JPS5930751B2 - 被覆用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は基体上に重合体被覆物をもたらす被覆組成物に
関し、より詳しくは、水溶性のポリエステルあるいはこ
れ等の混合物とオルトアミド酸ジアミンとを混合して含
む水性基質の重合体被覆物溶液に係わるものである。

詳述すれば、本発明は被覆用組成物、上記特性をもつた
被覆用組成物の製造法、該被覆用組成物による基体の被
覆法、この方法により得られる被覆物（被膜）及び被覆
基体に関する。この水性基質重合体被覆物溶液からもた
らされる被覆物は高い温度安定性、絶縁強度及びカット
−スルー温度（ｃｕｔ−ｔｈｒｏｕｇｈｔｅｍ−ｐｅｒ
ａｔｕｒｅ）を含めた電気等級の特性をば要する用途に
あつてこれに専ら限られるといつた必然性はないが特別
な実用性を示し、慣用の電線塔装置に於いて硬化可能で
あり、しかもナイロンのような物質でオーバーコートす
るのにも適している。電気絶縁物質として、殊にダイナ
モ電気機械に於けるスロット絶縁及び電気装置内の磁石
線（絶縁導電体）として使用される導体に対しての絶縁
として使用するのに十分な絶縁物質として、色色の合成
樹脂が開発されてきた。

こうした目的に使用される絶縁物質は極度の機械的、化
学的、電気的及び熱的応力に耐えることができなければ
ならないといつた事は良く知られている。即ち、電気装
置内にコイル巻線として使用される線は自動的又は半自
動的コイル巻機械上で組み立てられるのが一般的であつ
て、しかも、これ等の機械はその性質からいつてその動
作中にエナメル付電線を曲げ、ひねり、引き伸ばしそし
て圧縮する。こうしてコイルが巻かれると、コイルをケ
トン類、アルコール類、フェノール類、置換フェノール
類、脂肪族及び芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭素化合
物類等の溶媒を含んだワニス溶液で被覆するのが普通に
とられている実際の方法である０しかして、磁石線上の
絶縁被覆物はこうした溶媒に耐えねばならぬ。電気装置
内の空間の保全のためには、コイルを形成する個々の巻
を互いに近接されるよう維持することが必須である。

このように各巻が密接しており、そして隣接する巻間に
潜在的な大きな勾配が存在しうるといつた事実からして
、隣接するコイル間に短絡が生ずるのを防ぐためには電
線エナメルとして使用される被覆樹脂が高い絶縁強度を
有することが必要となる０コイル巻線を内蔵する電気装
置の動作中には高温が生ずることが多いからして、エナ
メルが電気装置内で遭遇する機械的応力や振動と同様に
こうした高温にも耐えることができないと、エナメル被
膜は軟化して線から落ちることとなる。モータや発電機
の出力はこれ等機械の磁石線に於ける電流密度を増大す
ると大いに増大することもまた良く知られている０しか
し、磁石線を流れる電流の密度を増大すると磁石線の動
作温度がこれに伴つて上昇する。

このように温度が増大することは、遭遇する動作温度の
上昇によりエナメル被膜の劣化ないしは分解が生ずるか
らして、従来の水基質有機エナメル、殊に経済的に魅力
あるポリエステル基質樹脂が電流密度の高い巻線には使
用できないことを意味していた０従来、経済的になお実
用性あるうえに高温磁石線に於ける機械的、化学的、電
気的及び熱的要件の全べてを満たす磁石線を作成すべく
試みが多くなされて来た０磁石線の費用がかかりすぎる
とその特性如何にかかわりなく磁石線を非実用的なもの
とするから、得られるダイナモ電気機械の単位出力あた
りのコストがいかなる磁石線絶縁にとつても非常に重大
なフアクタ一となる。

磁石線の費用がかかりすぎるのは一般には５つの因子の
結果に基づくものであるが、今や第６番目の因子即ち有
機溶媒を使用することに伴う生態学的及び環境学的考察
に関する因子が第一の重要事項である０第１のそして最
もはつきりした因子は導体に施される樹脂中に使用され
る原材料のコストである。

第２の因子は樹脂質物質が容易に入手し得るところの安
価な溶媒に溶ける能力に係わる。樹脂質物質は溶液とし
て貯蔵し運搬するのが好ましいから、溶媒の容量及び重
量は樹脂をば使用すべき時に使用すべき場所へ持つて行
く上での費用の大きな部分を占めることとなる０実際上
にあつて、線エナメルとしての樹脂質物質として少なく
とも３０乃至５０重量％の固形分を含んだ溶液中に保持
し得る物質の使用が望ましいことがわかつている。樹脂
質溶液中の溶媒は一般には電線被覆操作にあつて回収す
ることなく放出されているからして、溶媒の費用は硬化
エナメルの費用にあつて重要なフアクタ一を占めること
となるＯエナメル塗布電線の費用に実際に影響を及ぼし
ている第３の因子はエナメルを導体に塗布後該エナメル
を硬化するに要する時間である０この時間がかかりすぎ
るなら、不当に大きなベーキング釜が必要となるか又は
釜を通る電線の速度を非経済的な低い速度に維持する必
要がある０磁石線の費用に影響ある第４の因子は樹脂を
導体に塗布し塗布後樹脂を硬化する際に使用される条件
の融通性である０硬化操作に於ける電線の速度範囲、硬
化温度及び線の直径寸法が臨界的なら、大量生産条件下
にあつて大量の欠陥磁石線が生ずるのは明らかだし、し
かるに、硬化条件に大きな変動が許容し得るのなら絶縁
欠陥を理由に廃棄を要する磁石線の生成は極めて少量に
しか過ぎないこととなる。

磁石線の費用に於いて重要であるところの第５の因子は
同じ樹脂質溶液で円形及び矩形の導体に共に施すことが
でき又各種金属製の導体に対して塗布できる能力に係わ
る０仮に、各タイプの導体に対して異なつた樹脂溶液を
使用しなければならないとしたら、樹脂溶液を変えるの
に要する時間は磁石線費用の必須部分を占めることとな
る。

全製造工程に対してと同様に製造を行う環境にとつても
重要である第６の因子は生態学的及び汚染の問題点並び
に関連するところの安全及び毒性の考察である。

有機溶媒が益々有用となるにつれ、生産社会にあつては
製造作業を取り囲む生活環境の質に対しより関心を深め
ている。従つて、種々の理由からして、有機溶媒を直接
大気中に排出し浪費することを避けることこそ大いに重
要である。しかして、有機溶媒の使用について考察する
点はその取扱いと処分の費用ということになる〇典型的
な有機溶媒被覆操作を従来の電線塔で行う場合には、燃
料費の９０％以上が空気を加熱し蒸発した溶媒を希釈し
これを非可燃性の状態まで希釈するとともにオフガスを
燃焼させてＣＯ２及びＨ２Ｏとしてから大気中へ放出す
るためにかかつている。現在のところ、市販の電気用途
用の被覆物質、例えば、エフ・エム・プレコピオ及びピ
一・ダブリユ・フオツクスの１９６０年５月１０日付米
国特許第２９３６２９６号１−テレフタル酸、エチレン
グリコール及び高級多官能性アルコールからのポリエス
テル］に開示され、ゼネラル・エレクトリツクカンパニ
イから「ＡＬＫＡＮＥＸ」の商標名で市販され使用され
ている被覆物質は広く使用され、大いに好結果をもたら
す効果的な組成物であるが有機溶媒を使用せねばならな
いという経済面及び生態学面での不利がある０有機溶媒
を使用する場合は、溶媒は被膜の硬化中に駆出され一般
には経済的に回収し得ない０こうした溶媒の多くは経済
面、生態面及び環境面から禁止されたも同然であり、そ
のため実質上水を基質とした溶媒を利用することが益々
望ましくなつてきているＯ当業界には、水性ポリエステ
ル被覆溶液が種種知られている０しかし、殆んど例外な
く、かかる水性溶液から生まれる被膜は電気用途殊に電
線エナメルには適しない０水性溶液からのポリエステル
被膜は非常にゆつくりとした状態でやつと不粘着状態ま
で硬化するにすぎず、有機溶媒基質樹脂と比較して硬化
時に過度の重量損失を示し、時効により脆くなり、暗色
化し、柔軟性を失い、そして一般には殆んどの電気用途
の条件下に於いて解重合してしまう。

ポリアミド及びポリイミド被覆物質の水溶液及びこれか
ら得られる被膜は一般に当業界にあつて周知であり、安
定な電気等級の被覆物を生成するのに極めて効果的であ
る。

これ等については以下の文献を参照できる。例示すると
、エム・エ一・ピーターソンの１９７２年３月２８日付
米国特許第３６５２５００号１−末端キヤツピングによ
るポリアミド被覆物質の製法」、エム・エ一・ピーター
ソンの１９７２年５月１６日付米国特許第３６６３５１
０号「ポリアミド被覆物質の製法」、エフ・エフ・ホラ
ブ及びエム・エ一・ピーターソンの１９７０年４月２１
日付米国特許第３５０７７６５号「ポリアミド酸の電気
被覆法」、ダブリユ・エム・エドワードの１９６５年４
月２０日付米国特許第３１７９６１４号「ポリアミド酸
、その組成物及びこれ等の製法−１、ダブリユ・エム・
エドワードの１９６５年４月２０日付米国特許第３１７
９６３４号「芳香族ポリイミド及びその製法」及びイ一
・ラピン等の１９６５年６月２２日付米国特許第３１９
０８５６号１−ベンゾフエノンテトラカルボン酸及び第
一ジアミンからのポリアミド」がある０従来技術に於い
ては一般に、高分子量のポリアミド酸を含む被覆媒体を
調製し、これを基体に塗布して基体上にポリアミド酸被
膜を与え、次いでこの高分子量ポリアミド酸を硬化して
ポリイミドとしている。

こうした被覆物質は所望な特性殊に電気用途に望ましい
特性をもつた被膜をもたらすが、これ等はポリエステル
タイプの被覆物質よりも比較的高価につく〇上述のピー
ターゾンの複数の特許に見られるような水性基質ポリア
ミド酸系は勝れた高温特性の電気等級被覆物（２５『Ｃ
，４ＯＯＯＯｈｒの絶縁被覆物）をもたらし、この被覆
物は安定で容易に形成でき使用できるが、しかしポリエ
ステル組成物と比べれば比較的高価である０ポリエステ
ル（Ａｌｋａｎｅｘタイプ）磁石線被膜は熱絶縁障壁を
与えるが、この障壁はポリイミド磁石線被膜の障壁より
劣るとわいえ当工業界に於ける磁石線需要の大なる部分
に対し殊にＢクラス用途（１３５゜Ｃ，２００００ｈｒ
の被覆物）に対しては大いに適している。

ピ一・エフ・サンダースの１９５７年４月２日付米国特
許第２７８７６０３号「水性被覆組成物及びこれで被覆
した基体」に記載された種類の水性基質アクリル系は高
価でないとは言え、一般にはＢクラス用途の如き高温電
気等級被覆物用途には適さない０更に、こうした水性基
質のアクリル系はエマルジヨンであつて溶液ではないか
ら、ある種の安定性の問題が生ずる。

各種のエマルジヨン重合樹脂を混合してこれ等から生成
される被膜の質を向上せしめるべく努力されてきた０例
えばポリアクリル−ポリエステル樹脂水性溶媒液からの
被膜及び薄膜の特性は水溶性フエノールーホルムアルデ
ヒド樹脂、エポキシ樹脂及びメラミン樹脂の添加により
幾分改良されているｏしかし、こうしたポリマーブレン
ドは一般的には、磁石線工業界で現在利用されている伝
統的なポリエステル級絶縁物までには十分向上されては
いない〇水の蒸発に於ける潜熱は高いので、水基質系殊
に電線エナメルへの用途に対しては、出来る限り高い固
形分含有量を利用し、媒体を電線塔の如き自動被覆装置
によつて使用するときには加工可能な粘度にあつたもの
であることが望ましい０上記に挙げた米国特許に記載さ
れたポリアミド酸ポリマーのような高分子量のポリマー
類は比較的低固形分含有量の系にあるときを除けば極め
て粘稠な溶液をもたらす０多くの用途に対しては、固形
分含有量の低い系が全くもつて好適である０しかるに、
電線塔での使用に対しては、固形分含有量の低い水性溶
液は塔の効率を減するという製造上の問題を引き起す。

電気絶縁物質例えば磁石線絶縁物、スロツト絶縁物、絶
縁ワニス等の規準は当業界で確立されている０磁石線上
の絶縁物が線巻機械類や電気装置で遭遇する機械的、化
学的、電気的及び熱的応力に耐えるかどうか調べるため
に、樹脂を後述するところの方法で導体に塗布し、次い
で電線上のエナメルの各種特性を測定すべく設計された
一連の試験にこのエナメル塗布線をかけるのが普通であ
る０後に詳述する各種試験には摩耗抵抗試験、２５％伸
びプラス３Ｘたわみ試験、スナツプ伸び試験、７０−３
０溶媒抵抗試験、５０−５０溶媒抵抗試験、絶縁強度試
験、熱老化後のたわみ試験、熱衝撃試験、カツトースル
一（Ｃｕｔ−ＴｈｒＯｕｇｈ）温度試験、及び高温絶縁
耐力損失試験がある０磁石線用途で遭遇する機械的、化
学的、及び電気的応力に耐えかつ少なくとも１３５℃の
温度で長時間にわたり動作しうる導体上のエナメルとし
ては、反復スクレープ摩耗抵抗試験で少なくとも１０ス
トロークに耐えかつ３回の試験の平均が２０ストローク
を下回ることがなく、一方向スクレープ抵抗試験で損傷
までに９８０９に耐えねばならず、２５％伸びプラス３
Ｘたわみ試験にパスし、スナツプ試験で表面欠陥を示し
てはならず、溶媒抵抗試験でのいずれにあつても絶縁物
への攻撃がみられず、１ミルの撚り組線に対し少なくと
も１５００Ｖの絶縁耐力を示し３Ｘマンドレル上に巻か
れて１７５℃で１００時間熱老化させた後にも表面欠陥
が見られず、熱衝撃試験で５Ｘコイルを１５５℃で３０
分老化しても欠陥が生ぜず、そして銅導体上の１８ＡＷ
Ｇ重被覆絶縁磁石線に対し１０００９負荷をかけたとこ
ろ少なくとも２１５℃のカツトースル一温度を示さなけ
ればならない０加えて、同タイプの磁石線にナイロンの
オーバーコートを施した場合に、絶縁導体はねじり組線
１ミルあたりの最小値が１５００である初期の絶縁耐力
の３分の２以上にも及んで絶縁耐力が損じてはならず、
熱衝撃試験で１５５℃、３０分の老化に３Ｘコイルをか
けたときにも表面欠陥を示してはならず、そして１００
０９負荷下にあつて少なくとも２００℃のカツトースル
一温度を示さなければならない〇摩耗抵抗試験、たわみ
試験及びスナツプ試験によつて磁石線の機械的特性を決
める０摩耗抵抗は絶縁エナメルが導体からすりおちる迄
に絶縁導電体が耐える摩耗量の尺度である。

反復スクレープ摩耗抵抗は円形の鋼針に荷重をかけその
荷重のかかつた側部を絶縁導体の表面に前後させてこす
りつけエナメルがすりおちるまで続けて測定する〇エナ
メルをすり落すのに要するストロークの数が摩耗抵抗ス
トロークの数とされる。一方向スクレープ抵抗は円形鋼
針の側部を導体が露出するまで荷重を増しながら絶縁導
電体の表面にわたりこすりつけて測定する０導体を露出
するのに要した荷重が損傷までのグラム負荷とされる。
針を絶縁導電体上に前後にこすりつける摩耗抵抗試験に
とられる方法についての完全な記載は、本発明でとつて
いる方法について記載しているＮＥＭＡ規格部ＭＷ（Ｎ
ＥＭＡＳｔａｎｄａｒｄＳｅｃｔｉＯｎＭＷ）２４を参
照することでなされる０このＮＥＭＡ規格を本明細書の
参考資料とする〇磁石線上のエナメルのたわみ性はエナ
メル塗布導体を引き伸ばしこの線の引伸し部分を１０倍
の双眼顕微鏡で調べてエナメルの表面に欠陥があるかを
決めることで決定づけられる０エナメルの表面上に見ら
れる欠陥は線の長軸に直角な一連の平行表面線としての
亀裂である０エナメルフイルムのこの状態はヒビ割れと
して知られる０時おり見ることのできる別の欠陥はエナ
メルフイルム中の破断部であり、ここではフイルムの二
つの部分が実際物理的に分離されており、その開口は深
さが露出導体にまで及んでいる。

この欠陥はクラツクと呼ばれる。第三の欠陥として気付
くのはエナメルフイルムの傷又は汚点である０２５％伸
びプラス３Ｘたわみ試験では、直径Ｘの絶縁導電体を２
５％伸ばし直径３Ｘのマンドレルの回りに巻かれる。

１０倍の顕微鏡でエナメルを調べて上記の表面欠陥が見
られなかつたら、導体上の絶縁物はこのたわみ試験に合
格している。

以下の実施例の中には、２５％以外の伸びを行い３Ｘ以
外の直径のマンドレルを使つたたわみ試験を使用してい
るものもある０しかし、こうした全べての場合に於いて
、たわみ試験は２５％伸びプラス３Ｘたわみ試験と同じ
厳しさである。スナツプ伸び試験は導体の破断点までの
急激な伸びに耐える絶縁物の能力の測定である０導体上
の絶縁物は絶縁導体を１２〜１６フイート／秒の速度で
急激に破断点まで引き伸ばした後の破断口の各側に試験
線直径の３倍を越えるクラツクやチユーピングを示して
はならない。

溶媒抵抗試験は、磁石線が電気用途に見られる化学的応
力に満足に耐えるか、即ちエナメルがエナメル塗布線の
オーバーコートとして使用されることのあるワニス類に
普通使用されている溶媒に耐えるかいなかを決定づける
ために行われる。

