CN101743296B - 香味或香气的劣化抑制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种对于由热或光等引起的饮料食品或化妆品等的香味、香气的劣化、特别是来自柠檬醛的劣化臭味的生成,具有比以往技术更高效果的劣化抑制剂。这是一种将通过用氧化酶处理茶提取液成分而获得的生成物作为有效成分的食品的香味劣化抑制原材料。本发明的劣化抑制原材料通过添加到饮料食品或化妆品等中,能够以比以往的劣化抑制剂少的添加量来抑制香味·香气的劣化。特别地,对于抑制属于来自柠檬醛的劣化臭味成分的对甲酚、对甲基苯乙酮的生成,能够发挥出显著的效果,适合于含有柠檬醛的具有柑橘味香味·香气的饮料食品、化妆品等。

Description

香味或香气的劣化抑制剂
【技术领域】
本发明涉及能够广泛适用于日常生活中人们要送入口中的产品、例如饮料、食品或者牙膏、口臭防止剂之类的口腔卫生剂或者口服的药品(以下合并称为“经口组合物”)、香料、化妆品等的香味或香气的劣化抑制剂以及香味或香气劣化抑制方法。 
【背景技术】
一般来说,饮料和食品等的味道和香气对食欲的增进或减退有很大的影响,因此,可以认为,其香味与各种营养成分同样地在饮食生活中是重要的要素。另外,向化妆品和香皂、洗发水等化妆用的制品赋予的香气在掩盖其基材臭味的同时,向使用者和周围的人赋予愉快的感觉,在化妆品等中成为重要的要素。 
然而,已知,饮料食品、化妆品等的香味、香气成分中不稳定的成分很多,受到氧、光、热等而会缓慢劣化,在制造、流通、保存等各阶段中,本来的香味、香气会消失,或者会发生异味异臭(劣化臭味)。 
柠檬醛是一种具有柠檬样香气、香味,能向饮料食品和化妆品等制品赋予柑橘味、新鲜感的重要成分。已知,在酸性条件下,柠檬醛发生环化、氧化、水合、异性化等反应,生成各种臭味成分〔PeterSchieberle and Werner Grosch;J.Agric.Food Chem.,Vol.36,797-800(1988)〕。 
在臭味成分中,对甲基苯乙酮和对甲酚具有特别强的劣化臭味,导致制品的品质显著降低。 
过去,为了抑制这种香味、香气的劣化,提倡添加抗坏血酸等各种抗氧化剂和抗光劣化剂(参见非专利文献1)。 
关于柠檬醛的劣化抑制,公开了添加迷迭香酸、紫苏、薄荷等植物提取物等的方法(参见专利文献1~11)。 
另外,对于通过添加儿茶素类或茶黄素(theaflavins)类等来源于茶的成分的柠檬醛的劣化抑制方法也有报导(参见专利文献12~14)。 
然而,关于饮料食品或化妆品等的香味、香气的劣化,除了香味、香气成分本身受到氧、光、热等而发生变化以外,也会因为饮料食品或化妆品等中所含的油脂、蛋白质、糖类、氨基酸类、有机酸类等各成分参与氧化、分解、异性化、聚合等诸多反应的复合的因素所引起。因此,即使采用上述以往的技术,也往往会使劣化的抑制效果变得不充分,因此,要求使用效果更好的劣化抑制技术。 
【非专利文献1】“专利厅公报周知·常用技术集(香料)第1部”1999年1月29日p141~147 
【专利文献1】特表2002-507887号公报 
【专利文献2】特开平11-137224号公报 
【专利文献3】特开平11-169148号公报 
【专利文献4】特开2001-346558号公报 
【专利文献5】特开2002-244号公报 
【专利文献6】特开2002-180081号公报 
【专利文献7】特开2002-255778号公报 
【专利文献8】特开2002-330741号公报 
【专利文献9】特开2002-338990号公报 
【专利文献10】特开2003-82384号公报 
【专利文献11】特开2003-79335号公报 
【专利文献12】特开2003-96486号公报 
【专利文献13】特开平9-227456号公报 
【专利文献14】特开2005-171116号公报 
【发明内容】
【发明所要解决的课题】 
本发明所要解决的课题在于,提供一种针对由复杂原因引起的饮料食品或化妆品等的香味、香气的劣化,效果优于以往技术的劣化抑制剂。 
【用于解决课题的手段】 
本发明人等对于因受热使柠檬醛劣化及其抑制方法进行了详细的研究,结果发现,通过用氧化酶处理茶类提取液成分而获得的生成物对于来自柠檬醛的作为非常强的劣化臭味原因物质的对甲酚和对甲基苯乙酮的生成显示出显著的抑制效果。 
即,本发明涉及由通过用氧化酶处理茶类提取液成分而获得的生成物作为有效成分的香味或香气的劣化抑制剂。并且涉及一类香味或香气的劣化抑制剂,其特征在于,茶类提取液成分为通过用水、极性有机溶剂或者它们的混合物从茶(Camellia sinensis)的叶、茎、芽中提取的各种溶解成分;茶类为不发酵茶、发酵茶、半发酵茶和后发酵茶的茶叶、茎和芽;氧化酶为多酚氧化酶;香味或香气为柑橘味;而且,香味或香气是基于柠檬醛的气味。 
另外,本发明涉及含有上述香味或香气的劣化抑制剂的香料、经口组合物、化妆品。 
进而,本发明涉及通过添加上述香味或香气的劣化抑制剂来抑制香料、经口组合物或者化妆品的香味或香气发生劣化的方法。 
【发明的效果】 
通过向香料或饮料食品等中添加本发明的劣化抑制剂,可以抑制由于热或光造成的香味、香气的劣化。特别是对于柠檬醛的劣化具有显著的效果,可以抑制来自柠檬醛的作为劣化臭味原因物质的对甲酚和对甲基苯乙酮的生成,从而维持柑橘味的新鲜的香味、香气。 
