CN101600744A - 包含梳形共聚物的聚合物混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种由至少一种包含由特殊结构单元组成的嵌段的梳形共聚物(I)和至少一种包含聚合的、任选取代的苯乙烯和马来酸酐单元、至少部分作为碱金属盐、碱土金属盐或铵盐存在的羧基的共聚物(II)组成的聚合物混合物。本发明还涉及这些聚合物混合物作为润湿剂和分散剂的用途。
Description
本发明涉及一种由至少一种包含由根据权利要求1的特殊结构单元组成的嵌段的梳形聚合物I和至少一种包含聚合的、任选取代的苯乙烯和马来酸酐单元、至少部分作为碱金属、碱土金属或铵盐存在的羧基的共聚物II组成的聚合物混合物,并且还涉及这些聚合物混合物作为润湿剂和分散剂的用途。
已知多数梳形共聚物可以用作用于固体,特别是颜料的润湿剂和分散剂。例如,由现有技术已知的是,已经通过用作为侧链的聚环氧烷胺和聚亚烷基二醇转化作为主链的苯乙烯/马来酸酐共聚物(SMA树脂)而获得的梳形共聚物。
例如,US专利6310143描述了除了酰亚胺结构外还具有与主链连接的侧链的酰胺和酯键的适宜制备的梳形共聚物。这种梳形共聚物作为用于一些用途目的的分散剂和润湿剂并不能保证高粘度的充分降低,其结果为不能配制出可充分流动的颜料浆体或不能制备出具有期望的高颜料含量的颜料浆体。
因此,在现有技术的基础上,需要改性基于已知的苯乙烯-马来酸酐共聚物的梳形聚合物以便用它们作为润湿剂和分散剂固体浆体,优选为颜料浆体,其尽管高固体含量仍然可以获得的非常有利的流动性。
这一目的通过提供根据本发明的聚合物混合物而实现,其包含
I.至少一种梳形共聚物,其包含
a)至少一种包含以下结构单元I到IV的共聚物嵌段,其中X1表示NH,和/或
b)至少一种包含以下结构单元I、II和IV的共聚物嵌段,其中X1代表O,和/或
c)至少一种包含以下结构单元I到IV的共聚物嵌段,其中X1代表NH或O,和/或
d)至少一种包含结构单元I的共聚物嵌段和至少一种与结构单元II到IV不同的乙烯属不饱和单体的聚合单元,
其中嵌段d)仅与嵌段a)-c)之一结合以形成嵌段共聚物,且
其中结构单元I到IV表示
其中
R表示H,卤素,优选为氯,硝基,具有1到15个C原子的烷基或具有6到18个C原子的芳基,
R1表示具有1到24个C原子的亚烷基,或者取代的或未取代的具有6到18个C原子的亚芳基,
R2表示H和/或烷基,
z表示从3到70的整数,
X1表示NH和/或O,
R3表示具有1到30个C原子的任选取代的烷基,其可以是单-或多不饱和的,具有6到18个C原子的任选取代的芳基,具有4到10个C原子的任选取代的环烷基,
且结构单元IV的游离羧基可以以碱金属、碱土金属或铵盐的形式存在,
以及
II.至少一种基于结构单元I和结构单元IV的共聚物,其羧基至少部分以碱土金属、铵或碱金属盐的形式存在。
优选的,在结构单元I到IV中
R=H,
R1=具有1到6个C原子的亚烷基,
R2=H和/或CH3,其中结构单元II和结构单元III中的环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的摩尔比为0∶100到100∶0,
R3=具有1到8个C原子的烷基或具有6个C原子的任选取代的芳基,
X1=NH和/或O,
Z=5到60的整数。
如果结构单元I到IV为以下情况则是特别优选的
R=H,
R1=亚乙基、亚丙基和/或亚异丙基残基,
R2=H或CH3残基,其中环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的摩尔比为70∶30到30∶70,
R3=CH3或C2H9残基,
z=27到50的整数,且
R1为NH和/或O。
根据本发明的聚合物混合物优选由至少一种梳形共聚物I和至少一种共聚物H组成。梳形共聚物I与共聚物II的重量比优选在50∶50到95∶5的范围。
例如梳形聚合物I可以通过以下方式将一种任选取代的苯乙烯/马来酸酐共聚物转化来获得:
a1)用至少一种具有伯氨基端基的环氧烷单胺优选在≥150℃的反应温度下,如果必要,进一步在<100℃的反应温度下转化,
或者
a2)用至少一种具有伯氨基端基的环氧烷单胺与至少一种单羟基封端的聚环氧烷的混合物优选在≥150℃的反应温度下,如果必要,进一步在<100℃的反应温度下转化,
或者
a3)用至少一种单羟基封端的聚环氧烷优选在普通酯化催化剂例如比如磺酸的存在下转化,
或者
通过用a1)、a2)或a3)转化具有AB嵌段共聚物结构的至少一种共聚物而获得,其中A嵌段包含任选取代的苯乙烯单元和至少一个选自包括(甲基)丙烯酸酯和马来酸二烷基酯的群组的共聚的乙烯属不饱和单体,其中B嵌段包含任选取代的苯乙烯单元和共聚的马来酸酐单元。
根据本发明,至少一种梳形共聚物I与第二混合物组分混合,其中共聚物II可以由至少一种包含任选取代的苯乙烯单元和共聚的马来酸酐单元的SMA树脂通过它的水解和成盐作用获得。在共聚物II的情况中,游离的羧基至少部分以碱土金属、铵或碱金属盐的形式存在。
用于制备梳形共聚物I或共聚物II的SMA树脂是任选取代的苯乙烯马来酸酐共聚物,其中苯乙烯可以任选用具有1到15个C原子的烷基,优选用甲基、具有6到18个C原子的芳基、卤素,优选为氯、或者至少一个硝基取代。
因此,根据本发明,术语SMA树脂的“S”理解为表示取代的苯乙烯和未取代的苯乙烯。
SMA树脂可具有无规的、交替的、梯度型或嵌段型结构。它们可以通过自由基引发的聚合反应方法制备,例如用偶氮或过氧化物引发剂。为了设定期望的分子量,可以在聚合期间添加链转移剂例如硫醇、仲醇或烷烃卤例如四氯化碳。此外合适的用于SMA树脂制备的方法为受控(controlled)自由基聚合方法,例如:
·可逆加成断裂链转移方法(RAFT),其中当使用特殊链转移剂时,其还称为MADIX和加成断裂链转移剂,并且这里仅称为RAFT,例如正如Polym.Int.2000,49,993;Aust,J.Chem.2005,58,379;J.Polym.Sci.A部分:Polym.Chem.2005,43,5347;US 6291620,WO 98/01478,WO 98/58974和WO 99131144中公开的,或者
·用硝酰基化合物作为链转移剂的受控聚合(NMP),例如正如Chem.Rev.2001,101,3661中公开的。
特别优选US 6 291 620中公开的C-RAFT方法作为聚合技术。相应列出的公开内容作为本公开的一部分。
SMA树脂任选取代的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为1∶1到8∶1。特别优选任选取代的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为1∶1到2∶1以获得高密度的侧链。使用的SMA树脂的数均分子量优选在1000g/mol和20000g/mol之间(通过GPC方法测定)。
C1-C4一元醇引发的、由环氧乙烷和环氧丙烷单元形成的并且具有伯氨基作为端基的聚醚优选用作制备根据本发明的梳形聚合物I的聚环氧烷单胺。环氧乙烷与环氧丙烷单元的重量比应优选为0∶100和100∶0,特别优选为30∶70至70∶30。使用的聚环氧烷单胺的数均分子量优选为500g/mol至3000g/mol(通过胺值或1H-NMR谱测定)。
用于转化a2)或a3)的单羟基封端的聚醚优选为聚环氧烷。单羟基封端的聚醚的环氧乙烷与环氧丙烷单元的重量比优选为0∶100至100∶0,特别优选为30∶70至70∶30。其数均分子量优选为200g/mol至3000g/mol(通过1H-NMR谱测定)。
AB嵌段共聚物也可以用作根据本发明的梳形共聚物I,其中A嵌段由任选取代的苯乙烯单元和至少一种共聚的、选自(甲基)丙烯酸酯和马来酸二烷基酯的乙烯属不饱和单体形成,其中B嵌段由结构单元I、II和IV的组合或结构单元I到IV的组合形成,其中X1=O和/或NH。
