CN102643601A - 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线 - Google Patents

聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供可得到局部放电起始电压高的绝缘薄膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线。解决方法为如下的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其中，使二胺成分、与含有芳香族三羧酸酐成分(A)和芳香族四羧酸二酐成分(B)的酸成分进行合成反应而得到组合物，使芳香族二异氰酸酯成分与该组合物反应而形成聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，所述芳香族四羧酸二酐成分(B)含有具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)。

Description

聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线
技术领域
本发明涉及聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线，尤其涉及可得到局部放电起始电压高的薄膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线。
背景技术
通常，作为旋转电机、变压器等电气设备的线圈，广泛使用绝缘电线(漆包线)。对于这样的用于线圈的漆包线来说，为了满足小型、轻量化、高耐热化这样的电机性能的需要，兼具优异的耐热性和可耐受严苛的线圈成形的机械特性的聚酰胺酰亚胺漆包线是必不可少的。
此外，近年来，旋转电机、变压器等电气设备逐渐转向通过逆变器控制进行驱动，在这样的使用了逆变器控制的电气设备中，由于逆变器控制因而有时产生高的逆变器浪涌电压。这样，当逆变器浪涌电压在电气设备中产生时，由于该逆变器浪涌电压，而导致有时在构成电气设备的线圈的绝缘电线上发生局部放电，使绝缘薄膜劣化、损伤。
为了防止这样的起因于逆变器浪涌电压的局部放电造成的绝缘薄膜的劣化，已知有如下的绝缘电线：对于使具有3个以上的芳香环的二胺成分与酸成分反应而成的树脂组合物，使二异氰酸酯成分与该组合物反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，将该聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布于导体上并进行烧接(焼付け)而形成绝缘薄膜(参照专利文献1)。在专利文献1中，通过使用上述绝缘涂料来形成绝缘薄膜，从而提高了局部放电起始电压，使绝缘电线上不发生局部放电。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开2009-161683号公报
发明内容
发明要解决的课题
目前，伴随着电机的可靠性的提高和高性能化，绝缘电线的使用环境也变得比以往苛刻，因而，高于以往的局部放电起始电压逐渐变得有必要。
例如，在电机内发生的局部放电的量随着放置电气设备的环境因子(例如气压等)的变化而变化，因而随着电气设备的用途的扩大，有时发生多于以往假定的量的局部放电。这时，有这样的可能性：在使用的绝缘电线的绝缘薄膜的表面上发生的局部放电的量增多，绝缘薄膜的绝缘性能降低。此外，当制造电机等时，有时也由于定子槽(stator slot)内的绝缘纸的插入状态的不同，因而局部放电的发生状况也发生变化。
这样，随着使用绝缘电线的环境不同，而存在绝缘薄膜变得易于劣化、损伤的情况，绝缘电线的寿命也随之发生变化。关于对于这样的局部放电的量的增多导致的绝缘薄膜的劣化、损伤的耐受性，以往的绝缘电线是不充分的。
因此，本发明的目的在于解决上述课题，提供可得到局部放电起始电压高的绝缘薄膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线。
解决课题的方法
为了解决上述课题而发明的本发明是如下的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其特征在于，使二胺成分、与含有芳香族三羧酸酐成分(A)和芳香族四羧酸二酐成分(B)的酸成分进行合成反应而得到组合物，使芳香族二异氰酸酯成分与该组合物反应而形成聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，所述芳香族四羧酸二酐成分(B)含有具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)。
相对于上述芳香族四羧酸二酐成分(B)，可以按摩尔比计(B-1)/(B)＝20/100～100/100的范围含有上述具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)。
对于上述酸成分来说，芳香族三羧酸酐成分(A)与芳香族四羧酸二酐成分(B)的配合比例按摩尔比计可为(A)/(B)＝10/90～50/50。
上述具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)可为2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基(ジカルボキシフエノキシ))苯基]丙烷二酐。
上述二胺成分可包含具有3个以上的芳香环的芳香族二胺。
上述组合物可在共沸溶剂的存在下使所述二胺成分和所述酸成分进行合成反应而得到。
此外，本发明是如下的绝缘电线，其具有将上述聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料直接涂布于导体上、或其他的薄膜上并烧接而形成的绝缘薄膜。
发明效果
根据本发明，可提供在维持密合性等特性的同时、可得到局部放电起始电压高的薄膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用其的绝缘电线。
具体实施方式
下面，对本发明的优选实施方式进行说明。
