CN101622020B - 亲水性涂层 - Google Patents

亲水性涂层 Download PDF

Info

Publication number
CN101622020B
CN101622020B CN200880006605.4A CN200880006605A CN101622020B CN 101622020 B CN101622020 B CN 101622020B CN 200880006605 A CN200880006605 A CN 200880006605A CN 101622020 B CN101622020 B CN 101622020B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
photoinitiator
hydrophilic
polymer
thing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200880006605.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101622020A (zh
Inventor
马尼克斯·鲁伊杰曼斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DSM IP Assets BV
Original Assignee
DSM IP Assets BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM IP Assets BV filed Critical DSM IP Assets BV
Publication of CN101622020A publication Critical patent/CN101622020A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101622020B publication Critical patent/CN101622020B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/08—Materials for coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/08—Materials for coatings
    • A61L29/085—Macromolecular materials

Abstract

本发明涉及用于制备亲水性涂层的涂料配制物，其中所述涂料配制物包含亲水性聚合物、支持聚合物、诺里什I型光敏引发剂和诺里什II型光敏引发剂，所述支持聚合物包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团。

Description

亲水性涂层
本发明涉及用于制备亲水性涂层的涂料配制物。本发明还涉及涂料体系，亲水性涂层，光滑涂层，诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂在光滑涂层、物品、医学装置或组件中的用途，以及在衬底上形成亲水性涂层的方法。
许多医学装置，例如导引线、尿导管和心血管导管、注射器和膜，需要在其外表面和/或内表面应用润滑剂从而便于插入身体和从身体中取出和/或便于将流体排出身体。为了在插入或取出时使软组织损伤最小化，也需要光滑特性。特别地对于润滑目的而言，这类医学装置可具有亲水的表面涂层或表面层，其在润湿后变得光滑并获得低摩擦力特性，所述润湿即在将装置插入患者身体前某段时间应用润湿流体。润湿后变得光滑的涂层或层在下文中称作亲水性涂层。润湿后获得的涂层在下文中称作光滑涂层。
目前已观察到这类光滑涂层通常易于磨损，并因而在使用后可能丧失其光滑特性。
因此，本发明的一个目的是提供如下光滑涂层，所述光滑涂层除了具有高润滑性以外还显示经改进的抗磨性。
现在令人惊讶地发现，可通过使用用于制备亲水性涂层的涂料配制物获得具有改进的抗磨性的光滑涂层，其中所述亲水性涂料配制物包含：
(a)亲水性聚合物；
(b)支持聚合物，其包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团，其中所述支持聚合物具有750-20000g/mol、优选地1000-15000g/mol、更优选地1100-10000g/mol、尤其是1200-7000、更尤其是1400-5000g/mol范围内的数均分子量；
(c)诺里什I型光敏引发剂；和
(d)诺里什II型光敏引发剂。
还发现与本领域已知的类似涂层相比，可通过固化本发明亲水性涂料配制物获得的亲水性涂层在扭曲测试(tortuous test)中极度耐磨。因此，尽管在纱布摩擦测试(gauze rub test)中反复摩擦，但是亲水性涂层的润滑性仍被保留，这在后面的实验章节中描述。这对于其中亲水性涂层经受严重扭曲的心血管应用(例如导线和导管)是尤其有利的。
在本发明的上下文中，“光滑的”被定义为具有光滑的表面。如果医学装置(例如导管)外表面或内表面上的涂层(被润湿时)能够被插入身体部分中而不导致伤害和/或引起受试者不可接受的不适感，则认为其是光滑的。具体地，如果在300g的夹紧力、1cm/s的牵引速度和22℃的温度下，涂层在Harland FTS5000摩擦测试仪(HFT)上被测量为具有20g或更少、优选地15g或更少的摩擦力，则认为其是光滑的。该方案如实施例中所示。
术语“润湿的”是本领域普遍已知的，并且在广义上表示“含有水”。具体地，该术语在本文中被用于描述含有足量水从而是光滑的涂层。就水浓度而言，通常润湿的涂层含有以涂层干重为基础至少10wt％的水，优选地以涂层干重为基础至少50wt％的水，更优选地以涂层干重为基础至少100wt％的水。例如，在本发明的一个具体的实施方案中，约300-500wt％水的水摄取是可行的。润湿流体的例子是经处理或未经处理的水，带有例如有机溶剂的含水混合物，或包含例如盐、蛋白质或多糖的水溶液。具体地，润湿流体可以是体液。
诺里什I型(Norrish Type I)和诺里什II型(Norrish Type II)光敏引发剂被用于固化根据本发明的亲水性涂料配制物，例如使用可见光或UV、电子束或γ辐射从而形成亲水性涂层。本文中，诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂均是自由基光敏引发剂，但是引发基团形成的过程不同。在辐照后经历生色团单分子键切割从而产生引发聚合的基团的化合物被称作诺里什I型光敏引发剂或均裂光敏引发剂。诺里什II型光敏引发剂通过从合适的增效剂(synergist)夺取氢间接地产生自由基，所述增效剂可以是低分子量化合物或聚合物。
在辐照后经历单分子键切割的化合物被称作诺里什I型光敏引发剂或均裂光敏引发剂，如式(I)所示：
             hv
PI           →PI*        →  R1·+·R2     (1)
光敏引发剂   受激的PI         自由基
根据官能团的性质及其在分子中相对于羰基的位置，断裂可发生在与羰基相邻的键上(α-切割)，发生在β-位置中的键上(β-切割)，或在特别弱的键(如C-S键或O-O键)的情况下发生于别处的远距离位置上。光敏引发剂分子中最重要的断裂是烷基芳基酮中羰基和烷基残基之间碳-碳键的α-切割，这已知为诺里什I型反应。
如果光敏引发剂处于激发态时与第二分子(共引发剂COI)反应，在如式(2)所示的双分子反应中产生自由基，则所述光敏引发剂被称作诺里什II型光敏引发剂。通常，诺里什II型光敏引发剂的两种主要反应途径是由激发的引发剂夺取氢或光诱导的电子转移，然后断裂。氢夺取是激发态的二芳基酮的典型反应。光诱导的电子转移是更普遍的过程，其不限于某一类的化合物。
              hv
PI            →PI*+COI    →   R1·+·R2    (2)
光敏引发剂    受激的PI          自由基
合适的诺里什I型光敏引发剂或自由基光敏引发剂为安息香衍生物、羟甲基安息香和4-苯甲酰基-1，3-二氧戊环衍生物、苯偶酰缩酮、α，α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基苯烷基酮、α-氨基苯烷基酮、酰基膦氧化物、双酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、卤代苯乙酮衍生物等等。