JPS60123514A - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS60123514A JPS60123514A JP22995083A JP22995083A JPS60123514A JP S60123514 A JPS60123514 A JP S60123514A JP 22995083 A JP22995083 A JP 22995083A JP 22995083 A JP22995083 A JP 22995083A JP S60123514 A JPS60123514 A JP S60123514A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- solvent
- maleic anhydride
- molecular weight
- aromatic vinyl
- Prior art date
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸との共
重合体、特にステレ／と無水マレイン酸との共重合体の
製造に最適な方法に関する。
重合体、特にステレ／と無水マレイン酸との共重合体の
製造に最適な方法に関する。
一般に、芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸とは、こ
れらの単量体には不活性で、しかも単量体は溶解するが
共重合体は溶解しない溶媒中で、過酸化物あるいはアゾ
化合物などのラジカル重合開始剤を用いて沈殿重合する
ことができる。そして得られた共重合体スラリーなＰ別
又は遠心分、離した後乾燥することにより、高分子量共
重合体が得られる。
れらの単量体には不活性で、しかも単量体は溶解するが
共重合体は溶解しない溶媒中で、過酸化物あるいはアゾ
化合物などのラジカル重合開始剤を用いて沈殿重合する
ことができる。そして得られた共重合体スラリーなＰ別
又は遠心分、離した後乾燥することにより、高分子量共
重合体が得られる。
しかしながら、共重合体が溶媒中から沈殿して来るとき
に、反応容器中の壁面部、攪拌機部、コイル部などに沈
殿物が何着固化したり、ブロック状の固りができたりし
て均一な分散液が得られず、共重合体の収率も著しく低
下してしまうという欠点があった。
に、反応容器中の壁面部、攪拌機部、コイル部などに沈
殿物が何着固化したり、ブロック状の固りができたりし
て均一な分散液が得られず、共重合体の収率も著しく低
下してしまうという欠点があった。
本発明の方法は、これらの欠点を解消したもので、芳香
族ビニル化合物と無水マレイン酸とをこれらの単量体は
溶解するが得られる共重合体は溶解しない溶媒（以下単
に溶媒と略記する）中において、ラジカル重合開始剤を
用いて重合する際に、溶媒中にあらかじめ分散剤を溶解
させておき、共重合体の均一な分散液を得ることを特徴
とする芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸との共重合
体の製造方法である。
族ビニル化合物と無水マレイン酸とをこれらの単量体は
溶解するが得られる共重合体は溶解しない溶媒（以下単
に溶媒と略記する）中において、ラジカル重合開始剤を
用いて重合する際に、溶媒中にあらかじめ分散剤を溶解
させておき、共重合体の均一な分散液を得ることを特徴
とする芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸との共重合
体の製造方法である。
本発明で用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレンなどが
あるが、中でもスチレンが最も好ましい。
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレンなどが
あるが、中でもスチレンが最も好ましい。
本発明に使用される溶媒は特に限定されるものではなく
、反応する単量体（すなわち芳香族ビニル化合物および
無水マレイン酸）に対しては不活性でかつ溶解性に優れ
、得られる共重合体に対しては不溶解性でかつ貧溶媒で
あれば、どのようなものでもよいが、生成した共重合体
の粒子が大きくかつ比較的均一となる溶媒が特によい。
、反応する単量体（すなわち芳香族ビニル化合物および
無水マレイン酸）に対しては不活性でかつ溶解性に優れ
、得られる共重合体に対しては不溶解性でかつ貧溶媒で
あれば、どのようなものでもよいが、生成した共重合体
の粒子が大きくかつ比較的均一となる溶媒が特によい。
好適な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、クメン、パラシメンなどの芳香族溶媒
がある。単量体合計量に対する溶媒の比は、重量比で１
：９から３＝１、好ましくは１：４から１：１の範囲で
ある。
エチルベンゼン、クメン、パラシメンなどの芳香族溶媒
がある。単量体合計量に対する溶媒の比は、重量比で１
：９から３＝１、好ましくは１：４から１：１の範囲で
ある。
ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイドなど
の過酸化物があげられる。
リルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイドなど
の過酸化物があげられる。
本発明に使用される分散剤としては、本反応が非極性単
量体と極性単量体との反応であることから、分散剤にも
非極性部と極性部とが分子内に存在し、かつ溶媒に溶解
