CN101676323A - 用于轮胎的橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种具有出色的低发热性(tanδ)和出色的断裂强度的轮胎用橡胶组合物。一种用于轮胎的橡胶组合物,以100质量份的包含10~60质量%的丁二烯橡胶(a)、5~60质量%的改性二烯橡胶(b)和20~75质量%的除(a)和(b)之外的二烯橡胶(c)的二烯橡胶组分(A)为基准,该橡胶组合物包含5~80质量份的二氧化硅(B),其中丁二烯橡胶(a)包含2.5~20质量%的1,2-间同立构的聚丁二烯晶体。

Description

用于轮胎的橡胶组合物
技术领域
本发明涉及一种用于轮胎的橡胶组合物。
背景技术
对于SUV轮胎和用于要求较高耐久性(在包括炎热地区和路况糟糕地区的那些地区)的高档汽车的轮胎来说,除了低燃费性能外,确保操控稳定性和断裂强度(耐久性)也是重要的。
断裂强度与抗切割性和耐分离生长性有关。并且用于确保断裂强度的方法包括如下方法:比如,(1)用炭黑代替二氧化硅;和(2)减少填料的含量,并且用包括1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的丁二烯橡胶来弥补降低的刚性和裂纹增长性(例如,参照专利文献1)。
然而,上述方法(1)不能同时满足提高E*和降低tanδ的要求,并且因为上述方法(2)较易劣化填料的分散性和tanδ,故也不能充足地满足提高E*和降低tanδ的要求。
此外,因填料的含量减少引起的E*的降低可用包括1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的丁二烯橡胶进行一定程度的弥补,但当填料的含量过度减少时,会导致断裂强度的降低。
此外,虽然专利文献1公开了一种包含在末端用锡改性的丁二烯橡胶作为二烯橡胶组分以及包含炭黑作为增强填料的橡胶组合物,但在专利文献1中用二氧化硅替代炭黑时,二氧化硅没有充分地分散在二烯橡胶组分中,于是不能同时充分满足提高E*并降低tanδ的要求。
[专利文献1]日本特开No.2006-63143公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优良的低发热性(tanδ)和优良的断裂强度的轮胎用橡胶组合物。
本发明涉及一种用于轮胎的橡胶组合物,以100质量份的包括10~60质量%的丁二烯橡胶(a)、5~60质量%的改性二烯橡胶(b)和20~75质量%的除(a)和(b)之外的二烯橡胶(c)的二烯橡胶组分(A)为基准,该橡胶组合物包含5~80质量份的二氧化硅(B),其中丁二烯橡胶(a)包括2.5~20质量%的1,2-间同立构的聚丁二烯晶体,改性二烯橡胶(b)的未端用式(1)表示的化合物修饰:
[化学式1]
(其中R1、R2和R3是相同的或不同的,并且为烷基、烷氧基、乙缩醛基、羧基、巯基或其衍生物;R4和R5是相同的或不同的,并且为烷基或氢原子,n是整数)。
改性丁二烯橡胶(b)中的乙烯基含量为至多35质量%。
橡胶组合物优选用于胎侧壁、搭接部、胎面基部、缓冲胶片(cushion)或结合胶层(tie gum)。
本发明还涉及一种使用改轮胎用橡胶组合物的充气轮胎。
附图说明
图1为轮胎的部分剖视图,显示具有使用本发明的轮胎用橡胶组合物的胎侧壁、胎面基部、缓冲胶片和结合胶层的结构。
图2为轮胎的部分剖视图,显示具有使用本发明的轮胎用橡胶组合物的搭接部的结构。
编号说明
1胎面基部    8胎面行驶面
2胎侧壁      9结合胶层
3缓冲胶片    10搭接部
4胎体帘线    11胎圈芯
5带束        12胎圈三角胶
6缓冲层      13胎体帘布层
7内衬层      14胎圈包布
具体实施方式
下面使用附图说明在使用本发明的橡胶组合物的轮胎中作为胎侧壁、搭接部、胎面基部、缓冲胶片和结合胶层的胎侧壁、搭接部、胎面基部、缓冲胶片和结合胶层。
图1为轮胎的部分剖视图,显示了具有使用本发明的轮胎用橡胶组合物的胎侧壁、胎面基部、缓冲胶片和结合胶层的结构。
如图1所示,在具有胎面、胎侧壁2、设置在胎面与胎侧壁2内侧的缓冲胶片3、设置在缓冲胶片3内侧的胎体帘线4、设置在胎面内侧和缓冲胶片3外侧的带束5、设置在带束5的内侧和缓冲胶片3的外侧的缓冲层6和设置在胎体帘线4内侧的内衬层7的轮胎中,胎面具有包含胎面基部1和胎面行驶面8的双层结构;并且胎面基部1是设置在胎面行驶面8内侧和带束5外侧的橡胶层,用以使胎面内侧处不需要提高耐磨性,使整个胎面部分为低发热性并且吸收来自胎面的冲击和防止带束/缓冲层的损伤。
此外,如图1所示,结合胶层9是设置在上述结构中的内衬层7外侧和胎体帘线4内侧的橡胶层,并且用于介入胎体帘线与内衬层之间的粘附以及确保抗挠曲性。特别地,当本发明的橡胶组合物用作结合胶层时,低发热性和裂纹增长是优良的。
此外,如图1所示,胎侧壁2是设置在该轮胎结构中的缓冲胶片3外侧的橡胶层,并且用于通过弯曲来吸收来自地面的冲击以及防止胎体帘线受到外部损伤。特别地,当本发明的橡胶组合物用作胎侧壁时,低发热性(近似等同于LRR)和裂纹增长(近似等同于耐久性)是优良的。
此外,如图1所示,缓冲胶片3是设置在该轮胎结构中的胎体帘线4外侧和缓冲层6下侧面的橡胶层,并且用于防止缓冲层6与胎体之间的分离。特别地,当本发明的橡胶组合物用作缓冲胶片时,低发热性和裂纹增长是优良的。