另外,作为面向来自天然物的食品用途的香味·香气劣化抑制剂,与目前使用的以多酚为主体的抗氧化物质相比,其多酚含有量低,因此,对最终制品的风味的影响较少,可以减轻苦涩味。进而,还可以减轻沉淀或着色。 
【附图说明】
图1为提取例1中茶提取液氧化酶处理物的紫外线吸收谱图。 
图2为提取例2中红茶提取物的紫外线吸收谱图。 
图3为提取例1中茶提取液氧化酶处理物的尺寸排阻色谱。横轴为保持时间。纵轴为分子量。 
图4为提取例2中红茶提取物的尺寸排阻色谱。横轴为保持时间。纵轴为分子量。 
图5为标准液的标准曲线数据。横轴为保持时间。纵轴为分子量的对数值。 
【具体实施方式】
以下更详细地说明本发明。 
(1)原材料 
本发明中使用的茶提取液成分可以通过用水或者极性有机溶剂对于作为山茶科常绿树的茶(茶树)的叶、茎、芽进行提取来获得。 
茶不论品种、产地均可使用,作为生茶叶或者饮料用茶叶,也可以利用经过预处理的茶叶(不发酵茶、半发酵茶、发酵茶、后发酵茶)中的任一种。 
另外,用于提取的有机溶剂可以是含水物,作为极性有机溶剂,可举出乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。其中,从对人体的安全性和操作容易性的观点考虑,优选水或者乙醇、丙醇、丁醇之类的碳数2~4的脂肪族醇,特别优选水或者乙醇或者它们的混合物(1~95%的乙醇水溶液)。用于提取的溶剂的量可以任意选择,一般来说,相对于上述原材料1重量份,使用溶剂量2~200重量份。 
(2)提取方法 
 作为提取方法,可以根据溶剂的种类、用量等采用各种的方法。例如可以将上述原材料加入到溶剂中,采用浸渍法或者加热回流法来提取。予以说明,采用浸渍法时,可以是在加热条件下、在室温下或者在冷却条件下进行。 
另外,为了提高提取成分的收率和高效地进行提取后的分离精制工序,可以在提取中、或者针对提取后的溶液,使用果胶酶、纤维素酶、单宁酶等水解酶。 
其次,将溶剂中不溶的残渣除去,获得提取液,作为除去残渣的方法,可以采用离心分离、过滤、压榨等各种固液分离手段。 
(3)氧化酶处理 
作为适用于本发明的氧化酶,可举出多酚氧化酶和过氧化物酶等,优选使用多酚氧化酶。 
具体地可举出,虫漆酶(EC1.10.3.2)、儿茶酚酶(EC1.10.3.1)、酪氨酸酶(EC1.14.18.1)等,它们可以单独使用,或者将2种以上合并使用。对于这些酶的来源没有特殊限制,可举出例如以茶类为代表的各种植物来源、动物来源、细菌来源的酶。 
其中,特别是虫漆酶由于具有作为产业用酶的通用性和实际效果,其氧化能力高,因此优选使用。例如可以使用市售的“虫漆酶DAIWAY120(商品名)”(大和化成株式会社制)和“Denilite IIS(商品名)”(Novozymes,Japan制)等。另外,酶不必是精制的,也可以在粗酶的状态下使用。 
关于酶的用量,当将所使用的酶量按照有效的酶蛋白质的量换算时,相对于茶提取液中的固态成分100g,酶为0.001~5g,优选为0.01~0.5g。 
可列举出这样的方法:在酶处理过程中的反应温度约在0~90℃、优选约在25~75℃的范围内,反应时间约为5分钟~48小时、优选约为10分钟~6小时的条件下使其作用。 
另外,酶处理后,优选在50%以上乙醇水溶液中进行30分钟以上的加热回流,对酶进行失活处理。 
(4)精制处理 
上述氧化酶处理液也可以进而在施加脱色、脱臭等精制处理等之后再加以利用。在精制处理中,可以使用活性炭、氧化铝、硅胶或者 由多孔性的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物制成的合成树脂吸附剂、甲基丙烯酸酯系多孔性聚合树脂、凝胶型合成吸附剂等。 
作为精制用的合成树脂吸附剂,可以使用例如三菱化学株式会社制“DIAION HP-20(商品名)”、“DIAION SP-70(商品名)”和Organo Corp.制“AMBERLITE XAD-2(商品名)”、Amersham PharmaciaBiotech制“SEPHADEX LH-20(商品名)”等。另外,也可以将选自以上物组中的1种或2种以上的处理组合起来。 
(5)制剂化 
上述氧化酶处理液或其精制物可以直接作为劣化抑制剂配合到饮料食品等中,也可以按照下述方法进行配制后再使用。 
例如,按适当的浓度使其溶解于水、乙醇、甘油、丙二醇等(混合)溶剂中(具体为水/乙醇、水/乙醇/甘油、水/甘油等的混合溶剂)制成液剂。另外,也可以加入糊精、蔗糖、果胶、甲壳素等,也可以将它们进一步浓缩成糊状。 
另外,也可以通过向各溶液中添加赋形剂(糊精等)并进行喷雾干燥使其成为粉末状。进而,通过将上述液剂与乳化剂一起添加到油脂等中并使其分散,也可以制成油溶性的液剂,可以根据不同用途采用各种剂型。 
本发明的劣化抑制剂可以在制造香料、经口组合物、化妆品等的过程中适宜地添加。 
添加量可根据添加对象的种类而异,相对于香料、经口组合物、化妆品等,按照固态成分换算,以0.001~100ppm的添加量为宜。当对象制品为经口组合物时,从不影响本来香味的观点考虑,优选为0.01~30ppm,特别优选为0.1~10ppm。 
另外,为了提高香味劣化抑制效果,也可以将本发明的劣化抑制剂与过渡金属离子合并使用,特别是从对人体的安全性的观点考虑,优选铁离子。作为铁离子的供给源没有特殊限制,可以使用金属铁、铁盐类、血红素铁等。具体地可举出氯化铁、柠檬酸铁、葡糖酸铁、乳酸铁、焦磷酸铁、硫酸铁、血红素铁等。 