本发明人等发现，使二胺成分、与含有芳香族三羧酸酐成分和芳香族四羧酸二酐成分的酸成分进行合成反应而得到组合物，使芳香族二异氰酸酯成分与该组合物反应而形成聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，通过使用具有4个以上的芳香环(苯环)的芳香族四羧酸二酐成分作为芳香族四羧酸二酐成分，而可得到有效地使形成的绝缘薄膜的介电常数比以往低、且具有高的局部放电起始电压的绝缘电线。
即，本发明的特征在于，使二胺成分、与含有芳香族三羧酸酐成分(A)和芳香族四羧酸二酐成分(B)的酸成分进行合成反应而得到组合物，使芳香族二异氰酸酯成分与该组合物进行反应而形成聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，芳香族四羧酸二酐成分(B)含有具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)。对于这些(A)～(B)的配合比、各成分、合成反应等，分别进行说明。
(配合比)
从密合性的观点考虑，作为酸成分的芳香族三羧酸酐成分(A)和含有具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)的芳香族四羧酸二酐成分(B)的配合比例(摩尔比)只要为(A)/(B)＝10/90～50/50的范围就没有特别限制。
作为芳香族四羧酸二酐成分(B)，优选相对于芳香族四羧酸二酐成分(B)，具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)按摩尔比计为“(B-1)/(B)＝20/100～100/100”。即，在含有具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)的芳香族四羧酸二酐成分(B)中，具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)的摩尔分数优选为20％以上100％以下。
(酸成分)
作为酸成分，有TMA(偏苯三酸酐)作为芳香族三羧酸酐成分(A)。另外，也可使用二苯甲酮三羧酸酐等芳香族三羧酸酐类，但从成本方面考虑最优选TMA。
关于芳香族四羧酸二酐成分(B)，作为具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)，可例示2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)、3，3’”，4，4’”-对四联苯基四羧酸二酐、3，3””，4，4””-对五联苯基四羧酸二酐。另外，也可使用具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐。此外，为了得到高的局部放电起始电压，作为具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)，优选使用重均分子量(Mw)大的单体(例如重均分子量400以上)，考虑到合成反应时的反应性、形成绝缘薄膜时的密合性、柔软性等特性，优选BPADA(下述化学式1)。
[化1]
Figure BDA0000136313910000041
此外，对于芳香族四羧酸二酐成分(B)来说，作为具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)以外的芳香族四羧酸二酐成分(B-2)，也可含有具有3个以下芳香环的芳香族四羧酸二酐。作为该成分(B-2)，例如，可列举均苯四酸二酐(PMDA)、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、3，3’4，4’-二苯砜四羧酸二酐(DSDA)、4，4’-氧双邻苯二甲酸二酐(ODPA)、3，3’，4，4’-联苯基四羧酸二酐(BPDA)、4，4’-(2，2-六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐(6FDA)等。此外，根据需要，也可并用对上述芳香族四羧酸二酐进行加氢反应而得到的脂环式四羧酸二酐。此外，若使用脂肪族原料，则低介电常数化，可期待高的局部放电起始电压，但有导致耐热性降低的危险，因此需要注意配合量、配合的组合。
(二胺成分)
作为二胺成分，可例示包含选自例如2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚(BAPE)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯(BAPB)、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、9，9-双(4-氨基苯基)芴(FDA)等、或它们的异构体的至少一种的具有3个以上的芳香环的芳香族二胺；包含选自1，4-二氨基苯、2，4-二氨基甲苯、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚(ODA)、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-双(4-氨基苯基)硫化物、4，4’-二氨基二苯基砜等、或它们的异构体的至少一种的具有2个以下的芳香环的芳香族二胺。这些芳香族二胺可单独使用，或并用多个来使用。
作为二胺成分，特别优选使用具有3个以上的芳香环的芳香族二胺。这是因为：通过使用尤其是分子量(重均分子量)大的单体即具有3个以上的芳香环的芳香族二胺与具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分，从而最小重复单位的总分子量变大，可使对介电常数上升影响最大的极性基团即酰胺基、酰亚胺基在聚合物中的存在比率降低。
此外，尤其是若考虑到在提高局部放电起始电压的同时提高挠性，则在具有3个以上的芳香环的芳香族二胺中，可使用2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚(BAPE)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯这样的在分子中具有醚键的芳香族二胺。
(芳香族二异氰酸酯成分)
作为芳香族二异氰酸酯成分，可例示4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2，2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)、甲苯撑二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、联苯基二异氰酸酯、二苯基砜二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯以及异构体。此外，根据需要，也可使用、并用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类、或对上述例示的芳香族二异氰酸酯进行加氢反应而得到的脂环式二异氰酸酯类以及异构体。