耐溶媒試験は特定溶液の還流浴中に浸漬した後のエナメ
ル塗布線の物理的外観の測定をもつてなされる。これ等
溶液は共にアルコールとトルエンの混合物を含む０アル
コール部分はＵ．Ｓ．Ｐ．エタノール１００容量部とＣ
．ＰＪタノール５容量部をもつて成つている０１溶媒試
験溶液（５０−５０と名づけられる）は上記アルコール
混合物とトルエンの等容量部から成る０第２の溶液は７
０−３０と名づけられ、これはアルコール混合物７０部
とトルエン３０部から成る。普通の試験法にあつては、
約２５０１Ｌｅの溶液を５００ｍ１の丸底単首フラスコ
に入れ、これを適当な電気加熱マントルで加熱する０還
流コンデンサがフラスコに付いていて、溶液は還流温度
に維持される０両端を切断された一定長の真直な電線３
本又はそれ以上がコンデンサから沸騰中の溶媒中へ挿入
できるよう試料を形成する０５分後、線を取り出し、ふ
くれ、膨潤あるいは軟化の具合いを調べる０表面に何等
かの変化が見られれば破損していることとなる０軟い（
はがすには親指のつめを要す）が平滑で粘着性のあるエ
ナメルはこの５分試験に合格していると考慮される０試
料は次いで溶媒に戻されて更に５分の試１験を受け同じ
欠陥の有無につき再度調べる０仮に、５分又は１０分の
いずれかの７０−３０溶媒中での試験（７０−３０溶媒
抵抗試験）の終了時に何等かのふくれや膨潤が見られた
らそのエナメルはこの溶媒抵抗試験に失格したことにな
る。

エナメルが５０−５０混合物中で５分の試験（５０−５
０溶媒抵抗試験）の終了時に何等かのふくれや膨潤を示
していれば、そのエナメルはこの溶媒抵抗試験に失格し
ている〇エナメルの絶縁耐力は電気装置内に起る電気応
力に磁石線上の絶縁物が耐えうるかを決めるものである
。

絶縁フイルムの絶縁耐力はフイルム中に有限電流を通す
のに要する電圧である０一般に、絶縁耐力は絶縁フイル
ムにわたしてかけた電位を５００ボルト／秒の速度で増
大し、有限電流がフイルム中を流れたときの電圧の実効
値（Ｒ．Ｍ．Ｓ．）を絶縁耐力とする。絶縁耐力の測定
に使用するタイプの試片は２片のエナメル塗布線から成
る試料であつて、この２片の線が特定の引張り下に於い
て特定回数だけ一緒に撚じられている。

この２本の導体にわたつて電位をかけ、有限電流が絶縁
物中を流れるまで５００ボルト／秒の速度で電圧を増す
。この方法で決められた電圧が絶縁耐力；ボルト（又は
ボルト／ミル）／撚り組線とされる０撚りの回数及び撚
り線にかける引張り力は裸導体の大きさで決まる０各種
電線寸法に対する規格の完全な列挙が上述のＮＥＭＡＳ
ｔａｎｄａｒｄＳｅｃｔｉＯｎＭＷ２４に記載されてい
る。磁石線が高温で使えるかどうかを見きわめるために
は、エナメル塗布導体の高温での特性を測定する必要が
ある０測定しなければならない特性には、エナメルのカ
ツトースル一温度、高温下で熱老化した後のエナメルの
たわみ性、エナメルの熱衝撃特性並びに空気中で高温に
加熱したときのエナメルの絶縁耐力の損失である０銅が
最も普通の導体であることは周知であるからして、磁石
線の熱試験の全べては銅磁石線上で行うこととする。

エナメルフイルムのカツトースル一温度を測定して、線
を圧縮応力下で高温に昇温させたときに磁石線上の絶縁
物が流れるかどうかを調べる０カツトースル一温度は、
９０度に交差し上部の導線上に所定の負荷を支持させた
２本の磁石線をばエナメルフイルムで分離し、このエナ
メルフイルムが２本の導体間に電気接触を形成するに十
分な流れを示した温度である０磁石線は電気装置内にあ
つて圧縮下にあることがあるから、この線が高温による
軟化に耐え装置内での短絡を回避することが重要である
。

この試験は、２本の長さ８インチのエナメル塗布線を互
いに直交させて置き、この２本の線の交差点に１０００
９の負荷をかける〇各線の端部に１１０ボルトＡ．Ｃ．
の電位をかけ、そして適当な指示器例えばラインレコー
ダ、ブザー、ネオンランプ等を含んだ回路を電線の端部
間に形成する。次いで、交差させた線と荷重の温度をエ
ナメルが十分に軟化して裸導体が互いに接触し指示器が
損傷の信号を発するまで３℃／分の速度で上昇させる０
こうした回路が形成される温度は熱井戸中を交差線の直
ぐ下の箇所まで延びている熱電対で測定される０カツト
ースル一温度は電流が最初に交差線中を流れる瞬間の熱
井戸中の温度としてとられる０この温度は常に線の真の
温度よりは幾分低いが、試験中のエナメル塗布線のカツ
トースル一温度範囲についてかなり正確な測定値を与え
る０動作温度少なくとも１３５℃として規定された磁石
線は少なくとも１７５℃のカツトースル一温度を示さね
ばならぬ。絶縁フイルムの特性例えば熱老化後のパーセ
ント伸び、熱衝撃、真空中で加熱後の重量損失及び空気
中で加熱後の絶縁耐力損失を測定するときは、実際に測
定されているものは、測定する特定の特性に及ぼすエナ
メルの熱劣化の影響である０線上のエナメルのこの熱劣
化を測定する最も率直な方法は、電線を動作させること
が望まれる温度に分解が生ずるまでエナメル塗布線を維
持することである。

しかるに、比較的長時間かかることから、新規な物質の
評価にこの方法を用いることは実際的でない０即ち、エ
ナメル塗布線は１３５℃の温度で例えば５〜１６年何等
実質的な熱劣化を生ずることなくうまく動作しうるとい
うことが判ることとなろう０ある樹脂が磁石線エナメル
として満足のいくものであるかどうかを見い出すために
このような長時間待たねばならぬことが実際的でないこ
とは明らかであるから、普通はこうしたエナメル塗布線
に加速加熱寿命試験を行うこととなる。

熱力学的理論によれば所定反応の速度は温度の関数とし
て決定づけられるから、エナメルフイルムの熱試験に昇
温温度を選びそしてこうした加速試験データから所望動
作温度に於けるエナメル塗布線の熱特性を計算すること
が可能である０高温試験温度で起る劣化反応がある反応
の開始には活性エネルギを要するところから磁石線の動
作温度では起きないことが予想できるとはいうものの、
加速加熱寿命試験が動作温度に於ける物質の熱寿命を測
定するための正確な方法であることが経験によつて示さ
れている。エナメル線が動作温度で長時間経過した後そ
のたわみ性を失うかどうかを見極めるには、普通エナメ
ル塗布線の試料を熱老化させている０実際上、導体直径
Ｘのエナメル塗布線の試料は、少なくとも１３５゜Ｃの
温度でダイナモ電気機械中に使用して満足のいく磁石線
として使用されるためには、３Ｘの直径をしたマンドレ
ルに巻かれて１７５℃の温度に維持された空気循環炉中
で１００時間熱老化されたとき表面欠陥を示してはなら
ない〇又、磁石線エナメルのたわみ性に及ぼす高温の影
響を測定するには、導体の直径がＸのエナメル塗布線の
試料を直径５Ｘのマンドレル上に巻きつけ、この線の試
料をマンドレルからはずしついでこの試料線を１５５℃
に維持した空気循環炉中に置いて測つてもよい０このエ
ナメル塗布線が少なくとも１３５℃での定常動作に十分
なたわみ性を有するためには、線試料は３０分後に於い
ていずれの巻線中にも表面欠陥を示してはならない。

この試験は熱衝撃試験として知られる〇高温で使用され
る磁石線の最後の熱的要件は、エナメルフイルムの絶縁
耐力が長期の動作の後にも高温下で十分高く留つており
隣接磁石線間に短絡が発生しないことである。

少なくとも１３５゜Ｃの温度で動作するのに満足な磁石
線となるためには、その絶縁耐力が室温時の相対湿度が
２５％の空気循環炉中に１７５℃の温度で１００時間維
持した後にも初期の絶縁耐力の３分の２を下回つてはな
らないことがわかつている０絶縁耐力のこの変化は１７
５℃熱老化の前後に於ける絶縁耐力（ボルト又はボルト
／ミル）／撚り組線として測定される。本発明は実質上
水性基質であり、水溶性ポリエステル被覆樹脂及び芳香
族ジアミンと芳香族二無水物とのモル比ｍ／（ｍ−１）
（但し、ｍは２〜約７の値を有する）の反応生成物とし
て生成された低分子量のオルトアミド酸ジアミンとの混
合物として具体化される被覆組成物を意図するものであ
る０ポリエステルとオルトアミド酸ジアミンはポリエス
テル１〜１０部及びオルトアミド酸ジアミン１〜１０部
の比率で混合される０加速剤並びにフエノールホルムア
ルデヒド樹脂、アミノプラスツ、エポキシ樹脂等の水溶
性樹脂の少量を含めた追加の成分を加えてもよい〇この
ポリエステル樹脂は従来から市販され被覆操作に従来か
ら使用されている水溶性ポリエステル樹脂であり、一方
、このオルトアミド酸ジアミンは芳香族ジアミンと芳香
族二無水物の反応生成物として生産されている０後者の
方法にあつては、先づジアミンが適当な溶媒中に溶解さ
れ、次いで二無水物をゆつくりと加えて溶媒系中にオル
トアミドジアミン反応生成物を形成する０芳香族ジアミ
ンと芳香族二無水物のモル比が２対１なら、反応生成物
はジアミドジアシドジアミンである０水性基質ジアミン
系を与えるには、水一混和性有機溶媒系中の反応生成物
をアンモニア、又は第一あるいは第二アミンのような揮
発性塩基と反応させて水溶性化合物を得る０次いで水を
加えて本質的に水性基質の溶液を与え、これをポリエス
テル樹脂の水性溶液と混合できる〇磁石線の如き基体上
に溶液の被膜を塗布したら、この被膜を１００〜５００
℃の温度で硬化して水と溶媒を追い出しそしてポリエス
テルとオルトアミド酸ジアミンを共重合させることがで
きる。

結果物は透明で、柔軟で、強靭で、接着性で、溶媒抵抗
性があり誘電性が熱的に安定な重合体被膜である０こう
して生成された被覆フイルムが、ポリエステル樹脂が固
形分の大きな割合を形成しているときですら上述の特性
をば示していることは予想しなかつたことである０得ら
れる被膜は有機系から塗布して従来の磁石線ポリエステ
ル樹脂から得られる被膜に匹敵する特性を示している０
本発明の水性基質の被覆媒体は安定であり、ゲル化した
り、凝集したりせず、又放置しても沈殿物を生ずること
もなく、そして環境、生態及び汚染の問題に関する限り
は有機溶媒基質系とは対照的に水性基質系に帰因する種
々の利点を有する０水性ポリエステル樹脂含有媒体から
生成する被膜は物理的特性に関して現在の商用被覆物質
から得られる同様な特性に匹敵する改質を示している。
本発明の被覆組成物は、水又は高度に水性の溶媒中で水
溶性ポリエステルと芳香族オルトアミド酸ジアミン特に
芳香族ジアミドジアシドジアミンとを混合して形成され
る０追加の水溶性樹脂物質例えばフエノールーホルムア
ルデヒド樹脂、エポキシ樹脂及びアミノプラスツをこの
混合物に加えてもよい０水溶性ポリエステル、フエノー
ルーホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂及びアミノプ
ラスツは全べて広く知られた物質であつて、市場で容易
に入手できる。

芳香族オルトアミド酸ジアミン例えば芳香族ジアミドー
ジアシドージアミンは芳香族ジアミンと芳香族二無水物
を２対１から約７対６、即ち一般には前者を後者よりも
１モル過剰な量となるモル比で反応させて生成するオリ
ゴマ一物質である。ジアミンを１モル過剰に含むこうし
た化合物は高分子量の重合体化合物とは違つて低分子量
、本質的には単量体化合物であり、一般には式Ｘ（ＹＸ
）ＮＹＸ（ここに、Ｘは芳香族ジアミンを示し、Ｙは芳
香族二無水物を示し、そしてｎはＯ〜５の値を有する）
で表わすことができる０別の定義のしかたをすれば、上
記のオルトアミド酸ジアミンは芳香族ジアミンｍモルと
芳香族二無水物（ｍ−１）モル（但し、ｍは２〜約７の
値を有し、その好ましい値は２〜５である）の反応生成
物である。芳香族ジアミドージアシドージアミン及びこ
の製法及びこれを被覆物質として使用して被膜を形成す
る方法並びに被覆された基体については本出願人に譲渡
されている１９７４年６月３日付米国特許出願第４７５
４８３号「被覆組成物及びこれで基体を被覆する方法」
に詳細に記載されている。ジアミンと二無水物を上記に
定義したモル比で反応させて生ずる高分子量の芳香族オ
ルトアミド酸ジアミンはそれにもかかわらず一般に「低
分子量」単量体物質として特徴づけられ、米国特許出願
第４７５４８３号に記載された方法とほぼ同じ方法で生
成されるｏこれ等の単量体物質と、エム・エ一・ピータ
ーソンの１９７２年３月２８日付米国特許第３６５２５
００号「エンドキヤツピングによるポリアミド被覆物質
の製法」及びエム・エ一・ピーターソンの１９７２年５
月１６日付米国特許第３６６３５１０号「ポリアミド被
覆物質の製法」に記載された重合体状高分子量ポリオル
トアミド酸とを区別せねばならぬｏ上記物質の全べては
水又は高度に水性の溶媒中に互いに可溶であつて、又溶
液中にあつて互いに相溶性である。

しかるに、オルトアミド酸ジアミンの分子量が増大（ｎ
〉２０）するにつれて、ジアミンと他の水溶性ポリマー
との相溶性が急激に低下し、ついには米国特許第３６５
２５００号及び同第３６６３５１０号に記載した水溶性
ポリオルトアミド酸ポリマーのようにポリエステル等の
他の水溶性ポリマー類と相溶性でなくなる０従つて、今
までは水溶性ポリエステルと水溶性ポリオルトアミド酸
樹脂の双方を導入した安定な均質被覆媒体の調製は不可
能であると証明されてきた。

広範囲の水溶性ポリエステル樹脂が本発明に関する用途
に適合する０本発明に関連した使用に対し必要な熱的安
定性を提供する基質ポリマーはポリエステル属のもので
あり、そして一般には芳香族無水物及び酸例えばトリメ
リト酸無水物及び酸並びにフタル酸無水物及び酸から形
成される。

被覆物としての水溶性ポリエステルの分野では広域にわ
たり発展がなされてきており、そして多くのこうした物
質は顔料を加えて、又は顔料を加えず全くの透明液とし
て高度に水性の溶媒系で広範囲に使用されている０こう
したポリエステル樹脂は商業産品として容易に入手でき
るが、その正確な組成は特定製造者に於ける専用事であ
るのが殆んどである０しかし、以下の実施例に例証され
るように、周知物質から以下の周知の方法によつて種種
のこうしたポリエステル樹脂を調合し調製することが可
能である。ポリエステル樹脂はポリカルボン酸と多価ア
ルコールとの縮合生成物である０所望の熱安定性を得る
のに好ましいポリカルボン酸は芳香族酸又は無水物であ
る０縮合生成物の酸価が少なくとも４５、一般には約４
５〜８０であるのが望ましい。

有用なポリエステル樹脂としては、無水トリメリト酸、
テレフタル酸、イソフタル酸及びアジピン酸のような脂
肪族二酸と、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コｉル、ブチレングリコｉル、ジエチレングリコール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等のような多
価アルコールとの反応生成物として生成されるポリエス
テルがある。本発明で有用なポリエステル樹脂及びその
水性溶液は、一般に良好な衝撃抵抗と硬度を持つた被覆
フイルムをもたらし、柔軟であつて、しかも塗布される
基体に接着性があり、そして有機及び水性のいずれの溶
媒系からも塗布できる広範囲のポリエステル樹脂から選
択される０このようなポリエステル類は４５を上回る酸
価、一般には４５〜８０そしてもつと高くもありうる酸
価を有しよう〇４５以下ではゲル化を起すことがある。

このポリエステルは大いに安定で、その透明性及び色を
長時間にわたり維持する〇水性溶液から磁石線に塗布す
るためのポリエステル樹脂を選択するにあたつては、こ
うした物質を商用の電線塔に使用することを考慮する必
要がある０こうした塔に利用される被覆樹脂は電線速度
、普通４０〜６０フィート／分、殊に５０〜５５フイー
ト／分の電線速度でかつ塔中に於ける温度下で硬化でき
なければならぬ。

他の因子としては、水性溶液から塗布されるポリエステ
ル樹脂の水酸基価が約１００〜約２００好ましくは約１
１０〜約１６０の範囲であるのが望ましかろう。又、電
気的用途を考えると、こうしたポリエステル樹脂の芳香
族対脂肪族比は２２〜４０（モル％）となろう０後述す
るオルトアミド酸ジアミンとの混合にあつては、水性被
覆溶液の芳香族対脂肪族モル比は約２５〜約５０（ｆ）
であるのが望ましい。上記の規準を利用してポリエステ
ル樹脂於びポリエステル樹脂とオルトアミド酸ジアミン
との混合物を生成する為の適当な反応物質を選択できる
。このようにして、選択された方法例えば商用電線塔に
よる塗布に適した被覆溶液を容易に調製できる。このポ
リエステル樹脂系に適当な促進剤又は触媒を添加しても
よい。ポリエステル樹脂に対する適当な触媒はチタンキ
レートのような或る種の有機金属化合物である０こうし
たチタンキレート類はデユポン社からＴｙｚｐｒＯＧ（
テトラオクチレングリコールチタネート、ＴｙｚＯｒＴ
Ｅ（トリエタノールアミンチタネート及びＴｙｚＯｒＬ
Ａ（チタンラクテートのアンモニウム塩）として、又同
様に他の商業源からも商業的に入手可能である０実施例
に示されるように、促進剤又は触媒はポリエステル樹脂
及びオルトアミド酸ジアミンを含む被覆組成物を硬化す
るうえで硬化フイルムの特性に悪い影響を与えることな
しに改善をもたらす。上記の特性及び性質を備えた水で
希釈可能又は水に可溶なポリエステル樹脂の数や種類に
実質的な制限はない。