合适的诺里什I型光敏引发剂的商业例子为Irgacure 2959(2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮)、Irgacure 651(苯偶酰二甲基缩酮或2，2-二甲氧基-1，2-联苯乙酮，Ciba-Geigy)、Irgacure 184(1-羟基-环己基-苯基酮作为活性组分，Ciba-Geigy)、Darocur 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯丙基-1-酮作为活性组分，Ciba-Geigy)、Irgacure 907(2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮，Ciba-Geigy)、Irgacure 369(2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮作为活性组分，Ciba-Geigy)、Esacure KIP 150(聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮}，Fratelli Lamberti)、Esacure KIP 100F(聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮}与2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的掺合物，Fratelli Lamberti)、Esacure KTO 46(聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮}、2，4，6-三甲基苯甲酰基联苯-膦氧化物与甲基二苯甲酮衍生物的掺合物，Fratelli Lamberti)、酰基膦氧化物例如Lucirin TPO(2，4，6-三甲基苯甲酰基联苯膦氧化物，BASF)、Irgacure 819(双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦-氧化物，Ciba-Geigy)、Irgacure 1700((2，6-二甲氧基苯甲酰基)2，4，4-三甲基-戊基膦氧化物与2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的25∶75％掺合物，Ciba-Geigy)等等。也可使用I型光敏引发剂的混合物。
根据本发明的亲水性涂料配制物中可以使用的诺里什II型光敏引发剂的例子包括芳香族酮例如二苯甲酮、呫吨酮、二苯甲酮的衍生物(例如氯代二苯甲酮)、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物的掺合物(例如Photocure 81，4-甲基-二苯甲酮和二苯甲酮的50/50掺合物)、米氏酮(Michler’s Ketone)、乙基米氏酮(Ethyl Michler’s Ketone)、噻吨酮和其他呫吨酮衍生物如Quantacure ITX(异丙基噻吨酮)、苯偶酰、蒽醌(例如2-乙基蒽醌)、香豆素或这些光敏引发剂的化学衍生物或组合。
优选的是水溶性或可以被调节成为水溶性的诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂，还优选的光敏引发剂是聚合的或可聚合的光敏引发剂。
通常，亲水性涂料配制物中光敏引发剂的总量在以干燥涂层总重为基础0.2和10wt％之间，优选地在0.8和8wt％之间。
本申请下文中给出的所有组分百分比是以干燥涂层的总重为基础的，所述干燥涂层即亲水性涂料配制物固化后形成的亲水性涂层。
典型地，诺里什I型光敏引发剂∶诺里什II型光敏引发剂的重量比在10∶1和1∶10之间，优选地在5∶1和1∶5之间。
WO2006/056482公开了提供具有光滑涂层的医学装置的方法，其中使用诺里什I型光敏引发剂在两个聚合物之间诱导交联。
US2006/024060公开了聚氧化乙烯和聚醚嵌段酰胺(polyether blockamide)的亲水光滑聚合物掺合物，其对于从表面物理磨损具有改进的耐性。
上述专利申请中均未公开诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂的同时使用。
根据本发明的涂料配制物还包含亲水性聚合物。
在本发明的上下文中，术语聚合物用于表示包含两个或更多个重复单元的分子。具体地，其可由相同或不同的两个或更多个单体构成。如本文所使用的，该术语包括寡聚物和预聚物。通常，聚合物具有约500g/mol或更多，尤其是约1000g/mol或更多的数均分子量(Mn)，但是在聚合物由相对较小的单体单元组成的情况下Mn可以更低。在本文和下文中，Mn被定义为通过光散射测定的Mn，所述光散射任选地与尺寸排除色谱(SEC)组合。
亲水性聚合物被理解为高分子量的线性、分支或交联的聚合物，其由包含结构单元的大分子组成。亲水性聚合物能够对涂层提供亲水性，可以是合成的或得自生物的，并可以是二者的掺合物或共聚物。亲水性聚合物可以是非离子或离子型的。在亲水性涂料配制物中可应用一种或多种非离子或离子型亲水性聚合物，或一种或多种非离子和离子型亲水性聚合物的组合。
非离子型亲水性聚合物包括但不限于聚(内酰胺)，例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，聚氨酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯醚，基于马来酸酐的共聚物，聚酯，乙烯胺，聚乙烯亚胺，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，聚(羧酸)，聚酰胺，聚酐，聚磷腈(polyphosphazene)，纤维素，例如甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，和羟丙基纤维素，肝素，葡聚糖，多肽，例如胶原，纤维蛋白和弹性蛋白，多糖，例如壳聚糖，透明质酸，藻酸盐、明胶和几丁质，聚酯，例如聚丙交酯，聚乙交酯和聚己内酯，多肽，例如胶原，白蛋白，寡肽，多肽，短链肽，蛋白质和寡核苷酸。
通常，非离子亲水性聚合物具有在约8000到约5000000g/mol范围内、优选地在约20000到约3000000g/mol范围内、更优选地在约200000到约2000000g/mol范围内的分子量。
离子型亲水性聚合物包括例如聚电解质。在本发明的上下文中，聚电解质被理解为高分子量的线性、分支或交联的聚合物，所述聚合物由包含结构单元的大分子组成，其中当聚电解质处于光滑涂层中时1％到100％的结构单元含有离子化的基团。本文中结构单元被理解为例如是重复单元，例如单体。本文中聚电解质可表示由一种大分子组成的聚电解质，但是其也可表示由不同类型大分子组成的两种或更多不同类型的聚电解质。
对一些应用而言，为了获得更好的干透(dry-out)时间，单独或与非离子亲水性聚合物组合使用聚电解质作为亲水性聚合物是尤其有利的。本文中干透时间被定义为装置从储存和/或润湿所述装置的润湿流体中取出后，光滑涂层保持光滑的持续时间。这是特别有利的，因为使用光滑涂层时遇到的一个公认问题是，在插入身体之前或在体内开始与例如粘膜或静脉接触时，涂层可能丧失水分并且干透。自然，这影响光滑涂层的润滑性和低摩擦力特性，并且当包含光滑涂层的装置被插入体内或从身体中取出时可能导致并发症。可如下测定干透时间：作为导管暴露于空气中时间的函数，在HFT(见上文)上以克为单位测量摩擦力。
选择合适聚电解质时考虑的是其在水性介质中的溶解度和粘度，其分子量，其电荷密度，其与涂层支持网络的亲和力及其生物相容性。本文中生物相容性表示在哺乳动物组织中不产生毒素、损伤或免疫应答的生物学相容性。
为了得到降低的迁移能力(migrateability)，聚电解质优选地是具有至少约1000g/mol重均分子量的聚合物，所述分子量通过光散射(任选地与尺寸排除色谱组合)测定。相对高分子量的聚电解质对于提高干透时间和/或降低涂层的迁移是优选的。聚电解质的重均分子量优选地为至少20000g/mol，更优选地至少100000g/mol，进一步更优选地至少约150000g/mol，尤其约200000g/mol或更多。为了便于应用涂层，优选平均重量为1000000g/mol或更少，尤其是500000g/mol或更少，更尤其是300000g/mol或更少。
可存在于聚电解质中的离子化基团的例子是铵基、鏻基、锍基、羧酸根、硫酸根、亚磺酸根、磺酸根、磷酸根和膦酸根。这类基团在结合水的方面是非常有效的。在本发明的一个实施方案中，聚电解质还包含金属离子。金属离子溶于水中时，与水分子络合形成水合离子[M(H2O)x]n+(其中x是配位数，n是金属离子的电荷)，并因此在结合水的方面尤其有效。可存在于聚电解质中的金属离子为例如碱金属离子例如Na+、Li+或K+，或碱土金属离子例如Ca2+和Mg2+。具体地，当聚电解质包含季胺盐例如季铵基时，可存在阴离子。这类阴离子可以是例如卤化物例如Cl-、Br-、I-和F-，也可以是硫酸根、硝酸根、碳酸根和磷酸根。
合适的聚电解质是例如丙烯酸的均聚物和共聚物的盐，甲基丙烯酸均聚物和共聚物的盐，马来酸均聚物和共聚物的盐，富马酸均聚物和共聚物的盐，包含磺酸基的单体的均聚物和共聚物的盐，包含季铵盐的单体的均聚物和共聚物及其混合物和/或衍生物。合适的聚电解质的例子是聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)盐，例如聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)钠盐，聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)盐，例如聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)钠盐，聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸)盐，例如聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸)钠盐，聚(甲基丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)盐，例如聚(甲基丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)钠盐，聚(丙烯酸)盐，例如聚(丙烯酸)钠盐，聚(甲基丙烯酸)盐，例如聚(甲基丙烯酸)钠盐，聚(丙烯酸-共-马来酸)盐，例如聚(丙烯酸-共-马来酸)钠盐，聚(甲基丙烯酸-共-马来酸)盐，例如聚(甲基丙烯酸-共-马来酸)钠盐，聚(丙烯酰胺-共-马来酸)盐，例如聚(丙烯酰胺-共-马来酸)钠盐，聚(甲基丙烯酰胺-共-马来酸)盐，例如聚(甲基丙烯酰胺-共-马来酸)钠盐，聚(丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸)盐，聚(4-苯乙烯磺酸)盐，聚(丙烯酰胺-共-二烷基氯化铵)，季铵化的聚[双-(2-氯乙基)醚-交替-1，3-双[3-(二甲氨基)丙基]脲]，聚烯丙基磷酸铵，聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，聚(三亚甲基氧乙烯磺酸钠)，聚(二甲基十二烷基(2-丙烯酰胺基乙基)溴化铵)，聚(碘化2-N甲基吡啶亚乙基)，聚乙烯基磺酸，和聚(乙烯基)吡啶的盐，聚乙烯亚胺，和聚赖氨酸。