图2为轮胎的部分剖视图,显示具有使用本发明的轮胎用橡胶组合物的搭接部的结构。
如图2所示,在具有包含胎圈芯11和胎圈三角胶12的胎圈部、设置在胎圈部外围面和胎侧壁2内侧的胎体帘布层13、设置在胎侧壁2内侧的内衬层7、和设置在轮胎中的轮辋在其中擦过的部分处的胎圈包布14的轮胎中,搭接部10是与胎体帘布层13毗邻并从胎侧壁2延伸到胎圈部的橡胶层并且用以保护轮缘安装部分。
本发明的用于轮胎的橡胶组合物包括二烯橡胶组分(A)和二氧化硅(B),其中二烯橡胶组分(A)包括包含1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的丁二烯橡胶(a)(在下文中也称作包含SPB的BR)、其未端被修饰的改性二烯橡胶(b)(在下文中也称作改性BR)和除(a)和(b)之外的二烯橡胶(c)。
至于在二烯橡胶组分(A)中的包含SPB的BR(a),1,2-间同立构的聚丁二烯晶体不是其中晶体仅分散在BR中的那些晶体,而是优选化学地结合从而进一步地分散。由于晶体与橡胶组分化学地结合从而进一步分散的事实,裂纹的产生和增长倾向于受到抑制。
此外,由于包含在BR中的1,2-间同立构的聚丁二烯晶体具有足够的硬度,故即使交联密度很低,也可以获得足够的复数弹性模量。于是,可提高橡胶组合物的耐磨性。
1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的熔点优选为至少180℃,进一步优选为至少190℃。当其熔点低于180℃时,晶体在轮胎加压硫化期间熔化,于是硬度倾向于降低。此外,1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的熔点优选为至多220℃,进一步优选为至多210℃。当其熔点超过220℃时,由于BR的分子量增大,故其在橡胶组合物中的分散性倾向于降低。
在包含SPB的BR(a)中,沸腾的下己烷中的不溶物的含量优选为至少2.5质量%,进一步优选为至少8质量%。当其含量低于2.5质量%时,倾向于不能获得具有充足硬度的橡胶组合物。此外,沸腾的正己烷中的不溶物的含量优选为至多22质量%,进一步优选为至多20质量%,更进一步优选为至多18质量%。当其含量超过22质量%时,BR本身的粘度较高并且BR和填料在橡胶组合物中的分散性倾向于降低。此处,沸腾的正己烷中的不溶物是指包含SPB的BR中的1,2-间同立构的聚丁二烯。
包含SPB的BR(a)中的1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的含量为至少2.5质量%,优选为至少10质量%。当其含量低于2.5质量%时,硬度是不充足的。此外,1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的含量为至多20质量%,优选为至多18质量%。当其含量超过20质量%时,BR几乎不分散在橡胶组合物中并且加工性能降低。
二烯橡胶组分(A)中的包含SPB的BR(a)的含量为至少10质量%,优选为至少12质量%,进一步优选为至少15质量%,因为此时具有优良的硬度Hs(近似等同于复数弹性模量E*)和裂纹增长。此外,二烯橡胶组分(A)中的包含SPB的BR(a)的含量为至多60质量%,优选为至多50质量%,进一步优选为至多45质量%,因为此时断裂伸长被提高并且tanδ未降低性是优良的。
本发明通过包含改性BR(b)而实现二氧化硅的增强形式。此外,二氧化硅的分散性在捏合中得到促进从而可提高断裂强度。改性BR(b)是其未端用式(1)表示的化合物修饰的丁二烯橡胶。
[化学式2]
Figure G2009101673173D00051
式(1)中的R1、R2和R3是相同的或不同的,并且是烷基、烷氧基、乙缩醛基、羧基、巯基或其衍生物。
式(1)中的R4和R5是相同的或不同的,并且是烷基或氢原子。
式(1)中的n是整数。
用式(1)表示的化合物改性的改性BR(b)是优选的,因为其与二氧化硅的结合性可提高并且当二氧化硅用作填料时,分散性得到提高。
[化学式3]
Figure G2009101673173D00052
例如,至于式(1)的具体例子,如化学式(4)或(5)所示。
[化学式4]
Figure G2009101673173D00053
[化学式5]
Figure G2009101673173D00054
用式(1)表示的化合物修饰的改性BR(b)的修饰率优选为至少30%,进一步优选为至少50%,因为此时当包括二氧化硅时,与二氧化硅的结合量较大以及可充足地降低滚动阻力。此外,用式(1)表示的化合物修饰的改性BR(b)的修饰率优选为至多80%,进一步优选为至多70%,因为此时当包括二氧化硅时,可获得充足地与二氧化硅的交互作用以及在捏合橡胶时不会降低加工性能。
用式(1)表示的化合物修饰的改性BR(b)的分子量分布(Mw/Mn)优选为较窄分子量分布,具体地说,优选为至多2.3,进一步优选为至多2.2,因为此时低分子量组分不会增加,于是滚动阻力不会降低。此外,其下限没有具体限定,但优选为1。
改性BR(b)中的乙烯基含量优选为至多35质量%,进一步优选为至多30质量%,更进一步优选为至多25质量%,因为此时轮辋磨损性能是优良的。此外,改性BR(b)中的乙烯基含量优选为至少5质量%,进一步优选为至少7质量%,更进一步优选为至少10质量%。