(甲基)丙烯酸芳基酯或烷基酯的实例有具有1到22个碳原子的直链的、支化的或脂环族醇的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸正丁酯,(甲基)丙烯酸异丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸月桂酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸硬脂酯,(甲基)丙烯酸环己酯,(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯;(甲基)丙烯酸芳基酯例如甲基丙烯酸苄酯,或丙烯酸苯酯,其中芳基残基可以分别是未取代的或至多4-取代的,例如举例来说为甲基丙烯酸-4-硝基苯酯。
A嵌段与B嵌段的重量比在95∶5到5∶95的范围,特别优选为90∶10到10∶90。
马来酸半酯(结构单元II)优选是马来酸酐与单羟基封端的聚醚的转化产物,优选单羟基封端的聚环氧烷,例如上面已经描述的那些。
它们可以用于这种聚合和/或在聚合期间通过让聚合性马来酸酐与上述聚醚反应和/或在聚合后用上述聚醚转化SMA树脂在原位生成。
在优选的配置中,根据本发明使用的梳形共聚物I优选通过首先将至少一种SMA树脂溶解于适当的溶剂中获得。为此,添加至少一种聚环氧烷单胺或至少一种聚环氧烷单胺与至少一种上述单羟基封端的聚醚的混合物或仅仅至少一种单羟基封端的聚醚,并且优选在20℃到200℃的温度下转化,特别优选为30℃到170℃,特别优选在≥150℃的温度下,优选转化到形成各自主链结构的共聚物的酸酐结构的至少50%被转化的程度。在这种情况中,伯氨基与共聚物的酸酐结构反应以形成酰胺和/或酰亚胺,其中低的反应温度有利于酰胺的形成而升高的反应温度有利于酰亚胺的形成,或者羟基与酸酐结构反应以形成半酯。在20℃到50℃的反应温度下,几乎仅形成酰胺键,而在高于140℃的温度下有利于酰亚胺的形成。由于在酰亚胺形成的情况中释放出水,共聚物的其它酸酐结构会转化为羧酸官能团。在这些转化的每一种情况中,初始添加的溶剂可以再次蒸馏出去同时也除去了酰亚胺形成时产生的水分,如果必要的话,通过共沸蒸馏进行。
在共聚物与氨基组分和/或单羟基封端的组分一起转化期间,使用溶剂保证了从转化一开始,共聚物的全部酸酐基团可以以基本等同的方式反应。这样做的结果为获得更均一的产物。
根据本发明,梳形共聚物或梳形嵌段共聚物理解为表示这样聚合物、共聚物或嵌段共聚物:基础聚合物或聚合物主链与线型聚合物侧链通过酯键、酰胺键和/或酰亚胺键连接。
根据本发明的聚合物混合物的第二种混合物组分为SMA树脂。SMA树脂优选是无规的、交替的、梯度型或嵌段型结构,其中任选取代的苯乙烯和马来酸酐的摩尔比为1∶1到8∶1,优选为11到2∶1。SMA树脂的酸酐基团优选100%水解且游离的羧基优选100%成盐。以上指出的聚环氧烷单胺用伯氨基封端并且任选为取代的单胺化合物用于成盐作用,例如N,N-二甲基乙醇胺,N,N-二乙基乙醇胺,N,N-二丁基乙醇胺,甲基二乙醇胺,乙基二乙醇胺或三乙醇胺。
也可以通过添加合适的碱金属盐或碱土金属盐实现成盐作用。
根据本发明的聚合物混合物适合用作用于许多现有技术中已知的水基使用场合的润湿剂和分散剂。因此,这些可以例如用于制备或加工油漆、印刷油墨,用于喷墨处理(例如用于喷墨打印机)的油墨、涂料、皮革和织物染料,浆体,颜料浓缩物,陶瓷,化妆品制剂,并且总是优选存在固体例如颜料和/或填料。例如,根据本发明的聚合物混合物可以用于工业油漆、木材和家具漆、车辆油漆、船舶油漆、抗腐蚀油漆、罐和卷材涂料、艺术和房屋用油漆的制备,其中任选将普通的助剂物质,例如已知的粘合剂和/或溶剂、颜料和任选的填料添加到根据本发明的聚合物混合物中。
常用粘合剂的实例是基于聚氨酯、硝酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、醇酸树脂、蜜胺、聚酯、氯化橡胶、环氧化物和丙烯酸酯的树脂。
根据本发明的聚合物混合物还适合用作制备水基涂料例如阳极或阴极电镀涂料的润湿剂和分散剂,例如用于汽车车身。作为分散剂的其它用途实例为灰泥、硅酸盐油漆、分散体油漆、基于可水稀释的醇酸树脂的水性油漆、醇酸树脂乳液、混杂体系、2组分体系、聚氨酯和丙烯酸酯分散体。
根据本发明的聚合物混合物还特别适合用于制备固体浓缩物,优选为颜料浓缩物。为此,这些存在于载体介质中,例如在有机溶剂、软化剂和/或水中并且在搅拌时添加到有待分散的固体中。此外,这些浓缩物可以含有粘合剂和/或其它助剂物质。但是,还可有利地用本发明的聚合物混合物制备稳定的不含粘合剂的颜料浓缩物。同样还可以用本发明的聚合物混合物由颜料压滤饼制备可流动的颜料浓缩物。在这种情况中,将根据本发明的聚合物混合物添加到压滤饼中,其仍然可以含有水分,并且分散由此获得的混合物。这种固体浓缩物,优选颜料浓缩物之后可以加工到不同的底物中,例如醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂。直接分散在根据本发明的不含溶剂的聚合物混合物中的颜料特别适用于有色热塑性塑料和热固性塑料制剂。
根据本发明的聚合物混合物还可以有利地用于制备用于“非击打式”(non-impact)印刷过程的油墨,例如热喷墨和喷泡法。例如这些油墨可以是水性油墨制剂。
根据本发明的聚合物混合物还可以用于生产化妆品制剂,例如粉底、粉、唇膏、染发剂、面霜、指甲油和防晒剂制剂。这些可以例如以W/O或O/W乳液、溶液、凝胶、乳膏、洗剂或喷雾的形式存在于常用的制剂中。在这种情况中,根据本发明的聚合物混合物已经可以用作用于制备这些制剂的分散体中的分散剂。
此外,本发明还涉及根据本发明的聚合物混合物作为润湿剂和分散剂的用途。这些润湿剂和分散剂优选用于上述应用目的中。
另外的使用目的还在于在基材上制备有色涂层,其中将有色油漆施用于基材并且对施用的有色油漆烘烤(burnt in)、或固化或交联。
为了使用根据本发明的聚合物混合物,这些可以任选与根据现有技术的常用粘合剂一起使用。
根据本发明的用途尤其在于制备以粉末颗粒和/或纤维颗粒形式存在的可分散固体,特别是制备可分散的颜料,其中颗粒可以用根据本发明的聚合物混合物涂覆。这种有机或无机固体的涂覆以例如在EP-A-0 270 126中已知的方式配置。在这种情况中,溶剂或乳化剂可以被除去或保留在混合物中以形成浆体。这种浆体是可以任选包含粘合剂以及其它助剂物质和添加剂的当前商购产品。
特别地在颜料的情形中,该改性即涂布颜料表面可以通过在合成颜料的过程中或之后添加根据本发明的聚合物混合物来进行,即将它们添加到颜料悬浮液中,或者在颜料制备(pigment finish)的过程中或之后进行添加。
该方式预处理的颜料相比于没有表面处理的颜料,很明显其更容易引入并且具有更高的颜色强度。
根据本发明的聚合物混合物适合作为多种颜料的润湿剂和分散剂,例如单-、双-、三-和更多偶氮颜料,噁嗪、二噁嗪、噻嗪颜料、二酮基吡咯并吡咯、酞菁类、佛青和其它金属配合物颜料、靛蓝类颜料、二苯基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹吖啶酮、次甲基颜料、蒽醌、皮蒽酮染料、二萘嵌苯和其它多环羰基颜料的润湿剂和分散剂。根据本发明的可分散的有机颜料的其它例子可以在专题论文:W.Herbst,K.Hunger“Industral Organic Pigments”,1997(出版社:Wiley-VCH,ISBN:3-527-28836-8)中找到。根据本发明的可分散的无机颜料的例子为基于炭黑,石墨,锌,二氧化钛,氧化锌,硫化锌,磷酸锌,硫酸钡、锌钡白、氧化铁、佛青、磷酸锰、铝酸钴,锡酸钴,锌酸钴,氧化锑,硫化锑,氧化铬,铬酸锌,基于镍、铋、钒、钼、镉、钛、锌、锰、钴、铁、铬、锑、镁、铝的混合金属氧化物(例如镍-钛黄,铋-钒酸盐钼酸盐黄或铬钛黄)的颜料。其它例子见专题论文:G.Buxbaum“Industrial Inorganic Pigments”,1998(出版社:Wiley-VCH,ISBN:3-527-28878-3)。