JPS59174644A - ポリエ−テルイミド−ポリアリレ−トブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンド
に関する。これらのブレンドはボリアリレート成分単独
よりも改良された曲げ強さおよび曲げモジュラスを有し
、ブレンドのポリエーテルイミドと関連した衝撃強さよ
りも大なる衝撃強さを有する。更にブレンドは単独で成
形したときブレンドの何れの成分にも必要となる圧力よ
り低い成形圧力で明らかな如く改良された成形性能特性
を示す。

本発明のポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンド
は、式 〔式中ａは１より大なる整数、例えば１０〜１００００
またはそれ以上を表わし、−０−Ｒ２−０−の二価結合
はフタル酸無水物基上で例えば３．３′、３．４′、４
．３′または４．４′位置にあり、Ｒ２は（ｍｌ の如き置換または非置換芳香族基、および（ｂ）　一般
式 の２個有機基（Ｒ４はそれぞれ独立に１〜６個の炭素原
子のアルキル基またはハロゲンであり、−８−１１〜６
個の炭素原子のアルキレン基、４〜８個の炭素原子のシ
クロアルキレン基、および１〜６個の炭素原子のアルキ
リデン基および４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデ
ン基の２価基からなる群から選択した１員である）から
選択し、Ｒ３は６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭
化水素基およびそのハロゲン化誘導体またはそのアルキ
ル置換誘導体（アルキル基は１〜６個の炭素原子を含有
する）、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基お
よびシクロアルキレン基、ｃ、〜ＯＩアルキレン末端停
止ポリジオルガノシロキサン、および式 （式中Ｒ４およびＲ５は前述したとおりであり、またＲ
５は直接結合であってもよい）によって含まれる２価基
からなる群から選択した２個有機基である〕のポリエー
テルイミドの如きポリエーテルイミドを含む。

本発明の目的に好適な他のポリエーテルイミドには式 〔式中−ｏ−ｚては （式中Ｒ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基である）、 から選択した１員であり、酸素原子は何れの環に結合し
ていてもよく、イミドカルボニル基の結合の一つに対し
てオルソまたはパラに位置する、Ｒ２およびＲ３および
ａは前述したとおりである〕の置換ポリエーテルイミド
を含む。

本発明の目的のため好ましいポリエーテルイミドは式 のもので、例えば本質的に等モル量のメタフェニレンジ
アミンと２．２−ビス（４−（３、４−ジカルボキシフ
ェノキシ）フェニルジフロパンとの反応生成物であるポ
リエーテルイミドである。

本発明のポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンド
は、１種以上の２価フェノール（時にはビスフェノール
またはジフェノールまたはそれらの誘導体と称される）
および１種以上の芳香族ポリカルボン酸またはそれらの
誘導体例えば酸無水物、酸エステルまたは酸ハライドか
ら誘導されるボリアリレート（芳香族ポリエステル）も
含む。

ボリアリレートを作るのに好適な２価フェノールには一
般式 （式中Ｙはそれぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル
基、炭素原子数６〜１２のシクロアルキル基、炭素原子
数６〜２０のアリール基、塩素または臭素から選択し、
２はＯ〜４の値を有し、Ｒは２価飽和脂肪族または芳香
族炭化水素基、特に炭素原子数１〜８を有するアルキレ
ンおよびアルキリデン基、炭素原子数９以下を有するシ
クロアルキレンおよびシクロアルキリデン基および炭素
原子数６〜２０を有するアリーレン基である）を有する
２価フェノール詔よびかかる２価フェノールの誘導体を
含む。

炭素原子１〜５個を含む只のアルキレン基の例にはメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基
等を含む。炭素原子１〜８個を含む只のアルキリデン基
の例にはエチリデン基、プロピリデン基、インプロピリ
デン基、インブチリデン基等を含む。炭素原子１〜６個
を含有するＹのアルキル基の例にはメチル基、エチル基
、イソプロピル巣、ｔ−ブチル基等を含む。好ましい２
価フェノールは２が０であり、Ｒが炭素原子３個のアル
キリデン基であるものである。

ボリアリレートを形成するための２価フェノールの特別
の例には４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
ビス（４−ヒドロ−＋シー２−メチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エー
テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、およびｌｌｌ−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｎ−ブタンがある。ジフェノール
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡとしても知られている）は容易に入手
でき、好ましいジフェノールである。