二烯橡胶组分(A)中的改性BR(b)的含量为至少5质量%,优选为至少10质量%,因为此时可提高低发热性。此外,二烯橡胶组分(A)中的改性BR(b)的含量为至多60质量%,优选为至多55质量%,因为此时可提高橡胶的断裂强度。
如上所述的除包含SPB的BR(a)和改性BR(b)之外的二烯橡胶组分(c)优选为选自于包括天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR)、具有高顺式含量的丁二烯橡胶(高顺式BR)和环氧化天然橡胶(ENR)的组中的至少一种二烯橡胶。
NR没有具体限定,可以使用通常用于橡胶工业中的那些,具体地说,可使用RSS#3和TSR 20。
此外,IR也没有具体限定,可以使用传统上用于橡胶工业的那些。
二烯橡胶组分(A)中的二烯橡胶组分(c)的含量为至少20质量%,因为此时具有优良的断裂强度和加工性能。此外,二烯橡胶组分(A)中的NR和/或IR的含量为至多75质量%,因为此时其具有优良的低发热性并且可提高硬度。
高顺式BR是指其中获得的用于橡胶中丁二烯部分的顺式1,4-键的含量为至少90%的BR。
本发明通过包含用于特定的二烯橡胶组分(A)的二氧化硅可提高断裂伸长(EB)和切割性能。虽然传统上使用的锡改性的BR BR1250H与二氧化硅具有较弱的结合力并且tanδ较差,但通过使用与二氧化硅具有较强结合力的改性BR可获得提高tanδ的效果
二氧化硅没有具体限定,但可使用通过干法制造的二氧化硅(硅酸酐,SiO2)或通过湿法制造的二氧化硅(脱水硅酸,SiO2),并且通过湿法制造的二氧化硅是优选的,因为在通过湿法制造的二氧化硅中包含大量的硅烷醇基。
以100质量份的二烯橡胶组分为基准,二氧化硅的含量为至少5质量份,优选为至少10质量份,因为此时可获得混入二氧化硅的效果。此外,以100质量份的二烯橡胶组分为基准,二氧化硅的含量为至多80质量份,优选为至多70质量份,因为此时可提高低发热性。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为至少40m2/g,进一步优选为至少45m2/g,因为此时断裂强度被提高。此外,二氧化硅的N2SA优选为至多250m2/g,进一步优选为至多200m2/g,因为此时低发热性可被提高。
优选使用购自罗地亚(Rhodia S.A.)公司的Z115GR(N2SA:112m2/g)和购自德固赛公司的Ultrasil VN 3(N2SA:210m2/g),因为当在用于小汽车的轮胎中使用时,其增强特性和耐磨性显示出充足的效果,并且加工性能和分散性也是良好的。
此外,当二氧化硅用作填料时,优选硅烷偶联剂与二氧化硅一起组合使用。
作为优选用于本发明中的硅烷偶联剂,优选包括传统上与二氧化硅组合使用的合适的硅烷偶联剂,例如,可以使用硫化物系列比如
二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、
二(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、
二(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、
二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、
二(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、
二(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、
二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、
二(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、
二(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、
二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、
二(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、
二(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、
二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、
二(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、
二(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、
二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、
二(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、
二(4-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、