无机颜料还可以是基于纯铁,氧化铁和氧化铬或混合氧化物的磁性颜料,由铝、锌、铜或黄铜组成的金属效果颜料以及珠光颜料,发荧光和磷光的颜料。纳米级的具有低于100nm粒度的有机或无机固体例如特定的炭黑类型或由金属或半金属氧化物或氢氧化物组成的颗粒以及由混合金属和/或半金属氧化物或氢氧化物组成的颗粒也可以用根据本发明的聚合物混合物分散。对此适合的氧化物为可用于制备超细颗粒固体的铝,硅,锌,钛的氧化物和/或羟基氧化物(oxide hydroxide)。这些氧化物或氢氧化物或羟基氧化物(oxide-hydroxide)颗粒的制备可以用各种方法进行,例如离子交换方法,等离子方法,溶胶-凝胶方法,沉淀,破碎(例如通过研磨)或火焰水解法等。该纳米级固体也称作混杂颗粒,它由无机核和有机壳形成或反之亦然。
根据本发明,可分散的粉末或纤维状填料尤其是由氧化铝,氢氧化铝,二氧化硅,硅藻土,硅石,石英,硅凝胶,滑石,高岭石,云母,珍珠岩,长石,板岩粉,硫酸钙,硫酸钡,碳酸钙,方解石,白云石,玻璃或炭的粉末或纤维状颗粒形成的那些。EP-A-0 270 126中还发现有其它可分散的颜料或填料的实例。消光剂例如硅酸也可以被极好地分散并且用根据本发明的聚合物混合物稳定化。
因此,本发明还涉及含有至少一种根据本发明的聚合物混合物和至少一种颜料、如果必要还有水以及任选的有机底物和粘合剂、以及普通助剂物质的油漆和浆体。
因此,本发明还涉及用至少一种根据本发明的聚合物混合物涂覆的上述颜料。
实施例
母体化合物的制备
a)聚醚MSA半酯
让375g的Pluriol A 750E、42g的Polyglycol B01/20、55g的马来酸酐在2g的十二烷基苯磺酸的存在下于135℃发生反应3小时。
b)梳形共聚物I的制备
将10.5g的Pluriol P600、3.9g的2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯加热到160℃。然后在2小时内加入8.7g的苯乙烯、4.2g的马来酸二丁基酯、8.7g的丙烯酸苄基甲基酯和0.2g的Trigonox C。后续1小时的反应时间之后,将温度降低到135℃,并且加入根据a)获得的170g聚醚-MSA半酯混合物。然后在1小时内计量加入34g苯乙烯和1.7g Trigonox C。后续4小时的反应时间之后,将反应混合物冷却到室温。
c)梳形共聚物2的制备
溶解于60g的乙酸丁酯中的20g SMA2000合成树脂与116g的JeffaminM2070在160℃反应4小时。在此期间将乙酸丁酯蒸馏出去。
润湿剂和分散剂1的制备(对比实施例)
在100g的水中乳化100g的梳形共聚物1并用N,N-二乙基氨基乙醇将pH值调节为9。然后将混合物加热到95℃达1小时并且将固体含量调节为40%重量。
润湿剂和分散剂2的制备(本发明的混合物)
在100g水中乳化5g的SMA 2000合成树脂和0.1g的对甲苯磺酸并且在95℃下反应8小时。然后加入100g梳形聚合物1并用N,N-二乙基氨基乙醇将pH值调节为9。通过添加水将固体含量调节为40%重量。
润湿剂和分散剂3的制备(对比实施例)
将100g梳形共聚物2溶解于150g水中。
润湿剂和分散剂4的制备(本发明的混合物)
在100g水中乳化5g的SMA 2000合成树脂和0.1g的对甲苯磺酸并且在95℃下反应8小时。然后加入56g梳形聚合物2并与18g的Jeffamin M 2070混合,以进行成盐作用。通过添加水将固体含量调节为40%重量。
Pluriol A 750E 聚乙二醇单甲醚,羟值75g KOH/g,制造商BASF
Polyglycol B01/20 聚丙二醇单丁醚,羟值80g KOH/g,制造商Clariant
Pluriol P 600 聚丙二醇,羟值195g KOH/g,制造商BASF
Trigonox C 过氧化苯甲酸叔丁酯,制造商Akzo Nobel
SMA 2000合成树脂 苯乙烯-马来酸酐共聚物,制造商Cray Valley
Jeffamin M 2070 氨基封端的EO/PO聚醚,制造商Huntsman
应用实施例:
I.
分散:40℃和10000rmp下40分钟,Dispermat CV
II
均匀化:振动5分钟
基础涂料Sikkens Autowave MM 无色的汽车修理基础油漆,水基丙烯酸酯
分散体,制造商Akzo Nobel
结果:
评价量表:
1良好
2满意
3不满意
使用来自Byk Gardner的“雾度-光泽度”测量装置测定光泽度。透明度或针孔用肉眼评估。在这种情况中,使用1-5的量表(1=透明,5=不透明)。
Claims (15)
1.聚合物混合物,其包含
I.至少一种梳形共聚物,其包含
a)至少一种包含以下结构单元I到IV的共聚物嵌段,其中X1代表NH,和/或
b)至少一种包含以下结构单元I、II和IV的共聚物嵌段,其中X1代表O,和/或
c)至少一种包含以下结构单元I到IV的共聚物嵌段,其中X1代表NH或O,和/或
d)至少一种包含结构单元I的共聚物嵌段和至少一种与结构单元II到IV不同的乙烯属不饱和单体的聚合单元,
其中嵌段d)仅与嵌段a)-c)之一结合以形成嵌段共聚物,且
其中结构单元I到IV表示
其中
表示链连接,
R表示H,卤素,优选为氯,硝基,具有1到15个C原子的烷基或具有6到18个C原子的芳基,
R1表示具有1到24个C原子的亚烷基,或者取代的或未取代的具有6到18个C原子的亚芳基,
R2表示H和/或烷基,
z表示从3到70的整数,
X1表示NH和/或O,
R3表示具有1到30个C原子的任选取代的烷基,其可以是单-或多不饱和的,具有6到18个C原子的任选取代的芳基,具有4到10个C原子的任选取代的环烷基,
且结构单元IV的游离羧基可以以碱金属盐、碱土金属盐或铵盐的形式存在,
以及
II.至少一种基于结构单元I和结构单元IV的共聚物,其羧基至少部分以碱土金属盐、铵盐或碱金属盐的形式存在。
2.根据权利要求1的聚合物混合物,其特征在于在结构单元I到IV中
R为H,
R1为具有1到6个C原子的亚烷基,
R2为H或CH3,
其中结构单元II和结构单元III中的环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的摩尔比为0∶100到100∶0,
R3为具有1到8个C原子的烷基或具有6个C原子的任选取代的芳基,
X1为NH和/或O,
且z为5到60的整数。
3.根据权利要求1的聚合物混合物,其特征在于在结构单元I到IV中
R=H,
R1为亚乙基、亚丙基和/或亚异丙基残基,
R2为H或CH3残基,
其中环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的摩尔比为70∶30到30∶70,
R3为CH3或C4H9残基,
z为25到50的整数,
且X1为NH和/或O。
4.根据权利要求1到3中任一项的聚合物混合物,其特征在于所述乙烯属不饱和单体为至少一种选自包括(甲基)丙烯酸衍生物,优选(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯和马来酸二酯,优选马来酸二烷基酯的群组的单体。
5.根据权利要求1到4中任一项的聚合物混合物,其特征在于梳形共聚物I与共聚物II的重量比在50∶50到95∶5的范围。
6.根据权利要求1到5中任一项的聚合物混合物,其特征在于所述共聚物II可以由任选取代的苯乙烯和马来酸酐单元通过酸酐基团的水解和成盐作用获得。
7.根据权利要求1到8中任一项的聚合物混合物,其特征在于所述游离羧基与至少一种具有氨基的化合物发生成盐作用。
8.根据权利要求1到7中任一项的聚合物混合物,其可通过混合梳形共聚物I和共聚物II获得。
9.根据权利要求1到8中任一项的聚合物混合物作为润湿剂和分散剂的用途。
10.根据权利要求9的用途,其用于固体,优选颜料和/或填料。
11.根据权利要求9或10的用途,其用于制备和/或处理固体浓缩物,优选颜料浓缩物或浆体。
12.根据权利要求9到11中任一项的用途,其用于制备和/或处理油漆、印刷油墨、用于喷墨处理的油墨、纸张涂料、皮革和/或织物染料、陶瓷、化妆品制剂。
13.根据权利要求9到12中任一项的用途,其特征在于还使用了常用的助剂,优选常用的粘合剂。
14.包含作为润湿剂和分散剂的根据权利要求1到8中任一项的聚合物混合物、至少一种固体,优选颜料,如果必要还有水性介质,如果必要还有至少一种粘合剂的油漆或浆体。
15.颜料,其表面用根据权利要求1到8任一项的聚合物混合物改性。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105283489A (zh) * | 2013-06-07 | 2016-01-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 新聚合物分散剂 |
CN107075080A (zh) * | 2014-10-14 | 2017-08-18 | 毕克化学有限公司 | 用于分散固体的环氧/胺加合物 |
CN108135185A (zh) * | 2016-03-08 | 2018-06-08 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 浓缩的低粘度农用制剂 |
CN108697908A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-10-23 | 迈科恩牙科供应有限公司 | 用于易于去除指甲涂层的方法和组合物 |
CN109666148A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-23 | 东来涂料技术(上海)股份有限公司 | 一种水性分散剂的制备方法 |
CN109970982A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-07-05 | 天津赫普菲乐新材料有限公司 | 梳形改性苯乙烯-羧酸共聚物 |
CN110563892A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-13 | 武汉奥克特种化学有限公司 | 用于透明氧化铁的水性分散剂及其制作方法和应用 |
CN110938172A (zh) * | 2018-09-25 | 2020-03-31 | 财团法人工业技术研究院 | 改性共聚物、其制造方法、及浆料的制造方法 |
CN113474419A (zh) * | 2019-02-22 | 2021-10-01 | 毕克化学有限公司 | 水性分散剂组合物 |
CN113474918A (zh) * | 2019-02-26 | 2021-10-01 | 毕克化学有限公司 | 包含梳形共聚物的组合物 |
CN113457564A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-10-01 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种酯化sma改性季铵鏻盐高分子抗菌表面活性剂及其应用 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI414534B (zh) | 2007-04-04 | 2013-11-11 | Lubrizol Ltd | 分散劑組成物 |
DE102008045296A1 (de) | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Byk-Chemie Gmbh | Monocarbonsäureester enthaltendes Dispergiermedium für Feststoffpräparationen |