実施例によつて種々のポリエステル樹脂の調製並びに使
用を示しているが、これによつて本発明の開示に限定が
生じたり又はどれくらいの種類のポリエステルが調製で
きるかを示したりするものではない０そしてむしろ、本
発明は予想もしなかつたびつくりするような発見に係わ
り、水溶性ポリエステル樹脂と水溶性オルトアミド酸ジ
アミンとの混合によつて、電気品級の熱的に安定な被覆
物ができるという点を例証するものである。一般的に言
つて、水溶性ポリエステル樹脂はそれ自体では水性溶液
から塗布して電気品級の被覆物殊に電線エナメルを形成
するのに必要な特性を持ちあわせない０そこで、水で希
釈可能なポリエステル樹脂にポリアミド酸のような周知
の電気品級の水希釈性樹脂を加えてその品質を向上せし
めるべく努力がなされてきた。

これ等の二つの樹脂は共に水溶性ではあるが、相溶性が
なく混合するとポリエステルに富む層とポリアミド酸に
富む層とに分離してしまう〇他の樹脂例えばフエノール
ーホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂等は水溶性の形
態で水溶性ポリエステル樹脂と配合でき、こうして組み
合わせたポリマーから生じた被膜の特性の多くは個々の
ポリマーの被膜から得られた特性よりも改善されてはい
るが、その結果は電気等級の品質に係わる限りに於いて
は満足される迄に致つてない〇本発明によれば、ある種
の低分子量のオリゴマ一芳香族オルトアミド酸ジアミン
特に芳香族ジアミドージアシドージアミンが水性ポリエ
ステル樹脂溶液と十分に相溶性であるのみならず、こう
した混合物からもたらされる被膜が透明で、強靭で、柔
軟でかつ熱安定性があり、しかも樹脂溶液を従来の電線
被覆装置に於いて磁石線エナメルとして使用するのに適
合せしめる性質をも含めた驚くほど良好な電気的品質を
有することがわかつた。

上記のオルトアミド酸ジアミンは低分子量の化合物であ
り、しかしてダブリユ・エム・エトワードの１９６５年
４月２０日付米国特許第３１７９６１４号「ポリアミド
酸、その組成物及びその調製法」、及び上述した米国特
許第３６５２０００号及び同第３６６３５１０号に記載
された周知のポリオルトアミド酸ポリマーとは区別され
る０米国特許第３６５２５００号に記載された被覆物質
はアドラミン（Ａｄｒａｍｉｎｅ）でエンドキヤツピン
グした後には長鎖の高分子量ポリアミド酸ジアミンであ
る。しかし、水溶性の状態にあつてすら、こうした高分
子量物質は水溶性ポリエステル樹脂の水溶液と相溶しな
い。本明細書で使用するにあたつては、用語「オルトア
ミド酸ジアミン」又は用語１オリゴオルトアミド酸ジア
ミン」は芳香族ジアミンｍモルと芳香族二無水物（ｍ−
１）モル（但し、ｍは２〜約７の値を有する）との反応
によつて生ずる低分子量化合物をさしこれを定義づける
ものである０オルトアミド酸ジアミンは比較的低分子量
であり反復「量体」群を少しか有さないから、便宜上こ
れ等を伝統的に多くの反復１量体」群を有する高分子量
の［ポリマー」と区別して１オリゴマ一」と呼ぶことが
できよう０この点に関して、これ等低分子量化合物は米
国特許第３６５２５００号に開示されｍの値が２０を越
えるようなアミンでエンドキヤツピングしたポリアミド
酸ジアミンである高分子量ポリマーとは明確に区別する
ことができる。

別な表現をとれば、ここで参照されるオルトアミド酸ジ
アミンは一般式Ｘ（ＹＸ）ｎ（ＹＸ）（Ｘは芳香族ジア
ミンを表わし、Ｙは芳香族二無水物を表わし、そしてｎ
はＯ〜約５の値を有する）を有することになる。ｍの値
の好ましい範囲は２〜４であり、しかして、ｎの値のこ
れと等価な好ましい範囲はＯ〜２である０ｍが２即ちｎ
が０なら、芳香族オルトアミド酸ジアミンは芳香族ジア
ミドージアシドージアミンである０芳香族ジアミドージ
アシドージアミンは１９７４年６月３日付米国特許出願
第４７５４８３号［被覆組成物とこれによる基体の被覆
法」に詳細に記載されている。これ等の化合物はアンモ
ニア又は揮発性アミンの使用によつて水溶性とされるオ
リゴマ一物質である。これ等のジアミドージアシドージ
アミン類は被覆媒体としての有機又は水性溶液から基体
上に被覆物として塗布できる。本発明に有用なオルトア
ミド酸ジアミン類は芳香族ジアミンと芳香族二無水物と
をジアミンを上記定義のとおり１モル過剰にして反応さ
せた生成物として得られる低分子量の芳香族化合物であ
る〇初期の反応はジアミンや二無水物反応物質と非反応
性即ち不活性である中性溶媒系で行われる。

この反応は約７０℃以下の温度で行つてイミド化を無視
できる程度にとどめ、反応物質が２対１の比であればジ
アミドージアシドージアミンとして特徴付け得るオルト
アミド酸生成物をもたらす。仮に、反応溶液を条件を制
限して加熱すると、或る所望程度のイミド化を穫得でき
る。しかし、もしも加熱が例えば特定の選択ジアミンと
二無水物に依つて約９０＝ｆｌ）以上のイミド化レベル
をもたらす如き過度にすぎれば、こうして形成されたイ
ミドが不溶性、非柔軟性、非反応性固体析出物として析
出する０有機溶媒系でジアミドージアシド ニージアミ
ンのようなオルトアミドジアミン反応生成物が形成した
ら、揮発性塩基を十分量加えてこの反応生成物と反応さ
せ水溶性の化合物を得る〇この系を次いで水で希釈して
本質的に水性の溶液をもたらす。ジアミンと二無水物と
の初期反応は固形分含有量の高い有機溶媒系で行へ反応
物質は所望のモル比例えば２対１のモル比即ち芳香族ジ
アミン２モル対芳香族二無水物１モルのモル比の如きモ
ル比で反応される０例示すると、２モルの割合のジ Ｊ
アミンを先づ有機溶媒に溶解する。

次ぎに、１モルの割合の二無水物をジアミン溶液中にゆ
つくりと加える。即ちしたたり落す０一般に、温度は約
７０℃又はそれ以下好ましくは約５０℃又はそれ以下に
維持する０二無水物がジアミン溶液中にし ごたたり落
ちると、１モルの二無水物は２モルのジアミンと直ぐさ
ま反応し所望のジアミドージアシドージアミン単量体被
覆物質を与える０もしも、１モルの二無水物を先づ溶解
し、次いで２モルのジアミンを入れると重合が生じて、
高分子量のポ ４リマ一物質と過剰のアミンがもたらさ
れることがわかつた。他方、もし乾燥二無水物を急激に
例えば大片状又は小塊として加えると、二無水物は溶解
するより早くに反応してしまい、その為未反応二無水物
が反応二無水物で囲まれたいくつもの島状物が残される
。芳香族オルトアミド酸ジアミン例えば芳香族ジアミド
ージアシドージアミン反応生成物、即ち、オリゴマ一又
はポリマー先駆体を水性基質系に転化するには、揮発性
塩基を十分量で加えるｏこれにより反応生成物を水溶性
にした後で、系を水で希釈すればジアミドージアシドー
ジアミン単量体を加水分解したり破壊したりすることな
く水性一有機被覆媒体が形成される０この反応は一般に
最初は４０（ｆｌ）（重量）固形分以上より頻繁には５
０％（重量）固形分以上の固形分レベルで有機溶媒系中
で行われるｏ本発明に関連して有用である芳香族二無水
物は次の一般式を有する。

但し、式中のＲは１〜３個の炭素原子を有するアルキレ
ン鎖、アルキルエステル、から成る群から選択される化
学的に不活性で熱的に安定な成分によつて結合された２
個のベンゼン環を含んだ４価の基であり、各対のカルボ
キシル基は単一の個別環の隣接する異なる炭素原子に結
合している〇これ等の二無水物としては例えば４，４′
−（２−アセトキシ−１，３−グリセリル）ビス−アン
ヒドロトリメリテート、３，３（４，４ｊ−ベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸二無水物、がある〇本発明に使用
するのに適する特定のアミンとしては次のものがあげら
れる０ｍ−フエニレンジアミン、４，４′−ジアミノジ
フエニルメタン、４，４′−ジアミノジフエニルエーテ
ル、及びそれ等の混合物。

本発明に従つて利用される有機溶媒は反応物質即ち芳香
族ジアミンと芳香族二無水物のいずれとも認め得る程度
の反応を示さない官能基を持つた有機溶媒である０使用
される溶媒は反応物質に対して不活性であるうえに、反
応生成物に対しても不活性でありかつこれの溶媒でなけ
ればならない０一般に、有機溶媒はいずれの反応物質又
は反応物質の同族体以外の有機液体であつて、反応物質
の少なくとも一つに対して溶媒であつてかつ単官能性第
一及び第二アミノ基及び単官能性ジカルボキシアンヒド
ロ基以外の官能基を含んでいる。こうした溶媒としては
例えばＮ−メチル−２−ピロリドン（時おりＮＭＰと略
される）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−ホ
ルミルモルフオリン（ＮＦＭ）、又はＮ，Ｎ−ジメチル
メトキシ−アセトアミド、Ｎ−メチルーカプロラクタム
、テトラメチレン尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、
ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチレンスルホン
、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ブチロラクトン又はＮ−アセチル
−２−ピロリドンの如き有機溶媒がある。こうした溶媒
は単独で又は混合物として、あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジオキサン、シクロヘキサン又はベンゾ
ニトリルの如き比較的之しい溶媒と共に使用できる。本
発明に関連して有用な揮発性塩基で水溶性単量体反応生
成物をもたらすものには、アンモニア（ＮＨ３）、水酸
化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）、炭酸アンモニウム〔（
ＮＨ４），ＣＯ３〕及び第一及び第二脂肪族アミンで４
個迄の炭素原子を含むもの例えばメチルアミン、エチル
アミン、第二ブチルアミン、イソプロピルアミン、ジエ
チルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン等が包含
される。本発明を具体化し、芳香族ジアミドージアシド
ージアミンを利用して被覆組成物を調製する最初の反応
では、芳香族ジアミンが芳香族二無水物と２対１のモル
比、別言すれば前者２モルに対し後者１モルの割合のモ
ル比で反応させられる。

上式Ｘ（ＹＸ）ｎ（ＹＸ）については、ｎがＯのとき芳
香族ジアミドージアシドージアミンが得られ、ｍ／ｍ−
１のモル比にあつてはｍが２のときこれにあてはまる。
反応生成物は次の一般式で表わすことができる。
ぶ但し、矢印は異性
を示すものであり、基は相互に交換された位置に存在で
き、そしてＲ及びＲ′は上記に定義のとおりである。こ
うしたオリゴマ−反応生成物又は「ポリマー先駆体」は
一般に「ジアミドージアシドージアミン」として特徴づ
けることができよう。揮発性塩基を加えると、次式を有
する化合物が得られる。但し、Ｘは揮発性塩基の陽イオ
ンを示し、Ｒ及びＲ′は上に定義したとおりである。

こうした化合物は水溶性であり、しかして被覆組成物は
水で希釈して水性一有機被覆媒体が形成できる。ジアミ
ドージアシドージアミンの調製についてもつと詳しく例
証すると、芳香族ジアミン例えば４，４′−ジアミノジ
フエニルメタン又は別名Ｐ，ｐ′−メチレンジアニリン
（略して「ＭＤＡＪ又は簡単に「Ｍ」）を芳香族二無水
物例えば３，３／４，４ｊーベンゾフエノンテトラカル
ボン酸二無水物（略して「ＢＰＤＡ」又は単に「Ｂ」）
と、ジアミン２モル対二無水物１モルのモル比で無水Ｎ
−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶媒中約５０％固
形分濃度で混合する。反応は７０℃以下の温度で自発的
に起る。得られる生成物は次式のオリゴマ一又は「ポリ
マー先駆体」である。この式は便宜上「ＭＢＭ」と略し
得る。

ジアミンと二無水物との反応に関してもつと詳しく知り
たければ、上記の米国特許第３６５２５００号、及び同
第３６６３５１０号を参照されたい。同様にして、Ｐ，
ｐ′−メチレンジアニリンを４，４′−（２−アセトキ
シ−１，３−グリセリル）ビスーアンヒドロトリメチテ
ートとそれぞれを２対１のモル割合の下に、ＮＭＰ溶媒
中で４０％固形分より高い濃度で７０℃よりは概して低
い温度にて縮合させた。得られたオリゴマ一又は「ポリ
マー先１駆体」は次式を有する。この単量体化合物を「
ＭＡＭ」と略することができる。

ＭＢＭもＭＡＭも共にこれ等オリゴマ一化合物は水に不
溶であるが、アンモニアや揮発性アミンのような揮発性
塩基の添加により水溶性とされる。

得られたものは水溶性のジアミドージアシドージアミン
オリゴマ一又はポリマー先駆体であつて、これは次いで
前述した水溶性ポリエステル樹脂及び十分なる水と混合
され所望の固形分含有量を有する被覆媒体をもたらす。
選択されたポリエステルに基づいた選択された用途にあ
つて、こうして得られたこの媒体から生成された被覆物
は所定の温度範囲通常１５０′Ｃ〜２５０℃の温度範囲
にて硬化して透明で、非粘着性で基体への接着性に勝れ
たフイルムを形成しうる。

オリゴマ一又はポリマー先１駆体化合物は芳香族二無水
物と芳香族ジアミンとの各種の組合せから調製できてい
る。

こうした化合物には以下のモル比にて調製されたものが
ある。１，３−ジアミノベンゼン、別名ｍ−フエニレン
ジアミン２モルと３，３，′４，４，′−ベンゾフエノ
ンテトラカルボン酸二無水物１モル、ジアミノジフエニ
ルエーテル、別名Ｐ，ｐ／−オキシジアニリン２モルと
３，３，′４，４，′−ベンゾフエノンテトラカルボン
酸二無水物１．０モル、ｍ−フエニレンジアミン２．０
モルと４，４′一（２−アセトキシ−１，３−グリセリ
ル）ビス−アンヒドロトリメリテート１，０モル、及び
Ｐ，ｐ′オキシジアニリン２．０モルと４，４′−（２
−アセトキシ−１，３−グリセリル）ビス−アンヒドロ
トリメリテート１．０モル。

かかる化合物はＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
で調製され、アンモニア又は適当なアミンが加えられ、
そして溶液を水で希釈して２５重量７０固形分溶液とさ
れた。ポリエステル樹脂の水性溶液と上記のごとくして
調製されたジアミドージアシドージアミンの水性溶液の
混合物は各溶液の適当量を混合して所望の割合の成分を
形成して調製される。特定の被覆操作に対しては必要に
応じて水を追加して所望の稠度の被覆媒体を形成しうる
。ポリエステル樹脂とオルトアミド酸ジアミン例えばジ
アミドージアシドージアミンとの重量比は約９部のポリ
エステルと１部のオルトアミド酸ジアミンから約１部の
ポリエステルと９部のオルトアミド酸ジアミンまで広く
変えうるが、比較的少量のオルトアミド酸ジアミンを使
用して大いに満足のいく結果をもたらし得る。

オルトアミド酸ジアミンの量が少量でもポリエステル中
に広域に及ぶ架橋をもたらし、しかして所望の電気特性
をした被膜が得られる。ポリエステルとオルトアミド酸
ジアミンとの混合物を熱硬化すると高度に架橋されたエ
ステルアミド−イミド構造が形成され、特異な特性が得
られることとなるものと信じられる。

イミド結合を伴つた高度に架橋された構造はポリマー被
膜の特性を増強し得られる硬化フイルムを電気等級の物
質まで高めるのに十分であることは明白である。驚かさ
れることは、オルトアミド酸ジアミンの量が比較的少量
であるときですらポリエステル樹脂のみから得られるフ
イルムの特性よりも増大し改善された性質の被覆フイル
ムを得るのに十分なのである。更に、ポリエステルの水
性溶液とポリオルトアミド酸の水性溶液とを配合する試
みでは相分離が生じたのに対し、本発明のオルトアミド
酸ジアミンとポリエステルとの配合物は十分に相溶性で
あり均質な水性溶液をもたらす。ポリエステルもオルト
アミド酸ジアミンも共にアンモニア、水酸化アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム及び第一及び第二脂肪族アミンの
ような揮発性塩基の添加によつて水溶性とされる。