3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、
3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、
2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、
2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、
3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、
3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、
3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物和
3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物;
巯基系列比如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷和2-巯基乙基三乙氧基硅烷;
乙烯基系列比如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷;
氨基系列比如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷;
环氧丙氧基系列比如γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷;
硝基系列比如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷;
氯代系列比如3-氯代丙基三甲氧基硅烷、3-氯代丙基三乙氧基硅烷、2-氯代乙基三甲氧基硅烷和2-氯代乙基三乙氧基硅烷。
当硅烷偶联剂被包括时,以100质量份的二氧化硅为基准,硅烷偶联剂的含量优选为至少5质量份,进一步优选为至少8质量份。当硅烷偶联剂的含量低于5质量份时,断裂强度趋于极大地降低。此外,硅烷偶联剂的含量优选为至多15质量份,进一步优选为至多10质量份。当硅烷偶联剂的含量超过15质量份时,倾向于通过添加硅烷偶联剂不能获得效果比如提高断裂强度和降低滚动阻力。
考虑到提高增强特性、确保耐气候性以及防止光学劣化,除二氧化硅外,用于本发明的填料可以包括炭黑。
以100质量份的二烯橡胶组分(A)为基准,炭黑的含量优选为至少5质量份,进一步优选为至少10质量份,更进一步优选为至少15质量份,因为此时可确保耐气候性,防止光学劣化并且复数弹性模量(E*)较高。此外,以100质量份的二烯橡胶组分(A)为基准,炭黑的含量优选为至多50质量份,进一步优选为至多45质量份,更进一步优选为至多40质量份,这是因为此时tanδ较低(低发热性)并且高断裂伸长(EB)是优良的。
炭黑的N2SA优选为至少30m2/g,进一步优选为至少35m2/g,更进一步优选为至少40m2/g,因为此时复数弹性模量(E*)较高并且断裂伸长(EB)较高。此外,炭黑的N2SA优选为至多100m2/g,进一步优选为至多90m2/g,更进一步优选为至多80m2/g,这是因为就tanδ较低(低发热性)该点来说其是优越的。
例如,炭黑优选为炭黑比如N550、N660和N326,因为此时较高的E*和较高的EB、以及较低的tanδ均得到满足。
以100质量份的二烯橡胶组分(A)为基准,本发明中包含的用于增强的填料比如二氧化硅和炭黑的总含量优选为至少25质量份,进一步优选为至少30质量份,更进一步优选为至少35质量份,因为此时就E*较高以及EB较高来说其是优越的。此外,以100质量份的二烯橡胶组分(A)为基准,用于增强的填料的总含量优选为至多60质量份,进一步优选为至多55质量份,更进一步优选为至多50质量份,因为此时就tanδ较低来说其是优越的。
除了二烯橡胶组分、用于增强的填料比如炭黑和二氧化硅以及硅烷偶联剂之外,本发明的用于轮胎的橡胶组合物视需要可以包括通常量的通常用于橡胶组合物制备的配合剂,比如用于增强的填料比如粘土、抗氧化剂、氧化锌、硬脂酸、芳香油、蜡、硫化剂比如硫以及硫化促进剂。
本发明的橡胶组合物通过一般方法制造。也就是说,使用班伯里密炼机、捏和机以及开放式辊机,通过捏合上述配合剂制造橡胶组合物,然后进行硫化。
此外,因为该橡胶组合物具有优良的低发热性和断裂强度以及优良的裂纹增长,故其可用于胎侧壁、搭接部、胎面基部、缓冲胶片或结合胶层。
此外,本发明还涉及一种使用该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎。
本发明的充气轮胎通过通常的方法使用本发明的橡胶组合物制造。也就是说,将视需要混入配合剂的本发明的橡胶组合物挤出,并在未硫化阶段,将其加工成与轮胎的胎侧壁、搭接部、胎面基部、缓冲胶片以及结合胶层的形状相匹配,接着通过通常的方法在轮胎造型机上塑模;从而形成生胎。在硫化机中将生胎加热加压以获得充气轮胎。
实施例
下面将结合实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不局限于这些实施例。
[0061]
然后,对用于实施例和对照例的各种化学品进行说明。
天然橡胶(NR):TSR20