尤其合适的聚电解质是共聚的聚电解质，其可以是随机或嵌段共聚物，其中所述共聚的聚电解质是包含至少两种不同类型结构单元的共聚物，其中至少一种类型的结构单元包含可电离的(ionizable)或已离子化的基团，且至少一种类型的结构单元不含有可电离的或已离子化的基团。本文中“可电离的”被理解为在中性水溶液(即具有6到8之间pH的溶液)中可电离。这类共聚的聚电解质的一个例子是聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)盐。
在本发明的一个实施方案中，亲水性涂层组合物包含聚电解质。在这种情况下，亲水性涂料配制物典型地包含以干燥涂层总重为基础1-90wt％、3-50wt％、5-30wt％或10-20wt％的聚电解质。
可使用以干燥涂层总重为基础大于1wt％、例如大于10wt％、大于20wt％或大于30wt％的非离子或离子型亲水性聚合物。以干燥涂层的总重为基础，亲水性聚合物可出现至多95wt％，然而，更通常使用至多50、60、70或80wt％的亲水性聚合物。
亲水性涂料配制物还包含支持聚合物，所述支持聚合物包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团。本文中支持聚合物也可含有亲水官能团。
在所述支持聚合物固化后可形成支持网络。支持聚合物的反应基团可选自由以下组成的组：自由基反应性基团(例如烯烃)，氨基，酰氨基，巯基(SH)，不饱和酯(例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)，不饱和醚，不饱和酰胺，和醇酸树脂/干树脂。支持聚合物具有主链和至少一个上述反应基团。支持聚合物的主链可选自由以下组成的组：聚醚，聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚环氧化物，聚酰胺，聚丙烯酰胺，聚(甲基)丙烯酸，聚噁唑烷酮，聚乙烯醇，聚乙烯亚胺，聚酯(如聚原酸酯和醇酸树脂共聚物)，多肽，或多糖(例如纤维素和淀粉)或上述的任何组合。特别地，带有不饱和酯、酰胺或醚、巯基或硫醇基的聚合物可适用于本发明。
支持聚合物的数均分子量在约750到约20000g/mol的范围内，优选地在约1000到约15000g/mol的范围内，更优选地在约1100到约10000g/mol的范围内，尤其是在约1200到约7000g/mol的范围内，更尤其是在约1400到约5000g/mol范围内。使用相对高分子量支持聚合物(即分子量大于约750g/mol、优选地大于约1000g/mol)的优点是会形成相对开放的支持网络。这类相对开放的支持网络会更容易膨胀，并随之提供给涂层更高的润滑性和更长的干透时间。
每个支持聚合物分子的平均反应基团数优选地在约1.2到约64的范围内，更优选地在约1.2到约16的范围内，最优选地在约1.2到约8的范围内。这表示除了存在包含至少2个反应基团的支持聚合物分子以外，还可以存在包含1个反应性部件的支持聚合物分子，即单功能聚合物。单功能支持聚合物也可以是形成的支持网络的一部分。
以干燥涂层的总重为基础，可使用大于1wt％、例如大于10％、大于20wt％、大于30wt％或大于40wt％的支持聚合物。以干燥涂层的总重为基础，亲水性涂料配制物中可存在至多90wt％的支持聚合物，然而，更通常会使用至多50或60wt％的支持聚合物。
在亲水性涂料配制物中，亲水性聚合物与支持聚合物的重量比可例如在10∶90和90∶10之间变化，例如在25∶75和75∶25之间或在60∶40和40∶60之间变化。
本发明涉及被应用于衬底并固化时得到亲水性涂层的亲水性涂料配制物。本文中亲水性涂料配制物是指液体亲水性涂料配制物，例如包含液体介质的溶液或分散体系。本文中可使用允许在表面上应用亲水性涂料配制物的任何液体介质。液体介质的例子是醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其各自的同分异构体及其水性混合物，或丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯及其水性混合物或乳剂，或水。亲水性涂料配制物还包含在固化时被转化为亲水性涂层并在固化后留在亲水性涂层中的组分。本文中“固化”被理解为表示通过任何方法(例如加热、冷却、干燥、结晶)的物理或化学硬化或凝固，或由化学反应引起的固化例如辐照固化或热固化。在固化后的状态下，可以例如通过使用UV或电子束辐照使亲水性涂料配制物中所有或部分组分交联，在所有或部分组分之间形成共价键。然而，在固化后的状态下，所有或部分组分也可以离子键合，通过偶极-偶极型相互作用键合，或通过范德华力或氢键键合。
术语“固化”包括处理配制物使其形成坚硬或固体涂层的任何方式。具体地，该术语包括下述处理，所述处理使得亲水性聚合物进一步聚合、与移植物一起被提供从而形成移植物聚合物，和/或被交联从而形成交联聚合物。
本发明还涉及可通过对衬底应用根据本发明的亲水性涂料配制物并使其固化而获得的亲水性涂层。本发明还涉及可通过对所述亲水性涂层应用润湿流体而获得的光滑涂层，并涉及诺里什I型和诺里什II型光敏引发剂在光滑涂层中促进其抗磨性的用途。另外，本发明涉及包含至少一种根据本发明的亲水性涂层的物品，尤其是医学装置或医学装置组件，并涉及在衬底上形成根据本发明的亲水性涂层的方法。
亲水性涂层包含亲水性聚合物和支持网络，所述支持网络可以是亲水的支持网络，并且由亲水性聚合物和支持聚合物组成。所述亲水性涂层通过固化包含亲水性聚合物、支持聚合物、诺里什I型光敏引发剂和诺里什II型光敏引发剂的亲水性涂料配制物形成。优选地，亲水性聚合物和/或亲水支持网络彼此共价连接和/或物理结合和/或被包裹，从而在固化后形成聚合网络。
亲水性涂层中亲水性聚合物和/或支持聚合物共价和/或物理结合作为聚合物网络一部分的事实具有下述优点：例如涂覆在医学装置上时，亲水性聚合物几乎不会泄漏进入亲水性涂层的环境中。当医学装置处于人或动物体内时，这是尤其有用的。
在本发明的一个实施方案中，聚电解质存在于润湿流体中，并且在润湿根据本发明的亲水性涂层时被引入亲水性涂层中。这对于具有亲水性涂层的医学装置而言是尤其有用的，所述亲水性涂层被包装在流体中，或其中所述亲水性涂层在含有聚电解质的独立的润湿流体中被润湿。因此，本发明还涉及用于制备光滑涂层的涂料体系，所述涂料体系包含根据本发明的涂料配制物和包含聚电解质的润湿流体。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的亲水性涂料配制物还包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂能够改进涂层的表面特性。表面活性剂构成最重要的一类洗涤剂组分。通常，它们是由与亲水基团或水溶性增强官能团结合的疏水部分(通常是长烷基链)组成的水溶性表面活性剂。表面活性剂可以根据分子亲水部分中存在的电荷(在水溶液中解离后)分类为：离子表面活性剂(例如阴离子或阳离子表面活性剂)，和非离子表面活性剂。离子表面活性剂的例子包括十二烷基硫酸钠(SDS)、胆酸钠、双(2-乙基己基)磺基丁二酸钠盐、溴化十六烷基三钾铵(CTAB)、月桂基二甲胺氧化物(LDAO)、N-月桂基肌氨酸钠盐和去氧胆酸钠(DOC)。非离子表面活性剂的例子包括烷基多聚葡萄糖苷例如TRITONTM BG-10表面活性剂和TRITON CG-110表面活性剂，分支的仲醇乙氧基化物例如TERGITOLTM TMN系列，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，例如TERGITOL L系列，和TERGITOL XD、XH和XJ表面活性剂，壬基苯酚乙氧基化物例如TERGITOL NP系列，壬基苯酚乙氧基化物，例如TRITON X系列，仲醇乙氧基化物，例如TERGITOL 15-S系列和Specialty烷氧基化物，例如TRITON CA表面活性剂，TRITON N-57表面活性剂，TRITON X-207表面活性剂和Tween，例如Tween 80或Tween 20。