揮発性塩基はポリエステルとオルトアミド酸ジアミンの
混合の前後いずれに於いても添加できる。別言すれば、
有機ポリエステル溶液を有機オルトアミド酸ジアミン溶
液と混合し、次いで、揮発性塩基を加えてこの混合物を
水溶性にしてもよい。あるいは又、揮発性塩基を各成分
に別別に加え、各成分をその後水で希釈しそれから水性
溶液同士を混合してもよい。いずれの場合にあつても、
成分は互いに完全なる相溶性を示す。次ぎに、この組み
合わせた水溶液から銅やアルミニウム並びに磁石線を含
めたいかなる基体が選択された場合にあつてもこれに被
膜を施こすことができ、この被膜を硬化すれば所望の硬
化フイルムが生成する。ポリエステルとオルトアミド酸
ジアミンとの被覆混合物は更に別の方法で調製できる。
ポリエステノ嘲脂を調製後、まだ反応容器内にあるうち
に、これをオルトアミド酸ジアミンに対しても溶媒であ
る溶媒で希釈する。次いで、芳香族二無水物反応物質の
溶液をポリエステル及びジアミン溶液に加え、その場で
反応を進行せしめる。無水物の反応性により、無水物は
ジアミンと優先的に反応してポリエステル溶液中でオル
トアミド酸ジアミンを直接形成する。その後で、揮発性
塩基を加え、溶液を水で希釈して所望の水性基質被覆媒
体を形成する。しかし、後の電気特性に関する限りでは
、このその場での形成法には、二無水物とポリエステル
の水酸基との任意の反応がもとでポリマー中にカルボキ
シル基が残留し、この後で硬化した被膜にあつてこのカ
ルボキシル基が被膜の電気特性に悪い影響を与えること
があるという欠点がある。又、このその場での調製にあ
つては、所望なオルトアミド酸ジアミンの形成を正確に
制御するのが難しいこともある。磁石線工業にあつて慣
用法とされているように、硬化フイルムをナイロン被膜
でオーバーコートしてもよいことも注意されるべきであ
る。

ポリエステル−オルトアミド酸ジアミン硬化被膜がナイ
ロンでのオーバーコーテイングを十分受け入れかつこれ
と粘着性である表面を与えることも認められた。ポリエ
ステル樹脂と更に少量の各種の水溶性ポリマーを混合し
てもよい。例示のポリマーとしては、水溶性フエノール
ホルムアルデヒド樹脂、水溶性アミノプラスツ及び水溶
性エポキシ樹脂、並びに被覆物質の変性に加えられる従
来からの多くの他の物質がある。上記の水溶性樹脂及び
他の物質については種々のものがよく知られており、又
多くの商業源から市販されている。例えば、水溶性フエ
ノールホルムアルデヒド樹脂はＫｉｒｋＯｔｈｍｅｒｆ
ｆＥｎｃｙｃｌＯ−ＰｅｄｉａＯｆＣｈｅｍｉｃａｌＴ
ｅｃｈｎＯｌＯｇｙ″９Ｖ０１．１５９ＰａｇｅＳ１７
６〜２０８，２ｎｄＥｄ．，Ｊ０ｈｎＷｅ１ｅｙ＆ＳＯ
ｎｓ，Ｉｎｃ．，ｌ９６８に記載されＵｎｉＯｎＣａｒ
ｂｉｄｅＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎから市販されている。
ＵｎｉＯｎＣａｒｂｉｄｅＲｅｓｉｎＢＲＬＡ−２８５
４（アミン触媒添加樹脂）を上記のポリエステル−オル
トアミド酸ジアミン溶液に約２〜約５重量７０の量で加
えた。商用ヘキサメトキシメチルメラミン「ＡｍｉｎＯ
ｐｌａｓＯ樹脂例えばＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉ
ｄＣＯｍｐａｎｙＲｅｓｉｎＣｙｎｌｅｌ３Ｏｌ（水溶
性ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂）を加えることが
でき、本実施例ではこうした樹脂を溶液に約２〜約５重
量７０の量で加えた例示を示している。このような樹脂
はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及び多くの他の樹脂
と相溶性である。Ｇａｍｓ，Ｗｉｄｍｅｒ＆Ｆｉｓｃｈ
，Ｈｅｌｙ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．２４３Ｏ２ｌ９Ｅ（
１９４１）を見られたし、水溶性エポキシ樹脂例えばＣ
ｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎＲｅｓｉｎ
ＡｒａｌｄｉｔｅＤＰ−６３０利用しても有利である。
本実施例ではポリエステル−オルトアミド酸ジアミン溶
液に水溶性エポキシ樹脂を約２〜約５重量７０の量で使
用した例を示している。各種添加物の少量の添加は均質
溶液をもたらし、そして使用された割合にあつては樹脂
はポリエステル−オルトアミド酸ジアミン溶液とすべて
完全に相溶した。被覆溶液の流れ特性を制御するには、
各種の表面活性剤、流れ制御剤等を水性ポリエステルー
オルドアミド酸ジアミン被覆溶液に加えることができる
。入手しうるところの広範囲にわたる種種の流れ制御剤
には周知の表面活性剤があり、これにはフルオロカーボ
ンサーフアクタント、カルボキシプロピル末端停止ジメ
チルシロキサンポリマー流動剤、ノニルフエノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノール（別名ノニフエノールエ
チレンオキシド付加物）及びクレゾール酸−フエノール
ブレンドとｎ−ブチルアルコールとの混合物がある。表
面活性剤は一般にはおよそ１００匹の量で加えられるが
、クレゾール酸−フエノールブレンドとｎ−ブチルアル
コールの混合物は一般にこれよりかなり多い量で、即ち
被覆媒体の約６重量％までの量で加えられることとなる
。以下の実施例にあつて、実施例１〜１３は本発明に有
用な各種のオルトアミド酸ジアミンの水溶液の調製を例
証するものであり、実施例１４〜２２は本発明に有用な
ポリエステル樹脂の水溶液の調製を例証するものであり
、実施例２３は従来技術の教えに従つて高分子量のポリ
オルトアミド酸ジアミンの水溶液を調製する例を示すも
のであり、実施例２４〜３４は実施例２３によつて調製
されるごとき高分子量のポリオルトアミド酸ジアミンと
、実施例１４〜２２に従つて調製される如きポリエステ
ルの水溶液とが一般に相溶しない点を例証するものであ
り、そして実施例３５〜７５は本発明を例示するもので
ある。実施例 １攪拌器、窒素雰囲気、入口及び温度計
井戸の備つた反応器に水分が２００ＰＬ以下のＮ−メチ
ル−２−ピロリドン１３２．２９を装入した。

溶媒を攪き混ぜそして４，４Ｌジアミノジフエニルメタ
ン（純度９９％）の１３２．２ｆ１（０．６６７モル）
を約３０秒で加えた。透明な溶液１が得られた。第２の
同様な容器で加熱マントルの備つたものに、水分２００
鬼以下のＮ−メチル−２−ピロリドン１６０．７ｆ１を
装入した。溶媒を攪き混ぜ温度６０℃に加熱して、それ
から攪拌しらがら４，４（−（２−アセトキシ−１，３
−グリセリル）ビス−アンヒドロトリメリテート（純度
９９％）１６０．７９（０．３３３モル）を約３分で加
えた。温度は約８０℃に上がつた。撹拌をもう５分続け
たところ、透明で均質な溶液が得られた。この溶液ｌを
約４３℃に冷却し、撹拌しながら約２分にわたつて溶液
１中にたらした。次ぎの５分にわたる撹拌の間に温度は
最高７５℃に上昇した。透明な溶液が得られた。イミド
化率（至）はピリジン中で水酸化テトラブチルアンモニ
ウムによりカルボン酸含有量を滴定しチモールブル一を
指示薬としたところ０．７であることがわかつた。粘度
はオルトアミド酸として５０．０％の固形分レベルで２
００ｃｐｓであつた。直径約５．５．？のアルミニウム
コツプ中の０．５０９の試料を温度１５０℃に９０分間
さらすと、固形分レベルは４７．９７０と測定された。
溶液中でこうして生成された樹脂の式を理想化して描く
と次のとおりである。

この溶液５８５．０ｆ１に対し、表面下から攪拌しなが
らジメチルアミンの４０％水溶液７５．０９を２分間に
わたり、注入した。

得られた溶液は透明で水で希釈できた。攪拌を続けなが
ら、エチレングリコール一ｎ−ブチルエーテル１７．０
９、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５．８９、水８８．０
９、ｎ−ブチルアルコール３５．２９及び最終的には４
５ｐＩｎとなるに充分なノニルフエノールエチレンオキ
シド付加物の混合物を加えたところ、溶液中のオルトア
ミド酸として３７．５％及び硬化フイルムとして３６．
０％の固形分濃度を有する透明溶液が得られた。溶液の
粘度は１８５ｃｐｓそして表面張力は３８．７ダイン／
Ｃｍだつた。実施例 ２実施例１の溶液の別の５８５ｇ
に、表面下から撹拌しながら２８％アンモニア水４４．
７−を２分間にわたり注入した。

得られた溶液は透明で水で希釈可能であつた。攪拌を続
けながら、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル１７
．０９、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５．８１）水１０
４．０ｇ、ｎ−ブチルアルコール３５．２１及び最終的
に４５ＰＦとなる十分なノニルフエノールエチレンオキ
シド付加物の混合物を加えたところ、オルトアミド酸の
溶液として３７．６％そして硬化フイルムとして３６．
０％の固形分レベルの透明な溶液Ｖが得られた。２４℃
でのこの溶液の粘度は２２４ｃｐｓ）表面張力は３９．
４ダイン／ＣＷＬ及び聞は７．６であつた。

実施例 ３実施例１で参照したタイプの第１の反応器に
、水分２００ｙｙ１ｉ以下のＮ−メチル−２−ピロリド
ン１３２．２ｆＩを装入した。

溶媒を撹拌し、撹拌しながら４，４乙ジアミノジフエニ
ルメタン（純度９９％）１３２．２ｆ１（０．６６７モ
ル）を３０秒にわたつて装入し、透明な：：溶液Ｉを得
た。第２の厚応器に水分２００ＰＰＩＩＩ以下のＮ−メ
チル−２−ピロリドン４２９．４１を装入した。溶媒を
攪拌し温度５０゜に加熱した後、３，３，’４，４’−
ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物１０７．３１
（ ０．３３３モル）を撹拌しながら２分にわたつて装
入した。撹拌をもう５分間続け、溶液を３０℃に冷却し
た。次に、この二無水物の溶液ｌを撹拌しながら３分間
で溶液Ｉにたらし流した。撹拌を１０分間続けたところ
最高温度５５℃になつた。透明な溶液が得られた。この
物のカルボン酸を滴定したところイミド化率（至）は１
％未満であつた。粘度はオルトアミド酸溶液として２９
．９％の固形分レベルで２４℃にあつて１０４ｃｐｓで
あつた。この固形分レベルは約５．５ＣＷＬ直径のアル
ミニウムコツプ中の試料１１を１５０℃の温度に９０分
間さらすと硬化フイルムとして２８．４％であつた。溶
液中でこうして生成された樹脂の式を理想化して描くと
次のとおりである。

溶液の各４００．０ｆ１に対し２８％の水性アンモニア
溶液２２．４−を表面下にて撹拌しながら１．５分にわ
たつて加えた。

得られた溶液は透明で水で希釈可能であつた。次いでこ
の反応器に、９５％ｎ−ブチルアルコール及び５％Ｎ−
メチル−２−ピロリドンの混合物２１．１９と得られる
全系での濃度が約６０−となるに十分な量のノニルフエ
ノールエチレンオキシド付加物を装入した。オルトアミ
ド酸として２７．０％固形分レベルそして硬化フイルム
として２５．６％固形分レベルであつて２４℃での粘度
が１１２ｃｐｓである透明な溶液ｖが得られた。硬化フ
イルムとしての濃度はこの液の薄いフイルムを１５０℃
に９０分間さらして測定した。この溶液Ｖは水で薄める
こと即ち希釈することができた。実施例 ４ 撹拌器、窒素雰囲気、入口及び温度計口の備つた反応器
に、水分が２００ＰＬ以下のＮ−ホルミルモルホリン１
０８．１ｇを入れた。

溶媒を攪拌しｍ−フエニレンジアミン１０８．１１（
１．０００モル）を約３０秒で装入した。透明な溶液Ｉ
が得られた。加熱マントルを備えれ同様の第２の反応器
に、水分２００ＰＦ以下のＮ−ホルミルモルホリン１６
１．０９を入れた。この溶媒を撹拌し温度５０℃に加熱
したところで、撹拌しながら３，３，’４，４，乙−ベ
ンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物１６１．０Ｉ（
０．５００モル）を３分で入れた。温度都７６℃に上昇
した。撹拌を更に５分続けたところ透明で均質な溶液が
得られた。この溶液を約４０℃に冷却し撹拌しながら約
２分で溶液ｌ中にたらし流した。温度は次の５分間の撹
拌の間に最高７３℃に昇つた。得られた透明溶液の粘度
は２９０ｃｐｓでオルトアミド酸としての固形分レベル
は５０．０％であつた。この溶液２６９．１９に水１０
０ｍｅと２８％アンモニア水３３．７Ｔｎ１の混合物を
表面下にて撹拌しながら２分間で注入した。

得られた溶液は透明で水で希釈できた。攪拌を続けなが
ら、ｎ−ブチルアルコール２３．４９、Ｎ−ホルミルモ
ルホリン２．２ｆ！、水１００ｄ及び全組成物中に６０
Ｐ興を与えるに十分なノニルフエノールエチレンオキシ
ド付加物の混合物を加えたところ、オルトアミド酸とし
て２５．９７０そして硬化フイルムとして２４。２％の
固形分レベルを有する透明な溶液が得られた。

２４℃でのこの溶液の粘度は２８８ｃｐｓ１表面張力は
３７．０ダイン／ＣＴｒＬそして…は７．４だつた。

実施例 ５攪拌器、窒素雰囲気、入口及び温度計口を有
する反応器にＮ−メチル−２−ピロリドン２００．４９
を装入した。

溶媒を攪拌し、４，４Ｌジアミノジフエニルエーテル２
００．４ｆ１（１．０００モル）゛を３０秒にわたつて
装入した。透明溶液１が得られた。加熱マントルを備え
た同様の第２の反応器にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１６１．０９を入れた。この溶媒を温度５０℃に加熱し
たところで攪拌しながら３，３（ ４′−ベンゾフエノ
ンテトラカルボン酸二無水物１６１．０９（０．５００
モル）を３分にわたつて装入した。温度は約７０℃に昇
つた。攪拌をもう５分続けたところ透明かつ均質な溶液
が得られた。この溶液川を約３７℃に冷却し攪拌しなが
ら約３分で溶液１中にたれ流した。次の１０分の攪拌の
間に温度は最高６８℃に昇つた。得られた透明溶液の粘
度は２１４ｃｐｓそして固形分レベルはオルトアミド酸
として５０．０７０であつた。カルボン酸基の滴定によ
つてイミド化率鉤を測定したところ１．２％であつた。
この溶液２７０．０ｆ１に水９３ｍｅ及び２８７０アン
モニア水１８．５ｍ１の混合物を表面下にて攪拌しなが
ら２分間で注入した。

得られた溶液は透明で水で希釈可能であつた。攪拌を続
けながら、ｎ−ブチルアルコール２３．４９、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン２．２９、水１００ｍ１及び全組成
物中に６０ＰＩ］ｌを与えるに十分なノニルフエノール
エチレンオキシド付加物の混合物を加えたところ硬化プ
ールとしての固形分レベルが２５．７％である透明溶液
が得られた。この溶液は２４℃で、粘度２３３ｃｐｓ、
表面張力３７．２ダイン／ｃ！ｎ及びＰＨ７．Ｏであつ
た。実施例 ６ 攪拌器、窒素雰囲気、入口及び温度計口を有する反応器
に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０８．１９次いでｍ
−フエニレンジアミン１０８．１９（１．０００モル）
を入れたところ、透明溶液１が得られた。

加熱マントルを備えた同様の第２の反応器に、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン２４１．０９を入れた。溶媒を５５
℃に加熱したところで撹拌しながら４，４′−（２−ア
セトキシ−１．３グリセリル）ビス−アンヒドロトリメ
リテート２４１．０９（０．５００モル）を３分で装入
し、更に１０分攪拌を続け、その間に温度は最高６８℃
に達した。この溶液を約３０℃に冷却し、攪拌しながら
３分間で溶液１にたれ流した。更に１５分撹拌する間に
温度は６５℃の最高温度に達した。得られた反応器中の
均質溶液を３５℃に冷却し、ここで攪拌しながら水２０
０ｍ１及び２８％アンモニア水６７．０Ｔｔｅの混合物
を表面下にて２．５分にわたり注入し透明溶液を得た。
攪拌を続けながら、ｎ−ブチルアルコール５０．０９、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン４．０９、水２００ｍｅ１
及び４５ＰＦ１を与えるに足るノニルフエノールエチレ
ンオキシド付加物の混合物を加えた。得られた透明溶液
はオルトアミド酸溶液として２９．０％そして硬化フイ
ルムとして２７．４７０の固形分濃度であつた。２４．
５℃に於けるこの溶液の粘度は１７５ｃｐｓ１表面張力
は３６．８ターン／ＣｌｎそしてＰＨは７．１であつた
。

実施例 ７実施例４に於けるタイプの第１の反応器に水
分２００ｐｐＩｎ以下のＮ−ホルミルモルホリン１３２
．２９を装入した。

この溶媒を攪拌し、４，４／−ジアミノジフエニルメタ
ン（純度９９％）１３２．２９（０．６６７モル）を入
れたところ透明溶液１が得られた。加熱マントルの備つ
た同様の第２の反応器に水分２００ＰＰ０１以下のＮ−
ホルミルモルホリン４２９．４９を入れた。この溶媒を
攪拌し５８℃の温度に加熱したところで３，３（４，４
（−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物１０７．
３９（０．３３３モル）を攪拌しつつ４分で加え、そし
て攪拌を更に１５分続けた。２８℃に冷却後、この無水
物の溶液を第１の反応器中の溶液１に攪拌しながら７分
でたれ流した。