丁二烯橡胶(BR):Nipol BR1220(乙烯基含量:1质量%并且未改性),Zeon公司制造。包含SPB的BR:VCR 617(分散有1,2-间同立构的聚丁二烯晶体,1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的含量:17质量%;1,2-间同立构的聚丁二烯晶体的熔点:200℃;沸腾的正己烷中的不溶物:15~18质量%),宇部兴产工业株式会社制造。
乙氧基硅烷改性的丁二烯橡胶(改性BR):改性BR(用化学式(5)中的化合物改性的BR:
[化学式5]
Figure G2009101673173D00101
修饰率:70~75%,Mw/Mn:1.11并且乙烯基含量:25~30%),住友化学株式会社制造。
锡改性丁二烯橡胶(锡改性BR):BR 1250H(使用锂作为引发剂的聚合反应,乙烯基键含量:10~13质量%,Mw/Mn:1.5,锡原子的含量:250ppm),Zeon公司制造。
炭黑(1):FEF(N550,N2SA:40m2/g),三菱化学株式会社制造。
炭黑(2):SEASTNH(等同于N351,N2SA:74m2/g),购自Tokai Carbon有限公司。
二氧化硅(1):Z115GR(N2SA:112m2/g),购自罗地亚公司。
二氧化硅(2):Ultrasil VN 3(N2SA:175m2/g,平均粒径:15nm),购自德固赛公司。
硅烷偶联剂:Si75(二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物),购自Degussa Huls公司。
氧化锌:Zinc Flower No.1,购自三井金属矿业株式会社。
硬脂酸:硬脂酸,购自NOF公司。
抗氧化剂:NOCRAC 6C,购自大内新兴化学工业株式会社。
蜡:SUNNOC,购自大内新兴化学工业株式会社。
芳香油:DIANAPROCESS AH-24,购自出光兴产株式会社。
不溶性硫:SEIMISULFUR(二硫化碳的不溶性硫:60%以及10%的油)日本乾溜工业株式会社制造。
硫化促进剂TBBS:NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺),购自大内新兴化学工业株式会社。
实施例1~9和对照例1~8
表1所示为作为胎侧壁和结合胶层的优选配方,表2所示为作为搭接部的优选配方。用班伯里密炼机,根据表1和2所示的配合量将除了硫和硫化促进剂之外的化学品捏合在一起。将表1和2所示配合量的硫和硫化促进剂添加到获得的捏合品中,接着用开放式辊机捏合该混合物以获得生胶组合物。然后,在170℃的条件下硫化获得的生胶组合物12分钟,以制得实施例1~9和对照例1~8中的用于试验的生胶片,并且使用获得的用于试验的生胶片进行如下所示的试验。
(粘弹性试验)
使用岩本制作所株式会社制造的粘弹性光谱仪,在30℃的温度、10%的初始应变、2%的动态应变和10Hz的频率的条件下测定硫化橡胶组合物的复数弹性模量(E*)和损耗角正切(tanδ)。此外,结果表明,E*越大,硬度越高,tanδ越小,低发热性越优良。
(耐切割性)
使用用于耐切割性指数的摆式冲击刻痕试验机,用由钢制成的宽度为20mm的刀刃刮伤试样,并且测定切割痕的深度。假定实施例1中的耐切割性指数为100,那么通过如下计算式用指数表示各个配方的切割痕的深度。结果表明,耐切割性指数越大,耐切割性越出色。
(耐切割性指数)=(实施例1的切割痕的深度)÷(各个配方的切割痕的深度)×100(拉伸试验)
根据日本工业标准JIS K 6251“硫化橡胶和热塑性橡胶-拉伸性能的确定方法”,使用包含上述硫化橡胶组合物的No.3哑铃体型试样进行拉伸试验,并测定断裂伸长EB(%)。结果表明,EB越大,橡胶强度越出色。
(抗挠裂性)
在试样的中心形成2mm的刮痕,用30%的初始应变进行刺激并重复2百万次,并对裂纹增长的尺寸进行评估。结果如表1和2所示。结果表明,值越小,抗挠裂性越好。
(滚动阻力)
使用滚动阻力测定器,在轮辋尺寸为15×6JJ、轮胎内压力为200kPa、负载为4.41kN以及速度为80km/h的条件下,对用于试验的轮胎(尺寸:195/65R15GTO65,用于小汽车的夏用轮胎)的滚动阻力进行测定。进一步地,假定对照例1中的轮胎的滚动阻力指数为100,那么通过如下计算式用指数表示各个配方的滚动阻力。此外,结果表明,滚动阻力指数越小,滚动阻力降低地越多,并且滚动阻力性能越好。
(滚动阻力指数)=(各个配方的滚动阻力)/(对照例1的滚动阻力)×100
上述评估结果如表1和2所示。
表1所示为作为胎侧壁和结合胶层的优选配方,表2所示为作为搭接部的优选配方。
Figure G2009101673173D00141
Figure G2009101673173D00161
根据本发明,通过包含特定的二烯橡胶组分和进一步包含特定量的二氧化硅,可获得具有出色的低发热性、操控稳定性和耐久性的轮胎。

Claims (4)

1.一种用于轮胎的橡胶组合物,以100质量份的包含10~60质量%的丁二烯橡胶(a)、5~60质量%的改性二烯橡胶(b)和20~75质量%的除(a)和(b)之外的二烯橡胶(c)的二烯橡胶组分(A)为基准,所述橡胶组合物还包含5~80质量份的二氧化硅(B),其中所述丁二烯橡胶(a)包含2.5~20质量%的1,2-间同立构的聚丁二烯晶体,所述改性二烯橡胶(b)的未端用式(1)表示的化合物修饰:
[化学式1]
Figure A2009101673170002C1
其中R1、R2和R3是相同的或不同的,并且为烷基、烷氧基、乙缩醛基、羧基、巯基或其衍生物;R4和R5是相同的或不同的,并且为烷基或氢原子,n是整数。
2.如权利要求1所述的用于轮胎的橡胶组合物,其特征在于,所述改性丁二烯橡胶(b)中的乙烯基含量为至多35质量%。
3.如权利要求1或2所述的用于轮胎的橡胶组合物,其特征在于,所述橡胶组合物用于胎侧壁、搭接部、胎面基部、缓冲胶片或结合胶层。
4.一种使用如权利要求1~3中任一项所述的橡胶组合物的充气轮胎。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102746539A (zh) * 2011-04-21 2012-10-24 住友橡胶工业株式会社 胎侧壁补强层用橡胶组合物及漏气保用轮胎
CN103804731A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 住友橡胶工业株式会社 用于胎面的橡胶组合物及充气轮胎
CN104072816A (zh) * 2013-03-28 2014-10-01 住友橡胶工业株式会社 胎面基部用橡胶组合物
CN109206694A (zh) * 2018-09-11 2019-01-15 赛轮金宇集团股份有限公司 一种轮胎胎面胶
CN115160656A (zh) * 2022-07-27 2022-10-11 中策橡胶集团股份有限公司 一种降低轮胎滚阻的胎体橡胶组合物、混炼方法、应用和轮胎
CN115286845A (zh) * 2022-06-20 2022-11-04 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种轮胎用间同1,2-聚丁二烯橡胶三角胶及其制备方法

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4806438B2 (ja) * 2008-10-08 2011-11-02 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5373366B2 (ja) * 2008-10-29 2013-12-18 住友ゴム工業株式会社 ウイング又はランフラットタイヤ補強層用ゴム組成物及びタイヤ
JP5415743B2 (ja) * 2008-11-11 2014-02-12 住友ゴム工業株式会社 チェーファー又はクリンチ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
JP5431769B2 (ja) * 2009-04-03 2014-03-05 住友ゴム工業株式会社 サイド補強層用ゴム組成物及びランフラットタイヤ
JP5437951B2 (ja) * 2010-08-25 2014-03-12 住友ゴム工業株式会社 ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5044683B2 (ja) * 2010-08-26 2012-10-10 住友ゴム工業株式会社 キャンバスチェーファー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5346390B2 (ja) 2011-05-27 2013-11-20 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5421400B2 (ja) * 2011-06-21 2014-02-19 住友ゴム工業株式会社 クリンチ又はチェーファー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5346357B2 (ja) * 2011-06-21 2013-11-20 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5503598B2 (ja) * 2011-07-11 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5443458B2 (ja) * 2011-09-22 2014-03-19 住友ゴム工業株式会社 オールスチールタイヤ
BR112014011261A2 (pt) * 2011-11-24 2017-04-25 Sumitomo Rubber Ind composição de borracha, e pneumático
KR20140097220A (ko) * 2011-11-24 2014-08-06 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 고무 조성물 및 공기 타이어