(共沸溶剂)
用于使二胺成分与酸成分进行合成反应的第一级合成反应优选加入通常的溶剂例如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等，在共沸溶剂的存在下进行。这是因为，使伴随合成反应的水易于去除，使酰亚胺化率等合成反应的效率上升。由此，当将最终得到的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料用于绝缘电线等中的绝缘薄膜的形成时，可得到挠性优异的局部放电起始电压高的绝缘薄膜。作为共沸溶剂，例如，可列举二甲苯、甲苯、苯、乙苯等，其中，从危险性、有害性的观点和更有效地发挥本发明的特性的观点考虑，优选二甲苯。
(合成反应)
聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的合成通过使二胺成分与酸成分进行反应的第一级合成反应、和使通过第一级合成反应得到的组合物与芳香族二异氰酸酯成分进行反应的第二级合成反应来进行。在聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料的合成时，也可使用胺类、咪唑类、咪唑啉类等反应催化剂，优选不危害涂料的稳定性的催化剂。在合成反应停止时，也可使用醇等反应停止剂(封止剤)。
根据需要，在不抑制本发明的目的的范围内，也可含有颜料、染料、无机或有机填充剂、润滑剂、抗氧化剂、匀化剂等各种添加剂。
通过将上述聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布于铜等导体上或其他的薄膜上并进行烧接来形成绝缘薄膜，可得到绝缘电线(漆包线)。作为导体，可使用圆形线、矩形线等多种形状的导体。
此外，在由本发明的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料形成的绝缘薄膜上，也可使用具有润滑性的薄膜等。进一步地，在绝缘薄膜与导体之间，可设置用于提高密合性的薄膜。或者，也可单独设置用于提高密合性的薄膜。
综上所述，根据本发明，通过使用二胺成分，使芳香族三羧酸酐成分(A)和具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)与芳香族二异氰酸酯成分进行合成反应，可得到可形成挠性、与导体的密合性等特性优异，而且即使为比以往薄的薄膜厚度、局部放电起始电压也高的薄膜的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，通过使用具有3个以上的芳香环的芳香族二胺作为二胺成分，可进一步增大聚合物链中的最小重复单位的总分子量，使酰胺基、酰亚胺基的存在比率下降，进一步提高局部放电起始电压。
实施例
对实施例1～7和比较例1，2进行说明。
实施例1～7、比较例1，2中的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料是使用共沸溶剂合成的，按照下述方法来实施两步合成。
作为第一级合成反应，向具备搅拌机、回流冷凝管、氮流入管和温度计的烧瓶中，添加如实施例1～7和比较例1，2中所示的芳香族二胺成分、和酸成分的芳香族三羧酸酐成分(A)和芳香族四羧酸二酐成分(B)，以及添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，添加二甲苯作为共沸溶剂，然后，在氮气气氛下、搅拌转数180rpm下、体系内温度180℃下进行4小时反应。一边随时将脱水反应中生成水和二甲苯排出体系外一边进行。在维持氮气气氛的状态下，冷却直至90℃以下，然后配合芳香族二异氰酸酯成分，在搅拌转数150rpm、体系内温度140℃下进行4小时反应。然后，配合反应停止剂、作为溶剂的NMP来停止反应，得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。
此外，将该聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于0.8mm的铜导体上，得到具有薄膜厚度0.040mm的绝缘薄膜的绝缘电线(漆包线)。
实施例1～7和比较例1，2中使用的各成分及其配合比、得到的漆包线的特性等如表1，2所示。此外，在表1，2中，“酸成分”的芳香族四羧酸二酐(B-2)是指在所有芳香族四羧酸二酐中除了具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐(B-1)以外的芳香族四羧酸二酐。此外，“配合比例”的(B)是指由具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐(B-1)和芳香族四羧酸二酐(B-2)构成的所有芳香族四羧酸二酐。
漆包线的特性(挠性、密合性、局部放电起始电压)按照下面的步骤来进行评价。
(挠性试验)
挠性试验按照如下步骤进行。首先，通过依据JIS C 3003的方法将制作的漆包线延长30％。接着，通过依据JIS C 3003的方法将该延长了30％的漆包线缠绕至具有该漆包线的导体径的1～10倍的直径的缠绕棒上，使用光学显微镜测定在绝缘薄膜上观察不到龟裂的发生的缠绕棒的最小直径(nd，1≤n≤10)。结果是，将在绝缘薄膜上观察不到龟裂的发生的缠绕棒的最小直径(nd，1≤n≤10)为2d以下的记为合格。
(密合性试验)
密合性试验按照如下步骤进行。用同轴上的相距250mm的2个夹钳将直线状的漆包线固定，去除平行于样品的长度方向的2边的绝缘薄膜直至到达导体，然后，通过依据JIS C 3003的方法，使一方的夹钳旋转，测定绝缘薄膜浮起时的旋转次数(次数：设360°为一次)。结果是，将绝缘薄膜浮起时的旋转次数为85次以上的记为合格。
(局部放电起始电压测定)
切出500mm漆包线，制作双绞线的漆包线的样品，在端部削去绝缘薄膜直至距端部10mm的位置，形成末端处理部。测定如下地进行：使用局部放电自动试验系统(总研电气(株)社制，DAC-PD-3)，将电极连接至末端处理部，在温度25℃、湿度50％的气氛下，一边按照10～30V/s的比例使50Hz的电压升压，一边测定在双绞线的漆包线上以50次/秒发生100pC的放电时的电压。以将其重复3次而分别测定的电压的值的平均值作为局部放电起始电压。