ボリアリレートを作るため使用できる２価フェノールの
官能性誘導体の代表例にはアルカリ金属塩および炭素原
子１〜３個を含有する脂肪族モノカルボン酸とのそれら
のジエステルがある。脂肪族モノカルボン酸の好適な例
にはぎ酸、酢酸、プロピオン酸等を含む。好ましい２価
フェノールの官能性誘導体にはそれらのナトリウム塩、
カリウム塩およびジアセテートがある。

ボリアリレートを作るための芳香族ポリカルボン酸には
一般式 （式中Ｒ７は水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基ま
たはハロゲン原子であり、ｒは０または１〜４の整数で
あり、Ｒ８およびＲ９は水素である）のジカルボン酸を
含む。上記式のジカルボン酸の普通の例にはテトラクロ
ロフタル酸、インフタル酸、テレフタル酸およびオルソ
フタル酸を含む。他の好適な芳香族ジカルボン酸にはジ
フェン酸、ナフタレンジカルボン酸およびそれらの誘導
体を含む。

使用できるポリカルボン酸の官能性誘導体の例、即ちＲ
８およびＲｏが水素以外である誘導体には酸ハライド、
ジアルキルエステル、およびジアリールエステルを含む
。フタル酸ハライドの特別の例にはテレフタロイルジク
ロライド、インフタロイルジクロライド、テレフタロイ
ルジクロライドおよびインフタロイルジクロライドを含
む。ジアルキルエステルの例には各アルキル部分中に１
〜６個（好ましくは１〜２個）を含有するこれらの酸の
ジアルキルエステルを含む。フタル酸のジアリールエス
テルの例にはジフェニルテレフタレートおよびジフェニ
ルイソフタレートを含む。

現在ボリアリレートを作るための好ましいポリカルボン
酸は約９０〜約１０モル％のテレフタル酸および／また
はその官能性誘導体と約１０〜約９０モル％のイソフタ
ル酸および／またはその官能性誘導体の混合物である。

更に好ましいのは４０〜８０モル％のテレフタル酸およ
び・　＼ ／またはその官能性誘導体と６０〜２０モル％のイソフ
タル酸および／またはその官能性誘導体の混合物を使用
する。上述した如きジフェノール、および５０〜７０モ
ル％のテレフタル酸および／またはその官能性誘導体と
３０〜５０モル％のイソフタル酸および／またはその官
能性誘導体の混合物とから作ったボリアリレートが最も
好ましい。テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位の
合計に対するジフェノールのモル比は実質的に等モル例
えば約１：１である。

ポリエーテルイミドは、式 （式中Ｒ２は前述したとおりである）の任意の芳香族ビ
ス（エーテル酸無水物）と式 ％式％ （式中Ｒ３は前述したとおりである）の有機ジアミンと
の反応を含む当業者に良く知られている任意の方法で得
ることができる。

上記式の芳香族ビス（エーテル酸無水物）には例えば２
．２−ビス（４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）
フェニルジプロパンジ酸無水物、４．４′−ビス（２，
３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルジ酸
無水物、１゜３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゼンジ酸無水物、４，４′−ビス（２，３−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルサルファイドジ酸無
水物、１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ
）ベンゼンジ酸無水物、４゜４′−ビス（２，３−ジカ
ルボキシフェノキシ）ペンゾフエノンジ酸無水物、４．
４’−ビス（２゜３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルスルホンジ酸無水物等、２．２−ビス（４−（３゜
４−ジカルボキシフェノキシ）フェニルジフロパンジ酸
無水物、４．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニルエーテルジ酸無水物、４．４′−ビス（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルサルファ
イドジ酸無水物、１．３−ビス（３，４−ジカルボキシ
フエノキシ）ベンゼンジ酸無水物、１　、４−ビス（３
，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼンジ酸無水物、
４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペ
ンゾフエノンジ酸無水物、４−（２，３−ジカルボキシ
フェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニル−２，２−プロパンジ酸無水物等、およ
びかかるジ酸無水物の混合物を含む。

