CN101597462A - 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用了该涂料的绝缘电线 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用了该涂料的绝缘电线。所述聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料由芳香族二胺成分、芳香族二异氰酸酯成分、具有芳香族三羧酸酐的酸成分以及溶剂组成,所述芳香族二胺成分由具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类组成。该聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料在维持耐热性、机械特性、耐油性等的同时实现了低介电常数化,可以得到局部放电起始电压高的皮膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,特别是涉及可以得到局部放电起始电压高的被膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用了该涂料的绝缘电线。
背景技术
近年,以节能为背景,混合动力汽车开始得到普及,为了改善燃料费和提高动力性能,所使用的发动机是由逆变器来驱动,并且小型、轻量化、高耐热化、高电压驱动化正在迅速发展。
目前用于该发动机线圈的漆包线,为了适应小型、轻量化、高耐热化这样的发动机性能的要求,兼备有优异的耐热性或可耐受苛刻的线圈成型的机械特性、或耐变速箱油性等的聚酰胺酰亚胺漆包线就变得不可缺少。但是,对于耐变速箱油性而言,根据油添加剂的种类或量,会对绝缘保持性有很大影响,可是如果除去油添加剂的影响,那么由于含水导致的水解性就会直接关系到耐变速箱油性。
用于此聚酰胺酰亚胺漆包线的皮膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,通常是通过在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基咪唑啉酮(DMI)等极性溶剂中,使4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和偏苯三酸酐(TMA)主要2种成分进行脱羧反应,而以大致各半的比率生成酰胺基和酰亚胺基,是一种显示耐热性和机械特性、耐水解性等优异特性的耐热高分子树脂。
作为聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的制造,已知的有例如异氰酸酯法或氯化物法等,从制造生产率的角度出发,一般用异氰酸酯法。作为聚酰胺酰亚胺的例子,最熟知的是由4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和作为酸成分的偏苯三酸酐(TMA)主要2种成分的合成反应得到的物质。
并且,为了进行聚酰胺酰亚胺树脂的特性改造,有将BAPP和TMA在50/100~80/100的酸过量的条件下进行反应后,由MDI合成聚酰胺酰亚胺树脂的方法(参考专利文献1)。
另一方面,对于发动机的高电压驱动化,与逆变器浪涌的重叠互起作用,导致局部放电的风险增高,使逆变器浪涌绝缘变得难以应付,而由聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料构成的皮膜的缺点之一就是介电常数高,就树脂结构角度来说酰胺基和酰亚胺基的存在最会带来介电常数上升的影响。聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料与其它的涂层树脂绝缘涂料,例如与聚酯或聚酯酰亚胺比较,耐热性或机械特性、水解性、耐油性格外优异,但是介电常数高,局部放电起始电压低。另外,聚酰亚胺树脂绝缘涂料等,虽然耐热性高,但是耐磨性和水解性差,结果与绕线加工性相关的机械特性或耐变速箱油性等就不如聚酰胺酰亚胺。
在绝缘电线尤其是用于发动机线圈的漆包线中,发动机为了高效率化越来越多地采用逆变器驱动,由于产生过大的电压(逆变器浪涌),引起局部放电劣化,以致绝缘破坏的情况增多。并且,发动机驱动电压也有上升的倾向,使发生局部放电的风险进一步增加。
从而,如果能造出介电常数低的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,就可以提供都可以应对高电压驱动化的耐局部放电性优异的漆包线。
作为使针对此局部放电的带电寿命提高的方法,已公开有使有机硅溶胶分散在树脂溶液中得到的耐局部放电性树脂涂料被覆在导体上制造的耐局部放电性漆包线(例如参考专利文献2、3)。
在这样的使有机硅溶胶分散在树脂溶液中而成的耐局部放电性树脂涂料中,有机硅溶胶和树脂溶液的溶解性非常有助于耐局部放电性的提高,但是也有通过将几种单体进行共聚来提高有机硅溶胶和由聚酰胺酰亚胺树脂涂料等组成的树脂溶液之间的溶解性的报道(参考专利文献4)。
作为另一种方法,有缓和漆包线的线之间的电场(施加在存在于线之间的空气层的电场)而使局部放电不易发生,来提高带电寿命的方法。
作为此方法,有通过使漆包线的表面带有导电性或半导电性而缓和电场的方法和使绝缘皮膜的介电常数降低而缓和电场的方法。
专利文献1:日本特开2004-204187号公报
专利文献2:日本特开2006-302835号公报
专利文献3:日本特许第2897186号公报
专利文献4:日本特许第3496636号公报
发明内容
发明要解决的问题
使漆包线的表面带有导电性或半导电性的方法中,存在很多在绕线加工时容易引起创伤而使绝缘特性降低,或不得不实施末端部分绝缘处理等问题,实用性低。
