JPS6019337B2 - ポリエーテルイミド‐ポリエステル混合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新しい型のポリェーテルィミドーポリエステル
混合物に関するものである。

これらのポリェーテルイミドーポリエステル混合物は該
混合物のポリェーテルィミド成分の溶融粘度よりも低い
溶融粘度を示すものである。本発明に従う新規ボリェー
テルィミドーポリエステル混合物は、（Ａ）次式： 〔式中、ａは１よりも大きい整数、たとえば１０ないし
１０，０００またはそれ以上を表わし、一〇−Ｚ−○一
は３−または４−位および３一または４′ー位にあり、
Ｚは‘１｝次式：および で表わされる基および｛２）次式： （式中、×は式：−ＣｙＨ２ｙ−， および一Ｓ−からなる群から選んだ二価の基または原子
であり、ｑは０または１であり、ｙは１〜５の整数であ
る）で表わされる二価の有機基からなる群から選んだ基
を表わし、しかも基−○−Ｚ−○−の二価の結合手は無
水フタル酸末端基上、たとえば３，３一，３，４′−，
４，３一または４，４′ー位に存在するものであり、Ｒ
は（ａ｝炭素数６〜２の固の芳香族炭化水素基およびそ
のハロゲン化誘導体、（ｂー炭素数２〜２功固のアルキ
レン基およびシクロアルキレン基、炭素数２〜８個のア
ルキレン基で末端停止されたポリジオルガノシロキサン
および‘ｃ）式： （式中、Ｑは−０−，一Ｃ−， −Ｓ −および−Ｃ幻日２ｘ−から選んだ原子または基であり
、ｘは１〜５の整数である）で表わされる二価の基から
なる群から選んだ二価の有機基である〕のポリヱーテル
イミドおよび（Ｂ）次式０： （式中、ｂは１より大きい整数、たとえば１０Ｚいし１
０，０００またはそれ以上を表わし、Ｒ′は炭素数１〜
ｌｑ固またはそれ以上の二価のアルキレン基を表わしそ
して２個のカルポニル基は芳香族環上に互いにバラーま
たはメタ−位置に配置されているものである）のポリエ
ステル、を含有してなるものである。

式１のポリェーテルイミド‘ま、式ｍ： （式中、Ｚは前記の意義を有する）の芳香族ピス（エー
テル酸無水物）と式Ｗ：日２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２
（Ｗ）（式中、Ｒは前記の意義を有する）のジア
ミノ化合物との反応を包含する周知の任意の方法によっ
て得ることができる。

通常、この反応は二無水物とジァミンとの反応を行なわ
せるための周知の溶剤、たとえばｏ−ジクロロベンゼン
、ｍ−クレゾール／トルェン等を用い、約１０００ 〜
約２５０ｑｏの温度で有利に行なうことができる。また
別法によれば、ポリェーテルィミドは式瓜の任意の二無
水物と式Ｎの任意のジアミン化合物とを混合しつつ高温
に加熱して溶融重合せしめることによって製造すること
ができる。一般に約２００〜４０００○、好ましくは２
３０〜３００００の熔融重合温度を使用し得る。溶融重
合に通常使用されている連鎖停止剤を任意の添加量で用
い得る。反応条件および成分の割合は所望の分子量、固
有粘度および耐溶剤性に応じて広範囲に変え得る。通常
、高分子量ポリェー７ルィミドの製造のためには等モル
量のジアミンと二無水物が使用されるが、末端にアミン
基をもつポリェーテルィミドを製造する特定の場合には
ジアミンを幾分モル過剰（約１〜５モル％）に使用する
ことができる。一般に、式１の有用なポリェーテルィミ
ド（以下ＰＥＩと略称することがある）はｍークレゾー
ル中で２５００で測定して０．２ｄｌ／夕より大きい固
有粘度〔刀〕、好ましくは０．３５〜０．６０、または
０．７ｄｌ／タまたはそれより大きい固有粘度を有する
。式１のポリェーテルイミドの製造のために提案された
多数の方法の代表的なものとしてはＨｅａｔｈらの米国
特許第３８４７８６７号明細書、Ｗｉｌｌｉａｍｓの米
国特許第３８４７８６少号明細書、Ｔａｋｅｋｏｓｈｉ
らの米国特許第３８５０８８５号明細書、Ｗｈｉｔｅの
米国特許３８５２２４２号および同第３８５５１７８号
明細書等に記載の方法があげられる。これらの方法は本
発明の実施に適するポリェーテルィミドの製造のための
一般的指針として参照される。式ｍの芳香族ビス（エー
テル酸無水物）の代表的例はつぎのものを包含する。