在上文的实施方案中，以干燥涂层的总重为基础典型地可使用0.001wt％到1wt％、优选地0.05-0.5wt％的表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的亲水性涂料配制物还包含至少一种能够增强涂层柔性的增塑剂，在要被涂覆的对象使用期间很可能弯曲时这可能是优选的。以干燥涂层的总重为基础，亲水性涂料配制物中包含的所述增塑剂的浓度可以从约0.01wt％到约15wt％，优选地从约1wt％到约5.0wt％。合适的增塑剂是高沸点化合物，优选地在大气压下具有＞200℃的沸点，并且具有在固化后保持均匀地溶于和/或分散于涂层中的倾向。合适增塑剂的例子是单醇和多元醇和聚醚，例如癸醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇和/或与丙二醇和/或脂肪酸的共聚物。
本发明还涉及根据本发明的光滑涂层，其在Harland FTS摩擦测试仪上被测量为具有20g或更少的初始润滑性。
根据本发明的亲水性涂层可以被涂覆在物品上。亲水性涂层可以被涂覆在衬底上，所述衬底可选自一定范围的几何形状和材料。衬底可具有纹理，例如是多孔的、非多孔的、平滑的、粗糙的、平坦的或不平坦的。衬底支持其表面上的亲水性涂层。亲水性涂层可处于衬底的所有区域或处于选定的区域上。亲水性涂层可被应用至多种物理形式，包括膜、片、杆、管、铸造部件(规则形状或不规则形状)、纤维、织物和微粒。本发明中使用的合适表面是提供期望特性的表面，所述期望特性例如孔隙度、疏水性、亲水性、着色能力(colorisability)、强度、柔性、渗透性、延展抗磨损性(elongationabrasion resistance)和抗剪切性。合适表面的例子是例如包含金属、塑料、陶瓷、玻璃和/或混合材料的表面或由之组成的表面。亲水性涂层可被直接应用于所述表面，或可被应用于经预处理或涂覆的表面，其中所述预处理或涂覆被设计为帮助亲水性涂层对衬底的粘附。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的亲水性涂层被涂覆在生物医学衬底上。生物医学衬底部分地是指药物领域和活细胞与体系的研究。这些领域包括诊断、治疗和实验的人类医学、兽医学和农业。医学领域的例子包括眼科学、矫形外科学和修复学、免疫学、皮肤病学、药理学和外科学；研究领域的非限制性例子包括细胞生物学、微生物学和化学。术语“生物医学”还涉及化学品和化学品的组合物而与其来源无关，所述化学品和化学品的组合物(i)介导体内生物学应答，(ii)在体外实验或其他模型(例如免疫或药理学实验)中有活性，或(iii)可存在于细胞或生物中。术语“生物医学”还涉及分离科学，例如涉及色谱、渗透、反渗透和过滤过程的分离科学。生物医学物品的例子包括研究工具、工业和消费者应用。生物医学物品包括分离物品、可植入的物品和眼科物品。眼科物品包括软和硬的接触镜片、眼内镜片和镊子、牵引器和接触眼或周围组织的其他手术工具。优选的生物医学物品是由含硅水凝胶聚合物制成的软接触镜片，所述含硅水凝胶聚合物对氧高度通透。分离物品包括滤器、渗透膜和反渗透膜，和透析膜，以及生物表面例如人造皮肤或其他膜。可植入的物品包括导管和人造骨骼、关节或软骨片段。物品可属于多于一个范畴，例如人造皮肤是多孔的生物医学物品。细胞培养物品的例子是玻璃烧杯、塑料培养皿和组织细胞培养或细胞培养过程中使用的其他器具。细胞培养物品的一个优选的例子是固定细胞生物反应器中使用的硅酮聚合物基质——生物反应器微载体，其中可控制微粒微载体的几何形状、孔隙率和密度从而优化表现。理想的是所述微载体抗化学降解或生物降解、抗高撞击应力、抗机械应力(搅拌)、抗重复的蒸汽灭菌或化学灭菌。除了硅酮聚合物以外其他的材料也可以是合适的。本发明也可以应用于食品工业、纸张印刷工业、医院供应、尿布和其他内衬(liners)，和期望亲水的、可润湿的或毛细吸收(wicking)物品的其他领域。
医学装置可以是可植入的装置或体外装置。装置可以具有短期临时用途或长期永久植入。在某些实施方案中，合适的装置是典型地用于在心律不齐、心力衰竭、瓣膜疾病、血管疾病、糖尿病、神经病学疾病和病症、矫形外科学、神经外科学、肿瘤学、眼科学和ENT外科学中提供医学治疗和/或诊断的装置。
医学装置的合适例子包括但不限于支架、支架移植物、吻合连接器、合成的补片(patch)、前导物(lead)、电极、针、导线、导管、传感器、外科器械、血管成形术起球、伤口引流器、分流器、管道(tubing)、输注插套、尿道插入物、团粒(pellet)、植入物、血充氧器、泵、血管移植物、血管通路端口、心瓣膜、瓣膜成形术环、缝合线、手术夹(surgical clip)、手术钉、起搏器、可植入除颤器、神经刺激器、矫形外科设备、脑脊液分流器、可植入的药泵、脊柱保持架(spinal cage)、人造椎间盘(artificial disc)、髓核的置换设备、耳管(eartube)、眼内透镜和最低限度侵入手术中使用的任何管道。
尤其适合在本发明中使用的物品包括医学装置或组件如导管，例如间断型导管(intermittent catheter)、球形导管、PTCA导管、支架递送导管、导线、支架、注射器、金属和塑料植入物、接触镜片和医学管道。
可以通过例如浸渍涂覆将亲水性涂料配制物应用于衬底。其他应用方法包括喷雾、洗涤、气相沉积、刷抹、滚刷和本领域已知的其他方法。
可通过改变浸渍时间、牵引速度、亲水性涂料配制物粘度、涂覆步骤数和固体含量来控制根据本发明的亲水性涂层的厚度。典型地，衬底上亲水性涂层的厚度范围为0.1-300μm，优选地为0.5-100μm，更优选地为1-30μm。如果聚电解质存在于亲水性涂层组合物中，则可通过改变聚电解质的类型或亲水性涂料配制物中聚电解质的浓度来进一步控制离子基团或可电离基团的浓度。
本发明还涉及在衬底上形成亲水性涂层的方法，所述涂层用基于水的液体润湿时具有低摩擦系数，所述方法包括对物品的至少一个表面应用根据本发明的亲水性涂料配制物，并通过将配制物暴露于电磁辐射从而活化引发剂来允许所述亲水性涂料配制物固化。
为了对衬底应用亲水性涂层，可使用底漆涂层从而在亲水性涂层和衬底之间提供结合。底漆涂层通常被称作初级涂层、基底涂层或联系涂层(tie coat)。所述底漆涂层是促进亲水性涂层与给定衬底粘附的涂层，如例如WO02/10059中所述。底漆涂层和亲水性涂层之间的结合可由于共价或离子键、氢键、物理吸附或聚合物纠缠而发生。这些底漆涂层可以基于溶剂、基于水(胶乳或乳剂)或不含溶剂，并可包含线性、分支和/或交联的组分。可使用的典型的底漆涂层包括例如聚醚砜、聚氨酯、聚酯包括聚丙烯酸酯，如例如US6,287,285中所述，聚酰胺、聚醚、聚烯烃和上述聚合物的共聚物。
具体地，底漆涂层包含支持聚合物网络，支持聚合物网络任选地包含纠缠在支持聚合物网络中的功能性亲水性聚合物，如WO2006/056482A1中所述。关于底漆涂料配制物的信息通过参考并入本文。
如上所述的底漆层尤其适用于促进包含亲水性聚合物(例如聚内酰胺，尤其是PVP和/或另一上文定义的亲水性聚合物)的涂层在尤其是聚氯乙烯(PVC)、硅酮、聚酰胺、聚酯、聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯和乙丙橡胶(例如EPDM)上，或具有大约相同亲水性或更低亲水性的表面上的粘附。通常对底漆涂层的厚度没有限制，但是典型地所述厚度少于5μm，少于2μm或少于1μm。
在一个实施方案中，对物品的表面进行氧化、光氧化和/或极化的表面处理例如等离子体和/或电晕(corona)处理，从而改进所提供的涂层的粘附。合适的条件是本领域已知的。
可以通过任何方式进行本发明的配制物的应用。可根据针对光敏引发剂和聚合物的已知固化条件来确定固化条件，或常规地确定固化条件。
通常，可根据衬底在任何合适的温度下进行固化，只要不以不可接受的程度对物品的机械特性或另一特性造成不良影响即可。
可根据选择的光敏引发剂常规地选择电磁辐射的强度和波长。具体地，可使用光谱的UV、可见光或IR部分的合适波长。
本发明将通过以下的实施例进一步阐述。
实施例
如下文所示制备底漆涂料配制物。
底漆涂料配制物(在实施例1-3和比较例A中使用)
PTGL1000(T-H)2 *：                    5.00％(w/w)
Irgacure 2959(Aldrich)：             0.20％(w/w)
乙醇(Merck，96％，特纯PH EUR，BP)：  94.8％(w/w)
*如下文所述合成
向棕色玻璃烧瓶中添加上述组分并在室温下混合过夜(约16小时)。第二天早晨，底漆配制物变成均匀的液体，其粘度为6mPa.s。本文中粘度在Brookfield CAP1000上测量，在25℃下v.1.2与接近1的锥体(cone)组合。
使用Harland 175-24PCX涂布器将上述底漆涂料配制物应用于带有聚氨酯外套的Nitinol线，所述Nitinol线具有0.031”(0.79mm)的外径。应用参数列于表1中。
表1：底漆涂料配制物的应用条件。
  底漆固体[w/w％]   5
  粘度[mPa.s]   6
  底漆牵引速度[cm/s]   4
  底漆固化时间[s]   15
PTGL1000(T-H) 2 的合成
在干燥的惰性气氛中，将甲苯二异氰酸酯(TDI或T，Aldrich，95％纯度，87.1g，0.5mol)、Irganox 1035(Ciba Specialty Chemicals，0.58g，相对于羟基丙烯酸乙酯(HEA或H)1wt％)和2-乙基己酸锡(II)(Sigma，95％纯度，0.2g，0.5mol)置于1升烧瓶中并搅拌30分钟。使用冰浴使反应混合物冷却至0℃。在30分钟中逐滴加入HEA(Aldrich，96％纯度，58.1g，0.5mol)之后去除冰浴并允许混合物温热至室温。3小时后反应完成。在30分钟内逐滴添加聚(2-甲基-1，4-丁二醇)-交替-聚(四亚甲基二醇)(PTGL1000，Hodogaya，Mn＝1000g/mol，250g，0.25mol)。