攪拌を約１５分続けた。最高温度は７４℃であつた。得
られた透明溶液のカルボン酸を滴定したところ、イミド
化率（至）は０．６？であつた。反応器の中味を３２℃
に令却した。この反応器にイソプロピルアミンの６０％
水溶液６５．６９を表面下にて攪拌しながら２．５分で
加えたところ、透明溶液が得られた。この反応器に次い
で、９５％ｎ−ブチルアルコールと５７０Ｎホルミルモ
ルホリンの混合物４２．０９及び得られる溶液の非イオ
ン性表面活性剤濃度が５０ＰＦ１となるに十分なノニル
フエノールエチレンオキシド付加物を加えた。この透明
溶液の２５℃での粘度は２７８ｃｐｓであり、その固形
分レベルはオルトアミド酸として２７．５％そして硬化
フイルムとして２６．１％であつた。この溶液は水で薄
めることができた。実施例８〜１０はＭ（ＡＭ）ＸＡＭ
（但し、Ｘ＝１、Ｘ＝３及びＸ＝５で、Ｍは４，４′−
ジアミノジフエニルメタンそしてＡは４，４′−（２−
アセトキシ−１，３−グリセリル）ビス−アンヒドロト
リメリテートを示す）のタイプの一連の樹脂の調製を示
すものである。

比較として、実施例１はＸ−０の樹脂を示している。実
施例 ８ 攪拌器、窒素雰囲気、入口及び温度計口を備えた反応器
に水分２００Ｐ声以下のＮ−メチル−２ピロリドン１２
４，８９を装入した。

この溶媒を攪拌し、４，４／−ジアミノジフエニルメタ
ン（純度９９％）２４．８ｆ！！（０．１２５モル）を
約３０秒で装入した。透明な溶液１が得られた。この反
応器に攪拌しながら４，４′−（２−アセトキシ−１，
３−グリセリル）ビス−アンヒドロトリメリテート（純
度９９％）４０．２９−０．０８３２モル）をＮメチル
−２−ピロリドン４０．２９の溶液として約２分で加え
た。攪拌を更に１０分続けたところオルトアミド酸とし
ての固形分レベルが２８．３％の透明で均質な溶液川が
得られた。イミド化率（ト）は０．４だつた。こうして
Ｍ／Ａミ３／２のモル比が提供され、Ｍ（ＡＭ）ＸＡＭ
（Ｘ−１）の平均構造が得られた。反応器の内容物に表
面下にて攪拌しながら２８７０アンモニア水１１．４ｄ
が２分で加えられた。得られた溶液は透明で水で希釈可
能であつた。攪拌を続けながら、エチレングリコールｎ
−ブチルエーテル４．３９、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン１．７９、水２６．０９、ｎ−ブチルアルコール１３
，２９及び究極的には４５鬼となるに十分なノニルフエ
ノールエチレンオキシド付加物の混合物を加えたところ
、オルトアミド酸として２２．８７０そして硬化フイル
ムとして２１．７％（実施例１を参照の事）の固形分レ
ベルを持つた透明溶液が得られた。２４℃で、溶液の粘
度は３２ｃｐｓ１表面張力は４１．５ダイン／ＣＷＬそ
してＰＨは７．２であつた。

実施例 ９ 実施例８の如き反応器にＮ−メチル−２−ピロリドン１
２０．７９を装入した。

この溶媒を攪拌し４，４Ｌジアミノジフエニルメタン２
０．７ｇ（０．１０４モル）を３０秒で装入した。透明
溶液１が得られた。この反応器に攪拌しながら、４，４
／−（２−アセトキシ−１，３−グリセリル）ビスーア
ンヒドロトリメリ゛テート４０．２ｆ！（０．０８３２
モル）をＮメチル−２−ピロリドン４０．２９の溶液と
して約２分で加えた。攪拌を更に１０分続けたところオ
ルトアミド酸として２７．４７０の固形分レベルを有す
る透明な均質溶液が得られた。イミド化率（至）は０．
４％であつた。これによりＭ／Ａ？５／４のモル比及び
平均構造Ｍ（ＡＭ）ＸＡＭ（Ｘ＝３）が与えられた。反
応器の内容物に対して、２８％アンモニア水１１．４ｍ
！を表面下にて攪拌しながら２分で加えた。得られた溶
液は透明で水で希釈可能であつた。エチレングリコール
ｎ−ブチルエーテル４．３９、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン１．７９、水２６．０９、ｎ−ブチルアルコール１
３．２ｆ！及び究極的に４５鬼となるに十分なノニルフ
エノールエチレンオキシド付加物の混合物を攪拌を続け
ながら加えてオルトアミド酸として２２．０％そして“
硬化フイルムとして２１．０％の固形分レベルの透明溶
液を得た。２４℃での溶液の粘度は３０？、表面張力は
４０．５ダイン／Ｃｍ及びＰＨは７．０であつた。

実施例 １０実施例８の如き反応器にＮ−メチル−２−
ピロリドン１１９．３９を装入した。

この溶媒を攪拌し、４，４′−ジアミノジフエニルメタ
ン１９．３９（０．０９７５）を３０秒で装入した。透
明溶液１が得られた。この反応器に４，４／−（２−ア
セトキシ−１，３−グリセリル）ビス−アンヒドロトリ
メリテート４０．２９（０．０８３２）モル）をＮ−メ
チル−２−ピロリドン４０．２９の溶液として攪拌しな
がら約２分で加えた。攪拌を更に１０分続けたところ、
オルトアミド酸として固形分濃度２７．２％の透明な均
質溶液を得た。イミドイヒ率（至）は０．５％であつた
。これによつて、モル比Ｍ／Ａ？７／６そして平均構造
Ｍ（ＡＭ）ＸＡＭ（Ｘ＝５）を得た。この反応器の内容
物に対し２８％アンモニア水１１．４ｄを表面下で攪拌
しながら２分で加えた。得られた溶液は透明で水で希釈
可能であつた。エチレングリコールｎ−ブチルエーテル
４．３９、Ｎ−メチル−２ピロリドン１．７ｆ１１水２
６．０ｆ！、ｎ−ブチルアルコール１３．２９及び究極
的に４５ＰＦ！となるに足るノニルフエノールエチレン
オキシド付加物の混合物を攪拌を続けながら加えたとこ
ろ、オルトアミド酸として２２．８％そして硬化フイル
ムとして２１，７％の固形分レベルの透明溶液を得た。
２４℃にあつて、溶液の粘度は３０ＣＰＳ１表面張力は
４０．７ダイン／ＣＴｎ、そしてＰＨは７．０であつた
。

実施例１１〜１３はＭ（ＢＭ）ＸＢＭ（ここに、Ｘ＝１
、Ｘ＝３又はＸ＝５であり、Ｍは４，４／−ジアミノジ
フエニルメタンそしてＢは３，３（４，４′−ベンゾフ
エノンテトラカルボン酸二無水物を示す）のタイプの一
連の樹脂の調製例を示すものである訛較として、実施例
３はこの樹脂のＸ＝０の場合、そして以下に示す実施例
２３はＸが２０を越えている場合を示している。実施例
１１実施例８の如き反応器に、４，４′−ジアミノジ
フエニルメタン（０．２４２モル）のＮ−メチル−２ピ
ロリドン５０．０重量７０溶液１００．０９を装入し溶
液１とした。

この反応器に、３，３ｊ４，４仁ベンゾフエノンテトラ
カルボン酸二無水物（０．１６８モル）のＮ−メチル−
２−ピロリドン１１．５重量７０溶液４７１，０９を撹
拌しながらゆつくりと約２分かけて加えた。攪拌をもう
１０分続けたところオルトアミド酸として固形分レベル
１８．２％の透明な均質溶液川が得られた。イミド化率
（８）は０．３％であつた。こうして、モル比Ｍ／Ｂ；
３／２そして平均構造Ｍ（ＢＭ）ＸＢＭ（Ｘ＝１）を得
た。反応器の内容物に２８％アンモニア水２３．１ｒｎ
！，を表面下にて攪拌しながら２分で加えた。得られた
溶液は透明で水で希釈でき、その固形分濃度はオルトア
ミド酸として１７．６％そして硬化フイルムとして１６
．６７０であつた。２４℃で、溶液の粘度は４０ＣＰＳ
１表面張力は４５．１ダイン／ＣｒｆＬそしてＰＨは８
．２であつた。

実施例 １２ 実施例８の如き反応器に、４，４′−ジアミノジフエニ
ルメタン（０．２５２モル）のＮ−メチル−２−ピロリ
ドン５０．０重量？溶液１００．０ｆ！を装入して溶液
１とした。

この反応器に、３，３（４，４！−ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸二無水物（０．２０２モル）のＮ−メチル
−２−ピロリドン１１．５重量７０溶液５６。５５９を
撹拌しながらゆつくりと約２分かけて加えた。

攪拌を更に１０分続けてオルトアミド酸として固形分レ
ベル１７．３％の透明均質溶液を得た。イミド化率（資
）は０．５％であつた。こうして、モル比Ｍ／Ｂ？５／
４そして平均構造Ｍ（ＢＭ）ＸＢＭ（Ｘ＝３）を得た。
反応器の内容物に２８％アンモニア水２７．′１．ｍｌ
を表面下で攪拌しなが２分で加えた。得られた溶液は透
明で水で希釈でき、その固形分レベルはオルトアミド酸
として１６．７％そして硬化フイルムとして１５．６％
だつた。２４℃では、溶液の粘度が４６ｃｐｓ１表面張
力が４４．４ダイン／（１７７！そして…が８．０であ
つた。

実施例 １３ 実施例８の如き反応器に、４，４′−ジアミノジフエニ
ルメタン（０．２５２モル）のＮ−メチル−２ピロリド
ン５０．０重量％溶液１００．０９を装入し溶液１とし
た。

この反応器に、３，３ｊ４，４（−ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸二無水物（０．２１６モル）のＮ−メチル
−２−ピロリドン１１．５重量７０溶液６０５．６９を
攪拌しつつゆつくりと約２分で加えた。攪拌をもう１０
分続けたところオルトアミド酸として固形分レベル１６
．９％の透明な均質溶液を得た。イミド化率（ト）は０
．４％だつた。こうして、モル比Ｍ／Ｂ；７／６そして
平均構造Ｍ（ＢＭ）ＸＢＭ（Ｘ＝５）を得た。反応器の
内容物に２８％アンモニア水２９．７ｄを表面下で撹拌
しながら２分で加えた。得られた溶液は透明で水で希釈
でき、その固形分レベルはオルトアミド酸として１６．
３７０そして硬化フイルムとして１５．２？であつた。
２４℃のこの溶液の粘度は４０ＣＰＳ１表面張力は４４
．５ダイン／Ｃｍそして…は８．０だつた。

実施例 １４ 加熱マントル、窒素スパージ、攪拌器及び温度計を備え
た反応器に、ネオペンチルグリコール２２５．０９（２
．１６０モル）を装入した。

熱源にスイツチを入れ、約１００℃でネオペンチリグリ
コールが液化したところでトリメリト酸無水物１８５．
０９（０．９６３モル）を約３分で加えた。混合物を１
００℃に約１０分保持したところで混合物は透明になつ
た。温度を１７０℃に上げ、アジピン酸９５．０９（０
．６５０モル）を加えた。反応器をこの温度に保つて、
各時間毎に酸価を読み取つた。この温度で約５時間たつ
と、酸価は５６となつた。酸価は慣用のベンゼンーエタ
ノール溶液ではこの樹脂が不溶であるところから、アセ
トン中で測定した。この樹脂系に水／ｔ−ブチルアルコ
ール モ（８５／１５）の溶液として８．３％ジメチル
エタノールアミンを加えたところ、樹脂の固形分レベル
は３３．６％だつた。若干曇つた溶液が得られ、その２
５℃でのＰＨは７．４そして粘度は８７００ｃｐｓ）で
あつた。この形態のポリマーは水で薄めることができた
。アミン添加前のこのポリマーの構造を理想化して描く
と次のとおりである。ここに、Ｒはネオペンチルグリコ
ールを示す。

実施例 １５加熱マントル、窒素スパージ、攪拌器及び
温度計のついた反応器に、プロピレングリコール２４５
．０１（ ３．２１９モル）、次いでトリメリト酸無水
物２５５．０ｇ（ １．３２７モル）及びアジピン酸６
５．０９（ ０．４４５モル）を装入した。

温度を１７２℃に上げ、約６時間して酸価が約５６に落
ちたところまでこの温度に保持した。この樹脂は従来の
ベンゼン−エタノール溶媒に不溶だから酸価はアセトン
中で測定した。この樹脂系を冷却し、約８．３％のジメ
チルエタノールアミン水溶液に攪拌しつつたれ流して固
形分レベル３４．２％で…７．６の溶液を得た。

こうして２５℃で粘度９４００ｃｐｓの若干曇つた溶液
を得た。こうした形のポリマーは水で薄めることができ
た。このポリマーのアミン添加前の構造を理想化して描
くと次のように成る。ここに、Ｒはプロピレングリコー
ルを表わす。

実施例 １６実施例１５に示した反応器を使用し、次の
装人物を使用した。

ブチレングリコール（ １，３）２５５．０９（ ２．
８２９モル）、トリメリト酸無水物２３２．５９（ １
．２１０モル）及びアジピン酸６０．０１（０．４１０
モル）。反応条件を同じように組み合わせて使用し、１
７２℃で６時間処理したところ酸価は５５となつた。ポ
リマーを実施例１５（！：同様にしてジメチルエタノー
ルアミン水溶液で処理した。この結果、２５℃で粘度９
０００ＣＰＳ１固形分３３．９％そしてＰｌｌ７．４の
若干曇つた水希釈性の溶液を得た。Ｒがブチレングリコ
ールを示すものとすれば、この構造を理想化すると実施
例１５と類似する。実施例 １７ 実施例１５に示した反応器を使用し、次なる装入物を使
用した。

ネオペンチルグリコール２７５．０ｇ（２．６４０モル
）を装入し、１７２℃に加熱し、攪拌Ｌながら無水トリ
メリト酸２１７．５９（１．１３２モル）を加え、この
温度を１２分保持すると、溶液は透明となり、１７１℃
に温度を保持し、アジピン酸５５．０ｆ１（０．３７６
モル）を加えた。酸価が５５となるまで反応器の内容物
を１７２℃に６時間保つた。ポリマー溶液を冷却し、ア
ンモニア水溶液で処理し、ＰＨ７．４の固形分３４．２
７０溶液を得た。水で薄めることのできるこの系の粘度
は２５℃で８１００ｃｐｓだつた。Ｒがネオペンチルグ
リコールであるとするとこの構造を理想化すれば実施例
１５に類似する。実施例 １８ 加熱マントル、窒素スパージ、攪拌器及び温度計のつい
た反応器に、テレフタル酸１６６．１９（１．０００モ
ル）、次いでトリメリト酸無水物９６．０ｆ１（０．５
００モル）及びジエチレングリコール３１８．４９（３
，０００モル）を装入した。

温度を２００℃にあげ、約２．５時間維持した。透明な
液が得られた。さらに９６．０９（０．５００モル）の
無水トリメリト酸をこの熱溶液に加え、酸価が約５０と
なるまで加熱と攪拌を続けた。１００７０固形分系を約
６０〜８０℃で十分なメチルジエタノールアミンを含む
温水で処理して２５℃の粘度１３１５ｃｐｓ１Ｐ１１７
，２の３４７０固形分溶液を得た。

得られたポリマー溶液は水で希釈可能であり、３ケ月を
上回る期間にわたり安定であることが認められた。実施
例 １９ 実施例１８記載の反応容器に無水トリメリト酸（ＴＭＡ
）３８４．２９（２．０００モル）及びジエチレングリ
コール３１９．４９（３．０００モル）を装入した。

温度を１９５℃に上げ、約３．５時間保持したところ、
酸価約５３の融合ポリマー透明液が得られた。メチルジ
エタノールアミンと水で処理して３４％固形分とした後
、ポリマー溶液はやや曇つており、ＰＨ７．４、２５℃
の粘度７０ｃｐｓだつた。得られたポリマー溶液は水で
薄めることができ、３ケ月を越えるまで安定だつた。実
施例 ２０ 加熱マントル、窒素スパージ、攪拌器及び温度計のつい
た反応器に、ネオペンチルグリコール２２２．８ｆ１（
２．１４０モル）を装入した。

温度は１７３℃に上げた。融解したこのグリコールに窒
素下で攪拌をつづけ、温度を１７３℃に制御してトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１３０．６
ｇ（０．５００モル）を加えた。次いで、この反応器に
無水トリメリト酸２１７．５９（１．１３２モノ（ハ）
を装入し、温度を約１５分保持し、透明な液とし、これ
にアジピン酸５５．０ｆ！（０．０３７６モル）を加え
た。反応器の内容物を１７３℃に６．５時間保持したと
ころ、酸価は５８となつた。このポリマー溶液を次いで
ジメチルエタノールアミンの水溶液で処理した。得られ
たやや曇りのある水で希釈可能な溶液の２５℃の粘度は
５９００ＣＰＳ１固形分レベル３４．５％、ＰＨ７．８
だつた。実施例 ２１加熱マントル、窒素スパージ、撹
拌器及び温度計のついた反応器に、プロピレングリコー
ル２４５．０ｆ！（３．２１９モル）、次いで無水トリ
メリリト酸２５５．０９（１．３２７モル）及びイソフ
タル酸７３．９９（０．４４５モル）を装入した。

温度を１７０℃にあげ、全部で約６，５時間保持したと
ころ酸価６２の透明樹脂が得られ、ポリエステル系１を
形成した。この樹脂系１を冷却し、８。３％ジメチルエ
タノールアミン水溶液を攪拌しつつこれにたれ流したと
ころ、得られた溶液の固形レベルは３３．６？そしてＰ
Ｈは７．８だつた。