另外,为了提高劣化抑制力,可以将本发明的劣化抑制剂与通常使用的L-抗坏血酸、酶处理芦丁、日本槐(pagoda tree)提取物、葡萄籽提取物、迷迭香提取物、绿茶提取物等抗氧化剂适宜地配合,进而为了防止金属与基质的反应生成的着色等,也可以与柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、植酸、焦磷酸、多磷酸等金属屏蔽剂混合。 
本发明中,香味是指饮料食品等经口组合物通过嗅觉感觉到的香味与从口腔连通到鼻腔的部分感觉到的味道综合形成的感觉。香味包含饮料食品等经口组合物本来所具有的香味以及通过添加香料而赋予经口组合物的香味这二者。香气是指通过添加香料而向化妆品等赋予的、主要由嗅觉感觉到的香气。 
本发明的劣化抑制剂对于各种香味·香气的劣化均有效,优选对柑橘味的香味·香气的劣化有效。 
特别地,对于基于柠檬醛的香味·香气的劣化有效,对于抑制来自柠檬醛的非常强的作为劣化臭味原因物质的对甲基苯乙酮(桂皮臭)和对甲酚(药品臭)的生成具有显著的效果。 
本发明的劣化抑制剂可以没有特殊限制地用于经口组合物、香料、化妆品等,作为具体例,可举出下述的例子。 
作为经口组合物的例子,可举出饮料、点心类、油脂和油脂加工食品、乳、乳制品、口腔卫生剂等,更具体地可举出下述产品。 
作为饮料的例子,可举出咖啡、红茶、清凉饮料、乳酸菌饮料、无果汁饮料、含果汁饮料、营养饮料等,特别适用于柑橘类的碳酸饮料、果汁、果汁饮料、乳性饮料、茶饮料等。 
作为点心类的例子,可举出果冻、布丁、法国巧克力果汁点心、糖果、饼干、美国小甜饼(cookies)、巧克力、蛋糕类等,特别适用于含有柠檬醛的酸奶、果冻、冰激凌等冷冻甜点、糖果、麦芽糖、口香糖等。 
作为油脂和油脂加工食品的例子,可举出食用油脂(动物性油脂、植物性油脂)、人造黄油、起酥油、蛋黄酱、调味汁、硬黄油等;以及方便面类、豆腐的油炸食品(油炸豆腐、过油豆腐、油豆腐)、油 炸鱼糕、油炸虾丸、油炸食品、快餐食品类(炸土豆片、油炸食品丁类、江米条、甜甜圈)、烹调冷冻食品(冷冻肉饼、油炸虾等)等。 
作为乳、乳制品等的例子,作为乳,可举出生乳、牛乳、加工乳等;作为乳制品,可举出奶油、黄油、奶油、浓缩乳清、奶酪、冰激凌类、酸奶、炼乳、奶粉、浓缩乳等等。 
作为口腔卫生剂的例子,可举出牙膏、漱口药、口中清凉剂、口臭防止剂等。 
作为香料的例子,可举出香料原料(精油、香精、混凝物(concretes)、纯净物(absolutes)、提取物(extracts)、含油树脂(oleoresins)、类树脂(resinoids)、回收香料(recoveredflavors)、碳酸气提取物、合成香料)以及含有它们的香料组合物等,特别适用于含有柠檬醛的柑橘类香料。 
作为化妆品的例子,可举出香水、化妆品、洗剂、香皂、洗发水、护发素、沐浴剂、芳香剂等,特别适用于含有柠檬醛的具有柑橘味的香气(citrus-like aromas)的化妆品。(参见“专利厅公报 周知常用技术集(香料)”) 
以下举出实施例具体地说明本发明,但本发明不限定于实施例记载。 
【实施例】
〔提取例1〕 
向干燥的绿茶叶100g中加入水2000g,加热回流1小时。过滤除去不溶物后,向滤液(固态成分量为1.5~2.5%)中添加虫漆酶(大和化成株式会社制“虫漆酶DAIWA Y120(商品名)”)0.04g,在55℃下使其反应4小时。 
将该酶处理溶液浓缩后,添加95%乙醇溶液300g,加热回流30分钟,进行酶失活处理。 
将溶液冷却至-15℃后,过滤除去不溶物,然后进行减压浓缩、冻干,获得深褐色的粉末16.9g(以下称为“茶提取液氧化酶处理物”)。 
该提取物的物性如下。 
a)紫外线吸收谱图示于图1(测定浓度:10ppm、稀释溶剂:70%乙醇溶液)。 
λmax:203nm、267nm 
b)溶解性:可溶于水,易溶于50~70%乙醇,不溶于乙醇 
〔提取例2〕 
向红茶叶50g中加入50%乙醇水溶液500g,加热回流1小时。过滤除去不溶物后,将滤液减压浓缩,冻干,获得褐色的粉末(以下称为“红茶提取物”)15.1g。 
该提取物的物性如下。 
a)紫外线吸收谱图示于图2(测定浓度:10ppm、稀释溶剂:70%乙醇溶液)。 
λmax:205nm、273nm 
b)溶解性:可溶于水,易溶于50~70%乙醇,不溶于乙醇 
在试验例和实施例中,使用目前使用的属于抗氧化物质的以下试剂、天然提取物作为香味·香气劣化抑制剂。 
1)L-抗坏血酸: 
使用Nacalai Tesque制的L(+)-抗坏血酸。 
2)芦丁: 
使用Nacalai Tesque(株)制的“α-G芦丁P(商品名)”。 
3)绿原酸: 
使用和光纯药(株)制的绿原酸。 
4)绿茶提取物: 
使用三井农林(株)制的“Polyphenone KN(商品名)”。 
5)迷迭香提取物: 
使用三菱化学食品(株)制的“RM KEEPER SF(商品名)”。 
6)葡萄种子提取物: 
使用Kikkoman Corp.制的“GRAVINOL-F(商品名)”。 
〔试验例1〕 
将上述的“茶提取液氧化酶处理物”添加到柠檬味的饮料中,研 究对甲酚、对甲基苯乙酮的生成抑制效果。 