随后将反应混合物加热至60℃并搅拌18小时，之后通过GPC(显示HEA的完全消耗)、IR(展示无NCO相关条带)和NCO滴定(NCO含量低于0.02wt％)表明完成反应。
实施例1-3：
制备三种亲水性涂料配制物(实施例1-3)，均包含诺里什I型(Irgacure 2959)和诺里什II型(二苯甲酮)光敏引发剂。相对于总固体含量而言，实施例2的亲水性涂料配制物与实施例1的亲水性涂料配制物相比包含两倍的二苯甲酮。实施例3的亲水性涂料配制物比实施例1和2的亲水性涂料配制物具有更高的总固体含量，即8wt％相对于4wt％。相对于亲水性涂料配制物的总固体含量，实施例2和实施例3含有相同量的二苯甲酮。
实施例1-3的亲水性涂料配制物
  实施例1   实施例2   实施例3
 PEG4000DA*   2.00wt％   2.00wt％   4.00wt％
 聚乙烯吡咯烷酮(PVP，1.3M，Aldrich)   2.00wt％   2.00wt％   4.00wt％
 二苯甲酮(Aldrich)   0.08wt％   0.16wt％   0.32wt％
 Irgacure 2959   0.04wt％   0.04wt％   0.08wt％
 Tween 80(表面活性剂，Merck)   0.04wt％   0.04wt％   0.08wt％
 蒸馏水   47.92wt％   47.88wt％   45.76wt％
 MeOH(Merck pa)   47.92wt％   47.88wt％   45.76wt％
*如下文所述合成
将上述组分添加至棕色玻璃烧瓶中，并在室温下混合过夜(约16小时)。第二天早晨，亲水性涂料配制物变成均匀的液体，其具有表2中指出的粘度。本文中粘度在Brookfield CAP1000上测量，在25℃下v.1.2与接近1的锥体组合。
比较实验A
为了进行比较，制备不含诺里什II型光敏引发剂的亲水性涂料配制物A。
比较实验A的亲水性涂料配制物
 PEG4000DA*   2.00wt％
 PVP 1.3M   2.00wt％
 二苯甲酮   -
 Irgacure 2959   0.04wt％
 Tween 80   0.04wt％
 水   47.96wt％
 MeOH   47.96wt％
*如下文所述合成
将上述组分添加至棕色玻璃烧瓶中，并在室温下混合过夜(约16小时)。第二天早晨，亲水性涂料配制物变成均匀的液体，其具有表2中指出的粘度。本文中粘度在Brookfield CAP1000上测量，在25℃下v.1.2与接近1的锥体组合。
PEG4000DA的合成
在45℃下氮气氛中将150g(75mmol OH)聚乙二醇(PEG4000，Biochemika Ultra from Fluka，OH值28.02mg KOH/g，499.5mew/kg，Mn＝4004g/mol)溶于350ml干燥甲苯中。添加0.2g(0.15wt％)Irganox1035作为自由基稳定剂。将得到的溶液共沸蒸馏过夜(50℃，70mbar)，将经浓缩的甲苯导流至mol分子筛上。对每批PEG而言，通过OH滴定精确测定OH值，所述OH滴定根据第4版EuropeanPharmacopoeia第105页第2.5.3段Hydroxyl Value中所述方法进行。
这样允许计算出要添加的丙烯酰氯的量和确定反应期间丙烯酸酯酯化的程度。向反应混合物中添加9.1g(90mmol)三乙胺，然后在1小时中逐滴添加溶于50ml甲苯中的8.15g(90mmol)丙烯酰氯。三乙胺和丙烯酰氯是无色的液体。在氮气氛下于45℃下将反应混合物搅拌2到4小时。反应期间温度保持为45℃，从而防止PEG结晶。为了确定转化率，从反应混合物中取出样品，干燥并溶于氘化的氯仿中。添加三氟乙酸酐(TFAA)并记录1H-NMR谱。TFAA与剩余的羟基反应形成三氟乙酸乙酯，所述三氟乙酸乙酯可使用1H-NMR光谱容易地检测(三氟乙酸α-位的亚甲基质子的三重峰信号(g，4.45ppm)可清楚地与丙烯酸酯α-位的亚甲基的信号(d，4.3ppm)区分)。在低于98％的丙烯酸酯酯化程度时，向反应混合物中添加额外的10mmol丙烯酰氯和三乙胺，允许其反应1小时。在＞98％的丙烯酸酯酯化程度下，过滤温热的溶液以去除三乙胺盐酸盐。
在真空下取出约300ml甲苯(50℃，20mbar)。在加热的滴液漏斗中将剩余的溶液保持于45℃下，并逐滴添加至1升二乙醚中(在冰浴中冷却)。将醚悬浮液冷却1小时，之后通过过滤获得PEG二丙烯酸酯产物。在降低的大气压(300mbar)下将产物在室温下干燥过夜。产率：80-90％，呈白色晶体。
使用Harland 175-24PCX涂布器将亲水性涂料配制物1、2、A和3应用于带有底漆涂层的聚氨酯外套的Nitinol线上。对于每种底漆涂层-亲水性涂层组合而言，使用三种不同的牵引速度改变涂层厚度。亲水性涂料配制物3包含8wt％固体，其进一步提高了涂层厚度。使用的相关应用条件列于表2中。
表2：亲水性涂料配制物1、2、A和3的应用条件。
  1   2   A   3
  面漆固体[wt％]   4   4   4   8
  粘度[mPa.s]   15   17   18   35
  面漆牵引速度[cm/s]   4   4   4   2
  面漆固化时间[s]   360   360   360   360
有聚氨酯外套的Nitinol线的底漆涂层和亲水性涂层的涂覆长度为80cm。PCX涂布器中平均UV光强度为250-400nm之间的60mW/cm2，这通过与检测器SED005#989和滤镜WBS320#27794组合的Harland UVR335(IL1400)光度计测量。将底漆涂层在UV光下暴露15秒，而将亲水性涂层暴露360秒，分别对应于0.9J/cm2和21.6J/cm2的UV-剂量。应用的涂层参数见表3。
表3：0CX涂布器中应用的工艺参数
润滑性测试：
对涂覆的带有聚氨酯外套的Nitinol线进行润滑性测试，所述测试在Harland Friction Tester FTS5000(HFT)上进行。针对伸出软化水表面的Shore A 60硬度计硅酮衬垫测量HFT中的摩擦力。测试条件列于表4中。
表4：Harland摩擦力测试仪测试条件
  转运移动(cm)  10
  夹紧力(g)  300
  牵引速度(cm/s)  1
  加速时间(s)  2
  运行  25
  在运行之间清洁的衬垫  无
在测试HFT中的样品后，通过用压缩纱布(Johnson & Johnson，纱布衬垫，4x4”，定购号no.53053)手动摩擦样品，对涂覆的Nitinol线进行更严格的测试。摩擦测试前将样品以及纱布衬垫浸透在软化水中。将过量的水柔和地挤压出纱布衬垫外，并用纱布包裹样品。将样品和纱布紧密地压挤在食指和大拇指之间，并将纱布沿样品向下拉20cm的长度。将该顺序重复24次(总共摩擦25次)。
纱布摩擦后，将样品放回HFT中，并对暴露于纱布摩擦的样品部分进行如表4中所述的第二测试。
测试结果在表5、6、7和8中分别针对亲水性涂层1、2、A和3给出。与纱布摩擦测试前的摩擦力比较，纱布摩擦测试后的摩擦力是剩余润滑性的度量(如果保持低则更好)，并同样是严格测试条件下抗磨性的度量。
表5：纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层1在HFT中的摩擦力。
  HFT中的摩擦力[g]
  纱布摩擦之前的第1个循环   4.4
  纱布摩擦之前的第25个循环   4.5
  25次纱布摩擦后的第1个循环   13.1
  25次纱布摩擦后的第25个循环   51.7
表6：纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层2在HFT中的摩擦力。
  HFT中的摩擦力[g]
  纱布摩擦之前的第1个循环   9
  纱布摩擦之前的第25个循环   9.2
  25次纱布摩擦后的第1个循环   9.7
  25次纱布摩擦后的第25个循环   16.5
表7：纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层A在HFT中的摩擦力。
  HFT中的摩擦力[g]
  纱布摩擦之前的第1个循环   3.3
  纱布摩擦之前的第25个循环   3.8
  25次纱布摩擦后的第1个循环   28.8
  25次纱布摩擦后的第25个循环   ＞100
从亲水性涂层1(实施例1)、亲水性涂层2(实施例2)和亲水性涂层A(比较实验A)的上述结果可以得出结论：亲水性涂层A(不含诺里什II型光敏引发剂)显示比亲水性涂层1和2(含有诺里什II型光敏引发剂)显著更低的抗磨性。对亲水性涂层A而言，纱布摩擦测试后HFT中的摩擦力变得非常高并且在HFT中随循环次数增加而快速提高，同时对亲水性涂层1和尤其是亲水性涂层2(更高的二苯甲酮含量)而言，摩擦测试后摩擦力仍然处于可接受的水平。
在表8中给出了亲水性涂层3的结果，所述亲水性涂层3是更厚的涂层(归因于亲水性涂料配制物中更高的固体含量)。
表8：纱布摩擦测试之前和之后应用的亲水性涂层3在HFT中的摩擦力。
  HFT中的摩擦力[g]
  纱布摩擦前第1个循环   5.8
  纱布摩擦前第25个循环   5.9
  25次纱布摩擦后第1个循环   10.3
  25次纱布摩擦后第25个循环   10.0
亲水性涂层3与亲水性涂层2(以固体为基础相同的二苯甲酮含量)结果的比较显示，从包含二苯甲酮的亲水性涂料配制物获得的更稠涂层提供了进一步更高的抗磨性。