JP5992160B2 (ja) * 2011-11-28 2016-09-14 東洋ゴム工業株式会社 タイヤベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5706863B2 (ja) 2012-01-16 2015-04-22 住友ゴム工業株式会社 マスターバッチ、ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP2662392A1 (de) * 2012-05-09 2013-11-13 LANXESS Deutschland GmbH Allylaminhaltige, carbinolterminierte Polymere
JP5952083B2 (ja) * 2012-05-21 2016-07-13 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5952088B2 (ja) * 2012-05-24 2016-07-13 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6041552B2 (ja) * 2012-06-18 2016-12-07 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN103804724B (zh) 2012-11-08 2018-01-12 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物及充气轮胎
US9023928B2 (en) 2012-11-08 2015-05-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber compositions for bead apex, sidewall packing, base tread, breaker cushion, steel cord topping, strip adjacent to steel cords, tie gum, and sidewall, and pneumatic tires
JP5963657B2 (ja) * 2012-11-28 2016-08-03 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6009921B2 (ja) 2012-12-04 2016-10-19 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
CN104853939B (zh) * 2012-12-27 2017-11-17 米其林集团总公司 缺气保用轮胎的侧壁支撑体
JP5981359B2 (ja) 2013-01-25 2016-08-31 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6069044B2 (ja) * 2013-03-12 2017-01-25 住友ゴム工業株式会社 ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5785205B2 (ja) 2013-04-01 2015-09-24 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
JP6063043B2 (ja) 2013-07-05 2017-01-18 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6213091B2 (ja) * 2013-09-19 2017-10-18 横浜ゴム株式会社 アンダートレッド用ゴム組成物
FR3015496B1 (fr) * 2013-12-23 2017-02-17 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une charge inorganique non renforcante et une charge renforcante
JP5876515B2 (ja) * 2014-01-08 2016-03-02 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6152058B2 (ja) 2014-01-29 2017-06-21 住友ゴム工業株式会社 繊維プライコード被覆用ゴム組成物、空気入りタイヤ、及び繊維プライコード被覆用ゴム組成物の製造方法
JP6604153B2 (ja) * 2015-11-12 2019-11-13 住友ゴム工業株式会社 タイヤ
JP6820001B2 (ja) * 2016-11-18 2021-01-27 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP7099919B2 (ja) * 2018-09-14 2022-07-12 株式会社Eneosマテリアル ゴム組成物、架橋体及びタイヤ
JPWO2022025008A1 (zh) * 2020-07-28 2022-02-03

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4298820B2 (ja) * 1998-08-25 2009-07-22 東洋ゴム工業株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物