このやや曇つた溶液の２５℃の粘度は３７００ｃｐｓだ
つた。この形のポリマーは水で薄めることができた。こ
のポリマーの理想化した構造式は実施例１５とやや似て
いるが、脂肪族−（−ＣＨ２−）−４基が芳香族＋Ｃ６
Ｈ４分基で置き換えられることとなる点で異なる。実施
例 ２２ 実施例２１の合成を繰り返したが、イソフタル酸０．４
４５モルを使う代りに、イソフタル酸４３．８ｆ！（０
．３００モル）と、無水トリメリト酸２モル（５４，４
７−メチレンジアニリン１モルとの反応生成物で構造を
有し分子量計算値５８２．４のもら８４．４９（０．１
４５モノりとの混合物を加えた。

温度を１７４℃に上げ、約７．５時間保持したところ酸
価６６のポリマーが得られた。この樹脂系を冷却し、約
８．３％ジメチルエタノールアミン水溶液に攪拌しなが
らたれ流したところ、固形分レベル３４．２％でＰＨ７
．４の溶液が得られた。このやや曇・つた溶液の２５℃
の粘度は７４００ｃｐｓだつた。この形のポリマーは水
で薄めることができる。水で希釈できる有用なポリエス
テルの数に実質的に制限のないことは極めて明らかであ
る。

いかに多くの種類のポリエステルが製造できるかを示す
ことがこの調製例を挙げたことの目的ではなく、水溶性
ポリエステルと完全に相溶するイミド形式オルトアミド
酸アミンを同定した点の予想外の発見を示すことこそ力
Ｓその目的である。高分子量のポリアミド類はよく確立
されており、又費用のかかることもよく知られている。
水溶性の高分子量小リアミド酸と水溶性ポリエステルと
の組合わせは実施例２３で証明されるように無益であつ
た。しかるに、実施例１〜１３によつて調製されたオル
トアミド酸ジアミンとの組合せは予想外にも相溶する溶
液をもたらし、驚くほど良好な電気的特性を持つた熱的
に非常に安定な硬化樹脂をもたらすことがわかつた。実
施例 ２３ 冷却用ジヤケツトの備つたリーガル（ＲｅｇａＩ）ミキ
サーに露点−６５℃の乾燥窒素をフラツシユし、これに
乾燥Ｎ−メチル−２−ピロリドン（水０．０１（ｆ）未
満）３７６０ｇ、次いでＰ，ｐ′−メチレンジアニリン
（純度９９．７％以上）３６０９（１．８１８モル）を
装入した。

約１分攪拌した後、３，３ｊ４，４！−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物（純度９９５％以上）２９３
９（０．９０９モノりを攪拌しながら５分で加え、１５
分間攪拌を続けた。この間の最高温度は３５℃だつた。
温度を２５℃に下げ、３，３ｊ４，４′−ベンゾフエノ
ンテトラカルボン酸二無水物２９９９（０．９２７モル
）を攪拌しながら１５分で滴下し、発熱による温度上昇
を最高４０℃に制御した。得られたポリオルトアミド酸
溶液は透明で２０．２％の固形分を持つていた。カルボ
ン酸含有量はピリジン中でｔ−ブチルアンモニウム水酸
化物でチモールブル一の終点まで滴定して測つたところ
、イミド化率Φ計算値は０．６±０．５％ではぼ無視で
きる程度であつた。固有粘度を３７．８℃のＮ−メチル
−２−ピロリドン中で測ると濃度０．５００９／ａで０
．６０ｄ２／９であつた。動粘度は４０℃で２４００ｃ
ｐｓだつた。反応器に、Ｐ，ｐ′−メチレンジアニレン
３．６９（０。

０１８モノリのＮ−メチル−２−ピロリドン１００９中
の溶液を連続的に攪拌下で１５分かけて滴下し、混合を
窒素下で冷却しながら続け、温度を約４０℃に維持した
。

更に４５分混合した後の動粘度は４７００ｃｐｓ（４０
℃）であり固有粘度は０．８２ａ／９だつた。ポリマー
形成後、濃水酸化アンモニウム２００９を混合しながら
リーガルミキサに加えた。この後、蒸留水６００９を加
え、系を約３０分攪拌したところ透明な水性基質ポリマ
ー液挟を得た。このポリマー系を慣用非イオン系ノニル
フエノールエチレンオキシド付加物の全系に対し０．６
重量％を加えることにより流れ制御剤で処理した。得ら
れた生成物は固形分含有量１７２％及び２３．８℃の粘
度４８０ｃｐｓの透明な溶液だつた。この溶液を使用し
て従来の電線工ナメル塗布塔中で銅線を被覆した。得ら
れた厚さ３．０ミル被膜は２５％伸ぴ１Ｘたわみ性試験
に合格した。実施例 ２４ 攪拌器のついた反応器に、実施例１４で調製した固形分
３３．６％のポリエステル１２０．０ｇを装入した。

２０分かけて、実施例２３で調製した１７．２％固形分
濃度のポリオルトアミド酸ポリマー水性溶液３０．０９
を反応器内容物に加えた。

更に１５分にわ３たり撹拌器を動かした。この結果、ポ
リエステノレ対ポリオノレトアミドポリマ一樹月旨の比
は約９／ｌだつた。放置すると、相の分離が起きて、ポ
リオルトアミド酸ポリマーに富む層を上部にポリエステ
ルに富む層を底部にもたらし、ポリマーブレンドに相溶
性のないことが示される。実施例 ２５〜３２実施例２
４と同様にして、実施例１５〜２２で調製されたポリエ
ステル類の各々１２０．０９と実施例２３で調製した１
７２％固形分のポリオルトアミド酸ポリマー水性溶液３
０．０９とを使用して、一連のポリマー溶液ブレンドに
ついて試みた。

実施例 ２５実施例１５のポリエステル１２０，０９＋
実施例２３のポリマー溶液３０．０９実施例 ２６ 実施例１６のポリエステル１２０．０９＋実施例２３の
ポリマー溶液３００ｇ実施例 ２７ 実施例１７のポリエステル１２０．０ｆ！十実施例２３
のポリマー溶液３０．０ｇ実施例 ２８ 実施例１８のポリエステル１２０．０９＋実施例２３の
ポリマー溶液３０．０９実施例 ２９ 実施例１９のポリエステル１２０．０９＋実施例２３の
ポリマ一溶液３０．０９実施例 ３０ 実施例２０のポリエステル１２０９＋実施例２３のポリ
マー溶液３０．０９実施例 ３１ 実施例２１のポリエステル１２０．０９＋実施例２３の
ポリマー溶液３００９実施例 ３２ 実施例２２のポリエステル１２０．０９＋実施例２３の
ポリマー溶液３０．０９いずれの場合にあつても、ポリ
エスケルはポリオルトアミド酸ポリマーを拒絶し、各場
合に相の分離をもたらし、ポリオルトアミド酸ポリマー
に富む層とポリエステルに富む層とを形成した。

実施例 ３３攪拌器の備つた反応器に実施例２１で調製
したポリエステルの３３６％固形分水性溶液９０．０９
を装入する。

実施例２３で調製した固形分１７．２％のポリオルトア
ミド酸ポリマ一水性溶液６０．０９を２分間で反応器内
容物に加えた。攪拌器を更に１５分動かした。こうして
ポリエステル対ポリオルトアミド酸ポリマー樹脂の比約
７５／２５を得た。放置すると、相の分離が起り、上部
にポリオルトアミド酸ポリマーに富む層そして底部にポ
リエステルに富む層をもたらし、ポリマーブレンドが相
容しないことを示した。実施例 ３４ 撹拌器を備えた反応器に、実施例２１で調整した固形分
３３６％のポリエステル溶液１３５．０９を装入した。

実施例２３で調製した固形分１７．２％のポリオルトア
ミド酸ポリマー溶液１５．０９を２．０分で反応器内容
物に加えた。更に１５分攪拌器を動作させた。こうして
、ポリエステル対ポリオルトアミド酸ポリマー樹脂の比
約９５／５を得た。放置すると、相の分離が起り、ポリ
エステルに富む領域とポリオルトアミド酸ポリマー樹脂
に富む領域とをもたらし、ポリエステルポリマーのポリ
オルトアミド酸ポリマーに対する許容値が明らかに５％
よりかなり低いことを示している。実施例 ３５攪拌器
の備つた反応器に、実施例２１に従い調製した固形物３
３６％のポリエステル水性溶液１８．０９、次いで実施
例１で記載した力法で調製した固形分３６．０％（硬化
フイルムとして）のオルトアミド酸の水性溶液１８．８
９を装入した。

攪拌を１５分続けた。ポリエステル対オルトアミド酸ジ
アミンの硬化樹脂重量比は約９対１だつた。実施例２４
での結果とははつきりした対照を示して、相の分離の徴
候はなく透明な溶液が得られた。攪拌しながら、この反
応器に、ｎ−ブチルアルコール９５９と、得られる系中
に約６０Ｐ興をもたらすに足る量のノニルフエノールエ
チレンオキシド付加物を含んだＮ−メチル−２−ビロリ
ドン０．５９の混合物１０．０９を加えた。得られた透
明なポリマーブレンド水性溶液は、２４℃で、固形分レ
ベル３２．２％、表面張力３６．５ダイン／Ｉ．ｐＨ７
５そして粘度３４７ｃｐｓだつた。この系の溶媒は水が
８０（？ｌ）を越えていた。この溶液約０．５ｇを直径
約５．５ＣＴＬのアルミニウム皿に入れた。溶液はむら
なく流れ広がつた。試料を１５０℃にセツトした強制空
気炉に１５分入れ、それから取り出して試験した。相分
離の全くない均質で透明なフイルムだつた。硬化は２２
０℃で９０分次いで２５０℃で２０分続けた。アルミニ
ウム基体に対し勝れた接着を示したわみ性をも有する透
明で強靭な０．３〜１．０ミルのフイルムが得られた。
この溶液の別の部分を銅基体上に、そして更に別の部分
を鉄基体上に置いて、ドクターブレードにより均一な湿
潤フイルムを引いた。同様な硬化スケジユールによつて
得られた０．２〜０，５ミルのフイルムは透明で、強靭
で、かなり曲げた後にも界面に分離を示さないことで証
明されるように基体に対して勝れた接着性を示している
。６本の電線エナメル調量ダイス、即ち、０．０４３，
０．０４４，０．０４４，０．０４５，０．０４５及び
０．０４６インチ直径口の従来のセツトを使用して、１
８−ＡＷＧ線、０．０４０３インチ銅及びアルミニウム
線を被覆するため、３２．２％固形分溶液を使つた。

引いた湿つたエナメルフイルムは各々強制空気炉の助け
によつて硬化され、それから次の湿潤フイルム層を施し
た。得られたフイルムは円滑で同心的であつた。フイル
ム厚は直径で２．８〜３０ミルだつた。機械的、化学的
、電気的及び熱的試験法については既に記載した。フイ
ルムの機械的特性には銅上での２５％及び１Ｘ並びにア
ルミニウム上での１５％及び１Ｘたわみ性、反復スクレ
ープの１５〜２５ストローク、一力向スクレープ抵抗１
０２０ｆ！、スナツプ伸ぴのパスがある。フイルムの化
学的特性には７０／３０及び５０／５０溶媒抵抗試験の
パスである。フイルムの電気的特性には撚り組線で２０
００／ミルを越．えた強度がある。フイルムの熱特性に
はカツトースル一温度（下記表を参照）、２Ｘ〜３Ｘで
１５５℃熱衝撃へのパス、３Ｘで１７５℃熱老化のパス
が挙げられる。上記のとおりにして６回通して被覆され
た電線は従来からのナイロン電線エナメル即ち６，６−
ナイロンを７０／３０クレゾール酸／炭化水素溶媒にと
かした１５％溶液でオーバーコートした。

このオーバーコートは０．０４７インチ径口によつて第
７回目の通過として成した。こうして引かれた湿つたナ
イロンフイルムは強制空気炉によつて硬化した。得られ
たフイルム複合体はスムーズだつた。熱衝撃試験即ち、
１Ｘ〜２Ｘでは若干の改善がみられたし、上述した他の
性質もほとんど変りなかつた。実施例 ３６〜４２ 実施例３５に記載の力法で調製された固形分３２．２重
量％の一連のポリマーブレンド溶液に、或る種ポリエス
テル類の硬化に利用される促進剤として知られる有機金
属化合物を加えた。

使用する触媒とその濃度は次のとおりである（各場合に
あつて、％値は樹脂固形分に対する有機金属の重量％と
して表わされている）。実施例 ３６ ０．５％テトラオクチレングリコールチタネート（Ｔｙ
ｚＯｒＯＧ）実施例 ３７ １．０％テトラオクチレングリコールチタネートＴｙｚ
ＯｒＯＧ）実施例 ３８ ０．５０７ｂトリエタノールアミンチタネート（Ｔｙ一
ＺＯｒＴＨ）実施例 ３９ １，０％トリエタノールアミンチタネート（Ｔｙ−ＺＯ
ｒＴＨ）実施例 ４０ ２．００！）トリエタノールアミンチタネート（Ｔｙ一
ＺＯｒＴＨ）実施例 ４１ ０．５％チタニウムラクテートのアンモニウム塩（Ｔｙ
ｚＯｒＬＡ）実施例 ４２ ２．０％チタニウムラクテートのアンモニウム塩（Ｔｙ
ｚＯｒＩＡ）これ等のチタニウムキレート類は次のとお
りデユポン社から市販されている。

ＴｙｚＯｒＯＧ；固形分濃度１００％、ＴｙｚＯｒＴＨ
：イソプロパノール中の固形分濃度８０％、ＴｙｚＯｒ
ＬＡ；水中での固形分濃度５０％。各場合にあつて、促
進剤は実施例３５のポリマーブレンド溶液と相溶性があ
り、これと安定で透明な溶液を形成する。硬化に及ぼす
促進の効果る評価する意味で、標準の硬化スケジユール
を使用して硬化したフイルムにカツトースル一試験を行
なつた。カツトースル一試験は、アルミニウム基体上に
３０ミルのフイルムを形成し、次いでこれを銅の裸縁上
に形どり、その上に被覆基体と直交するよう銅の裸線を
交差させた。この交差点に１０００９の重りを置き、全
体を強制空気炉中に入れた。この炉には熱電対が備つて
おり、温度は３℃／分の速度で上昇させた。多箇所レコ
ーダにより、硬化フイルムが切断貫通されて電流の流れ
に対する抵抗が提供されなくなつた時の点をもつてカツ
トースル一温度とすべく自動的に記録された。各場合に
あつて、硬化フイルムは０．８９を秤量して５．５ｃｍ
直径のアルミニウム皿に入れ、次いで１５０℃で１５分
、２２０℃で９０分そして２５５℃で５分の硬化スケジ
ユールにかけて調製した。アルミニウムに対し勝れた接
着力を示す透明で強靭なフイルムが得られた。カツトー
スル一試験の結果を以下の表に示す。トリ土タノールア
ミンチタネート（ＴｙｚＯｒＴＨ）の樹脂重量のｌ％を
含む実施例３９の固形分３２，２％の溶液を使つて、実
施例３５に記載したような６本の電線エナメル調量ダイ
スが一組となつた慣用ダイスを使用し強制空気炉で硬化
することにより１８ＡＷＧ線、００４０３インチ銅及び
アルミニウム線を被覆した。得られたフイルムは円滑で
同心的であり、直径で２．８〜３０ミルのフイルム厚た
つた。フイルムの性質には銅上での２５％及び１Ｘたわ
み性、アルミニウム上での１５％及び１Ｘたわみ性、反
復スクレープの１８〜２８ストローク、７０／３０及び
５０／５０溶媒への化学抵抗試験、２０００Ｖ／ミルを
越える絶縁耐力、１５５℃での２Ｘ〜３Ｘ熱衝撃、１７
５℃熱老化での３Ｘが挙げられる。実施・例３６〜４２
の上記結果から、実施例３５の結果と比較することによ
り、チタニウムキレート促進剤はフイルムの性質を劣化
することなくカツトースル一温度を土昇させて、ポリエ
ステル−オルトアミド酸ジアミン水性溶液ブタンドから
施された被膜の硬化を所望な程度に促進することがはつ
きりわかる。

実施例 ４３ 加熱マントルど撹拌器を備え実施例２１の温度６０℃の
ポリエステル樹脂系１を６０．５９含む反応器に、攪拌
しながら５分で、実施例１のオルトアミド酸ジアミン溶
液のＮ−メチル−２−ピロリドン中でのオルトアミド酸
としての固形分が５００１）である液１４．１ｆ１をた
れ流し込み、反応器温度を６０℃に制御した。

温度を５０℃に保持し、更に１０分攪拌を続けた。Ｎ−
メチル−２−ビロリドン中の固形分が９０重量％である
透明なポリマーブレンド溶液が得られた。次いで、この
反応器に撹拌しながら３分間で連続的に、ジメチルエタ
ノールアミン９９２９、ジメチルアミン０．７２９、水
１１１．７９、Ｎ−メチル−２−ピロリドン０．７９、
ｎ−ブチルアルコール１０．９９、エチレングリコール
ｎ−ブチルエーテル０．４１ｇ及び究極的に約６０ＰＦ
１をもたらすに足るノニルフエノールエチレンオキシド
付加物の混合物を加えた。透明な溶液が得られ相分離の
徴候はなかつた。このポリマーブレンドの溶液特性は次
のとおりだつた。固形分レベル：３２．１％、表面張力
；３６．７ダイン／ｃ！ＲＬｌ…；７．６、２４℃の粘
度；３８７ｃｐｓ０この溶媒系の水の量は８０％を越え
ている。これ等の溶液特性は実施例３５で見られた性質
と似てなくはない。実施例３５で示した力法と同じ力法
で形成したフイルムの透明性、強靭性、たわみ性および
接着性の諸特性は、実施例３５で説明された別のポリマ
ーブレンド調製法で見られた特性とほとんど似ている。
本質的には、ポリマー酉恰操作を個々のポリマーの水溶
性ポリ電解質への転化の前後いずれで行なうかに係わり
なく同様な結果を得ることができる。更に研究したとこ
ろでは、好ましい固形分一粘度関係をもたらすために通
常行なわれる樹脂一溶媒系の加熱形体化を樹脂を水溶性
ポリ電解質形体に転化するに先立つて樹脂ブレンドに行
なうと最高に良い。実施例 ４４ 実施例４３に記載された如くして調製された固形分３２
．１％のポリマーブレンド溶液に、樹脂固形分の１．０
重量％のトリエタノールアミンチタネートを加えた。