Claims (23)

1.用于制备亲水性涂层的涂料配制物，其中所述涂料配制物包含：
(a)亲水性聚合物，基于干燥涂层的总重，所述亲水性聚合物的量大于30wt％；
(b)支持聚合物，其包含主链和至少两个能够进行聚合反应的反应基团，其中所述支持聚合物具有1100-10000g/mol范围内的数均分子量，基于干燥涂层的总重，所述支持聚合物的量大于1wt％；
(c)诺里什I型光敏引发剂；和
(d)诺里什II型光敏引发剂，
其中，所述诺里什I型光敏引发剂与诺里什II型光敏引发剂的重量比在10:1和1:10之间，并且
其中，所述涂料配制物中光敏引发剂的总量以干燥涂层的总重为基础在0.2wt％和10wt％之间。
2.根据权利要求1的涂料配制物，其中所述支持聚合物具有1200至7000g/mol范围内的数均分子量。
3.根据权利要求1的涂料配制物，其中所述支持聚合物具有1400至5000g/mol范围内的数均分子量。
4.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述诺里什I型光敏引发剂选自由以下组成的组：安息香衍生物、羟甲基安息香、4-苯甲酰基-1,3-二氧戊环衍生物、苯偶酰缩酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基苯烷基酮、α-氨基苯烷基酮、酰基膦氧化物、双酰基膦氧化物、酰基膦硫化物和卤代苯乙酮衍生物。
5.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述诺里什II型光敏引发剂是芳香族酮。
6.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述诺里什I型光敏引发剂与诺里什II型光敏引发剂的重量比在5:1和1:5之间。
7.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述涂料配制物中光敏引发剂的总量以干燥涂层的总重为基础在0.8wt％和8wt％之间。
8.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述亲水性聚合物是非离子型亲水性聚合物，其选自由以下组成的组：聚(内酰胺)，聚氨酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯醚，基于马来酸酐的共聚物，聚酯，聚乙烯亚胺，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，聚(羧酸)，聚酰胺，聚酐，聚磷腈，甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，羟丙基纤维素，肝素，葡聚糖，多肽，多糖，透明质酸，藻酸盐，明胶，几丁质，聚丙交酯，聚乙交酯，聚己内酯，寡肽，蛋白质和寡核苷酸。
9.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述亲水性聚合物是聚电解质，其选自由以下组成的组：丙烯酸的均聚物和共聚物，甲基丙烯酸均聚物和共聚物的盐，马来酸均聚物和共聚物的盐，富马酸均聚物和共聚物的盐，包含磺酸基的单体的均聚物和共聚物的盐，包含季铵盐的单体的均聚物和共聚物及其它们的混合物和/或衍生物。
10.根据权利要求1或2的涂料配制物，其既包含选自权利要求8中定义组的非离子型聚合物，又包含选自权利要求9中定义组的聚电解质。
11.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中支持聚合物的主链选自由以下组成的组：聚醚，聚硫醚，聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚环氧化物，聚酰胺，聚丙烯酰胺，聚(甲基)丙烯酸，聚噁唑烷酮，聚乙烯醇，聚乙烯亚胺，聚酯，多肽和多糖或上述的任何组合，并且其中至少两个反应基团选自由以下组成的组：烯烃，氨基，酰氨基，巯基(SH)，不饱和酯，不饱和醚，不饱和酰胺，和醇酸树脂/干树脂。
12.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中亲水性聚合物是聚乙烯吡咯烷酮。
13.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述诺里什II型光敏引发剂选自由以下组成的组：二苯甲酮、呫吨酮、二苯甲酮的衍生物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物的掺合物、米氏酮、乙基米氏酮、噻吨酮、异丙基噻吨酮、苯偶酰、蒽醌、香豆素或这些光敏引发剂的组合。
14.根据权利要求1或2的涂料配制物，其中所述诺里什II型光敏引发剂选自由以下组成的组：氯代二苯甲酮、2-乙基蒽醌或这些光敏引发剂的组合。
15.能够通过将根据权利要求1-14中任一项的涂料配制物固化获得的亲水性涂层。
16.能够通过对根据权利要求15的亲水性涂层应用润湿流体获得的光滑涂层。
17.根据权利要求16的光滑涂层，其在1次循环后在Harland FTS摩擦测试仪上被测量为具有20g或更少的初始润滑性。
18.根据权利要求17的的光滑涂层，其具有下述抗磨性，所述抗磨性在25次纱布摩擦后在Harland FTS摩擦测试仪上于300g夹紧力下被测量为60g或更少。
19.用于制备光滑涂层的涂料体系，所述涂料体系包含根据权利要求1-14中任一项的涂料配制物和包含聚电解质的润湿流体。
20.包含至少一种根据权利要求15-18中任一项的亲水性涂层或光滑涂层的物品。
21.根据权利要求20的物品，其中所述物品是医学装置或组件。
22.根据权利要求21的物品，其中所述医学装置或组件包括导管、医学管道、导引线、支架或膜。
23.在衬底上形成亲水性涂层的方法，所述方法包括：
-对物品的至少一个表面应用根据权利要求1-14中任一项的涂料配制物；
-通过将涂料配制物暴露于电磁辐照从而活化引发剂，允许涂料配制物固化。
CN200880006605.4A 2007-02-28 2008-02-27 亲水性涂层 Active CN101622020B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07004101 2007-02-28
EP07004101.7 2007-02-28
US90760707P 2007-04-11 2007-04-11
US60/907,607 2007-04-11
PCT/EP2008/052396 WO2008104572A2 (en) 2007-02-28 2008-02-27 Hydrophilic coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101622020A CN101622020A (zh) 2010-01-06
CN101622020B true CN101622020B (zh) 2015-07-01