２，２−ビス〔４一（２，３ージカルボキシフェノキシ
）フェニル〕−プロパン二無水物：４，４−ビス（２，
３−ジカルボキシフエノキシ）ジフヱニルヱーテル酸無
水物；１，３ービス（２，３ージカルボキシフエノキシ
）ベンゼン二無水物：４，４′−ピス（２，３ージカル
ボキシフエノキシ）ジフヱニルスルフィド二無水物；１
，４ービス（２，３ージカルボキシフエノキシ）ベンゼ
ン二無水物：４，４′−ビス（２，３ージカルボキシフ
エノキシ）ペンゾフェノン二類水物：４，４′−ピス（
２，３ージカルボキシフエノキシ）ジフヱニルスルホン
二無水物；等２，２ービス〔４一（３，４ージカルポキ
シフェノキシ）フェニル〕プロパン二無水物；４，４′
ービス（３，４ージカルポキシフエノキシジフェニルェ
ーテル酸無水物；４，４′ービス（３，４ージカルボキ
シフエノキシ）ジフェニルスルフイド二無水物；１，３
−ビス（３，４ージカルボキシフエノキシ）ベンゼン二
無水物；１，４ービス（３，４ージカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン二無水物；４，４′ービス（３，４ージカ
ルボキシフエノキシ）ペンゾフェノン二無水物；４一（
２，３ージカルボキシフエノキシ）−４′ー（３，４ー
ジカルボキシフヱノキシ）ジフェニル−２，２−プロパ
ン二無水物；等およびこれらの二無水物の混合物。

さらに式ｍに包含される芳香族ビス（エーテル酸無水物
）はＫｏのｎ，Ｍ，Ｍ．；Ｆ１ｏｒｉｎｓｋｉ，Ｆ，Ｓ
．；技ｓｓｏｎｏｖ，Ｍ．１，；Ｒｕ舷ｋｏｖ，ＡＰ（
Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｏｒ蟹ｎｉ
ｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ，ＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉ
ｅｎｃｅｓ，Ｕ，Ｓ，Ｓ，Ｒ．），Ｕ，Ｓ，Ｓ，Ｒ．特
許第２５７０１０号明細書（出願１９６７年５月３日、
特特１９６単車１１月１１日）にも記載されている。

また二無水物はＭ．Ｍ．Ｋｏ■ｎ，Ｆ．Ｓ．Ｆｌｏｒｉ
ｎｓｋｉ；Ｚｈぴｇ．Ｋｈｉｎ，４‘５｝，７７４（１
９６８）にも記載されている。式Ｗの有機ジアミンの代
表例はつぎのものを包含する。

ｍ−フエニレンジアミン、Ｐ−フエニレンジアミン、 ４，４ージアミノジフエニルプロパン ４，４′ージアミノジフエニルメタンベンジジン４，４
′ージアミノジフエニルスルフイド４，４′−ジアミノ
ジフエニルスルホン ４，４−ジアミノジフエニルエーテル １，５ージアミノナフタレン ３，３′ージメチルベンジジン ３，３一ジメトキシベンジジン ２，４ービス（６ーアミノーｔ−プチル）トルヱンビス
（ｐ−８ーアミノーｔーブチルフエニル）エーテ′レビ
ス（ｐ一８−メチル一ｏーアミノベンチル）ベンジン１
，３ージアミノー４−イソプロピルベンゼン１，２ービ
ス（３ーアミノプロポキシ）エタンｍーキシリレンジア
ミンｐーキシリレンジアミン ２，４ージアミノトルエン ２，６一ジアミノトルエン ピス（４一アミノシクロヘキシル）メタン３−メチルへ
プタメチレンジアミン ４，４ージメチルヘプタメチレンジアミン２，１１ード
デカンジアミン ２，２ージメチルプロピレンジアミンオクタメチレンジ
アミン３ーメトキシヘキサメチレンジアミン ２，５ージメチルヘキサメチレンジアミン２，５ージメ
チルヘプタメチレンジアミン３ーメチルヘプタメチレン
ジアミン ５−メチルノナメチレンジアミン １，４ーシクロヘキサンジアミン １，１２ーオクタデカンジアミン ビスー（３ーアミノプロピル）スルフイドＮ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミンへキサメチレンジア
ミン へフ。