表1
Figure BDA0000136313910000091
(实施例1)
配合BAPP 307.7g(0.75摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 96.1g(0.5摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B)的具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA260.1g(0.5摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 62.6g(0.25摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(实施例2)
配合BAPP 369.2g(0.9摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 38.4g(0.2摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B)的具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA416.1g(0.8摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 25.0g(0.1摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(实施例3)
配合BAPP 369.2g(0.9摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 38.4g(0.2摩尔)、作为芳香族四羧酸二酐成分(B-2)的ODPA 199.7g(0.64摩尔)和具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA 83.2g(0.16摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 25.0g(0.1摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(实施例4)
配合BAPE 345.6g(0.9摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 38.4g(0.2摩尔)、作为芳香族四羧酸二酐成分(B-2)的ODPA 124.8g(0.4摩尔)和具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA 208.0g(0.4摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 25.0g(0.1摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(实施例5)
配合BAPB 294.4g(0.8摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 76.8g(0.4摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B)的具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA 312.1g(0.6摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 50.0g(0.2摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(实施例6)
配合BAPP 307.7g(0.75摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合三羧酸酐成分(A)TMA 96.1g(0.5摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B)的具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA260.0g(0.5摩尔)，进行第一级反应。接着，配合BIPP 115.5g(0.25摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(实施例7)
配合ODA 150.0g(0.75摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 96.1g(0.5摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B)的具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)BPADA260.0g(0.5摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 62.6g(0.25摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
表2
Figure BDA0000136313910000121
(比较例1)
配合BAPP 307.7g(0.75摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 96.1g(0.5摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B-2)的ODPA 156.0g(0.5摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 62.6g(0.25摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
(比较例2)