另一方面,在降低皮膜的介电常数的方法中,由于低介电常数化依赖树脂结构,因此一般会给耐热性或机械特性等带来弊病,无论那种方法都很难实现大幅度的改善。
并且按照专利文献1的方法合成的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,在作为漆包线的皮膜而使用的情况下,有耐软化温度低的缺点。
如果耐软化温度低,当发动机超负荷而瞬间地处于高温时,短路的可能性就会增加。
因此,本发明的目的是解决上述问题,提供在维持耐热性、机械特性、耐油性等的同时实现低介电常数化的,可以得到局部放电起始电压高的皮膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用了该涂料的绝缘电线。
解决问题的手段
为了达成上述目的,权利要求1的发明是一种聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,由芳香族二胺成分、芳香族二异氰酸酯成分、具有芳香族三羧酸酐的酸成分和溶剂组成,上述芳香族二胺成分由具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类组成。
权利要求2的发明是根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,上述芳香族二胺成分中,上述具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类的配合比,按摩尔比为99/1~30/70。
权利要求3的发明是根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,上述具有3个以上苯环的芳香族二胺类由从2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、芴二胺、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、或者它们的同分异构体中选择的至少一种组成。
权利要求4的发明是根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,上述具有2个以下苯环的芳香族二胺类由从4,4′-二氨基二苯基醚、4,4′-二氨基二苯基砜、4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二氨基苯、1,3-二氨基苯、1,4-二氨基苯、或者它们的同分异构体中选择的至少一种组成。
权利要求5的发明是根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,上述酸成分进一步含有芳香族四羧酸二酐。
权利要求6的发明是一种绝缘电线,其特征在于,将根据权利要求1~5的任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,涂布在导体上或其它的绝缘皮膜上,烧附形成皮膜。
权利要求7的发明是根据权利要求6所述的绝缘电线,其特征在于,上述皮膜的相对介电常数在3.5以下。
发明的效果
根据本发明,通过使用聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,可得到维持了与由MDI和TMA的合成得到的通用的聚酰胺酰亚胺漆包线同等的特性,尤其是不降低耐软化温度,而通过低介电常数化提高了局部放电起始电压的皮膜。
附图说明
图1是表示涂布了本发明的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的电线的图。
符号说明
1是导体,2是皮膜。
具体实施方式
以下对本发明中的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的实施方式进行说明。
本发明的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料是,使芳香族二胺成分和具有芳香族三羧酸酐的酸成分在过量的条件下进行反应,接着将通过酸酐和胺的脱水闭环反应进行酰亚胺化而生成的、两末端为羧酸的芳香族酰亚胺预聚体冷却后,投入芳香族二异氰酸酯成分,通过二羧酸和二异氰酸酯的脱羧反应生成酰胺键而成;通过对聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的单体使用并用了具有3个以上苯环的芳香族二胺和具有2个以下苯环的芳香族二胺的芳香族二胺成分,降低对聚酰胺酰亚胺树脂的介电常数上升产生最大影响的酰胺基和酰亚胺基在聚合物中的存在比率而降低了介电常数;可以作为耐热性等优异的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
用于本发明的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,是以NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)等极性溶剂作为主溶剂,进行溶液聚合。
除了主溶剂NMP以外,还可以并用γ-丁内酯或DMAC(N,N-二甲基乙酰胺)、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMI(二甲基咪唑啉酮)、环己酮、甲基环己酮等不阻碍聚酰胺酰亚胺树脂的合成反应的溶剂进行合成,也可以稀释。并且作为稀释用途可以并用芳香族烷基苯类等。但是,在有可能降低聚酰胺酰亚胺树脂的溶解性的情况下有必要进行考虑。
作为芳香族二胺成分,并用具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类。