タメチレンジミンノナメチレンジアミン デカメチレンジアミン ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
ビス（４ーアミノブチル）テトラメチルジシロキサン，
等およびこれらのジアミンの混合物。

式ロのポリエステル（以下ＰＥと略称することがある）
は、式Ｖ：（式中しＲ″はそれぞれ炭素数１〜１０個ま
たそれ以上のアルキル基である）の任意の芳香族ジカル
ボン酸と式の：ＨＯ−Ｒ′−ＯＨ （Ｗ
）式中、Ｒ′は前記の意義を有する）の任意の脂肪族ジ
オールとの反応を包含する任意、周知の方法によって製
造することができる。

本明細書を通じ、用語“ポリエステル”はテレフタル酸
、ィソフタル酸または式Ｖのこれらの酸の低分子量ェス
テルのェステル化またはェステル交換によって製造され
た式Ｄのェステルまたはそれらの混合物およびか）るポ
リエステルと式ＶまたはＷで表わされるもの以外の芳香
族ジカルボン酸またはそれらのァルキルェステルと他の
脂肪族ジオールまたはポリオールとから誘導された他の
ポリエステルとの混合物であって式０のポリエステルが
式Ｖのジカルボン酸またはそれらのェステルと式のの脂
肪族ジオールとのェステル化またはェステル交換によっ
て誘導されたポリエステルを少なくとも約９５重量％含
有するという条件を満たすものを包含するものとする。

好ましいポリエステルはポリエチレンテレタレートおよ
びポリプチレンテレフタレート樹脂−以下それぞれれＰ
ＥＴおよびＰＢＴと略称することがある−を包含する。
一般に、ＰＥＴおよびＰＢＴ樹脂はそれぞれ一般式：（
式中、ｂは前記の意義を有する）の反復単位を有する高
分子量ポリ（１，４ーェチレンテレフタレート）樹脂お
よびポリ（１，４−プチレンテレフタレート）樹脂およ
びそれらの混合物からなる。

本発明で使用する好ましいポリエステルはＰＥＴ共ポリ
エステルおよびＰＢＴ共ポリエステル、すなわち少量、
たとえば約０．５〜約２重量％の脂肪族または他の芳香
族ジカルボン酸および（または）他の脂肪族ジオールお
よびポリオールから誘導された反復単位を含むェステル
を包含する。

これらの共ポリエステル中に存在し得る単位としては脂
肪族ジカルボン酸、たとえばアジピン酸、シクロヘキサ
ンジ酢酸のような脂環式、直鎖および分枝鎖状態、二量
化されたＣ，６〜，８不飽和酸（炭素数３２〜３６）、
三量化されたかような不飽和酸、等を包含する炭素数約
５の固までの酸から誘導されたものがあげられる。さら
にこれらの共ポリエステル中に少割合で存在し得る単位
としては芳香族ジカルボン酸、たとえばアソフタル酸等
のごとき炭素数約３針固までの酸から誘導された単位が
あげられる。それぞれエチレングリコールおよび１，４
−ブチレングリコールから誘導されたＰＥＴ単位および
ＰＢＴ単位のほかに、他の脂肪族グリコールおよびポリ
オール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、プチレングリコール、シクロヘキサンジオール
等を包含する炭素数約５の固までのジオールおよびポリ
オールから誘導された単位の少量を含むことができる。
一般に有用な高分子量ポリエステル樹脂はｏ−クロロフ
ェノール、６０／４０比のフェノールーテトラクロルェ
タン混合物または類似の溶剤系で２５〜３０午０で測定
して少なくとも０．２ｄｌ／夕、好ましくは約０．紅１
／夕の固有粘度を有する。固有粘度の上限は臨界的では
ないが、通常約２．ＷＩノタ程度であろう。特に好まし
いＰＥ樹脂は約０．５〜約１．幻１／夕の範囲内の固有
粘度を有するであるつｏ式Ｄのポリエステルを製造する
ためには多数の公知の方法が使用されるが、その代表的
なものとしてはＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏ
ＩＭｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ、第ロ巻“ポリヱステ／し’’第６２〜１２８頁（
１９６単王ｌｎｔｅ鴇ｃｌｅｎｃｅＰ肋ｌｉｓｈｅ岱発
行）およびＷｉｒ仇らの米国特許第３７８７３６４号明
細書、同第３８３８０９７号明細書等、Ｗｉｎｆｉｅｌ
ｄらの米国特許第２４６５３１叫号明細書、Ｐｅｎｇｉ
ｌｌｙの米国特許第３０４７５３９号明細書等に記載の
方法をあげることができる。