するものがよい。
量体と極性単量体との反応であることから、分散剤にも
非極性部と極性部とが分子内に存在し、かつ溶媒に溶解
するものがよい。
好適な分散剤としては、分子量３０００〜５００００の
ポリアルキレングリコール化合物があげられる。分子量
が３０００未満では分散効果がな（，５００００を超え
るものは合成が困難で入手し難い。この場合のポリアル
キレングリコール化合物とは、アルキレンオキシドの共
重合体であり、特にエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロック共重合体又はランダム共重合体が好ま
しい。また、これら共重合体の末端変性化合物も使用可
能で、たとえばアルキル又ハアルキルフェノールによる
上記共重合体のエーテル化物又はエステル化物などがあ
り、中でも炭素数８〜２０の脂肪酸によるエステル化物
が好ましい。
ポリアルキレングリコール化合物があげられる。分子量
が３０００未満では分散効果がな（，５００００を超え
るものは合成が困難で入手し難い。この場合のポリアル
キレングリコール化合物とは、アルキレンオキシドの共
重合体であり、特にエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとのブロック共重合体又はランダム共重合体が好ま
しい。また、これら共重合体の末端変性化合物も使用可
能で、たとえばアルキル又ハアルキルフェノールによる
上記共重合体のエーテル化物又はエステル化物などがあ
り、中でも炭素数８〜２０の脂肪酸によるエステル化物
が好ましい。
分散剤の使用量は、単量体合計量に対して０．１〜５０
重量％好ましくは０．２〜５重量％である。
重量％好ましくは０．２〜５重量％である。
０．１重量％未満では沈殿物の付着防止効果はなく、５
０重量％を超えると、経済的に不利である上に、得られ
る製品の品質を損ねたり、分散粒子が細かくなりすぎて
ｐ過が困難になったりする。
０重量％を超えると、経済的に不利である上に、得られ
る製品の品質を損ねたり、分散粒子が細かくなりすぎて
ｐ過が困難になったりする。
重合湿度は、約８０〜２００℃好ましくは約９０〜１４
０℃で、重合時間中均一であることが望ましい。また、
重合時間は、単量体を反応容器に徐々に加えて行く時間
を含めて５詩間で十分である。
０℃で、重合時間中均一であることが望ましい。また、
重合時間は、単量体を反応容器に徐々に加えて行く時間
を含めて５詩間で十分である。
本発明を実施するに当っては、まず、反応容器中に分散
剤を溶解させた溶媒および無水マレイン酸を仕込み、攪
拌しながら重合温度まで昇温する。
剤を溶解させた溶媒および無水マレイン酸を仕込み、攪
拌しながら重合温度まで昇温する。
その中に、前記と同じ溶媒、芳香族ビニル化合物、ラジ
カル重合開始剤の混合物を滴下し重合温度を維持する。
カル重合開始剤の混合物を滴下し重合温度を維持する。
反応終了後冷却し、生成した共重合体をＥ別乾燥して本
発明の共重合体を得る。
発明の共重合体を得る。
この場合、分散剤を加えないで重合させると、前述した
とおり反応容器内における共重合体の付着という問題が
生ずるが、本発明の方法においては、あらかじめ溶媒に
分散剤を溶解させて重合を行なうので、反応の初めから
終りまで均一な分散液の状態が保たれ、反応容器内にお
ける共重合体の付着が全くなく、反応容器からの共重合
体の取出しも容易であり、共重合体の脱液性も良好とな
るため、乾燥工程における必要熱量が少なくてすむと同
時に、乾燥装置も小さくすることができる。
とおり反応容器内における共重合体の付着という問題が
生ずるが、本発明の方法においては、あらかじめ溶媒に
分散剤を溶解させて重合を行なうので、反応の初めから
終りまで均一な分散液の状態が保たれ、反応容器内にお
ける共重合体の付着が全くなく、反応容器からの共重合
体の取出しも容易であり、共重合体の脱液性も良好とな
るため、乾燥工程における必要熱量が少なくてすむと同
時に、乾燥装置も小さくすることができる。
また、一般には攪拌速度が分散効果に影響を及ぼすこと
が考えられるが、本発明の方法においてはその影響は少
なく、反応液を動かす程度の攪拌でよいので、反応液が
はね上って反応容器壁に付着することもなく、収率が向
上する。
が考えられるが、本発明の方法においてはその影響は少
なく、反応液を動かす程度の攪拌でよいので、反応液が
はね上って反応容器壁に付着することもなく、収率が向
上する。
以下、本発明を実施例及び比較例をこより具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。例
中管にことわらないかぎり、部とは重量部を示す。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。例
中管にことわらないかぎり、部とは重量部を示す。
実施例１
攪拌装置、温度計、蒸気凝縮器、窒素導入管及び滴下槽
を備えた１１フラスコに、トルエン３５４部、無水マレ
イン酸６４部、分散剤としての分子量が５００００オキ
シエチレンオキシプロピレンブロツクボリマ−６部を入
れ、攪拌しながら沸点（約１１０℃）まで昇温する。
を備えた１１フラスコに、トルエン３５４部、無水マレ
イン酸６４部、分散剤としての分子量が５００００オキ
シエチレンオキシプロピレンブロツクボリマ−６部を入
れ、攪拌しながら沸点（約１１０℃）まで昇温する。
３００ｒｎｌの滴下槽に、トルエン１２６部、スチレン
５６部、ベンゾイルパーオキサイド３部を入れ、上記の
フラスコ中に２時間で滴下する。