Family

ID=38331685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880006605.4A Active CN101622020B (zh) 2007-02-28 2008-02-27 亲水性涂层

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8809411B2 (zh)
EP (1) EP2114477B1 (zh)
JP (1) JP5587611B2 (zh)
CN (1) CN101622020B (zh)
BR (1) BRPI0808105A2 (zh)
DK (1) DK2114477T3 (zh)
ES (1) ES2387699T3 (zh)
MX (1) MX339467B (zh)
MY (1) MY146399A (zh)
WO (1) WO2008104572A2 (zh)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9737637B2 (en) 2004-11-29 2017-08-22 Dsm Ip Assets B.V. Method for reducing the amount of migrateables of polymer coatings
US8133580B2 (en) 2005-12-09 2012-03-13 Dsm Ip Assets B.V. Coating composition for a urinary catheter
US20100113871A1 (en) * 2006-09-13 2010-05-06 Aylvin Jorge Angelo Athanasius Dias Antimicrobial coating
JP5499321B2 (ja) * 2006-09-13 2014-05-21 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 医療コーティングのためのコーティング調合物
CN101622019B (zh) * 2007-02-28 2015-01-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 亲水性涂层
MX2010009982A (es) * 2008-03-12 2010-09-30 Dsm Ip Assets Bv Revestimiento hidrofílico.
JP5660397B2 (ja) * 2009-01-09 2015-01-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． コイル状ワイヤの被覆用プライマー
EP2424581B1 (en) 2009-04-28 2017-03-01 SurModics, Inc. Devices and methods for delivery of bioactive agents
BR112012032202A2 (pt) * 2010-06-16 2016-11-22 Dsm Ip Assets Bv formulação de revestimento para a preparação de um revestimento hidrofílico.
US10213529B2 (en) 2011-05-20 2019-02-26 Surmodics, Inc. Delivery of coated hydrophobic active agent particles
US9757497B2 (en) 2011-05-20 2017-09-12 Surmodics, Inc. Delivery of coated hydrophobic active agent particles
US9861727B2 (en) 2011-05-20 2018-01-09 Surmodics, Inc. Delivery of hydrophobic active agent particles
CN102320780B (zh) * 2011-06-30 2013-02-27 周迪 一种用于内墙的水溶性环保涂料及其制备方法
BR112014017675B1 (pt) 2012-01-18 2021-06-22 Surmodics, Inc Revestimento para um dispositivo médico lubrificante com teor baixo de particulados, dispositivo médico e método de produção do mesmo
WO2013151991A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Surmodics, Inc. Hydrophilic polymeric coatings for medical articles with visualization moiety
US8759454B2 (en) 2012-04-17 2014-06-24 Innovia Llc Low friction polymeric compositions as well as devices and device fabrication methods based thereon
US9631190B2 (en) 2012-06-29 2017-04-25 Surmodics, Inc. Cell attachment coatings and methods using phosphorous-containing photoreagent
JP6438406B2 (ja) 2012-11-05 2018-12-12 サーモディクス，インコーポレイテッド 疎水性生理活性物質を送達するための組成物および方法
US11246963B2 (en) 2012-11-05 2022-02-15 Surmodics, Inc. Compositions and methods for delivery of hydrophobic active agents
US9629945B2 (en) 2012-12-12 2017-04-25 Surmodics, Inc. Stilbene-based reactive compounds, polymeric matrices formed therefrom, and articles visualizable by fluorescence
JP6383732B2 (ja) 2013-01-04 2018-08-29 サーモディクス，インコーポレイティド ビニルピロリドンポリマーおよび酸性ポリマーを含んでいる層を備えた、粒子が少ない潤滑性コーティング
AU2014211351B2 (en) * 2013-02-04 2017-04-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Coating for substrate
US9272075B2 (en) * 2013-02-04 2016-03-01 W.L. Gore & Associates, Inc. Coating for substrate
CN105263536B (zh) * 2013-03-15 2017-10-31 巴克斯特国际公司 活性剂在衬底上的固定
US9428668B2 (en) * 2013-03-15 2016-08-30 Stewart J. Lustgarten Hydrophilic polymer composition and method of forming a hydrophilic polycaprolactone
AU2014274766B2 (en) 2013-06-07 2017-12-07 Baxter Healthcare Sa Immobilization of an active agent on a substrate using compounds including trihydroxyphenyl groups
CN103418033B (zh) * 2013-08-20 2014-10-08 山东省医疗器械研究所 一种医用导管亲水性涂层液及其制备方法
US20150151500A1 (en) * 2013-12-03 2015-06-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method for treating a contact lens mold
CN103948971A (zh) * 2014-03-20 2014-07-30 北京迪玛克医药科技有限公司 介入导管表面处理方法及介入导管
WO2016032720A1 (en) * 2014-08-26 2016-03-03 Boston Scientific Scimed, Inc. Lubricious one-part hydrophilic coatings
US10124088B2 (en) 2014-09-29 2018-11-13 Surmodics, Inc. Lubricious medical device elements
CN105347438A (zh) * 2014-12-18 2016-02-24 青岛木力新能源科技有限公司 一种利用反渗透亲水材料建设的污水处理设备
MX2017009688A (es) 2015-01-29 2017-10-16 Surmodics Inc Administración de partículas de agente activo hidrófobas.
CN105983138B (zh) * 2015-02-11 2019-03-22 北京迪玛克医药科技有限公司 一种亲水润滑聚氨酯医用介入导管及其制备方法
CN107949403A (zh) 2015-04-16 2018-04-20 好利司泰公司 亲水性涂层及其形成方法
GB201509919D0 (en) 2015-06-08 2015-07-22 Jmedtech Pte Ltd Coating
US10478546B2 (en) 2015-09-15 2019-11-19 Surmodics, Inc. Hemodialysis catheter sleeve
CN108137841B (zh) 2015-09-30 2021-07-06 3M创新有限公司 粘结到聚合物基材的水凝胶组合物
CN105536552B (zh) * 2015-12-25 2018-06-29 成都美富特环保产业集团有限公司 一种碟片式改性膜片的制备方法
CN105413492B (zh) * 2015-12-25 2019-03-05 成都美富特环保产业集团有限公司 一种碟片式改性膜片
US11174447B2 (en) 2015-12-29 2021-11-16 Surmodics, Inc. Lubricious coatings with surface salt groups
US10342898B2 (en) 2015-12-29 2019-07-09 Surmodics, Inc. Lubricious coatings with surface salt groups
JP6947747B2 (ja) 2016-03-31 2021-10-13 サーモディクス，インコーポレイティド 医療デバイス用潤滑コーティング
US10806904B2 (en) 2016-03-31 2020-10-20 Surmodics, Inc. Two-part insertion tool and methods
US10918835B2 (en) 2016-03-31 2021-02-16 Surmodics, Inc. Delivery system for active agent coated balloon
US20170281914A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Surmodics, Inc. Localized treatment of tissues through transcatheter delivery of active agents
US10391292B2 (en) 2016-06-15 2019-08-27 Surmodics, Inc. Hemostasis sealing device with constriction ring
CN110198756B (zh) 2016-09-16 2022-07-12 舒尔默迪克斯公司 用于医疗装置的光滑插入工具和及其使用方法
CN106540336B (zh) * 2016-11-29 2020-01-24 中国科学院兰州化学物理研究所 一种医用介入导管表面的亲水改性涂料
US10758719B2 (en) 2016-12-15 2020-09-01 Surmodics, Inc. Low-friction sealing devices
WO2018112196A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Surmodics, Inc. Hydrophobic active agent particle coatings and methods for treatment
US10898446B2 (en) 2016-12-20 2021-01-26 Surmodics, Inc. Delivery of hydrophobic active agents from hydrophilic polyether block amide copolymer surfaces
CN107063812A (zh) * 2017-03-30 2017-08-18 南通大学 一种液基培养亲水性低脱片率粘附载玻片的制备方法
CN109535284B (zh) * 2017-07-31 2021-07-06 广东华润涂料有限公司 适用于uv-led光辐射的光引发剂组合物以及由其配制的水性涂料组合物
CN108159495B (zh) * 2017-12-30 2020-09-11 深圳市拓普生物科技有限公司 3d生物蛋白及其制备方法和应用
US20190351201A1 (en) 2018-05-16 2019-11-21 Surmodics, Inc. High-pressure balloon catheters and methods
WO2019222536A1 (en) 2018-05-16 2019-11-21 Surmodics, Inc. Catheters with structurally supported expandable elements and methods for same
CN111514432B (zh) * 2019-02-02 2021-06-08 江苏百赛飞生物科技有限公司 微导管及其制备方法和包括其的医疗器械
CN111603614B (zh) * 2019-02-22 2022-03-15 江苏百赛飞生物科技有限公司 导尿管及其制备方法
CN114269402B (zh) * 2019-08-21 2023-06-09 泰尔茂株式会社 医疗器械及其制造方法
CN113117154B (zh) * 2019-12-31 2022-10-21 东莞市先健医疗有限公司 亲水涂层溶液、其制备方法及涂覆该涂层溶液的医疗器械
CN111744055A (zh) * 2020-06-29 2020-10-09 北京星云中御科技有限公司 一种亲水性种植体产品和其制备方法
CN111840660B (zh) * 2020-07-30 2021-12-14 齐鲁工业大学 一种亲水性多肽单层膜及制备方法与应用
KR102395825B1 (ko) * 2020-09-02 2022-05-11 연세대학교 산학협력단 다층형 복합나노섬유막 및 그 제조방법
US20230285641A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Surmodics Coatings, LLC Thromboresistant coatings, coated devices, and methods
WO2023211937A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Surmodics, Inc. Medical device coatings with microcrystalline active agents
WO2023232229A1 (en) * 2022-05-31 2023-12-07 Ntt Research, Inc. Substrate for implantable microelectrodes, electrode element and electrode system, and method of manufacturing thereof
CN115181261B (zh) * 2022-07-26 2023-10-13 中化石化销售有限公司 一种超支化亲水剂、亲水改性树脂及其制备方法
CN115779157A (zh) * 2022-11-17 2023-03-14 国科温州研究院(温州生物材料与工程研究所) 一种反应型生物医用涂层及其制备方法
CN115814159B (zh) * 2023-02-23 2023-05-05 四川兴泰普乐医疗科技有限公司 一种人工晶体及其制备方法
CN116162405B (zh) * 2023-04-21 2023-07-21 上海发微医用材料有限公司 单层亲水涂层及其配制体系和可植入医疗器材