GB0920879D0 (en) * | 2009-11-27 | 2010-01-13 | Revolymer Ltd | Cosmetic composition |
CN102971384B (zh) * | 2010-07-09 | 2016-01-20 | 赢创罗姆有限公司 | 含热稳定分散添加剂的用于聚(甲基)丙烯酸酯着色的水基液体色料 |
US9364422B2 (en) | 2013-12-19 | 2016-06-14 | Avon Products, Inc | Styrene maleic anhydride polymers in cosmetics and personal care products |
US10392494B2 (en) | 2014-06-24 | 2019-08-27 | Byk-Chemie Gmbh | Latent thickeners, rheology control kit and multi-component systems |
WO2015197648A1 (de) | 2014-06-24 | 2015-12-30 | Byk-Chemie Gmbh | Acrylat-systeme mit latenter verdickungsneigung |
US20170152337A1 (en) | 2014-06-24 | 2017-06-01 | Byk-Chemie, Gmbh | Unsaturated polyester resin systems with latent thickening tendencies |
JP2017525795A (ja) | 2014-06-24 | 2017-09-07 | ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング | 潜在的増粘傾向を有するポリウレタン二成分又は多成分系 |
WO2015197647A1 (de) | 2014-06-24 | 2015-12-30 | Byk-Chemie Gmbh | Epoxidharz-epoxidhärter-systeme mit latenter verdickungsneigung |
CN111100480B (zh) | 2016-03-30 | 2022-06-10 | 埃卡特有限公司 | 用于粉末涂漆的涂覆有机粘合剂的效应颜料、用于生产所述涂覆的效应颜料的方法及其用途 |
CN107892730A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-04-10 | 珠海市金团化学品有限公司 | 一种水性无树脂色浆用高分子分散剂及其制备方法 |
WO2019175344A1 (de) | 2018-03-15 | 2019-09-19 | Covestro Deutschland Ag | Lagerstabile pigmentierte isocyanatgruppen-haltige formulierungen und deren verwendung |
EP3931234A1 (de) | 2019-02-28 | 2022-01-05 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Lagerstabile pigmentierte isocyanatgruppen-haltige formulierungen mit isocyanatgruppen-haltigem anreibeharz und deren verwendung |
CN117106122B (zh) * | 2023-10-18 | 2024-04-09 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种聚合物、其制备方法及含有其的二次电池 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60123514A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-07-02 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 共重合体の製造方法 |
JPS62140635A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 無機粉末の水中分散安定剤 |
DE3641581C3 (de) | 1986-12-05 | 1996-08-01 | Byk Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dispergiermitteln und deren Salzen und ihre Verwendung |
JP2747521B2 (ja) * | 1990-08-23 | 1998-05-06 | 株式会社ネオス | 石炭―水スラリー用添加剤 |
JP3001660B2 (ja) * | 1991-03-27 | 2000-01-24 | 出光興産株式会社 | スチレン系共重合体の製造方法 |
US5612396A (en) * | 1990-12-29 | 1997-03-18 | Sandoz Ltd. | Copolymers |
JPH07228785A (ja) * | 1993-12-24 | 1995-08-29 | Marubishi Yuka Kogyo Kk | 樹脂・ゴム用改質剤 |
JPH0834953A (ja) * | 1994-07-22 | 1996-02-06 | Sk Kaken Co Ltd | 高顔料コンテントの水性チタンペースト |
US6291620B1 (en) | 1994-11-09 | 2001-09-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer synthesis |
US5854320A (en) * | 1995-08-03 | 1998-12-29 | Sakura Color Products Corporation | Water base erasable ink compositions |
GB9607570D0 (en) * | 1996-04-12 | 1996-06-12 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
WO1998001478A1 (en) | 1996-07-10 | 1998-01-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization with living characteristics |
FR2764892B1 (fr) | 1997-06-23 | 2000-03-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs |
US6126943A (en) | 1997-09-02 | 2000-10-03 | The Ricex Company | Method for treating hypercholesterolemia, hyperlipidemia, and atherosclerosis |
JPH11256000A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 分岐を有する重合体の製造方法 |