５６部、ベンゾイルパーオキサイド３部を入れ、上記の
フラスコ中に２時間で滴下する。
滴下終了後同温度に３時間保つ。冷却後反応生成物の一
部を２３０℃の真空揮発炉で３０分間揮発処理して、残
存固形分をめたところ１９．１重量％であった。反応生
成物の濾過は容易であり、固形分は真空乾燥した。
部を２３０℃の真空揮発炉で３０分間揮発処理して、残
存固形分をめたところ１９．１重量％であった。反応生
成物の濾過は容易であり、固形分は真空乾燥した。
真空乾燥した固形分は、赤外分光光度計、核硼気共鳴吸
収計の測定により、スチレンと無水マレイン酸との共重
合体であることを確かめた。
収計の測定により、スチレンと無水マレイン酸との共重
合体であることを確かめた。
分子量は７０００であり、真空乾燥した固形分の収率は
９１．４重量％であった。
９１．４重量％であった。
実施例２
実施例１において、分散剤を平均分子量２６６０（１）
、ｄ−＊ジエチレンオキシプロピレンランダムポリマー
モノラウレート４．８部に変えた他は実施例１に準じて
実施した。残存固形分をめたところ１９．０重量％であ
り、分子量は６９００１真空乾燥した固形分の収率は９
１，３重量％であった。
、ｄ−＊ジエチレンオキシプロピレンランダムポリマー
モノラウレート４．８部に変えた他は実施例１に準じて
実施した。残存固形分をめたところ１９．０重量％であ
り、分子量は６９００１真空乾燥した固形分の収率は９
１，３重量％であった。
実施例３
実施例１をこおいて、分子量が５０００の分散剤６部の
代りに、分子量が１２７００のもの０．６都を用いた他
は実施例１に僧じ一′Ｌ集施した。
代りに、分子量が１２７００のもの０．６都を用いた他
は実施例１に僧じ一′Ｌ集施した。
残存固形分をめたところ２０−２ 重ｔ％であり、分子
量は９５００、真空乾燥した固形分の収率は９１．０重
量％であった。
量は９５００、真空乾燥した固形分の収率は９１．０重
量％であった。
比較例１
実施例１において、分散剤の分子量を５０００から２０
００に変えた他は実施例１に準じて実施した。滴下を開
始し又がら２０分後に反応容器壁への付着がみられ、さ
らに２０分後にはがたまりが反応生成物中に浮遊した状
態となり、反応容器壁への付着がますますふえてきて攪
拌が困難となったので、滴下を開始してから１時間後に
反応を中止した。
００に変えた他は実施例１に準じて実施した。滴下を開
始し又がら２０分後に反応容器壁への付着がみられ、さ
らに２０分後にはがたまりが反応生成物中に浮遊した状
態となり、反応容器壁への付着がますますふえてきて攪
拌が困難となったので、滴下を開始してから１時間後に
反応を中止した。
比較例２
実施例１において、分散剤を分子量４９００のポリオキ
シエチレンラウリルフェノールエーテル４．８部に変え
た他は実施例１に準じて実施した。
シエチレンラウリルフェノールエーテル４．８部に変え
た他は実施例１に準じて実施した。
滴下を開始してから２０分後に反応容器壁への付着がみ
られ、滴下終了時にはかたまりが反応生成物中に浮遊し
た状態とカリ、均一な分散液を得ることができないので
反応を中止した。
られ、滴下終了時にはかたまりが反応生成物中に浮遊し
た状態とカリ、均一な分散液を得ることができないので
反応を中止した。
特許出該人 日本油脂株式会社
代理人弁理士 濃 野 豐 司
手 続 補 正 書
昭和５９年３月１０日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第２２９９５０号
２、発明の名称
共重合体の製造方法
８、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区有楽町１丁目１０番１号名 称
（４３４）日本油Ｕ旨株式会社４代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区日本橋室町１丁目２番地自発補正 ６、補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書３ペ一ジ９行の「不溶解性」を「不活性」
と訂正する。
（４３４）日本油Ｕ旨株式会社４代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区日本橋室町１丁目２番地自発補正 ６、補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書３ペ一ジ９行の「不溶解性」を「不活性」
と訂正する。
Claims (1)
- 芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸とをこれらの単量
体は溶解するが得られる共重合体は溶解しない溶媒中に
おいて、ラジカル重合開始剤を用いて重合し重量平均分
子量１００００以下の共重合体を得る際に、分散剤とし
て分子量３０００〜５００００のポリアルキレングリコ
ール化合物を重合系内に存在せしめることを特徴とする
芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸との共重合体の製
造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22995083A JPS60123514A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22995083A JPS60123514A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60123514A true JPS60123514A (ja) | 1985-07-02 |