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050170071A1 (en) * 2004-01-29 2005-08-04 Scimed Life Systems, Inc. Lubricious composition

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU494547B2 (en) 1972-07-10 1977-10-20 Johnson & Johnson Hydrophilic random interpolymer compositions and method for making same
DE2545290A1 (de) 1975-10-09 1977-04-21 Roehm Gmbh Verfahren zum polymerisieren mittels uv-licht
CA1104782A (en) 1976-06-07 1981-07-14 Robert E. Erickson Absorbent films and laminates
JPS54147696A (en) 1978-05-12 1979-11-19 Kogyo Gijutsuin Antithrombotic elastic body
US4272620A (en) 1978-08-09 1981-06-09 Agency Of Industrial Science And Technology Polyvinyl alcohol-styrylpyridinium photosensitive resins and method for manufacture thereof
EP0166998B1 (en) 1984-06-04 1991-05-08 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Medical instrument and method for making
JPS6145775A (ja) * 1984-08-07 1986-03-05 テルモ株式会社 医療用チューブガイドワイヤーおよびその製造方法
CA1268732A (en) 1984-12-27 1990-05-08 Akira Yada Radiation-polymerizing water-soluble cast vinyl monomer layer and forming particles
DE3601518A1 (de) 1985-01-18 1986-07-24 Toagosei Chemical Industrial Co., Ltd., Tokio/Tokyo Primer
DE3814135A1 (de) 1987-05-06 1988-11-24 Wilkinson Sword Gmbh Verfahren zur herstellung einer hydrophilen beschichtung auf einem formteil und unter anwendung des verfahrens hergestellter rasierapparat
US4874822A (en) 1988-04-07 1989-10-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the acrylamidoacylation of alcohols
US5091205A (en) 1989-01-17 1992-02-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrophilic lubricious coatings
US5008301A (en) 1989-02-21 1991-04-16 Dow Corning Corporation Ultraviolet curing conformal coating with dual shadow cure
CA2019824A1 (en) 1989-06-28 1990-12-28 Seiji Arimatsu Polyether acrylamide derivatives and active energy ray curable resin composition
JP3162696B2 (ja) 1989-09-06 2001-05-08 ライオン株式会社 水溶性で塩感応性のポリマー
US5135516A (en) 1989-12-15 1992-08-04 Boston Scientific Corporation Lubricious antithrombogenic catheters, guidewires and coatings
US5084315A (en) 1990-02-01 1992-01-28 Becton, Dickinson And Company Lubricious coatings, medical articles containing same and method for their preparation
US5077352A (en) 1990-04-23 1991-12-31 C. R. Bard, Inc. Flexible lubricious organic coatings
DK146790D0 (da) 1990-06-15 1990-06-15 Meadox Surgimed As Fremgangsmaade til fremstilling af en ved befrugtning friktionsnedsaettende belaegning samt medicinsk instrument med en friktionsnedsaettende belaegning
JPH0783761B2 (ja) 1990-10-04 1995-09-13 テルモ株式会社 医療用具
JPH06506019A (ja) * 1991-12-18 1994-07-07 シメッド　ライフ　システムズ　インコーポレイテッド 潤滑性ポリマーネットワーク
JP3130364B2 (ja) * 1992-04-28 2001-01-31 テルモ株式会社 表面潤滑性付与剤
JP3227618B2 (ja) 1992-07-24 2001-11-12 昭和電工株式会社 熱交換器用プレコート・フィン材の製造法
US5531715A (en) 1993-05-12 1996-07-02 Target Therapeutics, Inc. Lubricious catheters
US5670557A (en) 1994-01-28 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
US5700559A (en) 1994-12-16 1997-12-23 Advanced Surface Technology Durable hydrophilic surface coatings
US5919570A (en) 1995-02-01 1999-07-06 Schneider Inc. Slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly(N-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel, coated polymer and metal substrate materials, and coated medical devices
US5702754A (en) 1995-02-22 1997-12-30 Meadox Medicals, Inc. Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings
US6558798B2 (en) 1995-02-22 2003-05-06 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic coating and substrates coated therewith having enhanced durability and lubricity
GB9504996D0 (en) 1995-03-11 1995-04-26 Zeneca Ltd Compositions
US7767631B2 (en) 1995-06-07 2010-08-03 Lee County Mosquito Control District Lubricant compositions and methods
US5804318A (en) 1995-10-26 1998-09-08 Corvita Corporation Lubricious hydrogel surface modification
GB9522683D0 (en) 1995-11-06 1996-01-10 Coates Brothers Plc Photoinitiator
US5985990A (en) 1995-12-29 1999-11-16 3M Innovative Properties Company Use of pendant free-radically polymerizable moieties with polar polymers to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesive compositions
EP0879268A1 (en) * 1996-02-09 1998-11-25 Surface Solutions Laboratories, Inc. Water-based hydrophilic coating compositions and articles prepared therefrom
FR2755693B1 (fr) 1996-11-14 1998-12-18 Atochem Elf Sa Procede pour l'obtention de polymeres hydrophiles a grande vitesse de dissolution ou de gonflement dans l'eau
JPH10211273A (ja) 1997-01-29 1998-08-11 Sumitomo Bakelite Co Ltd 医療用具
JPH10277144A (ja) 1997-04-02 1998-10-20 Nippon Zeon Co Ltd 表面潤滑化医療用具
US5877243A (en) 1997-05-05 1999-03-02 Icet, Inc. Encrustation and bacterial resistant coatings for medical applications
EP0991702B2 (en) 1997-06-20 2017-07-19 Coloplast A/S A hydrophilic coating
JPH11172149A (ja) 1997-10-09 1999-06-29 Kuraray Co Ltd 親水性表面を有するポリマー成形品およびその製造方法
US6310116B1 (en) 1997-10-09 2001-10-30 Kuraray Co., Ltd. Molded polymer article having a hydrophilic surface and process for producing the same
US6221425B1 (en) * 1998-01-30 2001-04-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Lubricious hydrophilic coating for an intracorporeal medical device
US6110451A (en) 1998-12-18 2000-08-29 Calgon Corporation Synergistic combination of cationic and ampholytic polymers for cleansing and/or conditioning keratin based substrates
US6835783B1 (en) 1999-02-24 2004-12-28 Dow Global Technologies Inc. Manufacture of superabsorbents in high internal phase emulsions
US6565981B1 (en) 1999-03-30 2003-05-20 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers
US6673053B2 (en) 1999-05-07 2004-01-06 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricity coating for medical devices comprising an antiblock agent
US6610035B2 (en) 1999-05-21 2003-08-26 Scimed Life Systems, Inc. Hydrophilic lubricity coating for medical devices comprising a hybrid top coat
JP3512355B2 (ja) 1999-06-17 2004-03-29 クリエートメディック株式会社 潤滑性を有する医療用具
EP1065738A1 (en) 1999-06-28 2001-01-03 Samhwa Paints Ind. Co., Ltd. Coating material for shielding electromagnetic waves
CA2392593A1 (en) 2000-01-12 2001-07-19 Albert R. Leboeuf Coating of implantable ophthalmic lenses to reduce edge glare
JP4834916B2 (ja) * 2000-05-10 2011-12-14 東レ株式会社 表面処理プラスチック成形品
US6589665B2 (en) 2000-05-30 2003-07-08 Novartis Ag Coated articles
WO2001092584A1 (en) 2000-06-02 2001-12-06 Eidgenossische Technische Hochschule Zurich Conjugate addition reactions for the controlled delivery of pharmaceutically active compounds
DE10043151A1 (de) 2000-08-31 2002-03-28 Peter Steinruecke Knochenzement mit antimikrobieller Wirksamkeit
US6673453B2 (en) 2001-06-12 2004-01-06 Biocoat Incorporated Coatings appropriate for medical devices
DE10146050B4 (de) 2001-09-18 2007-11-29 Bio-Gate Ag Verfahren zur Herstellung eines antimikrobiellen Kleb- und Beschichtungsstoffes
WO2003035278A1 (en) 2001-10-25 2003-05-01 Massachusetts Institute Of Technology Method of depositing polyelectrolyte multilayers and articles coated thereby
US20030100830A1 (en) 2001-11-27 2003-05-29 Sheng-Ping Zhong Implantable or insertable medical devices visible under magnetic resonance imaging
US20040143180A1 (en) 2001-11-27 2004-07-22 Sheng-Ping Zhong Medical devices visible under magnetic resonance imaging
TWI239340B (en) 2001-12-06 2005-09-11 Nippon Catalytic Chem Ind Process for production of water-soluble (meth)acrylic polymers, water-soluble (meth)acrylic polymers, and use thereof
US6887961B2 (en) 2002-07-26 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making it
US7115321B2 (en) 2002-07-26 2006-10-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder coating
US6737491B2 (en) 2002-07-26 2004-05-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making same
US6720130B1 (en) 2002-10-08 2004-04-13 Kodak Polychrome Graphics Llc Radiation sensitive lithographic printing plate precursors having ablation-free imageable composition and method
US8172395B2 (en) * 2002-12-03 2012-05-08 Novartis Ag Medical devices having antimicrobial coatings thereon
US7264859B2 (en) 2002-12-19 2007-09-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Lubricious coating for medical devices
US8728508B2 (en) 2002-12-20 2014-05-20 Coloplast A/S Hydrophilic coating and a method for the preparation thereof
IES20030294A2 (en) 2003-04-17 2004-10-20 Medtronic Vascular Connaught Coating for biomedical devices
US7544381B2 (en) 2003-09-09 2009-06-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Lubricious coatings for medical device
US20050054774A1 (en) 2003-09-09 2005-03-10 Scimed Life Systems, Inc. Lubricious coating
WO2005037338A1 (en) 2003-10-14 2005-04-28 Cook Incorporated Hydrophilic coated medical device
JP4271048B2 (ja) * 2004-01-28 2009-06-03 東京応化工業株式会社 感光性無機ペースト組成物、これを用いたプラズマディスプレイ前面板製造用シート状未焼成体、および、プラズマディスプレイ前面板の製造方法
DE102004050868A1 (de) 2004-10-18 2006-04-20 Dreve Otoplastik Gmbh Niedrigviskose, strahlungshärtbare Formulierung zur Herstellung von Ohrpassstücken
US9737637B2 (en) 2004-11-29 2017-08-22 Dsm Ip Assets B.V. Method for reducing the amount of migrateables of polymer coatings
US20060240060A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious compound and medical device made of the same
JP5042473B2 (ja) * 2005-07-14 2012-10-03 互応化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物用粒状有機フィラー並びに、当該粒状有機フィラーが添加された硬化性樹脂組成物及び液状レジストインキ
DE102005050186A1 (de) 2005-10-18 2007-04-19 Dreve Otoplastik Gmbh Niedrigviskose, strahlungshärtbare Formulierung zur Herstellung von Ohrpassstücken mit antimikrobiellen Eigenschaften
US8133580B2 (en) 2005-12-09 2012-03-13 Dsm Ip Assets B.V. Coating composition for a urinary catheter
EP2049172B1 (en) 2006-07-25 2014-12-31 Coloplast A/S Photo-curing of thermoplastic coatings
US20100113871A1 (en) 2006-09-13 2010-05-06 Aylvin Jorge Angelo Athanasius Dias Antimicrobial coating
JP5499321B2 (ja) 2006-09-13 2014-05-21 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 医療コーティングのためのコーティング調合物
WO2008071796A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Coloplast A/S Coatings prepared from poly(ethylene oxide) and photo-initator-containing scaffolds
CN101622019B (zh) 2007-02-28 2015-01-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 亲水性涂层
MX2010009982A (es) 2008-03-12 2010-09-30 Dsm Ip Assets Bv Revestimiento hidrofílico.
BR112012032202A2 (pt) 2010-06-16 2016-11-22 Dsm Ip Assets Bv formulação de revestimento para a preparação de um revestimento hidrofílico.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050170071A1 (en) * 2004-01-29 2005-08-04 Scimed Life Systems, Inc. Lubricious composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008104572A2 (en) 2008-09-04
US20110046255A1 (en) 2011-02-24
MX339467B (es) 2016-05-27
DK2114477T3 (da) 2012-08-20
JP2010520316A (ja) 2010-06-10
EP2114477B1 (en) 2012-05-30
WO2008104572A3 (en) 2009-04-09
MY146399A (en) 2012-08-15
MX2009009139A (es) 2009-09-03
BRPI0808105A2 (pt) 2014-06-17
US8809411B2 (en) 2014-08-19
EP2114477A2 (en) 2009-11-11
ES2387699T3 (es) 2012-09-28
CN101622020A (zh) 2010-01-06
JP5587611B2 (ja) 2014-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101622020B (zh) 亲水性涂层
CN101622019B (zh) 亲水性涂层
JP5552690B2 (ja) 被覆された医療装置
JP5521237B2 (ja) 親水性コーティング
EP1360254B1 (en) Absorbent, lubricious coating and articles coated therewith
EP1957129B1 (en) Hydrophilic coating comprising a polyelectrolyte
CN102947376B (zh) 用于制备亲水性涂层的涂料配制品
JPH05505125A (ja) 生体適合性耐摩耗性被覆支持体
CN101365501B (zh) 包含聚电解质的亲水性涂料
CN115605522A (zh) 涂料组合物、在基材上制造亲水性涂层的方法以及包含此类涂层的医疗装置
MX2008007380A (es) Recubrimiento hidrofilico que comprende un polielectrolito

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant