、本発明の画像表示装置は、上記した粘着型光学フィルムを少なくとも1枚用いていることを特徴としている。
本発明の粘着剤組成物、および、その粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着型光学フィルムは、ガラス基板との接着力が高く、強固な接着を達成することができる。さらに、高い耐熱性や耐湿性を有するので、高温高湿雰囲気下での優れた耐久性を得ることができる。そのため、本発明の粘着型光学フィルムが用いられている本発明の画像表示装置は、高い耐熱性や耐湿性を実現することができる。
本発明の粘着剤組成物は、水分散型粘着剤組成物であって、原料モノマーとして、アルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有ビニルモノマー、下記一般式(1)で表されるリン酸基含有ビニルモノマーおよび任意的に上記したモノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを含有し、原料モノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが60〜99重量部であり、カルボキシル基含有ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマーおよび共重合性ビニルモノマーの総量が1〜40重量部であり、原料モノマー中、カルボキシル基濃度が0.05〜1.50ミリモル/gであり、かつ、リン酸基濃度が0.01〜0.45ミリモル/gである。
Figure 2007186661
(一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を、Rは、ポリオキシアルキレン基を、Xは、リン酸基またはその塩を示す。)
アルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸アルキルエステルおよび/またはアクリル酸アルキルエステルであって、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸へプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシルなどの(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数4〜18の直鎖または分岐アルキル)エステルなどが挙げられる。これら(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、適宜、単独または併用して用いられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、60〜99重量部、好ましくは、70〜99重量部、さらに好ましくは、80〜99重量部、とりわけ好ましくは、80〜98重量部である。
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、分子内にカルボキシル基を有するビニルモノマーであればよく、例えば、(メタ)アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、2−アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和ジカルボン酸モノエステル、例えば、2−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、2−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸などの不飽和トリカルボン酸モノエステル、例えば、β−カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートなどのカルボキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。
また、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸などの不飽和ジカルボン酸無水物なども挙げられる。
これらカルボキシル基含有ビニルモノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。
カルボキシル基含有ビニルモノマーのカルボキシル基濃度は、原料モノマー中、例えば、0.05〜1.50ミリモル/g、好ましくは、0.20〜0.90ミリモル/gである。カルボキシル基含有ビニルモノマーのカルボキシル基濃度を、上記した範囲にするには、カルボキシル基含有ビニルモノマーの分子量にもよるが、カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合割合を、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.4〜41重量部、好ましくは、1.4〜25重量部に設定する。また、カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、上記したカルボキシル基濃度の範囲内で、例えば、0.5〜15重量部、好ましくは、0.5〜10重量部、さらに好ましくは、1〜10重量部に設定することもできる。上記した範囲より少ないと、水分散型粘着剤組成物の凝集力が低下し、上記した範囲より多いと、乳化重合時の安定性および水分散型粘着剤組成物の耐水性が低下する。
なお、カルボキシル基含有ビニルモノマーのカルボキシル基濃度は、下記式により算出される。
カルボキシル基濃度[ミリモル/g]=1000×{(カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合重量[g])/(カルボキシル基含有ビニルモノマーの分子量[g/モル])}/(原料モノマー総重量[g])
なお、上記式中、原料モノマー総重量は、水や、後述する開始剤、乳化剤、連鎖移動剤、架橋剤、粘度調整剤などの添加剤を含まない重量である。
下記一般式(1)で表されるリン酸基含有ビニルモノマーは、ポリアルキレンオキシド(メタ)アクリレートリン酸エステルであって、
Figure 2007186661
(一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を、Rは、ポリオキシアルキレン基を、Xは、リン酸基またはその塩を示す。)
で示されるポリオキシアルキレン基としては、下記一般式(2)で表され、
Figure 2007186661
(一般式(2)中、nは1〜4の整数、mは2以上の整数を示す。)
例えば、ポリオキシエチレン基(一般式(2)中、n=2に相当。)、ポリオキシプロピレン基(一般式(2)中、n=3に相当。)およびこれらのランダム、ブロックまたはグラフトユニットなどが挙げられ、これらオキシアルキレン基の重合度、すわわち、一般式(2)中、mは、好ましくは、4以上、通常40以下が挙げられる。
オキシアルキレン基の重合度が高いほど、そのリン酸基を有する側鎖の運動性が高く、ガラスと迅速に相互作用することから、水分散型粘着剤組成物のガラス基板への接着性が向上する。
また、Xで示されるリン酸基またはその塩は、下記一般式(3)で表され、
Figure 2007186661
(一般式(3)中、MおよびMは、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。)
カチオンとしては、特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、例えば、4級アミン類などの有機カチオンなどが挙げられる。
また、リン酸基含有ビニルモノマーは、一般に市販されているものを用いることができ、例えば、Sipomer PAM−100(ローディア日華(株)製)、Phosmer PE(ユニケミカル(株)製)、Phosmer PEH(ユニケミカル(株)製)、Phosmer PEDM(ユニケミカル(株)製)などのモノ[ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル、例えば、Sipomer PAM−200(ローディア日華(株)製)、Phosmer PP(ユニケミカル(株)製)、Phosmer PPH(ユニケミカル(株)製)、Phosmer PPDM(ユニケミカル(株)製)などのモノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステルなどが挙げられる。
これらリン酸基含有ビニルモノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。
リン酸基含有ビニルモノマーのリン酸基濃度は、原料モノマー中、例えば、0.01〜0.45ミリモル/g、好ましくは、0.02〜0.20ミリモル/gである。リン酸基含有ビニルモノマーのリン酸基濃度を、上記した範囲にするには、リン酸基含有ビニルモノマーの分子量にもよるが、リン酸基含有ビニルモノマーの配合割合を、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.4〜22重量部、好ましくは、0.8〜10重量部に設定する。また、リン酸基含有ビニルモノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、上記したリン酸基濃度の範囲内で、例えば、0.5〜20重量部、好ましくは、0.5〜10重量部、さらに好ましくは、1〜5重量部に設定することもできる。上記した範囲より少ないと、ガラス基板への接着力向上の効果が十分得られず、上記した範囲より多いと、乳化重合時の安定性が低下したり、水分散型粘着剤組成物の弾性率が高くなることにより接着性が低下する場合がある。
なお、リン酸基含有ビニルモノマーのリン酸基濃度は、下記式により算出される。
リン酸基濃度[ミリモル/g]=1000×{(リン酸基含有ビニルモノマーの配合重量[g])/(リン酸基含有ビニルモノマーの分子量[g/モル])}/(原料モノマー総重量[g])
なお、上記式中、原料モノマー総重量は、水や、開始剤、乳化剤、連鎖移動剤、架橋剤、粘度調整剤などの添加剤を含まない重量である。
上記したモノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、カルボン酸以外の官能基含有ビニルモノマーが挙げられる。
そのような官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、例えば、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有ビニルモノマー、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカルボン酸アミドなどのアミド基含有不飽和モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有不飽和モノマー、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有不飽和モノマー、例えば、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有不飽和モノマー、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有不飽和モノマー、例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー、例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマーなどが挙げられる。
さらに、上記した官能基含有ビニルモノマーとしては、多官能性モノマーが挙げられる。
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレートや、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。また、多官能性モノマーとして、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなども挙げられる。
また、共重合性ビニルモノマーとしては、上記した官能基含有ビニルモノマーの他に、例えば、スチレンなどの芳香族系ビニルモノマー、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピルなどの(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数1〜3の直鎖または分岐アルキル)エステル、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの(メタ)アクリル酸脂環式炭化水素エステル、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルなどの(メタ)アクリル酸アリールエステル、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有不飽和モノマー、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー、例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有不飽和モノマー、その他、例えば、N−ビニルピロリドン、N−(1−メチルビニル)ピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−ビニルモルホリン、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのビニル基含有複素環化合物、例えば、フッ素(メタ)アクリレートなどの、フッ素原子などのハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