固形分約３２．１％の透明で安定な溶液が得られ、その
溶液特性は実施例４３に示したのと類似していた。約０
．８９のこの溶液を直径５．５ＣｆＬのアルミニウム皿
に入れた。試料は均一に流れ広がり、１５０℃で１５分
、２２０℃で９０分そして２５５℃で５分の段階的な硬
化スケジユールによつて硬化した。アルミニウムに対し
勝れた接着力を示す透明で柔軟で、強靭なフイルムが得
られた。こうして硬化した３．０ミルのフイルムを含ん
だ１片の被覆アルミニウムを実施例４３で同様に調製さ
れたフイルムと比較しながらカツトースル一装置（実施
例３６〜４２に記載）中で試験したところ、実施例４３
で認められた１８７試Ｃのカツトースル一に対し２５６
℃のカツトースル一を示した。この実施例は、実施例３
６〜４２に於いて見られたように、チタニウムキレート
類がポリエステル−オルトアミド酸ジアミン水溶溶液ブ
レンドの硬化に所望な促進をもたらすことを例示するも
のである。実施例 Ａ５ 実施例４３に従つて調製したＮ−メチル−２−ピロリド
ン中での固形分が約９０重量％であるポリマーブレンド
溶液７４．６９に樹脂固形分のｌ重量％の口エタノール
アミンチタニウムキレートを加えた。

その際、ポリマーブレンド溶液を約５５℃に保持し攪拌
をつづけ、添加後約１０分攪拌を続けた。次いでこの反
応器に、攪拌しながら３分間連続的に、ジメチルエタノ
ールアミン９９２９、．ジメチルアミン０．７２９、水
１１１．７９、Ｎーメチル−２−ピロリドン０．７９、
ｎ−ブチルアルコール１０．９ｆ１１エチレングリコー
ルｎ−ブチルエーテル０．４１９及び究極的に約６０鬼
をもたらすに足るノニルフエノールエチレンオキシド付
加物の混合物を加えた。固形分３２。１％の透明で安定
な溶液が得られ、その溶液の諸特性は実施例４３及び４
４に於ける性質と類似していた。

この溶液約０，８９を直径５．５ＣＴｒＬのアルミニウ
ム皿に入れた。試料は均一に流れ広がり、１５０℃で１
５分、２２０℃で９０分そして２５５℃で５分の段階的
な硬化により硬化した。アルミニウム基体に勝れた接着
性を示す透明で、柔軟で、強靭なフイルムが得られた。
こうして硬化したフイルム（３ミル）を含んだｌ片の被
覆アルミニウムを実施例３６〜４２に記載したカツトー
スル一装置で試験したところ、カツトースル一温度は２
６４℃だつた。実施例３６〜４２で見られたように、チ
タニウムキレートはポリエステル−オルトアミド酸ジア
ミン水性溶液ブレンドの硬化に所望な促進をもたらし、
更にポリマー配合操作を個々のポリマーの水溶性，ポリ
電解質への転化の前後いずれで行なうかに係わらず同様
な結果がもたらせうる。更に研究したところによると、
好ましい固形分一粘度関係を与えるべく樹脂一溶媒系に
普通行なわれているところの加熱形体化を、樹脂が水溶
性ポリ電解質形に転化される前に、促進剤の入つた樹脂
ブレンドに施すのが最良だつた。実施例 ４６〜５３ 実施例３５に記載されたところと同様にして、固形分レ
ベルが３３９〜３４．６％の実施例１４〜２２で調製さ
れたポリエステルの各々１８０．０９と、固形分３６．
０％（硬化フイルムとして）の実施例１記載の如く調製
されたオルトアミド酸ジアミン１８．８９とを使用して
、一連の９／１エステル／オルトアミド酸ジアミン溶液
配合物を調製した。

実施例 ４６ 実施例１４のポリエステル１８０，０９＋実施例１のオ
ルトアミド酸ジアミン１８．８９実施例 ４７ 実施例１５のポリエステル１８０，０９＋実施例１のオ
ルトアミド酸ジアミン１８．８９実施例 ４８ 実施例１６のポリエステル１８０，０９＋実施例１のオ
ルトアミド酸ジアミン１８．８ｇ実施例 ４９ 実施例１７のポリエステル１８０．０ｆ！十実施例１の
オルトアミド酸ジアミン１８．８９実施例 ５０ 実施例１８のポリエステル１８０．０ｆ！十実施例１の
オルトアミド酸ジアミン１８．８９実施例 ５１ 実施例１９のポリエステル１８０．０９＋実施例１のオ
ルトアミド酸ジアミン１８．８９実施例 ５２ 実施例２０のポリエステル１８０．０９＋実施例１のオ
ルトアミド酸ジアミン１８．８９実施例 ５３ 実施例２２のポリエステル１８０．０ｆ！十実施例１の
オルトアミド酸ジアミン１８．８９各場合にあつて、ポ
リエステルはオルトアミド酸ジアミンと相洛しており、
実施例２４〜３４の結果とは異なる。

各場合にあつて、ブレンドは実施例３５の如くにしてｎ
−ブチルアルコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及び
非イオン性湿潤削の混合物で処理された。得られたポリ
マーブレンドの透明溶液は３２〜３４％の固形分レベル
、２６０〜４８０ｃｐｓの粘度、７、４〜７．８のＰＨ
ｌ３６．４〜３７．５ダイン／（１の表面張力を有し、
その溶媒は水８０重量％の範囲にあつた。各溶液約０．
５９が直径約５．５（１７７！のアルミニウム皿に置か
れた。溶液は均一に流れ広がつた。この試料を１５０℃
にセツトした強制空気炉に１５分入れ、それから取り出
して試験した。フイルムは全べて均質、透明で相の分離
はなかつた。硬化は２２０℃で９０分次いで２５０℃で
２０分続けられた。各ケースにあつて、アルミニウム基
体に勝れた接着性を示し該基体上でたわみ性を備えた透
明で強靭の０．３〜１．０ミルのフイルムが得られた。
各溶液の別の部分を取つて銅基体上に更に別の部分を鉄
基体上に置き、ドクターブレードにより均一な湿潤フイ
ルムを引いた。同様な硬化スケジユールを使い、０．２
〜０．５ミルのフイルムを得たところ透明で、強靭でし
かも各場合にあつてかなり折り曲けた後にも界面に但１
等分離が生じなかつたところから基体に対して勝れた接
着力をもつていた。実施例 ５４〜５６実施例３５で使
つたと同様な力法により、実施例２１記載のように調製
した固形分３３６％の水性ポリエステル溶液１８０．０
ｇと、実施例２〜５に記載したように調製した所定量の
各水性オルトアミド酸ジアミン溶液を使用し、ポリエス
テル対オルトアミド酸ジアミンの比が９／ｌ重量比とな
るよう、一連の水性ポリマー溶液ブレンドを試みた。

次に結果を示す。実施例 ５４ 実施例２１のポリエステル溶液１８０．０９＋実施例２
のジアミドージアシドージアミン溶液１８．８９実施例
５５ 実施例２１のポリエステル溶液１８０，０ｆ１＋実施例
４のジアミドージアシドージアミン溶液２７．８９実施
例 ５６ 実施例２１のポリエステル溶液１８０．０９＋実施例５
のジアミドージアシドージアミン溶液２６．２ｇ相分離
が生じポリオルトアミド酸ポリマーに富む層とポリエス
テルポリマーに富む層とをもたらした実施例２８〜３４
の結果ときわだつた対照を示すように、実施例５４〜５
６それぞれに透明溶液が得られた。

引そた湿潤フイルム（約０．５９）に１５０℃で１５分
、２２０℃で９０分、２５０℃で２０分硬化せしめたと
ころ、アルミニウム、鉄及び銅基体に勝れた接着性を示
したわみ性をもつた０．３〜１．０ミルの透明で強靭な
均質フイルムが得られた。実施例 ５７ 攪拌器のついた反応器に、実施例２１のようにして調製
された固形分３３６％のポリエステル１８０．０ｇ次い
で実施例３のようにして調製した固形分２５．６（：！
）（イミドとして）のオルトアミド酸ジアミン２６。

３９を装入した。

１５分攪拌を続けた。

ポリエステルとオルトアミド酸ジアミンの樹脂比率は約
９／ｌだつた。実施例２４の結果とはつきり対照的に、
透明な溶液が得られ、相の分離の徴候はなかつた。この
反応器に攪拌しながら、ｎ−ブチルアルコール９５９と
得られる系での濃度が約６０ｐｙｍとなるに足る量でノ
ニルフエノールエチレンオキシド付加物を含んだＮ−メ
チル−２−ピロリドン０．５９の混合物１０．０９を加
えた。得られたポリマーブレンドの高度に水性の溶液は
透明で、その固形分レベル３０，１（！）、表面張力３
６．２ダイン／ＣＷＬ，．ｐＨ７．３及び２４℃の粘度
３２３ｃｐｓたつた。この系の溶媒は７７％以上が水た
つた。この溶液料０．５９を直径約５．５Ｃｆ１Ｌのア
ルミニウム皿に入れた。溶液は均一に広まつて流れた。
この試料に１５０℃で１５分、２２０℃で９０分そして
２５０℃で２０分の硬化スケジユールを施した。アルミ
ニウム基体に勝れた接着性を示しその上にあつてたわみ
性を示す０．３〜１，０ミルの透明で強靭なフイルムを
得た。この溶液の別な部分を銅基体上にそして更に別の
部分を鉄基体上に置いて、ドクターブレードで均一な湿
潤フイルムを引いた。同様な硬化スケジユールにより得
られた０．２〜０．５ミルのフイルムは透明かつ強靭で
、かなり曲げた後にも界面に分離が生じなかつたことか
ら基体に対して勝れた接着力を持つていた。３１．１％
固形分の溶液を使い、慣用されている６個１組の電線エ
ナメル調量ダイス、即ち、０．０４３，０．０４４，０
．０４４，０．０４５，０．０４５及び０．０４６イン
チ直径開口を使つて、１８ＡＷＧ線、０．０４０３イン
チ銅及びアルミニウムを被覆した。

引いた湿潤フイルムの各々は強制空気炉で硬化し、それ
から次の湿潤フイルム層を施しナら得られたフイルムは
円滑て同心的だつた。フイルム厚の直径は２．８〜３０
ミルだつた。機械的、化学的、電気的及び熱的試験法に
ついては上記に記述した。フイルムの特性には銅上σ２
５％及び１Ｘたわみ性、アルミニウム上の１５％及び１
Ｘたわみ性、反復スクレープの１８〜３０ストローク、
７０／３０及び５０／５０溶媒抵抗性、２０００Ｖ／ミ
ルより大きい絶縁耐力、１５５℃で２Ｘ〜３Ｘの熱衝撃
、１７５℃で２Ｘ〜３Ｘの熱老化が挙げられる。３１．
１％固形分のポリマーブレンド水性溶液に樹脂重量の１
．０％のトリエタノールアミンチタンキレートを加え、
こうして得られた透明溶液を使用し、上記のような慣用
されたｌ組６本の電線エナメル調量ダイスと強制空気炉
での硬化により、１８ＡＷＧ線、銅及びアルミニウムを
被覆した。

得られたフイルムは円滑で同！ｂ的だつた。フイルム厚
は直径で２．８〜３，０ミルだつた。フイルムの特性と
しては、銅上の２５％及び１Ｘたわみ性、アルミニウム
上での１５％及び１Ｘたわみ性、反復スクレープの１７
〜３１ストローク、７０／３０及び５０／５０溶媒抵抗
、２０００／ミルを越える絶縁耐力、１５５℃で２Ｘ〜
３Ｘの熱衝撃、１７５℃で２Ｘ〜３Ｘの熱老化が挙げら
れる。促進剤の導入によつては何等諸特性に劣化が認め
られなかつた。６回通過させて被覆した線に慣用のナイ
ロン電線エナメル即ち７０／３０のクレゾール酸／炭化
水素溶媒に６，６−ナイロンを溶かした１５（Ｆ６液で
オーバーコートした。

このオーバーコートは０．０４７インチ直径ダイスロに
より第７回目の通過で行なつた。こうして引いた湿づた
ナイロンフイルムを強制空気炉で硬化した０得られたフ
イルム複合物は円滑だつた。熱衝撃試験即ち１Ｘ〜２Ｘ
では若干の改善が見られ、上記他の特性には本質上の変
化は見られなかつｔら実施例 ５８ 攪拌器のついた反応器に、実施例２１の如くして調製さ
れた固形物３３．６％のポリエステル１００．０９、次
いで実施例８の如くして調製された固形分２１．７％（
硬化フイルムとして）のオルトアミド酸ジアミン１７．
２ｇを装入した。

攪拌を１５分間続けた。ポリエステルとオルトアミド酸
ジアミンの樹脂比率は約９／ｌだつた。実施例２４の結
果とははつきり対照的に、透明な溶液が得られ相の分離
の徴候はみられなかつた。攪拌下でこの反応器に、ｎ−
ブチルアルコール４．５ｆ！と、得られる系中の濃度が
約６０ＰＦとなるに足る量のノニルフエノールエチレン
オキミド付加物を含んだＮ−メチル−２−ピロリドン０
，５ｆ！との混合物５．０９を加えた。この溶液の約０
５９を直径５．５？のアルミニウム皿に入れた。溶液は
均一に流れ広がつた。この試料を１５０℃にセツトした
強制空気炉に１５分入れ、次いで取り出して調べた。均
質で透明なフイルムであつて相が分離した徴候はなかつ
た。硬化は２２０℃で９０分、次いで２５０℃で２０分
続けた。アルミニウム基体に勝れた接着性を示しその上
にあつてたわみ性を示す０．３〜１．０ミルの透明で強
靭なフイルムが得られた。この溶液の別の部分を銅基体
に他の部分を鉄基体にのせて、ドクターブレードにより
均・一な湿潤フイルムを引いた。同様な硬化スケジユー
ルによつて得られた０，２〜０５ミルのフイルムは透明
で、強靭であり、かなり折り曲げても界面が分離するこ
とがないことからして基体に対して勝れた接着性を示し
ていた。実施例 ５９〜６３ 実施例５８で利用したのと同様な力法で、実施例２１の
如くして調製した固形分３３６％のポリエステル１００
．０ｆ！と、実施例９〜１３に記載したオルトアミド酸
ジアミンの適当量とを使用し、ポリエステル対オルトア
ミド酸ジアミンのブレンド比９／ｌとすべく、一連のポ
リマー溶液ブレンドを試みた。

結果を以下に示す。実施例 ５９ 実施例２１のポリエステル１００．０９＋実施例９のオ
ルトアミド酸ジアミン１７．８ｇ実施例 ６０ 実施例２１のポリエステル１００．０ｆ１＋実施例１０
のオルトアミド酸ジアミン１７．２９実施例 ６１ 実施例２１のポリエステル１００，０９＋実施例１１の
オルトアミド酸ジアミン２２．５９実施例 ６２ 実施例２１のポリエステル１００．０９＋実施例１２の
オルトアミド酸ジアミン２３．９９実施例 ６３ 実施例２１のポリエステル１００．０９＋実施例１３の
オルトアミド酸ジアミン２４．５９実施例５８と同様に
して、相が分離してポリエステルに富む層とポリイミド
プレポリマ一に富む層とをもたらした実施例２４〜３４
の結果とははつきりした対照をなし、これ等実施例５８
〜６３では透盟な溶液が得られた。

実施例５８と同じく、実施例５９〜６３の各溶液をｎ−
ブチルアルコール及びＮ−メチル−２−ピロリドン（ポ
リエステル溶液１００９に対し５．０ｇ）と非イオン性
表面活性剤の混合物で処理した。引いた湿潤フイルムに
１５０℃で１５分、２２０℃で９０分そして２５５℃で
２０分の硬化スケジユールを施したところ、すべての場
合にあつてアルミニウム、鉄及び銅基体に勝れた接着性
を示したわみ性を持つた透明で強靭な０．３〜１．０ミ
ルの均質フイルムが得られた。実施例 ６４ 実施例２１のポリエステルと実施例９のＸ＝３のＭ（Ａ
Ｍ）ＸＡＭオルトアミド酸ジアミンを使用した実施例５
９の固形物３０．５％のポリマブレンドに樹脂固形物の
ｌ重量％のトリエタノールアミンチタンキレートを加え
た。

この約０．８９を直径５．５ＣｆＬのアルミニウム皿に
入れた。試料は均一に流れ広がり１５０℃で１５分、２
２０℃で９０分そして２５５℃で５分の段階的な硬化に
より硬化した。その結果、アルミニウム基体に勝れた接
着性を示す透明で、柔軟かつ強靭なフイルムが得られた
。硬化フイルム３．０ミルを含んだ１片の被覆アルミニ
ウムを実施例３６〜４２に記載したカツトースル一装置
で試験し、実施例５９の同様に調製したフイルムと比較
したところ、促進剤を使わなかつた実施例５９でのカツ
トースル一温度が１７９℃であるのに対し２４９℃のカ
ツトースル一温度を示した。実施例５９の硬化スケジユ
ールに於ける時間を２５５℃で５分から２５５℃で５０
分に延長したところ、実施例５９に対するカツトースル
一温度は２４５℃となつた。この固形分３０．５％で促
進剤１．０％を含んだ溶液を使用し、実施例５７の如く
慣用の６個１組の電線エナメル調量ダイスを使い強制空
気炉で硬化して、１８ＡＷＧ線、０．０４０３インチ銅
及びアルミニウムを被覆した。