添加砂糖100g、柠檬酸1g、含有柠檬醛的柠檬香料1.5g、以及由本发明制品1g溶解于50%乙醇水溶液100g中而成的溶液1g,用精制水将总量调整至1000g。 
同样地,添加“L-抗坏血酸”、“芦丁”、“绿原酸”、“迷迭香提取物”、“葡萄种子提取物”、“绿茶提取物”、以及提取例2的“红茶提取物”,使各浓度分别成为2ppm,如此配制试样。将该溶液在70℃下灭菌10分钟后,灌装入罐中,制成柠檬味饮料。 
在50℃下在恒温槽中保存7天。用高效液相色谱仪测定各柠檬味饮料中的对甲酚和对甲基苯乙酮的生成量。 
表1中示出,以未添加上述成分的制品在50℃下保存7天时,制品中的对甲酚、对甲基苯乙酮的生成量作为100时,各试样中的对甲酚、对甲基苯乙酮的生成量的相对值。 
〔试验例2〕 
对于试验例1的柠檬味饮料,由熟练的10名小组成员进行官能评价。作为对照的柠檬味饮料,使用不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的冷藏保存品(评价点:设定为1点)以及不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂并在50℃下保存7天的制品(评价点:设定为5点),评价各柠檬味饮料的香味的劣化度。其结果示于表1。 
予以说明,表1的官能评价平均点为按照以下基准评分的各小组成员的平均值。 
评分基准与异味和异臭(对甲酚味(药品臭)、对甲基苯乙酮味(桂皮味))有关,采用以下的评价基准。 
非常强烈的感觉:5点 
强烈的感觉:4点 
有感觉:3点 
稍有感觉:2点 
无感觉:1点 
【表1】 
表1试验例1和试验例2的试验结果 
  添加物   对甲酚的生  成量(%)   对甲基苯乙酮  的生成量(%)   官能评价  平均点
  无添加的冷藏保存品   0   0   1
  无添加的50℃下保存品   100   100   5
  L-抗坏血酸(2ppm)添加品   112   100   4.3
  芦丁(2ppm)添加品   100   102   4.4
  绿原酸(2ppm)添加品   101   96   4.3
  迷迭香提取物(2ppm)添加品   87   88   3.5
  葡萄种子提取物(2ppm)添加品   119   88   4.1
  绿茶提取物(2ppm)添加品   121   59   3.6
  红茶提取物(2ppm)添加品   91   73   2.4
  茶提取液氧化酶处理物(2ppm)添加品   59   55   2
从表1可以看出,通过将本发明的茶提取液氧化酶处理物添加到柠檬味的饮料中,与L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、迷迭香提取物、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物的添加品相比,对甲酚和对甲基苯乙酮的生成量显著降低。 
从表1可以看出,通过将茶提取液氧化酶处理物添加到柠檬味的饮料中,可以抑制对甲酚味和对甲基苯乙酮味的劣化臭味。抑制效果显著高于L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物。 
〔试验例3〕分子量分布测定 
对于提取例1的“茶提取液氧化酶处理物”以及提取例2的“红茶提取物”,用尺寸排阻色谱法进行分子量分布测定。 
“茶提取液氧化酶处理物”和“红茶提取物”的色谱图分别示于图3和图4。另外,分子量分布的测定结果示于表2。 
测定仪器和测定条件如下。 
仪器:Waters 2690 
色谱柱:Asahipak GS-320+620+220(7.6mm i.d.×10mm)+(7.6mm i.d.×500mm)×2 
洗脱液:蒸馏水+0.05%叠氮化钠 
流速:1mL/min 
检测器:RI(Refractive Index)检测器、PDA(Photo Diode Array)检测器 
注入量:100μL 
柱温度:40℃ 
分子量分布根据使用下述的标准溶液制作的标准曲线(图5)求出。 
标准液1:普鲁兰多糖水溶液(普鲁兰多糖MW 800000、100000、20000、6000、葡萄糖的各0.01%混合溶液)(Polymer Laboratories公司制) 
标准液2:聚乙二醇水溶液(PEG MW 10000、4000、2000、600、葡萄糖的各0.01%混合溶液)(Shodex公司制) 
【表2】 
表2分子量分布的测定结果 
分子量(MW) 茶提取液氧化酶处理物(面积%) 红茶提取物(面积%)
3000以下 67.9 70.3
3000~10000 22.6 27.7
10000~15000 7 2
15000以上 2.5 0
从表2可以看出,与红茶提取物相比,茶提取液氧化酶处理物含有相当多的分子量10000以上的成分。 
〔试验例4〕总多酚含量的测定 
采用Folin-Denis法,按下述操作测定本发明的茶提取液氧化酶处理物和原有的抗氧化原料中的总多酚含量。 
该方法是对类丹宁化合物的酚性羟基在碱溶液中将钼酸还原而生成的蓝色进行比色定量。 
准备将各试样用纯水调整至50ppm、25ppm、12.5ppm、6.25ppm的溶液100μl,向其中各加入100μl下述Folin-Denis试剂,搅拌2分钟后,在室温下静置3分钟。接着,各加入100μl的10%(W/V)碳酸氢钠溶液,搅拌2分钟后,在暗处使其反应1小时。进而,用微型平面读数器测定655nm的吸光度,根据使用丹宁酸的校正曲线计算出各试样的多酚浓度。 