AU2122599A (en) * | 1998-03-24 | 1999-10-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Laundry detergents containing styrene-anhydride copolymers grafted with polyethylene glycol |
US6107409A (en) * | 1998-05-06 | 2000-08-22 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted comb polymers and polypropylene via a solution synthesis |
US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
CN1262285A (zh) * | 1999-01-27 | 2000-08-09 | 王兆华 | 苯乙烯-顺丁烯二酸酐二丁酯共聚乳液及合成方法 |
DE19949593A1 (de) * | 1999-10-14 | 2001-04-19 | Basf Ag | Thermisch härtbares polymeres Bindemittel in Pulverform |
US6406143B1 (en) * | 2000-04-26 | 2002-06-18 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing method |
DE10253804A1 (de) | 2002-11-18 | 2004-05-27 | Basf Ag | Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend wasserlösliche anionische carboxylatgruppenhaltige oberflächenaktive Additive |
DE10301009A1 (de) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Basf Ag | Partiell veresterte Copolymere von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden, vinylaromatischen Verbindungen und weitere Heteroatome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Monomeren |
DE10304958A1 (de) * | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Basf Ag | Verwendung von wäßrigen Bindemitteln bei der Herstellung von Schleifmaterialien |
DE10343904A1 (de) | 2003-09-19 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten |
TW200604223A (en) * | 2004-01-19 | 2006-02-01 | Dainichiseika Color Chem | Graft copolymers having excellent pigment-dispersing ability, production process of the graft copolymers, production method of emulsions by use of the graft copolymers, and pigment dispersions making use of the graft copolymers or emulsions |
JP4918772B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2012-04-18 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク組成物 |
EP1940969B1 (en) * | 2005-10-04 | 2011-08-17 | Akzo Nobel Coatings International BV | Pigment preparation |
-
2006
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Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105283489A (zh) * | 2013-06-07 | 2016-01-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 新聚合物分散剂 |
CN107075080A (zh) * | 2014-10-14 | 2017-08-18 | 毕克化学有限公司 | 用于分散固体的环氧/胺加合物 |
CN107075080B (zh) * | 2014-10-14 | 2019-05-14 | 毕克化学有限公司 | 用于分散固体的环氧/胺加合物 |
CN108697908B (zh) * | 2015-12-22 | 2022-07-12 | 迈科恩牙科供应有限公司 | 用于易于去除指甲涂层的方法和组合物 |
CN108697908A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-10-23 | 迈科恩牙科供应有限公司 | 用于易于去除指甲涂层的方法和组合物 |
US11445794B2 (en) | 2015-12-22 | 2022-09-20 | Mycone Dental Supply Company, Inc. | Methods and compositions for readily removing nail coatings |
CN108135185A (zh) * | 2016-03-08 | 2018-06-08 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 浓缩的低粘度农用制剂 |
CN108135185B (zh) * | 2016-03-08 | 2024-05-17 | 银都拉玛投资氧化物有限责任公司 | 浓缩的低粘度农用制剂 |
CN110938172B (zh) * | 2018-09-25 | 2022-11-22 | 财团法人工业技术研究院 | 改性共聚物、其制造方法、及浆料的制造方法 |
CN110938172A (zh) * | 2018-09-25 | 2020-03-31 | 财团法人工业技术研究院 | 改性共聚物、其制造方法、及浆料的制造方法 |
CN109666148A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-23 | 东来涂料技术(上海)股份有限公司 | 一种水性分散剂的制备方法 |
CN109970982B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-12-10 | 天津赫普菲乐新材料有限公司 | 梳形改性苯乙烯-羧酸共聚物 |
CN109970982A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-07-05 | 天津赫普菲乐新材料有限公司 | 梳形改性苯乙烯-羧酸共聚物 |
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