得られたフイルムは円滑にして同心的であり、フイルム
厚は直径２．８〜３．０ミルであつた。フイルムの特性
としては、銅上での２５（ｆｌ）及び１Ｘたわみ性、ア
ルミホウム上で１５％及び１Ｘたわみ性、７０／３０及
び５０／５０溶媒抵抗、２０００Ｖ／ミルを越える絶縁
耐力、２Ｘ−′３Ｘで１５５℃の熱衝撃及び２Ｘ〜３Ｘ
で１７５℃の熱老化が挙げられる。この６回通しで被覆
した線ｉご実施例５７の如くして慣用のナイロン電線エ
ナメルで第７回目としてのオーバーコート処理を施した
。

全べての特性についてほとんど変化は見られず、ただ熱
衝撃については１Ｘ〜２Ｘまでの若干の改善が認められ
た０実施例 ６５ 実施例２１のポリエステルと実施例１２のＸ＝３のＭ（
ＢＭ）ＸＢＭを使つて固形物２９０％の実施例６２のポ
リマーブレンドに、樹脂固形分のｌ重量％のトリエタノ
ールアミンチタンキレートを加えた。

この約０．５ｆ！を直径５．５ＣＴｆＬのアルミニウム
皿に入れた、試料は均一に流れ広がり１５０℃で１５分
、２２０℃で９０分そして２５５℃で５分の段階的硬化
により硬化した。アルミニウム基体に対し勝れた接着性
を示す０．２〜０．８ミルの透明で、強靭で、柔軟なフ
イルムが得られた。ドクターブレードで銅及び鉄基体上
に湿潤被膜を引いた。同様な硬化スケジユールによつて
かなり曲げても界面で分離しないことで証明される勝れ
た基体への接着性をもつた０．２〜０．５ミルの透明フ
イルムが得られた。試料１．０９をアルミニウム皿に入
れ上記の硬化を加えたところ３．０ミルのフイルムが形
成された。実施例３６〜４２のカツトースル一装置を使
用したところ硬化フイルムのカツトースル一は２５４℃
であつた。これに対し促進剤を使わなかつた実施例６２
の同様に調製したフイルムのカツトースル一は１８２℃
だつた。実施６２の硬化時間を２５５℃で５分から５０
分にするとカツトスル一は２４７℃だつた。固形分２９
０％で１．０％の促進剤を含んだ溶液を使用し、実施例
５７で記載した如き従来の６本ｌ組の電線エナメル調量
ダイスを使い強制空気炉で硬化して、１８ＡＷＧ線、０
．０４０３インチ銅及びアルミニウムを被覆した。

得られたフイルムは円滑で同心的だつた。フイルム厚は
直径で２，８〜３０ミルだつた。フイルムの特性として
は、銅上での２５％及び１Ｘ伸び、アルミニウム上での
１５％及び１Ｘ伸び、７０／３０及び５０／５０溶媒抵
抗、２０００／ミルを越える絶縁耐力、２Ｘ〜３Ｘで１
５５℃の熱衝撃抵抗、２Ｘ〜３Ｘで１７５℃の熱老化試
験が挙げられる。実施例 ６６ 攪拌器のついた反応器に、実施例１のごとく調製した固
形分３６．０（Ｆｂ（硬化フイルムとして）の水性オル
トアミド酸ジアミン溶液１８０．０９と、実施例２１の
ごとく調製した固形分３３．６％のポリエステル水性溶
液２０．０９を装入した。

攪拌を１５分続けた。ポリエステル対オルトアミド酸ジ
アミンの比は約１／９重量比だつた。溶液をドクターブ
レードによりアルミニウム、鉄及び銅基体上に調量した
。試料を１５０℃で１５分、２２０℃で９０分及び２５
０℃で６０分の硬化スケジユールにセツトした強制空気
炉に入れた。各場合にあつて、勝れた接着力とたわみ性
を示す０．２〜０．５ミルの強靭で透明なフイルムが得
られた。実施例 ６７ オルトアミド酸ジアミン溶液とポリエステルの等重量を
使つて樹脂重量比をｌ対１として実施例６６の力法を繰
り返した。

透明な溶液力｛得られ、相の分離はなかつた。上述した
３個の基体上に同じ力法によりフイルム組成物を硬化し
た。各場合にあつて、勝れた接着力とたわみ性を持つた
強靭で、透明なフイルムが得られた。実施例 ６８ 攪拌器の付いた反応器に、実施例２１での如く調製した
固形分３３６０１）の水性ポリエステル溶液１８００ｇ
次いで実施例１の如く調製した固形分３６．０％（硬化
して）のオルトアミド酸ジアミン水性溶液１６．０ｆ！
を装入した。

攪拌を１５分続けた。攪拌しながら、ＵｎｉＯｎＣａｒ
ｂｉｄｅＣＯｒｐＯｒ−ＡｔｉＯｎからＢＲＬＡ２８５
４として市販されている低粘度液状フエノール樹脂の３
５．０％水性溶液４．０９を２分で加え、更に１５分攪
拌を続けた。透明な溶液が得られた。得られた固形分比
はポリエステル／フエノール樹脂／オルトアミド酸ジア
ミンが約９０／２／８だつた。この溶液をドクターブレ
ード４ζよりアルミニウム、鉄及び銅基体上調量した。
試料を１５０℃で１５分、２２０℃で９０分そして２５
０℃で６０分の硬化スケジユールにセツトした強制空気
炉に入れた。３個全べての基体に勝れた接着性とたわみ
性を示す０．２〜０．５ミルの透明で丈夫なフイルムが
得られた。

実施例 ６９攪拌器付きの反応器ｉこ、実施例２１の如
く調製した固形分３３．６（ｆｌ）の水性ポリエステル
溶液１８０．０９と、実施例１のごとく調製された固形
分３６．０（１ｂの水性オルトアミド酸ジアミン溶液１
０．０９とを装入した。

約１５分攪拌後、ＢＲＬＡ２８５４（実施例６８参照）
１０９を２分でたらし入れて更１Ｃ１５分攪拌を続けた
。固形分比がポリエステル／フエノール樹脂／オルトア
ミド酸ジアミン比約９０／５／５の透明溶液を得た０ド
クターブレードを使用し、実施例６８の如くして被覆し
、強制空気炉中で硬化したところ、アルミニウム、鉄及
び銅に対し勝れた接着性とたわみ性とを示す０．２〜０
．５ミルの透明で丈夫なフイルムが得られた。実施例
７０ 攪拌器付きの反応器に、実施例２１の如く調製した固形
分３３６％の水性ポリエステル溶液１８０．０ｇ、次い
で実施例１の如くして調製された固形分３６．０％の水
性オルトアミド酸ジアミン溶液１６．０９を装入した。

１５分攪拌を続けた。

攪拌しながら、Ａｒｒ］ＥｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ
ＣＯｍ−ＰａｎｙからＣｙｍｅｌ３Ｏｌとして市販され
ているような商用のヘキサメトキシメチルメラミンアミ
ノプラスツ樹脂の固形分３５．０％の８０／２０水性ア
ルコール溶液３０９を２分でたらし込んだ。更に１５分
攪拌を続けた。得られた樹脂固形分比はポリエステル／
アミノプラスツ／オルトアミド酸ジアミンが約９０／２
／８だつた。実施例６８の如く、ドクターブレードを使
用し強制空気炉中で硬化したところ、アルミニウム、鉄
及び銅上で勝れた接着性及びたわみ性を示す０．２〜０
．５ミルの透明で強靭なフイルムが得られた。実施例
７１ 攪拌器付反応器に、実施例１５の如く調製した固形分３
３６％のポリエステル溶液１８０．０９、次いで実施例
１の如く調製した固形分３６．０％のオルトアミド酸ジ
アミン溶液１０．０９を装入した。

１５分攪拌後、Ｃｙｍｅｌ３Ｏｌ（実施例７０参照）１
０．０９を攪拌しながら２分でたれ込ませ、更に１５分
撹拌を続けた。

樹脂比がポリエステル／アミノブラスツ／オルトアミド
酸ジアミンの約９０／５／５である透明溶液を得た。実
施例７０のようにドクターブレードを使用し、強制空気
炉を使つて硬化したところ、アルミニウム、鉄及び銅上
で接着性とたわみ性を示す０．２〜０．５ミルの透明か
つ強靭なフイルムを得た。実施例 ７２ 攪拌器付反応器に実施例２１の如く調製した固形分３３
３６％の水性ポリエステル溶液１８０．０９と、実施例
１の如く調製した固形分３６．００ｔ）のオルトアミド
酸ジアミン水性溶液１６．０９とを装入した。

攪拌を１５分続けた。Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣＯ−Ｒｐ
ＯｒａｔｉＯｎからＡｒａｌｄｉｔｅＤＰ−６３０とし
て市販されているような固杉分３５．０％の水溶性エボ
キシ樹脂４，０９を攪拌しながら２分で流し込んた。更
に１５分攪拌を続けた。得られた樹脂の固形分比率はポ
リエステル／エポキシ／オルトアミド酸ジアミンで約９
０／２／８だつた。この溶液をドクターブレードにより
アルミニウム、鉄及び銅基体上に調量した。試料を１５
０℃で１５分、２２０℃で９０分そして２５０℃で２０
分の硬化スケジユールに設定した強制空気炉中に入れた
。３個の基体全べてにつき勝れた接着性とたわみ性をも
つた０．２〜０，５ミルの透明で強靭なフイルムを得た
。

実施例 ７３ 攪拌器付反応器に実施例２１の如くして調製した固形分
３３．６（ｆ）の水性ポリエステル溶液１８０．０９と
、実施例１の如くして調製した固形分３６．０％のオル
トアミド酸ジアミン１０．０９とをあいついで装入した
。

１５分攪拌後、ＡｒａｌｄｉｔｅＤＰ−６３０エポキシ
１０．０ｆ１を攪拌しながら２分にわたつて流し込み更
に１５分攪拌を続けた。

こうして、ポリエステル／エポキシ／オルトアミド酸ジ
アミンの固形分比約９０／５／５の透明な溶液が得られ
た。実施例６８のようにドクターブレードを使用し強制
空気炉での硬化スケジユールに従つたところ、アルミニ
ウム、鉄、及ひ銅上に勝れた接着性を示したわみ性を有
する０．２〜０．５ミルの透明で、強靭なフイルムが得
らＴＩた。実施例 ７４ 攪拌器付反応器に実施例１４の如くして調製した固形分
３３．６％のポリエステル１８０．０９、次いで実施例
３の如くして調製した固形分２８．４０ｔ）（硬化フイ
ルムとして）のオルトアミド酸ジアミン１８．９９を装
入した。

１５分攪拌を続けた。

攪拌しながら、ＵｎｉＯｎＣａｒｂｉｄｃＣＯｒｐＯｒ
ａｔｉＯｎからＢＲＬｌＯ３ｌとして市販されている低
粘度液状フエノール樹脂の固形分３５．０％水性溶液３
８４９を２分で加え、もう１５分攪拌を続けた。ポリエ
ステル／フエノール樹脂／オルトアミド酸ジアミンの樹
脂比約９０／２／８の均質で透明な溶液が得られた。撹
拌しながら、この反応器にｎ−ブチルアルコール９．５
９と、得られる系のゐ度力｛約６０購となるに十分な量
のノニルフエノールエチレンオキシド付加物を含んだＮ
−メチル−２−ピロリドン０．５９との混合物１０．０
９を加えた。得られたポリマーブレンドの水性透明溶液
は２４℃で、固形分レベル３１。６％、表面張力３８．
２ダイン／Ｃｒｌｌ，．ＰＨ７．４、粘度３７７ｃｐｓ
だつた。

この系の溶媒は８０％以上が水だつた。この溶液をドク
ターブレードによりアルミニウム、銅及び鉄の基体上に
調量した。この試料を１５０℃で１５分、２２０℃で９
０分そして２５０℃で２０分の硬化スケジユールにセツ
トした強制空気炉中に入れた。得られた０２〜０．５ミ
ルのフイルムは、透明で、強靭でかなり曲げても界面で
分離しないことで示されるように３種全べての基体上に
あつて勝れた接着性とたわみ性を示した。この固形分３
１．６％の溶液を使い、実施例５７の如く従来の６個１
組の電線エナメル調量ダイスを使用し、強制空気炉によ
り硬化して、１８ＡＷＧ線、０．０４０３インチ銅及び
アルミニウムを被覆した。

得られたフイルムは円滑で同心的であり、フイルム厚は
直径で２．８〜３０ミルだつた。フイルムの特性として
は、銅上での２５％及び１Ｘ〜２Ｘたわみ性、アルミニ
ウム上での１５％及び１Ｘたわみ性、７０／３０及び５
０／５０溶媒抵抗、２０００Ｖ／ミルを越える絶緩耐力
、１５５℃での２Ｘ−３Ｘ熱衝撃試験、及び１７５℃で
２Ｘ−３Ｘの熱老化試験を挙げることができる。この固
形物３１．６％ポリマーブレンド水溶液に、樹脂重量の
１％のアンモニウムラクテートチタンキレートを加え、
得られた透明な溶液により、従来の６個ｌ組の電線エナ
メル調量ダイスと強制空気炉での硬化によつて上記の如
く１８ＡＷＧ線、銅及びアルミニウムを被覆した。

得られたフイルムは円滑で同心的だつた。フイルム厚は
直径で２．８〜 ３０ミルだつた。このフイルムの特性
には、銅上で２５％及びＩＸ〜２Ｘたわみ性、アルミニ
ウム上で１５％及びＩＸたわみ性、７０／３０及び５０
／５０溶媒抵抗、２０００Ｖ／ミルを越える絶縁耐力、
１５５℃で２Ｘ〜３Ｘの熱衝撃、１７５℃で２Ｘ〜３Ｘ
の熱老化が挙げられる。実施例 ７５ 撹拌器付反応器に、実施例１７の如く調製した固形分３
４．２％のポリエステル１８０．０ｇ、次いで実施例７
の如く調製した固形分２６．１％（硬化フイルムとして
）のオルトアミド酸ジアミン２１．０Ｉを装入した。

１５分更に撹拌した後、ヘキサメトキシメチルメラミン
（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄＣＯｍｐａｎｙか
らのＣｙｍｅｌ３Ｏｌ）の３５．０％の８０／２０水性
アルコール性溶液３９１ｇを撹拌しながら２分でたらし
込んだ。更に１５分攪拌を続けた。得られた樹脂の配合
比ポリエステル／アミノプラスツ／オルトアミド酸ジア
ミンは約９０／２／８だつた。この反応器に、攪拌しな
がら、ｎ−ブチルアルコール９５９と、得られる系に約
６０關含まれるに足る量のノニルフエノールエチレンオ
キシド付加物を含んだＮ−メチル−２−ピロリドン０．
５ｇとの混合物１０．０ｇを加えた。得られたポリマー
ブレンドの水性透明溶液は２４℃で固形分レベル３１．
８％、表面張力３５．８ダイン／ＣＴｒＬ，．ＰＨ７．
４そして粘度４１６ｃｐｓだつた。この系中の溶媒は水
が８０％を越えていた。この溶液をドクターブレードで
アルミニウム、銅及び鉄の基体上に調量した。この試料
を１５０℃で１５分、２２０℃で９０分そして２５０℃
で２０分の硬化スケジユールにセツトした強制空気炉中
に入れた。これ等３種の基本全べての上にあつて勝れた
接着性とたわみ性を示し、透明で、丈夫な０．２〜 ０
．５ミルのフイルムが得られた。

この３１．８％固形分溶液を使い、実施例５７に於ける
如く慣用の６個ｌ組の電線エナメル調量ダイスを使用し
強制空気炉で硬化して、１８ＡＷＧ線、０．０４０３イ
ンチ銅及びアルミニウムを被覆した。

得られたフイルムは、直径土の厚さ２．８〜３．０ミル
で、円滑にして同心的だつた。このフイルムの特性には
、銅上での２５％及びＩＸ〜２Ｘたわみ性、アルミニウ
ム上での１５％及びＩＸたわみ性、７０／３０及び５０
／５０溶媒抵抗住、撚り組線での絶縁耐力が２０００Ｖ
／ミル以上、２Ｘ〜３Ｘで１５５℃の熱衝撃、１７５で
２Ｘ−３Ｘの熱老化が挙げられる。

本発明の例証的な具体例及び変更をかなり詳細にいくつ
か記載したが、これ等の特定な記述により本発明に限定
が生ずるものではない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水溶性ポリエステル樹脂と水溶性芳香族オルトアミ
   ド酸ジアミンとの混合物から成り、上記水溶性ポリエス
   テル樹脂がトリメリト酸無水物、トリメリト酸、テレフ
   タル酸、イソフタル酸、アジピン酸及びそれ等の混合物
   から成る群から選択した芳香族酸又は無水物と、ネオペ
   ンチルグリコール、ピロピレングリコール、ブチレン１
   ，３−グリコール、ジエチレングリコール、トリスヒド
   ロキシエチルイソシアヌレート及びそれ等の混合物から
   成る群から選択した多価アルコールとの反応生成物であ
   り、上記水溶性芳香族オルトアミド酸ジアミンがｐ，ｐ
   ′−メチレンジアニリン、ｐ，ｐ′−オキシジアニリン
   及びｍ−フェニレンジアミンから成る群から選択した芳
   香族ジアミンと、３，３，′４，４′−ベンゾフェノン
   テトラカルボン酸二無水物及び４，４′−（２−アセト
   キシ−１，３−グリセリル）−ビス−アンヒドロトリメ
   リテートから成る群から選択した芳香族二無水物との反
   応生成物であることを特徴とする水溶液から基体上へ塗
   布するための電気絶縁用被覆組成物。