| JPH0374246B2 JPH0374246B2 (ja) | 1991-11-26 |
Family
ID=16900252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22995083A Granted JPS60123514A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60123514A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228225A2 (en) * | 1985-12-16 | 1987-07-08 | Ortho Diagnostic Systems, Inc. | Immunoassay kit and method employing modified solid surface |
| DE102006062441A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte Kammcopolymere |
| DE102006062440A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS555988A (en) * | 1978-06-26 | 1980-01-17 | Union Carbide Corp | Improved polymer*polyol and polyurethane based on same |
| JPS5610575A (en) * | 1979-07-04 | 1981-02-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Water-soluble pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS59142213A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-15 | ザ・グッドイヤ−・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 安定な大粒子ラテックスの製造方法 |
-
1983
- 1983-12-07 JP JP22995083A patent/JPS60123514A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS555988A (en) * | 1978-06-26 | 1980-01-17 | Union Carbide Corp | Improved polymer*polyol and polyurethane based on same |
| JPS5610575A (en) * | 1979-07-04 | 1981-02-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Water-soluble pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS59142213A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-15 | ザ・グッドイヤ−・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 安定な大粒子ラテックスの製造方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228225A2 (en) * | 1985-12-16 | 1987-07-08 | Ortho Diagnostic Systems, Inc. | Immunoassay kit and method employing modified solid surface |
| EP0228225A3 (en) * | 1985-12-16 | 1989-07-26 | Ortho Diagnostic Systems, Inc. | Immunoassay kit and method employing modified solid surface |
| DE102006062441A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte Kammcopolymere |
| DE102006062440A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres |
| US8129476B2 (en) | 2006-12-27 | 2012-03-06 | Byk-Chemie Gmbh | Modified comb copolymers |
| US9079996B2 (en) | 2006-12-27 | 2015-07-14 | Byk-Chemie Gmbh | Polymer mixture comprising a comb copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0374246B2 (ja) | 1991-11-26 |
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