作为具有3个以上苯环的芳香族二胺类,可以使用从2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚(BAPE)、芴二胺(FDA)、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、或者它们的同分异构体中选择的至少一种。
并且,作为具有2个以下苯环的芳香族二胺类,可以使用从4,4′-二氨基二苯基醚(DPE)、4,4′-二氨基二苯基砜(DDS)、4,4′-二氨基二苯基甲烷(DAM)、1,2-二氨基苯、1,3-二氨基苯、1,4-二氨基苯、或者它们的同分异构体中选择的至少一种。
这些芳香族二胺类可以与含卤族元素的芳香族二胺类等按照需要并用。根据情况,也可以并用脂环式二胺类、硅烷系二胺类。
而且一般以二胺类为原料使用光气制造二异氰酸酯类,且可用于工业上,还可以将上述列举的二胺类的全部或一部分用二异氰酸酯类代替使用。在将全部代替为二异氰酸酯类的情况下也可以不用2个阶段合成,而与在第2阶段合成中使用的MDI一起混合,通过1个阶段的脱羧反应来进行合成。在将一部分代替的情况下可以与在第2阶段合成中使用的MDI混合,进行合成。
作为芳香族二异氰酸酯成分,可以例示4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,2-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(xylylene diisocyanate)、联苯二异氰酸酯、二苯砜二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯及其同分异构体、多聚体。并且,按照需要,还可以使用、并用六甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类,或是将上述例示的芳香族二异氰酸酯加氢而得的脂环式二异氰酸酯类及其同分异构体。
作为酸成分,三羧酸酐有TMA(偏苯三酸酐)。除此之外还可以使用二苯甲酮三羧酸酐等芳香族三羧酸酐类,但是TMA最合适。
还可以与TMA一起将四羧酸二酐类并用。作为四羧酸二酐,可以例示均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐(DSDA)、4,4′-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐等,并且按照需要,还可以并用丁烷四羧酸二酐或5-(2,5-二氧四氢-3-呋喃)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、或者将上述例示的芳香族四羧酸二酐加氢而得的脂环式四羧酸二酐类等。
如果并用脂环结构原料就可以达到介电常数降低或树脂组合物的透明性增加的效果,因此按照需要可以并用,但是由于有导致耐热性下降的顾虑,所以应考虑配合量或化学结构。
具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类的配合比率,以(具有3个以上苯环的芳香族二胺类)/(具有2个以下苯环的芳香族二胺类)=99/1~30/70(摩尔比)为适当范围,但是优选为(具有3个以上苯环的芳香族二胺类)/(具有2个以下苯环的芳香族二胺类)=70/30~40/60(摩尔比)的范围。如果具有3个以上苯环的芳香族二胺类的配合比大于99(摩尔比),就会有虽然介电常数的降低效果增加,但是耐软化温度降低的情况。并且,如果具有2个以下苯环的芳香族二胺类的配合比大于70(摩尔比),虽然有耐软化温度升高的倾向,但是有介电常数变高、或在第1阶段的酰亚胺化反应时溶解性降低的情况,所以不优选。
对并用了具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类的芳香族二胺成分与TMA的比率不作特别的限定,但是在第1阶段的合成中使用的具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类以及按照需要使用了其它二胺类的全部二胺成分的配合比、与合并了TMA和按照需要使用了其它四羧酸二酐类的全部酸成分的配合比,最好是使胺和酸酐对酰亚胺化反应必要的等量。在超出这个比例的情况下,就会残留在第2阶段的合成反应时引起副反应的氨基等,最终使聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的特性恶化,因此需要注意。
在一般的使用了MDI和TMA的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料中,MDI和TMA大致等量合成,但是也有对于二异氰酸酯成分在1~1.05的范围内过量合成的情况。虽然对本发明的第2阶段的MDI的配合比率也不特别限定,但是优选在第1阶段中合成的酰亚胺羧酸和二异氰酸酯类总量为等量。另外,与第1阶段同样可以进行二异氰酸酯成分的微过量配合。
相对介电常数越低越为优选,但是为了发挥逆变器浪涌绝缘(耐局部放电性)的有效性,相对介电常数优选3.5以下。
在聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的合成时,可以使用胺类或咪唑类、咪唑啉类等反应催化剂,但是优选为不损害涂料稳定性的物质。停止合成反应时可以使用醇等封端剂。
实施例
实施例1~7以及比较例2~3是使用了二胺成分(芳香族二胺成分)的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的合成,如下实施2个阶段的合成。