Folin-Denis试剂的配制:将钨酸钠100g、磷钼酸20g、磷酸50ml、水750ml混合,加热回流2小时,放冷后,加入水,使总量为1000ml。 
结果示于表3。 
【表3】 
表3总多酚含量的测定结果 
  试样   多酚含量(%)
  芦丁   43.3
  迷迭香提取物   33.4
  葡萄种子提取物   77.4
  绿茶提取物   42
  红茶提取物   46.1
  茶提取液氧化酶处理物   19.9
从表1可以看出,茶提取液氧化酶处理物对柠檬味饮料的劣化抑制显示出最高的效果,但从表3也可以看出,茶提取液氧化酶处理物中的多酚含量比现有的抗氧化剂中的多酚含量低。总之,可以推测,本发明的茶提取液氧化酶处理物是通过与现有的香味劣化抑制剂之类以多酚为主的抗氧化作用不同的机理来发挥香味或香气的劣化抑制作用的。 
〔试验例5〕(100%橙汁饮料) 
向巴伦西亚橙(Valencia Orange)5倍浓缩果汁40g中添加蒸馏水160g,混合。向其中添加提取例1的茶提取液氧化酶处理物以使其浓度成为2ppm,将其灌装到玻璃容器中后,灭菌(70℃、10分钟),制成100%橙汁饮料。得到的100%橙汁饮料由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,具有良好的味道。 
同样地添加“L-抗坏血酸”、“芦丁”、“绿原酸”、“迷迭香提取物”、“葡萄种子提取物”、“绿茶提取物”、以及提取例2的“红茶提取物”,使各浓度分别成为2ppm,如此配制试样。 
为了进行热经历(heat abuse),将这些试样在50℃下在恒温槽中保存7天。 
热经历后,由熟练的小组成员10名进行官能评价。作为对照的100%橙汁饮料,使用不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的冷藏保存品(评价点:设定为1点)以及不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或抗氧化剂并在50℃下保存7天的试样(评价点:设定为5点),评价各100%橙汁饮料的香味的劣化度。其结果示于表4。 
予以说明,表4的官能评价平均点为按照以下基准评分的各小组成员的平均值。 
评分基准与异味和异臭(甘薯臭:potato odor、香料臭:spiceodor)有关,采用以下的评价基准。 
非常强烈的感觉:5点 
强烈的感觉:4点 
有感觉:3点 
稍有感觉:2点 
无感觉:1点 
【表4】 
表4 100%橙汁饮料的加热试验的官能评价结果 
  添加物   官能评价平均点
  无添加的冷藏保存品   1.0
  无添加的50℃下保存品   5.0
  L-抗坏血酸(2ppm)添加品   4.4
  芦丁(2ppm)添加品   4.0
  绿原酸(2ppm)添加品   4.0
  迷迭香提取物(2ppm)添加品   3.4
  葡萄种子提取物(2ppm)添加品   4.4
  绿茶提取物(2ppm)添加品   3.7
  红茶提取物(2ppm)添加品   2.7
  茶提取液氧化酶处理物(2ppm)添加品   2.0
从表4可以看出,通过将茶提取液氧化酶处理物添加到100%橙汁饮料中,可以抑制甘薯臭和香料臭的劣化臭味。抑制效果显著高于L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、迷迭香提取物、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物。 
〔试验例6〕(灭菌乳酸菌饮料) 
向发酵乳原液(总固态成分54%、脱脂乳固态成分4%)20g中加入蒸馏水,按照使总量成为100g的条件进行稀释。进而,添加柠檬香料0.1g和提取例1的茶提取液氧化酶处理物,使其浓度成为2ppm,将其灌装到玻璃容器中后,灭菌(70℃、10分钟),制成灭菌乳酸菌饮料。这样获得的灭菌乳酸菌饮料由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,获得良好的味道。 
同样地添加“L-抗坏血酸”、“芦丁”、“绿原酸”、“迷迭香提取物”、“葡萄种子提取物”、“绿茶提取物”、以及提取例2的“红茶提取物”,使各浓度分别成为2ppm,如此配制试样。 
为了进行光经历(light abuse),将这些试样在15000勒克司、 5℃的条件下,在光稳定性试验器中照射光(荧光灯)12小时后,由熟练的小组成员10名进行官能评价。作为对照试样,使用不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的荧光灯未照射品(评价点:设定为1点)以及不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的并在15000勒克司、5℃的条件下用荧光灯照射7天的制品(评价点:设定为5点),评价各灭菌乳酸菌饮料的香味的劣化度。其结果示于表5。 
予以说明,表5的官能评价平均点为按照以下基准评分的各小组成员的平均值。 