配合BAPP 307.7g(0.75摩尔)作为二胺成分、作为酸成分配合芳香族三羧酸酐成分(A)TMA 96.1g(0.5摩尔)和作为芳香族四羧酸二酐成分(B-2)的BTDA 162.0g(0.5摩尔)，进行第一级反应。接着，配合MDI 62.6g(0.25摩尔)并使其反应。最后停止反应而得到聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料。此外，反复地将聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料涂布、烧接于导体径0.80mm的铜导体上，以使膜厚为0.040mm来得到绝缘电线。
对于比较例1，2来说，局部放电起始电压低。与此相对，对于实施例1～7的聚酰胺酰亚胺漆包线来说，可确认局部放电起始电压提高。尤其是，可知即使是与以往相比薄膜厚度薄的绝缘薄膜(薄膜厚40μm)也可得到980Vp以上的高的局部放电起始电压。此外，与比较例1，2相比，实施例1～7的聚酰胺酰亚胺漆包线的密合性也是良好的结果。

Claims (7)

1.聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其特征在于，使二胺成分、与含有芳香族三羧酸酐成分(A)和芳香族四羧酸二酐成分(B)的酸成分进行合成反应而得到组合物，使芳香族二异氰酸酯成分与该组合物反应而形成聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，所述芳香族四羧酸二酐成分(B)含有具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其中，相对于所述芳香族四羧酸二酐成分(B)，以按摩尔比计(B-1)/(B)＝20/100～100/100的范围含有所述具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其中，对于所述酸成分来说，芳香族三羧酸酐成分(A)与芳香族四羧酸二酐成分(B)的配合比例按摩尔比计为(A)/(B)＝10/90～50/50。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其中，所述具有4个以上的芳香环的芳香族四羧酸二酐成分(B-1)为2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其中，所述二胺成分包含具有3个以上的芳香环的芳香族二胺。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料，其中，所述组合物在共沸溶剂的存在下使所述二胺成分和所述酸成分进行合成反应而得到。
7.绝缘电线，其特征在于，其具有将权利要求1～6中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料直接涂布于导体上、或其他的薄膜上并烧接而形成的绝缘薄膜。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105793933A (zh) * 2014-06-27 2016-07-20 日立金属株式会社 绝缘电线及线圈
CN108350171A (zh) * 2016-09-13 2018-07-31 株式会社Lg化学 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
CN109427440A (zh) * 2017-08-28 2019-03-05 丰田自动车株式会社 绝缘电线
CN110933949A (zh) * 2018-07-18 2020-03-27 住友电气工业株式会社 树脂清漆、绝缘电线以及绝缘电线的制造方法
CN111333841A (zh) * 2020-03-20 2020-06-26 住井工业（湖南）有限公司 聚酰胺酰亚胺树脂、绝缘皮膜、绝缘电线、线圈及电动机
CN112585228A (zh) * 2018-08-22 2021-03-30 Pi尖端素材株式会社 含有芳香族羧酸的导体被覆用聚酰亚胺清漆及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012224697A (ja) * 2011-04-18 2012-11-15 Sumitomo Electric Wintec Inc ポリイミド樹脂ワニス及びそれを用いた絶縁電線、電機コイル、モータ
US10253211B2 (en) 2011-05-12 2019-04-09 Elantas Pdg, Inc. Composite insulating film
US10406791B2 (en) 2011-05-12 2019-09-10 Elantas Pdg, Inc. Composite insulating film
BR112015011001B1 (pt) * 2012-11-15 2022-06-28 Elantas Pdg, Inc Filme isolante compósito flexível e autossustentável, processo para preparar um filme compósito flexível e autossustentável, método para fornecer isolamento a um motor elétrico ou transformador, e motor elétrico ou transformador
CN110922618B (zh) * 2019-12-03 2020-10-27 西安交通大学 一种提高储能密度的绝缘介质的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1927908A (zh) * 2006-09-05 2007-03-14 东华大学 一种含酚羟基聚酰亚胺粉末的制备方法
CN101481582A (zh) * 2008-01-09 2009-07-15 日立卷线株式会社 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料和使用该涂料的绝缘电线
CN101597462A (zh) * 2008-06-04 2009-12-09 日立卷线株式会社 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用了该涂料的绝缘电线

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3555113A (en) * 1968-05-21 1971-01-12 Westinghouse Electric Corp Blends of polymeric amide-imide-ester wire enamels and conductors insulated therewith