説明のために述べれば、ェステル化反応は不活性雰囲気
中で、常用の反応温度で既知のェステル化またはェステ
ル交換触媒の存在下で、高温で生成する水またはアルカ
ノールを生成と同時に除去しながら有利に行なうことが
でき、ついで減圧下高温で既知の触媒の存在下でポリエ
ステルの所望の粘度が得られるまで軍縮合反応を行なわ
せる。式１のポリェーテルィミドと式ロのポリエステル
とは相互にすべての割合で混合し得る。したがって本発
明に従う混合物は１〜９の重量％のポリェーテルイミド
と９９〜１重量％のポリエステルからなる組成物を包含
する。ポリヱーテルィミドとポリエステルの割合を調節
することによってポリェーテルィミドまたはポリエステ
ル単独の性質よりも改善された予定された性質をもつ組
成物を容易に得ることができる。一般にポリェーテルィ
ミドとポリエステルの混合物は、少量のポリエステルを
ポリェーテルィミドに混合した場合式１のポリェーテル
イミドの物理的および化学的性質を実質的に保有しなが
ら実質的に低減された溶融粘度値を有するものである。
つぎに本発明のポリェ・‐テルィミドーポリェステル混
合物を実施例によって説明すするが、これらは勿論本発
明を何等限定するものではない。

以下の実施例において特に示さない限り、ポリェーテル
ィミドーポリエステル混合物（以下ＰＥＩ−ＰＥ混合物
と略称するこ．とがある）の製造にはつぎの一般的方法
を使用した。簡潔をはかるため、これらの方法と相違す
る場合のみを実施例中には特記することとする。一般的
方法 １ たとえば溶解混合されたＰＥＩ−ＰＥ混合物のフィ
ルムを、（１）選定されたＰＥＩおよびＰＥ組成物１の
重量％を適当な溶剤、たとえばテトラクロロェタン、フ
ェノールーテトラクロロェタン混合物等の９の重量％に
熔解し、【２１メタノールを添加してそこに含まれるＰ
ＥＩ−ＰＥ混合物を沈澱させ、｛３１得られるＰＥ１・
−ＰＥ混合物を分析前に８０ｏｏで真空乾燥し、【４に
のＰＥＩ−ＰＥ混合物を適当な溶剤、たとえばクロロホ
ルムに再溶解し、畑ＰＥＩ−ＰＥクロロホルム溶液をガ
ラス坂上に注型しそして【６｝注型物を真空下８０ｑｏ
で一定のフィルム重量が得られるまで１〜３日間乾燥し
て約１〜５ミルの厚みをもつ試験用の目的のためのフィ
ルムを製造するという方法で、製造した。

ＰＥＩ−ＰＥ混合物は均質性について肉眼で検査しかつ
つぎの方法で試験した。すなわちガラス転移温度（Ｔｇ
）、結晶化温度（Ｔｃ）および溶融温度（Ｔｍ）につい
ては差動走査熱量法によって、また揮発分の重量減少に
ついては熱重量分析によって試験した。溶剤から沈澱さ
せたフィルムおよび（または）溶剤から洋型により得た
フィルムはすべて０．１％以下の揮発分を示し、したが
ってフィルムは実質的に溶剤を含まないことが認められ
た。０ 前記一般的方法１の工轡１｝，｛２｝および糊
を用いてフィルムを製造した。