准备具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计的烧瓶,作为第1阶段的合成反应,投入实施例1~7及比较例2~3所示的二胺成分、酸成分、及约50~80%的溶剂,在氮气氛围中进行搅拌的同时约用1小时加热到180℃,一边将由脱水反应生成的水排到体系外,一边在此温度下反应4小时。在维持氮气氛围的状态下冷却到60℃后,投入二异氰酸酯成分和剩余的溶剂,作为第2阶段的合成反应,在氮气氛围中搅拌的同时约用1小时加热到140℃,为了能得到比浓粘度约为0.5dl/g的聚酰胺酰亚胺树脂溶液,在此温度下反应2小时而制成。
比较例1是只使用了二异氰酸酯成分的一般的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的合成,如下实施。
向具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计的烧瓶中一起投入比较例1所示的原料及溶剂,在氮气氛围中搅拌的同时约用1小时加热到140℃,为了能得到比浓粘度约为0.5dl/g的聚酰胺酰亚胺树脂溶液,在此温度下反应2小时而制成。
并且将上述聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布在0.8mm的铜导体上,烧附,得到了皮膜厚45μm的漆包线。
图1是表示涂布了本发明涉及的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的电线的图。
通过在导体1上涂布聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料并烧附,在导体1的周围得到了绝缘体的皮膜2。
另外,还可以在导体1的紧上面形成其它的绝缘皮膜,在其上形成由本发明的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料组成的皮膜2。此时,其它的绝缘皮膜只要是不损害耐局部放电性或一般特性的物质就不作特别的限定。
在表1表示实施例及比较例中的性状、所得漆包线的特性等。
表1
*1:将BIPP换算成BAPP
对于表1中的漆包线的特性,尤其是尺寸、可挠性、耐磨性、耐热性、以及耐软化温度,是按照JIS C 3003的方法测定的。
耐水解性是通过以下方法算出的:在内容积400mL的耐热玻璃管中投入0.4mL的水和对捻的漆包线后,用燃烧器等加热熔融封上,将密封的耐热玻璃管在140℃的恒温槽中处理1000h后取出,测定绝缘破坏电压,算出相对于未处理的绝缘破坏电压的残率。
相对介电常数是在漆包线表面上蒸镀金属电极,测定导体与金属电极间的静电容量,由电极长度和皮膜厚度的关系算出的。静电容量的测定是用阻抗分析器,在1kHz下测定的。干燥时的介电常数是在100℃的恒温槽中,吸湿时的介电常数则是在25℃-50%RH的恒温恒湿槽中,放置50h后,在其槽内进行测定。
局部放电起始电压是在25℃-50%RH的恒温恒湿槽中,放置50h后,在50Hz下测定检测灵敏度10pC时的放电起始电压。
实施例1
作为第1阶段的合成,投入BAPP 184.5g(0.45摩尔)、4,4’-DPE 10.0g(0.05摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 127.5g(0.505摩尔)和作为溶剂的NMP 500g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
实施例2
作为第1阶段的合成,投入BAPP 143.0g(0.35摩尔)、4,4’-DPE 30.0g(0.15摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 127.5g(0.505摩尔)和作为溶剂的NMP 450g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
实施例3
作为第1阶段的合成,投入BAPP 102.5g(0.25摩尔)、4,4’-DPE 50.0g(0.25摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 127.5g(0.505摩尔)和作为溶剂的NMP 400g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
实施例4
作为第1阶段的合成,投入BAPP 61.5g(0.15摩尔)、4,4’-DPE 70.0g(0.35摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 127.5g(0.505摩尔)和作为溶剂的NMP 350g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
实施例5
作为第1阶段的合成,投入BAPP 102.5g(0.25摩尔)、4,4’-DPE 30.0g(0.15摩尔)、3,4’-DPE 20.0g(0.10摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 127.5g(0.505摩尔)和作为溶剂的NMP 400g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
实施例6
作为第1阶段的合成,投入4,4’-DPE 30.0g(0.15摩尔)、3,4’-DPE 20.0g(0.10摩尔)和TMA 96.0g(0.5摩尔)以及作为溶剂的γ-丁内酯450g和NMP 550g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI127.5g(0.505摩尔)、BIPP(2,2-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷)115.5g(0.25摩尔)和TMA 96.0g(0.5摩尔)和作为溶剂的NMP 450g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