评分基准与异味和异臭(泡菜臭:pickle odor、金属臭:metallicodor)有关,采用以下的评价基准。 
非常强烈的感觉:5点 
强烈的感觉:4点 
有感觉:3点 
稍有感觉:2点 
无感觉:1点 
【表5】 
表5灭菌乳酸菌饮料的光经历试验的官能评价结果 
  添加物   官能评价平均点
  荧光灯未照射品   1.0
  无添加荧光灯未照射品   5.0
  L-抗坏血酸(2ppm)添加品   4.3
  芦丁(2ppm)添加品   4.1
  绿原酸(2ppm)添加品   4.1
  迷迭香提取物(2ppm)添加品   3.2
  葡萄种子提取物(2ppm)添加品   4.2
  绿茶提取物(2ppm)添加品   3.5
  红茶提取物(2ppm)添加品   2.2
  茶提取液氧化酶处理物(2ppm)添加品   1.9
 从表5可以看出,通过将茶提取液氧化酶处理物添加到灭菌乳酸菌饮料中,可以抑制泡菜臭和金属臭的劣化臭味。抑制效果显著高于L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、迷迭香提取物、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物。 
〔试验例7〕(口香糖) 
向口香糖基料50g中添加香草香料0.5g和提取例1的茶提取液氧化酶处理物,使其浓度成为5ppm,然后使用捏和机混炼,成型后获得成品。这样获得的口香糖的味道由熟练的小组成员评价的结果,没有感觉到异味异臭,获得良好的结果。 
同样地添加“L-抗坏血酸”、“芦丁”、“绿原酸”、“迷迭香提取物”、“葡萄种子提取物”、“绿茶提取物”、以及提取例2的“红茶提取物”,使各浓度分别成为5ppm,如此配制试样。 
为了进行光经历,将这些试样在15000勒克司、5℃的条件下,在光稳定性试验器中照射光(荧光灯)7天后,由熟练的小组成员10名进行官能评价。作为对照试样,使用不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的荧光灯未照射品(评价点:设定为1点)以及不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的并在5℃、15000勒克司的条件下用荧光灯照射7天的制品(评价点:设定为5点),评价各试样的香味的劣化度。其结果示于表6。 
予以说明,表6的官能评价平均点为按照以下基准评分的各小组成员的平均值。 
评分基准与异味和异臭(臭鸡蛋味:egg flavor、橡胶臭:gum odor)有关,采用以下的评价基准。 
非常强烈的感觉:5点 
强烈的感觉:4点 
有感觉:3点 
稍有感觉:2点 
无感觉:1点 
【表6】 
表6橡胶的光经历试验的官能评价结果 
  添加物   官能评价平均点
  荧光灯未照射品   1.0
  无添加的荧光灯未照射品   5.0
  L-抗坏血酸(5ppm)添加品   4.5
  芦丁(5ppm)添加品   4.2
  绿原酸(5ppm)添加品   4.2
  迷迭香提取物(5ppm)添加品   3.7
  葡萄种子提取物(5ppm)添加品   4.4
  绿茶提取物(5ppm)添加品   4.0
  红茶提取物(5ppm)添加品   3.6
  茶提取液氧化酶处理物(2ppm)添加品   3.3
从表6可以看出,通过将茶提取液氧化酶处理物添加到口香糖中,可以抑制臭鸡蛋味、橡胶臭的劣化臭味。抑制效果显著高于L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、迷迭香提取物、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物。 
〔试验例8〕(日式调味汁:Japanese dressing) 
将食醋150g、果糖葡萄糖液糖50g、食盐30g、谷氨酸钠2g、香辛料1g、增粘剂2g、乳化剂2g、玉米油400g、水362g、柚子香料1g混合,搅拌均匀化。进而,向其中添加提取例1的茶提取液氧化酶处理物,使其浓度成为2ppm,将其灌装到玻璃容器中后,灭菌(70℃、10分钟),制作日式调味汁。这样得到的日式调味汁由熟练的小组成员评价的结果,没有破坏本来的味道,获得良好的结果。 
同样地添加“L-抗坏血酸”、“芦丁”、“绿原酸”、“迷迭香提取物”、“葡萄种子提取物”、“绿茶提取物”、以及提取例2的“红茶提取物”,使各浓度分别成为2ppm,如此配制试样。 
为了进行热经历,将它们在30℃下、在恒温槽中保存10天。 
由熟练的小组成员10名进行官能评价。作为对照试样,使用不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的冷藏保存品(评价点:设定为1点)以及不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的并在30℃下保存10天的制品(评价点:设定为5点),评价各日式调味汁的香味的劣化度。其结果示于表7。 
予以说明,表7的官能评价平均点为按照以下基准评分的各小组成员的平均值。 
评分基准与异味和异臭(脂劣化臭味(醛样)、金属臭)有关,采用以下的评价基准。 
非常强烈的感觉:5点 
强烈的感觉    :4点 
有感觉        :3点 
稍有感觉      :2点 
无感觉        :1点 
【表7】 
表7调味汁的加热试验的官能评价结果 
添加物 官能评价平均点
无添加的冷藏保存品 1.0
无添加的30℃下保存品 5.0
L-抗坏血酸(2ppm)添加品 4.3
芦丁(2ppm)添加品 4.0
绿原酸(2ppm)添加品 3.9
迷迭香提取物(2ppm)添加品 3.1
葡萄种子提取物(2ppm)添加品 4.0
绿茶提取物(2ppm)添加品 4.1
红茶提取物(2ppm)添加品 3.2
茶提取液氧化酶处理物(2ppm)添加品 2.7
从表7可以看出,通过将茶提取液氧化酶处理物添加到调味汁中,可以抑制醛样的脂劣化臭味、金属臭的劣化臭味。抑制效果显著高于L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、迷迭香提取物、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物。 
〔试验例9〕(化妆水) 
按照以下的处方量进行配合,采用常规方法制作化妆水。 
1,3-丁二醇                      60.0g 
甘油                             40.0g 
油醇                             1.0g 
POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯    5.0g 
POE(15)月桂醇醚                  5.0g 
95%乙醇                         100.0g 
香料                             2.0g 
对羟基苯甲酸甲酯                 1.0g 
栀子黄色素                       0.1g 
茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液2.0g 
精制水                                          783.9g 
得到的化妆水由熟练的小组成员评价的结果,没有异臭,保持化妆水本来的香气。 
同样地添加“L-抗坏血酸”、“芦丁”、“绿原酸”、“迷迭香提取物”、“葡萄种子提取物”、“绿茶提取物”、以及提取例2的“红茶提取物”,以此代替上述处方中的本发明的茶提取液氧化酶处理物,使各浓度分别成为2ppm,如此配制各试样。 
为了进行热经历,将它们在50℃下、在恒温槽中保存7天。 
由熟练的小组成员10名进行官能评价。作为对照试样,使用不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的冷藏保存品(评价点:设定为1点)以及不添加本发明的茶提取液氧化酶处理物或者抗氧化剂的并在50℃下保存7天的制品(评价点:设定为5点),评价各化妆水的香气的劣化度。其结果示于表8。 
予以说明,表8的官能评价平均点为按照以下基准评分的各小组成员的平均值。 
评分基准与异臭(药品臭、金属臭)有关,采用以下的评价基准。 
非常强烈的感觉:5点 
强烈的感觉:4点 
有感觉:3点 
稍有感觉:2点 
无感觉:1点 
【表8】 
表8化妆水的加热试验的官能评价结果 
  添加物   官能评价平均点
  无添加的冷藏保存品   1.0
  无添加的50℃下保存品   5.0
  L-抗坏血酸(2ppm)添加品   4.0
  芦丁(2ppm)添加品   4.1
  绿原酸(2ppm)添加品   4.4
  迷迭香提取物(2ppm)添加品   3.4
  葡萄种子提取物(2ppm)添加品   4.3
  绿茶提取物(2ppm)添加品   3.6
  红茶提取物(2ppm)添加品   2.8
  茶提取液氧化酶处理物(2ppm)添加品   2.1
从表8可以看出,通过将茶提取液氧化酶处理物添加到化妆水中,可以抑制药品臭、金属臭的劣化臭味。抑制效果显著高于L-抗坏血酸、芦丁、绿原酸、迷迭香提取物、葡萄种子提取物、绿茶提取物、红茶提取物。 
〔实施例1〕(香草提取液) 
向香草豆10g中添加乙醇35g和蒸馏水65g,在室温下、在暗处静置提取4周。将该溶液过滤,由此获得90g的香草提取液。向该提取液90g中添加茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液10g,制成本发明的香草提取液。得到的香草提取液由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,保持了香草本来的香味。 
〔实施例2〕(糖果) 
将麦芽糖(rice jelly)141g、精制细砂糖(granulated sugar)180g、水60g混合后,加热至155℃。然后冷却至120℃,向其中添加柠檬酸6g、柑橘香料0.6g、茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液0.1g,将其成型,冷却后获得成品。得到的糖果由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,保持了良好的风味。 
〔实施例3〕(人造黄油:Margarine) 
将起酥油55g、玉米油15g、30%β-胡萝卜素液0.1g、卵磷脂0.2g、乳化剂0.3g混合,在80℃下水煮灭菌10分钟。另一方面,将水27.9g、食盐0.5g、脱脂奶粉1g、茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液0.1g混合,加热水煮至85℃。将这样得到的玉米油混合物和脱脂奶粉混合物分别冷却至50~60℃后,混合,一边用冰水冷却一边用分散器以1,500rpm的转速搅拌5分钟。然后一边用水冷却,一边用橡胶刮勺将全体充分混合后(冷却至10℃),转移至容器中,在冷藏库中使其熟化一夜,完成人造黄油。得到的人造黄油由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,保持了人造黄油本来的香味。 
〔实施例4〕(口腔洗涤剂) 
按照以下的处方量进行配合,采用常规方法制作口腔洗涤剂。 
乙醇        15.00g 
甘油        10.00g 
聚氧乙烯    2.00g 
糖精钠      0.15g 
苯甲酸钠    0.05g 
香料        0.30g 
磷酸氢二钠  0.10g 
着色剂      0.20g 
茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液0.10g 
精制水            72.10g 
〔实施例5〕(苹果香料) 
按照以下所示的处方,采用常规方法制作苹果香料。 
甲酸异戊酯    100g 
乙酸异戊酯    100g 
己酸异戊酯    60g 
辛酸异戊酯    10g 
香叶醇        10g 
乙醇          430g 
蒸馏水        290g 
向上述苹果香料100g中添加茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液2.0g,制成了本发明的苹果香料。得到的苹果香料由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,保持了苹果香料的香味。 
〔实施例6〕(葡萄香料) 
按照以下所示的处方,采用常规方法制作葡萄香料。 
异戊酸异戊酯                    10g 
肉桂醇                          5g 
乙酸乙酯                        60g 
丁酸乙酯                        15g 
3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯     10g 
庚酸乙酯                        8g 
邻氨基苯甲酸甲酯                130g 
水杨酸甲酯                      15g 
乙醇                            373g 
蒸馏水                          374g 
向上述葡萄香料100g中添加茶提取液氧化酶处理物的1重量%/70重量%乙醇水溶液1.0g,制成了本发明的葡萄香料。得到的葡萄香料由熟练的小组成员评价的结果,没有异味异臭,保持了葡萄香料的 香味。 
【产业上的可利用性】 
本发明的茶提取液氧化酶处理物以很少的添加量便能抑制由热或光造成的香味、香气的劣化,特别是对于柠檬醛的劣化具有显著的抑制效果,因此,可以广泛地利用于饮料食品和化妆品等中。 

Claims (15)

1.香味或香气的劣化抑制剂,以下述处理而获得的生成物作为有效成分:用水、极性有机溶剂或者它们的混合物对不发酵茶叶进行提取,以虫漆酶为0.001~5重量份对提取得到的茶提取液中的固态成分100重量份在25~75℃处理10分钟~6小时。
2.权利要求1所述的香味或香气的劣化抑制剂,其中,茶叶为绿茶叶。
3.权利要求1所述的香味或香气的劣化抑制剂,其中,香味或香气为柑橘味。
4.权利要求2所述的香味或香气的劣化抑制剂,其中,香味或香气为柑橘味。
5.权利要求1~4任一项所述的香味或香气的劣化抑制剂,其中,香味或香气是基于柠檬醛的香味或香气。
6.香料,其特征在于,其含有权利要求1~5任一项所述的香味或香气的劣化抑制剂。
7.经口组合物,其特征在于,其含有权利要求1~5任一项所述的香味或香气的劣化抑制剂。
8.经口组合物,其特征在于,其含有权利要求6所述的香料。
9.化妆品,其特征在于,其含有权利要求1~5任一项所述的香味或香气的劣化抑制剂。
10.化妆品,其特征在于,其含有权利要求6所述的香料。
11.香料、经口组合物或化妆品的香味或香气的劣化抑制方法,该方法添加权利要求1~5任一项所述的香味或香气的劣化抑制剂。
12.权利要求11所述的香味或香气的劣化抑制方法,其中,香味或香气为柑橘味。
13.权利要求11或12所述的香味或香气的劣化抑制方法,其中,香味或香气是基于柠檬醛的香味或香气。
14.权利要求13所述的香味或香气的劣化抑制方法,其特征在于,抑制由热或光引起的劣化臭味的产生。
15.权利要求14所述的香味或香气的劣化抑制方法,其中,劣化臭味为由对甲酚或者对甲基苯乙酮引起的劣化臭味。
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