得られた乾燥混合物を２７０℃で圧縮成形した（５分間
子熱、５００岬ｓｉで２分間）。ｍ ＰＥおよびＰＥＩ
の押出成形されたべレットをブラベンダーミキサーのバ
ンバリー混合皿中で窒素雰囲気下、２７５ｏｏで６仇ｐ
ｍの回転速度で２０〜３０分間混合した。

溶融物を取出した後冷却して固体混合物を得た。実施例
に使用した重合体混合物のＰＥＩは使用した二無水物お
よびジアミン反応剤によって特徴付けられるものであり
かつＣＨＣ１３中で２５ｑｏで測定して〔り〕＝０．４
幻１／夕の固有粘度、２１６ｑｏのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）および３００ｑ０で機械的分光分析法で測定してｍ
ひ＝２５〜３５×１ぴポィズのずり０（０．２＄ｅｃ‐
１）における溶融粘度を有していた。

混合物中に用いられたポリエステルは商業的に入手し得
る物質、たとえばグッドイヤーポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）樹脂、すなわち登録商標グッドイヤー（
Ｇｏｏｄｙｅａｒ）ＶＦＲ３５９９（６０％フェノール
−４０％テトラクロロェタン混合物中で３０ｏ○で測定
して〔り〕＝０．９８弧／夕の固有粘度を有するもの）
；ゼネラル・エレクトリックのポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）樹脂、すなわち登録商標ヴアロックス（
Ｖａｌｏｘ）３１０（３００℃で機械的分光分析法によ
り測定してずり０（０．２＄ｅｃ‐１）溶融粘度５９１
３ポィズを有するもの）：およびイーストマン・ケミカ
ル・カンパニィのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ
）樹脂、すなわち登録商標イーストマン（Ｅａｓｔｍａ
ｎ）畔Ｒ○（３００℃で機械的分光分析によって測定し
てずり０（０．２Ｓｅｃ‐１）溶融粘度１４０００ポィ
ズを有するもの）、であった。実施例 １ 【１｝ポリェ−テルィミド樹脂、【２１ポリエチレンテ
レフタレートまたはポリブチレンテレフタレート樹脂を
種々の割合で含む一連のＰＥＩ一ＰＥ混合物を前記の一
般的方法Ｄ‘こ従って製造した。

９９：１なし、し７５：２５の範囲のＰＥＩ：ＰＥ比を
もつ重合体混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）の計算値お
よび実測値を求めそれを第１図に示す。

Ｔｇの計算値はＴ．Ｇ．ＦＯＸによってＢ山ｌｅｔｉｎ
ｏｆＡｍｅｒｉｃａｎＰｈ＄ｉｃａＩ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｌ，１２３（１９５６）に記載されている次式によ
って求めた。Ｔｇび蚕−ＰＥ）＝‘ａ｝Ｔ〒寅声； ・ 十（１−ａ）再両司 式中、ａは混合物中のＰＥＩの重量割合である）一方Ｔ
ｇの実測値はＪ．Ｃｈｉｕ“ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｂｙ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ ｏｆＡｈａｌ＄ｉｓ”，ＮｅｗＹｏｒｋ，
ＭａｒｃｅＩ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．（１９７４）に
記載される差動走査法（ＤＳＣ）を用いて測定した。

予期に反し、ＰＥＩ−ＰＥ混合物の平均ガラス転移温度
計算値はＰＥＩ−ＰＥ混合物の平均ガラス転移温度実測
値よりも大であったｏさらに第２図に示すごとく、９９
：１なし、し７５：２５の範囲および１０：９０なし、
し１：９９の範囲のＰＥＩ：ＰＥ比をもつＰＨＩ−ＰＥ
混合物は単一のガラス転移温度をもつ単一相固溶体を示
す。

かかる園溶体はＰＥＩと他の重合体、たとえばポリエチ
レン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリジメチルシロキサン、ポリプ
ロピレン、ナイロン一６，６、ナイロン−６，１０、ポ
リスチレン等との混合物の場合には通常認められないも
のである。ＰＥＩ‐ＰＥ混合物のポリェーテルイミドは
４８．５モル％の二無水物、すなわち式：の２，２ービ
ス〔４一（３，４ージカルボキシフェノキシ）ーフェニ
ル〕プロパン二無水物と４９．モル％のメタフェニレン
ジアミンとを、連鎖停止剤、すなわち２．０モル％の無
水フタル酸の存在で、バンバリー混合皿中で窒素雰囲気
下で約２５００〜約３００℃の温度で反応させることに
よって製造した。