实施例7
作为第1阶段的合成,投入BAPP 102.5g(0.25摩尔)、4,4’-DPE 50.0g(0.25摩尔)、4,4’-DDS 6.2g(0.03摩尔)和TMA 182.4g(0.95摩尔)、PMDA10.9g(0.05摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 95.6g(0.38摩尔)、TDI 17.7g(0.10摩尔)和作为溶剂的NMP 400g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
比较例1
投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 255.0g(1.02摩尔)、作为芳香族三羧酸酐的TMA 192.0g(1.0摩尔)和作为溶剂的NMP 1300g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
比较例2
作为第1阶段的合成,投入BAPP 205.0g(0.50摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1100g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,维持着氮气氛围冷却到60℃后,作为第2阶段的合成,投入作为芳香族二异氰酸酯成分的MDI 127.5g(0.505摩尔)和作为溶剂的NMP 450g,在140℃下进行合成,得到了比浓粘度约为0.5dl/g、树脂成分浓度约为25重量%的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
比较例3
作为第1阶段的合成,投入BAPP 41.0g(0.10摩尔)、4,4’-DPE 80.0g(0.40摩尔)和TMA 192.0g(1.0摩尔)以及作为溶剂的NMP 1000g,在180℃下一边将水排到体系外一边进行合成,但是因为有析出,所以无法进行随后的漆包线特性的测定。
通过表1可以确认使用实施例1~7的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的漆包线为,介电常数低,局部放电起始电压比以往升高了70~100V左右。一般特性良好,是毫无逊色的水平。
与此相对,比较例1表示的是被广泛使用的聚酰胺酰亚胺漆包线,虽然可挠性、耐磨性、耐热性、耐水解性全都良好,但是介电常数高,局部放电起始电压低。
并且,在没有并用具有2个以下苯环的芳香族二胺类的配合的比较例2中,软化温度为360℃左右,与具有由被广泛使用的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料组成的皮膜的漆包线相比软化温度降低了。
并且,在将具有2个以下苯环的芳香族二胺类的配合比率以摩尔比计增加到大于70的比较例3中,溶解性变差,在第1阶段的合成阶段中就析出。
以上,对本发明的实施方式以及实施例进行了说明,但是上述记载的实施方式及实施例不是用来限定与专利申请的范围相关的发明的。并且,应当注意的是,在实施方式及实施例中说明的特征的全部组合不一定就都是解决发明课题的手段所必需的。
Claims (7)
1.一种聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,由芳香族二胺成分、芳香族二异氰酸酯成分、具有芳香族三羧酸酐的酸成分以及溶剂组成,所述芳香族二胺成分由具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类组成。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,所述芳香族二胺成分中,所述具有3个以上苯环的芳香族二胺类和具有2个以下苯环的芳香族二胺类的配合比,按摩尔比为99/1~30/70。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,所述具有3个以上苯环的芳香族二胺类由从2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、芴二胺、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、或者它们的同分异构体中选择的至少一种组成。
4.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,所述具有2个以下苯环的芳香族二胺类由从4,4′-二氨基二苯基醚、4,4′-二氨基二苯基砜、4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二氨基苯、1,3-二氨基苯、1,4-二氨基苯、或者它们的同分异构体中选择的至少一种组成。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料,其特征在于,所述酸成分进一步含有芳香族四羧酸二酐。
6.一种绝缘电线,其特征在于,将权利要求1~5的任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布在导体上或其它绝缘皮膜上,烧附形成皮膜。
7.根据权利要求6所述的绝缘电线,其特征在于,所述皮膜的相对介电常数在3.5以下。
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