JP4921625B2 (ja) 1999-06-04 2012-04-25 住友ゴム工業株式会社 変性ジエン系ゴム組成物
JP2001158836A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Bridgestone Corp ゴム組成物,油展ゴム及び空気入りタイヤ
JP4402545B2 (ja) * 2004-08-25 2010-01-20 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
US6956093B1 (en) * 2004-10-29 2005-10-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of syndiotactic polybutadiene, rubber composition and tire with rubber component
US20090000720A1 (en) 2006-01-06 2009-01-01 Hirokazu Ishida Rubber Composition for Sidewall
RU2394051C2 (ru) 2006-01-06 2010-07-10 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Резиновая смесь для протектора
JP2007186550A (ja) 2006-01-11 2007-07-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤサイド部補強用ゴム組成物およびランフラットタイヤ
JP5101830B2 (ja) * 2006-04-03 2012-12-19 住友ゴム工業株式会社 ブレーカートッピング用ゴム組成物
EP2060604B1 (en) * 2006-09-04 2011-11-30 Bridgestone Corporation Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP4783356B2 (ja) * 2007-02-09 2011-09-28 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
JP4638933B2 (ja) * 2007-12-07 2011-02-23 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP4523634B2 (ja) 2007-12-17 2010-08-11 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102746539A (zh) * 2011-04-21 2012-10-24 住友橡胶工业株式会社 胎侧壁补强层用橡胶组合物及漏气保用轮胎
CN102746539B (zh) * 2011-04-21 2016-04-27 住友橡胶工业株式会社 胎侧壁补强层用橡胶组合物及漏气保用轮胎
CN103804731A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 住友橡胶工业株式会社 用于胎面的橡胶组合物及充气轮胎
CN104072816A (zh) * 2013-03-28 2014-10-01 住友橡胶工业株式会社 胎面基部用橡胶组合物
CN104072816B (zh) * 2013-03-28 2017-11-24 住友橡胶工业株式会社 胎面基部用橡胶组合物
CN109206694A (zh) * 2018-09-11 2019-01-15 赛轮金宇集团股份有限公司 一种轮胎胎面胶
CN109206694B (zh) * 2018-09-11 2021-02-26 赛轮集团股份有限公司 一种轮胎胎面胶
CN115286845A (zh) * 2022-06-20 2022-11-04 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种轮胎用间同1,2-聚丁二烯橡胶三角胶及其制备方法
CN115160656A (zh) * 2022-07-27 2022-10-11 中策橡胶集团股份有限公司 一种降低轮胎滚阻的胎体橡胶组合物、混炼方法、应用和轮胎
CN115160656B (zh) * 2022-07-27 2023-09-26 中策橡胶集团股份有限公司 一种降低轮胎滚阻的胎体橡胶组合物、混炼方法、应用和轮胎

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DE602009001107D1 (de) 2011-06-01
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US20100071827A1 (en) 2010-03-25
JP2010095705A (ja) 2010-04-30

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