約２０分〜約１時間の間に水が放出されて粘鋼なポリェ
ーテルィミド溶融物が得られた。この重合体を３００℃
で押出してストランドを形成させ、これを機械的に切断
して／ｌ、ベレットＬＩ．・そして射出成形により引張
り試験棒を形成した。得られたＰＥＩは１６，０００ｐ
ｓｊの引張強さを有していた。本実施例で用いたポリェ
ーテルィミドおよび（または）ポリエステル化合物の代
り‘こ式１の他のポリヱーテルィミドまたはそれらの混
合物および（または）式Ｄの他のポリエステルまたはそ
れらの混合物を用いて得られた他のＰＥＩ−ＰＥ重合体
温合物について実施例１と同様に試験した結果、前記と
同様のガラス転移温度分布を示した。

実施例 ２前記一般的方法０‘こ従って一連のポリェー
テルィミドーポリエステル混合物を製造しそして‘１｝
ＤＳＣによるガラス転移温度（Ｔｇ）「【２１ＡＳＴＭ
Ｄ２８６３による酸素指数（０，１，）、‘３１ＡＳＴ
ＭＤ６紙による引張り強さ（Ｔ．Ｓ．）および伸び（Ｅ
）％および‘４１３００ｑｏにおいて機械的分光分析法
により測定したずり０（０．０２＄ｅｃ＋１）溶融粘度
（ｍひ）によって規定されるＰＥＩ−ＰＢＴ性能分布を
求めた。

第１表に混合物のＰＥＩ：ＰＢＴ重量比およびそれぞれ
の性能分布データの相関関係を示す。第 １ 表 上記のデータから、ポリエステルの添加によりポリェー
テルィミドの物理的および化学的性質を実質的に変える
ことないこポリェーテルィミドの溶融粘度を有効かつ顕
著に減少せしめ得ることが立証される。

実施例 ３ 前記一般方法Ｄに従って一連のＰＥＩ−ＰＥＴ混合物を
製造しそしてＰＥＩ−ＰＥＴの性能分布、すなわちガラ
ス転移温度、酸素指数、引張り強さおよび伸びを実施例
２に示した方法に従って測定した。

第０表に混合物のＰＥＩ−ＰＥＴの重合比およびそれぞ
れの性能分布データの相関関係を示す。第Ｄ表 上記のデータによって立証されるごとく、ポリェーテル
ィミドーポリエステル混合物はポリェーテルィミドの有
する物理的および化学的性質を実質的に低下させないも
のである。

実施例２または３で用いたポリェーテルィミドおよびポ
リエステルの代りに式１の他のポリェーテルィミドまた
はそれらの混合物および式Ｄの他のポリエステルまたは
それらの混合物をそれぞれ用いた場合にも同様のＰＥＩ
一ＰＥ重合体の性能分布が得られた。

本発明のＰＥＩ−ＰＥ組成物は種々の物理的形態で、た
とえばフィルム、成形用コンパウンド、被覆剤等として
、使用される。

フィルムとして使用する場合、あるいは成形物品に形成
される場合、これらの重合体およびそれから製造される
積層製品は室温で良好な物性を有するのみならず、高温
においても長時間にわたってそれらの強度および作業負
荷に対する優れた応答性を保有する。本発明の重合体組
成物から製造されたフィルムはこれまでフィルムが使用
されてきた用途に使用し得る。たとえば本発明の組成物
は自動車および航空機工業における装飾用および保護用
目的のために使用することができ、またモータースロッ
トライナー用の高温電気絶縁材として、変圧器用用とし
て、誘電体蓄電器として、コイルおよびケーブル被覆（
モーター用型巻きコイル絶縁材）として、容器および容
器ラィニング用として、構造体の積層用として、すなわ
ち本発明の組成物のフィルムまたは溶液をァスベスト、
雲母、ガラス繊維等のごとき種々の耐熱性または他の型
のシート材料上に被覆し、これらのシートを相互に積層
し、ついでそれらを加熱、加圧してこの樹脂質結合剤の
流動および硬化を達成させて結合された積層構造体を得
るという方式による積層用として使用し得る。本発明の
組成物から形成されるフィルムはまたプリント回路用に
も使用し得る。別法においては、本発明の組成物の溶液
を銅、アルミニウム等のような導電体上に被覆し、つい
で被覆した導電体を高温に加熱して溶剤を除去しそして
導電体上の樹脂状組成物を硬化させることにより被覆を
形成させることもできる。