US3560426A (en) * 1968-07-16 1971-02-02 Du Pont Coating composition of an amine terminated precursor of an imide polymer and a melamine resin
US3541057A (en) * 1969-01-21 1970-11-17 Du Pont Conversion of polyamide-acids to polyimides using an aromatic heterocyclic carboxylic anhydride containing a tertiary nitrogen as converting agent
DE3612935A1 (de) * 1986-04-17 1987-10-22 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung thermoplastisch verarbeitbarer aromatischer polyamide und polyamidimide
JPH06196025A (ja) * 1992-12-22 1994-07-15 Sumitomo Electric Ind Ltd 絶縁電線
JP3496636B2 (ja) * 2000-02-16 2004-02-16 日立電線株式会社 耐部分放電性エナメル線用塗料及び耐部分放電性エナメル線
US7015260B2 (en) * 2003-06-04 2006-03-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company High temperature polymeric materials containing corona resistant composite filler, and methods relating thereto
JP4584014B2 (ja) * 2005-04-25 2010-11-17 日立マグネットワイヤ株式会社 耐部分放電性絶縁塗料、絶縁電線、及びそれらの製造方法
CN101400514B (zh) * 2006-03-06 2013-02-13 Lg化学株式会社 金属层压板及其制备方法
US9161440B2 (en) * 2006-06-26 2015-10-13 Sabic Global Technologies B.V. Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof
JP4974156B2 (ja) * 2007-04-02 2012-07-11 古河電気工業株式会社 絶縁電線

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1927908A (zh) * 2006-09-05 2007-03-14 东华大学 一种含酚羟基聚酰亚胺粉末的制备方法
CN101481582A (zh) * 2008-01-09 2009-07-15 日立卷线株式会社 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料和使用该涂料的绝缘电线
CN101597462A (zh) * 2008-06-04 2009-12-09 日立卷线株式会社 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料以及使用了该涂料的绝缘电线

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
詹茂盛: "《聚酰亚胺泡沫》", 30 April 2010 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105793933A (zh) * 2014-06-27 2016-07-20 日立金属株式会社 绝缘电线及线圈
CN105793933B (zh) * 2014-06-27 2018-02-13 日立金属株式会社 绝缘电线及线圈
CN108350171A (zh) * 2016-09-13 2018-07-31 株式会社Lg化学 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
US10800882B2 (en) 2016-09-13 2020-10-13 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymers and polyimide-based film comprising the same
CN108350171B (zh) * 2016-09-13 2021-01-12 株式会社Lg化学 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
CN109427440A (zh) * 2017-08-28 2019-03-05 丰田自动车株式会社 绝缘电线
CN110933949A (zh) * 2018-07-18 2020-03-27 住友电气工业株式会社 树脂清漆、绝缘电线以及绝缘电线的制造方法
CN112585228A (zh) * 2018-08-22 2021-03-30 Pi尖端素材株式会社 含有芳香族羧酸的导体被覆用聚酰亚胺清漆及其制备方法
CN112585228B (zh) * 2018-08-22 2022-07-08 Pi尖端素材株式会社 含有芳香族羧酸的导体被覆用聚酰亚胺清漆及其制备方法
CN111333841A (zh) * 2020-03-20 2020-06-26 住井工业（湖南）有限公司 聚酰胺酰亚胺树脂、绝缘皮膜、绝缘电线、线圈及电动机

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Publication number Publication date
JP2012184416A (ja) 2012-09-27
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