さらにまた、共重合性ビニルモノマーとしては、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが挙げられる。アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーや、シリコーン系ビニルモノマーなどが挙げられる。
シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
また、シリコーン系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
これら共重合性ビニルモノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。
これら共重合性ビニルモノマーのうち、好ましくは、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが挙げられる。
共重合性ビニルモノマーとしてアルコキシシリル基含有ビニルモノマーを用いることにより、ポリマー鎖にアルコキシシリル基が導入され、それ同士の反応により架橋構造を形成することができる。特に水分散型粘着剤組成物では、後述する架橋剤では不均一な架橋構造となるため、端末剥がれが起こり易くなる。しかし、アルコキシシリル基含有モノマーを用いると、均一な架橋構造を形成することができるため、ガラス基板への接着固定性を向上させることができる。また、アルコキシシリル基がガラス基板と相互作用して、ガラス基板との接着性を高めることができる。
共重合性ビニルモノマーは、必要により任意的に配合され、その配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、39重量部以下、好ましくは、19重量部以下、さらに好ましくは、18重量部以下である。また、共重合性ビニルモノマーがアルコキシシリル基含有ビニルモノマーである場合には、その配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.001〜1重量部、好ましくは、0.01〜0.1重量部である。アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが、上記した範囲より少ないと、アルコキシシリル基による架橋が不足して、粘着剤の凝集力の低下を招いたり、水分散型接着剤組成物とガラス基板との接着性の向上が得られず、上記した範囲より多いと、乳化重合時の安定性低下や接着性の低下を招く場合がある。
また、上記した原料モノマーのうち、上記したカルボキシル基含有ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマーおよび共重合性ビニルモノマーの総量は、その配合割合が、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、1〜40重量部、好ましくは、1〜30重量部、さらに好ましくは、1〜20重量部、とりわけ好ましくは、2〜20重量部である。
そして、水分散型粘着剤組成物を調製するには、上記した原料モノマーを、例えば、乳化重合などの重合方法により、共重合する。
乳化重合では、例えば、上記した原料モノマーとともに、重合開始剤、乳化剤、必要に応じて連鎖移動剤などを、水中において適宜配合して共重合する。より具体的には、例えば、一括仕込み法(一括重合法)、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法などの公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。反応条件などは、適宜選択されるが、重合温度は、例えば、20〜90℃である。
重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される重合開始剤が用いられる。例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩などのアゾ系開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤、例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せなどのレドックス系開始剤などが挙げられる。
これら重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。
これら重合開始剤のうち、アゾ系開始剤が好適に用いられる。
重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.005〜1重量部である。
なお、上記した原料モノマーに、重合開始剤を配合する前、または配合しながら、窒素置換によって、モノマー溶液中の溶存酸素濃度を低減してもよい。
乳化剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知の乳化剤が用いられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。
また、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基(反応性基)が導入されたラジカル重合性(反応性)乳化剤(例えば、HS−10(第一工業製薬(株)製))などが挙げられる。
これら乳化剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、乳化剤の配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.2〜10重量部、好ましくは、0.5〜5重量部である。
連鎖移動剤は、必要により、水分散型粘着剤組成物の分子量を調節するものであって、乳化重合に通常使用される連鎖移動剤が用いられる。例えば、1−ドデカンチオール、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸2−エチルへキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノールなどのメルカプタン類などが挙げられる。
これら連鎖移動剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、連鎖移動剤の配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.001〜0.5重量部である。
そして、このような乳化重合によって、得られる共重合体を、水分散型粘着剤組成物のエマルション(水分散液)として調製することができる。
なお、水分散型粘着剤組成物は、例えば、上記した原料モノマーを、乳化重合以外の有機溶剤を使用しない方法によって重合した後に、上記した乳化剤により、水に分散させるようにして調製することもできる。
また、水分散型粘着剤組成物には、その目的および用途に応じて、必要により、架橋剤を配合してもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。なお、これら架橋剤は、特に制限されず、油溶性または水溶性の架橋剤が用いられる。これら架橋剤は、適宜、単独または併用して用いられ、その配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、例えば、0.1〜10重量部である。
また、水分散型粘着剤組成物は、エマルションの安定性を向上する目的で、例えば、アンモニア水などにより、例えば、pH7〜9、好ましくは、pH7〜8に調整される。
さらに、水分散型粘着剤組成物には、粘度調整剤、必要に応じて、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤(顔料、染料など)、老化防止剤、界面活性剤など、水分散型粘着剤組成物に通常添加される添加剤を、適宜、添加してもよい。これら添加剤の配合割合は、特に制限されず、適宜、選択することができる。
粘度調整剤としては、特に制限されず、例えば、アクリル系増粘剤などが挙げられる。
このように調製された水分散型粘着剤組成物(固形分)のゲル分率は、例えば、50〜100重量%、好ましくは、70〜100重量%である。ゲル分率が上記した値より低いと、この水分散型粘着剤組成物を粘着型光学フィルムに適用して、高温高湿の雰囲気下で使用したときに、発泡や剥がれが生じる場合がある。
なお、ゲル分率は、水分散型粘着剤組成物を、テフロンシートで被覆し、これを酢酸エチルに7日間浸漬したときに、下記式で算出することができる。
ゲル分率(重量%)=(浸漬後のテフロンシートに付着する水分散型粘着剤組成物の重量/浸漬前の水分散型粘着剤組成物の重量)×100
以下、図1を参照して、本発明の粘着型光学フィルムの製造方法について、説明する。
粘着型光学フィルムを得るには、まず、光学フィルム1を用意する。
光学フィルム1としては、光学特性を有し、液晶ディスプレイなどに貼着されるフィルムであれば特に制限されず、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどが挙げられる。
偏光フィルムとしては、偏光子の片面または両面に、透明保護フィルムが設けられたものが用いられる。
偏光子としては、特に制限されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質で染色し一軸延伸したものや、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色して一軸延伸した偏光子が挙げられる。
透明保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマーフィルム、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーフィルム、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマーフィルム、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマーフィルム、ポリカーボネート系ポリマーフィルムなど挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロまたはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマーフィルム、塩化ビニル系ポリマーフィルム、ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマーフィルム、イミド系ポリマーフィルム、スルホン系ポリマーフィルム、ポリエーテルスルホン系ポリマーフィルム、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマーフィルム、ポリフェニレンスルフィド系ポリマーフィルム、ビニルアルコール系ポリマーフィルム、塩化ビニリデン系ポリマーフィルム、ビニルブチラール系ポリマーフィルム、アリレート系ポリマーフィルム、ポリオキシメチレン系ポリマーフィルム、エポキシ系ポリマーフィルム、または上記したポリマーのブレンド物のフィルムなども挙げられる。
透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
透明保護フィルムとしては、好ましくは、セルロース系ポリマーが挙げられる。透明保護フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば、500μm以下、好ましくは、1〜300μm、さらに好ましくは、5〜200μmである。
偏光子と透明保護フィルムとを接着処理するには、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系接着剤、ラテックス系接着剤、水系ポリエステル接着剤などを用いて接着する。
位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。位相差フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば、20〜150μmである。
高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などが挙げられる。これら高分子素材は、延伸などにより配向物(延伸フィルム)となる。
液晶性ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどが挙げられる。主鎖型の液晶性ポリマーとしては、例えば、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造であり、具体的には、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどが挙げられる。側鎖型の液晶性ポリマーとしては、例えば、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどが挙げられる。これら液晶性ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより得られる。
また、位相差フィルムは、例えば、各種波長フィルムや液晶層の複屈折による着色や視野角などの拡大を目的としたもの、その他使用目的に応じて、適宜、位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差フィルムを積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。
輝度向上フィルムとしては、例えば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体など、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものなど、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどが挙げられる。
視野角拡大フィルムは、液晶ディスプレイの画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムであり、例えば、位相差フィルム、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどが挙げられる。視野角拡大フィルムとして用いられる位相差フィルムには、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムや、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。
そして、光学フィルム1の片面に、水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層2を設ける。
粘着剤層2を設けるには、例えば、上記した光学フィルム1に、粘着剤層2が形成された離型シート3から、粘着剤層2を転写する方法が挙げられる。粘着剤層2が形成された離型シート3は、離型シート3にナイフコーティング法などの公知のコーティング方法により、水分散粘着剤組成物を直接コーティングして、これを乾燥することにより調製することができる。また、粘着剤層2を転写するには、粘着剤層2が形成された離型シート3を、光学フィルム1に、貼り合わせた後、粘着剤層2から離型シート3を引き剥がす。
また、粘着剤層2を設けるには、例えば、光学フィルム1に、水分散型粘着剤をナイフコーティング法などの公知のコーティング方法により、直接コーティングして乾燥するようにすることもできる。
また、図2に示すように、光学フィルム1には、粘着剤層2との接着力(投錨力)を向上させるため、あらかじめ、適宜、下塗り層4を設けるなどの下塗り処理を施すことができる。
離型シート3としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、またこれら積層シート体などが挙げられる。離型シート3の表面には、粘着剤層2からの剥離性を高めるため、必要に応じて、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの処理がなされていてもよい。
粘着剤層2の厚み(乾燥後厚み)は、例えば、1〜100μm、好ましくは、5〜50μm、さらに好ましくは、10〜40μmの範囲に設定される。
このように、光学フィルム1の片面に、水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層2を設けることにより、本発明の粘着型光学フィルムを得ることができる。
このようにして得られる粘着型光学フィルムは、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの粘着型光学フィルムなどとして、各種産業用途に好適に用いられる。
本発明の水分散型粘着剤組成物は、ガラス基板に接着する場合にも、高い接着性を有するので、ガラス基板へ粘着型光学フィルムを強固に接着することができる。
さらに、粘着型光学フィルムは、高い耐熱性や耐湿性を有しているので、画像表示装置のガラス基板の表面に貼着すれば、高温高湿雰囲気でも優れた耐久性を得ることができる。
そのため、このようにして得られる粘着型光学フィルムを、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)、プラズマディスプレイパネル(PDP)などの画像表示装置のガラス基板の表面に、粘着剤層を介して貼着することにより、耐久性に優れた画像表示装置を得ることができる。
なお、通常の水分散型粘着剤組成物では、被着体への密着性を高めるためには、ロジン系樹脂、エラストマーなどの粘着付与樹脂などを添加するが、本発明の粘着型光学フィルムに用いられる水分散型粘着剤組成物は、水分散型でありながら、そのような粘着付与樹脂を添加することなく、密着性を高めることができるので、低コストで密着性が高い水分散型粘着剤組成物、このような水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えている粘着型光学フィルム、および、このような粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を得ることができる。
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「%」は、特に明記のない限り、重量基準である。
実施例1
(モノマープレエマルションの調製)
容器に、原料モノマーとして、アクリル酸ブチル100部、アクリル酸5部、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部、3−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン(KBM−503、信越化学(株)製)0.01部を加えて混合し、モノマー混合物を調製した。次いで、調製したモノマー混合物627gに、反応性乳化剤アクアロンHS−10(第一工業製薬(株))13g、イオン交換水360gを加え、ホモジナイザー(特殊機化(株)製)を用いて、5分間、5000(1/min)で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。
(水分散型粘着剤組成物の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、上記で調製したモノマープレエマルションのうちの200g、イオン交換水330gを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換し、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物(VA−057、和光純薬工業(株)製)0.2gを添加して、60℃で、1時間重合した。次いで、残りのモノマープレエマルションのうちの800gを、反応容器に3時間かけて滴下して、その後、3時間重合させた。さらにその後、窒素置換しながら、60℃で3時間重合し、固形分48%の水分散型粘着剤組成物のエマルション溶液を得た。次いで、これを室温まで冷却し、10%アンモニア水を添加して、pHを8に調整し、さらに、アクリル系増粘剤アロンB−500(東亞合成(株)製)3.0gを添加して、水分散型粘着剤組成物を調製した。
(光学フィルムの調製)
ポリビニルアルコールフィルム(厚み80μm)を、40℃のヨウ素水溶液中で、元長の5倍に延伸し、その後、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液から引き上げ、50℃で、4分間乾燥させて、偏光子を得た。この偏光子の両側に、ポリビニルアルコール型接着剤を用いて、透明保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを接着して、光学フィルムを得た。
(粘着型光学フィルムの作製)
調製した水分散型粘着剤組成物を、離型フィルム(ポリエチレンテレフタレート基材、ダイヤホイル MRF38、三菱化学ポリエステル(株)製)に、コーティングし、100℃で2分間加熱処理して、厚さ23μmの粘着剤層を形成した。
形成した粘着剤層を、予め下塗り処理した光学フィルムの処理面に貼着し、粘着型光学フィルムを作製した。下塗り処理は、水分散型ウレタン樹脂(タケラックW511、三井武田ケミカル(株)製)と水分散型イソシアネート系硬化剤(タケネートWD725、三井武田ケミカル(株)製)との1:1混合物(固形分比)を、水とエタノールとの混合溶媒(重量比で1:1)にて固形分が2重量%になるように希釈した液を、ワイヤーバー♯5を用いて上記光学フィルムの片面に塗布し、40℃で2分間乾燥して処理した。
実施例2
実施例1において、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、5部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
実施例3
実施例1において、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、モノ[ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(エチレンオキシドの平均重合度約5.5)2部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
実施例4
実施例1において、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度5〜6)2部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
実施例5
実施例1において、アクリル酸5部を、β−カルボキシエチルアクリレート(Sipomer β−CEA、ローディア日華(株)製)11部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
実施例6
実施例1において、アクリル酸5部を、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート(アロニクスM−5300、カプロラクトン基の平均重合度約2、東亞合成(株)製)21部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
比較例1
実施例1において、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)を、添加しなかった以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
比較例2
実施例1において、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、モノ[2−メタクリロイルオキシエチル]リン酸エステル(オキシエチレン基の重合度1)2部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
比較例3
実施例1において、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、モノ[2−アクリロイルオキシエチル]リン酸エステル(オキシエチレン基の重合度1)2部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
比較例4
実施例1において、モノマープレエマルションの調製において、アクリル酸を添加せず、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、5部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
比較例5
実施例1において、モノマープレエマルションの調製において、アクリル酸を添加せず、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、モノ[ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(エチレンオキシドの平均重合度約5.5)5部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、続いて、粘着型光学フィルムを作製した。
比較例6
実施例1において、モノマープレエマルションの調製において、アクリル酸5部を、20部に変更し、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)を添加しなかった以外は、実施例1と同様の方法で重合した。しかし、重合中に凝集したため、水分散型粘着剤組成物を得ることができなかった。
比較例7
実施例1において、モノマープレエマルションの調製において、アクリル酸を添加せず、モノ[ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(プロピレンオキシドの平均重合度約5.0)2部を、モノ[ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート]リン酸エステル(エチレンオキシドの平均重合度約5.5)25部に変更した以外は、実施例1と同様の方法で重合した。しかし、重合中に凝集したため、水分散型粘着剤組成物を得ることができなかった。
Figure 2007186661
なお、表1中、モノマー組成は、重量部で表す。また、表1中、カルボキシル基濃度およびリン酸基濃度についても、併記する。
(評価)
1) ガラス接着性
各実施例および各比較例の粘着型光学フィルムを、幅25mmに切断し、これを、ガラス板(コーニング#1737、コーニング(株)製)に貼着し、2kgのゴムローラーを1往復させて圧着して、50℃、0.5MPaのオートクレーブ中に15分間放置し、次いで、25℃に冷却して、90°剥離接着力(剥離速度10mm/min)を測定した(初期接着力)。
また、オートクレーブ中で放置した後、さらに、60℃、および、60℃/90%RHの雰囲気下で、40時間放置し、次いで、25℃で1時間放置して、90°剥離接着力(剥離速度10mm/min)を測定した。その結果を、表2に示す。
なお、ガラス接着性は、剥離接着力の値が高いほど、良好であることを示す。
2) 粘着型光学フィルムの接着固定性
各実施例および各比較例の粘着型光学フィルムを、235×310mmの大きさに切断し、これを、厚さ0.7mmのガラス板(コーニング#1737、コーニング(株)製)に貼着し、50℃、0.5MPaのオートクレーブ中に15分間放置した後、90℃の雰囲気下、および、60℃/90%RHの雰囲気下で、500時間加熱して、粘着型光学フィルムの剥がれの有無を目視観察により確認した。その結果を、表2に示す。
なお、粘着型光学フィルム剥がれの有無については、下記の基準で確認した。
○:剥がれなどの変化が認められなかった
△:粘着型光学フィルムの端部に1mm未満の剥がれが認められた
×:粘着型光学フィルムの端部に1mm以上の剥がれが認められた
3) リワーク性
各実施例および各比較例の粘着型光学フィルムを、幅25mmに切断し、これを、ガラス板(コーニング#1737、コーニング(株)製)に貼着し、2kgのゴムローラーを1往復させて圧着して、50℃、0.5MPaのオートクレーブ中に15分間放置し、次いで、25℃に冷却して、50%RHでの、90°剥離接着力(剥離速度300mm/min)を測定した(初期接着力)。
また、オートクレーブ放置した後、さらに、60℃の雰囲気下で、40時間放置し、次いで、25℃に冷却して、90°剥離接着力(剥離速度300mm/min)を測定した。その結果を、表2に示す。
なお、リワーク性は、剥離接着力の値が低いほど、良好であることを示す。
4) ゲル分率
各実施例および各比較例の水分散型粘着剤組成物(約100mg)を、まず、予め重量測定したテフロンシート(登録商標 品番:NTF−1122)およびタコ糸(12cm)により包み、この包みを重量測定した。次いで、50mlガラス瓶に、この包みを入れ、次いで、酢酸エチルを十分に加えガラス瓶を密封して、室温で7日間浸漬した。その後、浸漬した包みを取り出し、テフロンシートに付着した酢酸エチルを拭き取った後、この包みを130℃で2時間、乾燥機で乾燥した。その後、乾燥後の包みを重量測定した。そして、下記の式により、ゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)={(C−A)/(B−A)}×100
なお、式中の記号の詳細については、以下の通りである。
A(g):テフロンシートおよびタコ糸の総重量(風袋重量)
B(g):テフロンシートおよびタコ糸と、水分散型粘着剤組成物との酢酸エチル浸漬、乾燥前の総重量
C(g):テフロンシートおよびタコ糸と、水分散型粘着剤組成物との酢酸エチル浸漬、乾燥後の総重量
その測定結果を、表2に示す。
Figure 2007186661
本発明の粘着型光学フィルムの一実施形態の拡大断面図である。 本発明の粘着型光学フィルムの他の実施形態の拡大断面図である。
符号の説明
1 光学フィルム
2 粘着剤層
3 離型シート
4 下塗り層

Claims (6)

  1. 原料モノマーとして、アルキル基の炭素数が4〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有ビニルモノマー、下記一般式(1)で表されるリン酸基含有ビニルモノマーおよび任意的に前記モノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを含有し、
    原料モノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルが60〜99重量部であり、前記カルボキシル基含有ビニルモノマー、前記リン酸基含有ビニルモノマーおよび前記共重合性ビニルモノマーの総量が1〜40重量部であり、
    原料モノマー中、カルボキシル基濃度が0.05〜1.50ミリモル/gであり、かつ、リン酸基濃度が0.01〜0.45ミリモル/gであることを特徴とする、粘着剤組成物。
    Figure 2007186661
    (一般式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を、Rは、下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を、Xは、下記一般式(3)で表されるリン酸基またはその塩を示す。)
    Figure 2007186661
    (一般式(2)中、nは1〜4の整数、mは2以上の整数を示す。)
    Figure 2007186661
    (一般式(3)中、MおよびMは、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。)
  2. 原料モノマーの配合割合は、原料モノマーの総量100重量部に対して、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルが60〜99重量部、前記カルボキシル基含有ビニルモノマーが0.5〜15重量部、前記リン酸基含有ビニルモノマーが0.5〜20重量部、前記共重合性ビニルモノマーが39重量部以下であることを特徴とする、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3. さらに、前記共重合性ビニルモノマーとして、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーを含有し、
    その配合割合が、原料モノマーの総量100重量部に対して、0.001〜1重量部であることを特徴とする、請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
  4. 水分散型粘着剤組成物であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤組成物。
  5. 請求項1〜4のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えていることを特徴とする粘着型光学フィルム。
  6. 請求項5に記載の粘着型光学フィルムを少なくとも1枚用いた画像表示装置。
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