所望ならば、か）る絶縁された導電体にポリアミド、ポ
リエステル、シリコーン、ポリピニルホルマール樹脂、
ェボキシ樹脂、ポリィミド、ポリテトラフルオロェチレ
ン樹脂等のような重合体被覆剤を使用して追加の上塗り
被覆を施すことができる。本発明の硬化性樹脂組成物は
また他の型の絶縁材上の上塗り被覆としても使用される
。本発明の樹脂混合物はまたブレーキラィニングを形成
する際にアスベスト繊維、炭素繊維およびその他の繊維
物質用の接合剤としての用途にも有用である。

さらに、成形前の本発明の樹脂組成物にアスベスト、ガ
ラス繊維、タルク、石英粉末、木粉、微細分された炭素
、シリカのような充填剤を配合することによって成形用
組成物および成形物品を製造することができる。成形物
品は周知の技術に従って加熱または加熱、加圧下で製造
し得る。さらに意図する用途に応じて、種々の耐熱性顔
料および染料あるいは種々の抑制剤を本発明の組成物に
配合することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に従うポリェーテルィミドーポリエステ
ル混合物のガラス転移温度の計算値および実測値を対比
して示したグラフであり、第２図はポリェーテルイミド
ーポリエステル混合物の実測ガラス転移温度曲線とその
固溶体相を示すものである。 バ蓬．〆 ス筈，Ｚ，

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 「式中、ａは１より大きい整数を表わし、−Ｏ−Ｚ−
   Ｏ−は３−または４−位および３′−または４′−位に
   あり、Ｚは（１）次式：▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基および（２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは式：−ＣｙＨ＿２ｙ−， ▲数式、化学式、表等があります▼ −Ｏ−および−Ｓ−からなる群から選んだ二価の基また
   は原子であり、ｑは０または１であり、ｙは１〜５の整
   数である）で表わされる二価の有機基からなる群から選
   んだ基を表わし、Ｒは（ａ）炭素数６〜２０個の芳香族
   炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、（ｂ）炭素数
   ２〜２０個のアルキレン基およびシクロアルキレン基、
   炭素数２〜８個のアルキレン基で末端停止されたポリジ
   オルガノシロキサンおよび（ｃ）式：▲数式、化学式、
   表等があります▼ （式中、Ｑは−Ｏ−， ▲数式、化学式、表等があります▼ −Ｓ−および−ＣｘＨ＿２ｘ−から選んだ基または原子
   であり、ｘは１〜５の整数である）で表わされる二価の
   基からなる群から選んだ二価の有機基である〕のポリエ
   ーテルイミドおよび（Ｂ）次式：▲数式、化学式、表等
   があります▼ 式中、ｂは１より大きい整数を表わし、
   Ｒ′は炭素数１〜１０個の二価のアルキレン基でありそ
   して２個のカルボニル基は芳香族環上に互いにパラ−ま
   たはメタ−位置に配置されているものである）のポリエ
   ステルを、約９９：１乃至８５：１５の重量比で含有し
   てなるポリエーテルイミド−ポリエステル混合物。 ２ ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）成分は２５℃でｍ−
   クレゾール中で測定して少なくとも０．２ｄｌ／ｇの固
   有粘度を有するものであり、ポリエステル（ＰＥ）は２
   ５℃でＯ−クロロフエノール中で測定して少なくとも０
   ．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有するものである特許請求の
   範囲第１項記載のＰＥＩ−ＰＥ混合物。 ３ Ｚが ▲数式、化学式、表等があります▼ であり Ｒがフエニレンである特許請求の範囲第１項記載のＰＥ
   Ｉ−ＰＥ混合物。 ４ ＰＥはポリブチレンテレフタレートである特許請求
   の範囲第３項記載のＰＥＩ−ＰＥ混合物。 ５ ＰＥはポリエチレンテレフタレートである特許請求
   の範囲第３項記載のＰＥＩ−ＰＥ混合物。