更にまた上記式によって含まれる芳香族ビス（エーテル
酸無水物）はコドン、フロリンスキー、ベソノフのＲｕ
ｄａｋｏｖ、Ａ、Ｐ、　（インステイテユーツ・オプ・
ヘテロオーガニック・コムパウンズ、アカデミ−・オブ
・サイエンス・ソ連）、ソ連特許第２５７０１０号（１
９６９年１１月１１日）に示されている。更にジ酸無水
物はコドン、フロリンスキーのＺｈ、Ｏｒｇ、Ｋｈｉｎ
、　４　（５１、第、７７４頁（１９６８年）に示され
ている。

上記式の有機ジアミンには例えばｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、４゜４′−ジアミノジフ
ェニルプロパン、４　、４’−ジ、アミノジフェニルメ
タン、ベンチジン、４　、４’−ジアミノジフェニルサ
ルファイド、　４　、４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−
ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチルベンチジン、
３．３’−ジメトキシベンチジン、２．４−ビス（β−
アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ
−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチ
ル−〇−アミノフェニル）ベンゼン、１．３−ジアミノ
−４−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−アミ
ノプロポキシ）エタン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キ
シレンジアミン、２．４−ジアミノトルエン、２．６−
ジアミノトルエン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、３−メチルへブタメチレンジアミン、４，４−
ジメチルへブタメチレンジアミン、２．１１−ドデカン
ジアミン、２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オク
タメチレンジアミ〉′、３−メトキシへキサメチレンジ
アミン、２．５−ジメチルへキサメチレンジアミン、２
．５−ジメチルへブタメチレンジアミン、３−メチルへ
ブタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミ
ン、１．４−シクロヘキサンジアミン、１．１２−オク
タデカンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）サルフ
ァイド、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン
、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ビス
（３−アミノプロピル）テトラメチレンジシロキサン、
ビス←４−アミノブチル）テトナメチルジシロキサン等
およびかかるジアミンの混合物を含む。

一般に反応は約１００〜約２５０℃の温度でジ酸無水物
とジアミンの間の相互反応を行なうため、良く知られて
いる溶媒、例えば０−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾー
ル／トルエン等ヲ使用して有利に行なうことができる。

あるいは同時に混合しながら高温で各成分の混合物を加
熱しつつ上記任意のジ酸無水物と上記任意のジアミノ化
合物の溶融重合によって作ることができる。一般に約２
００〜４００℃、好ましくは２３０〜３・００℃の溶融
重合温度を使用できる。

溶融重合において普通に使用される連鎖停止剤の添加を
使用できる。反応条件および各成分の割合は所望の分子
量、固有粘度および溶媒抵抗によって在く変えることが
できる。一般に高分子量ポリエーテ・ルイミドのために
は等モル量のジアミンおよびジ酸無水物を使用する、し
かしながらある場合には、少しモル過剰（約１〜５モル
９６）のジアミンを使用して、末端アミン基を有するポ
リエーテルイミドの製造を生ぜしめることができる。一
般に有用なポリエーテルイミドは、２５℃でｍ−クレゾ
ール中で測定したとき０．２　ｄｌ／ｇより大なる固有
粘度〔η〕、好ましくは０．３５〜０．６０または０．
７　ｄｌ／ｇまタハそれ以上の固有粘度を有する。

ポリエーテルイミドを製造する多くの方法の中に、米国
特許、第３８４７８６７号、第３８４７８６９号、第３
８５０８８５号、第３８５２２４２号および第３８５５
１７８号に記載された方法が含まれる。これらの記載は
、本発明のブレンドに好適なポリエーテルイミドを作る
ための一般的方法および特殊な方法を例示によって教示
するためそれらを全面的に引用してここに組入れる。

ポリエーテルイミドはまた米国特許第３８８７５８８号
、第４０１７５１１号および第４０２４１１０号（これ
らはここに引用して組入れる）に記載されている如くア
リーロキシ置換ビスフタルイミドの反応またはビスにト
ロフタルイミド）詔よび有機化合物のアルカリ金属塩、
２価フェノールおよびアルカリ金属フェノキサイドの反
応によって作ることもできる。

本発明のブレンドにおいて使用するボリアリレートは種
々な方法で作ることができる。例えば水非混和性有機溶
媒中に溶解した芳香族ジカルボン酸シバライド混合物お
よび２価フェノールの水性アルカリ性溶液（ｐＨ約７〜
約１３）を混合し反応させる界面重縮合を使用できる。

代表的な界面重縮合法は例えばイアークソンのＪ、Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、ＸＬ第３９９頁（１９５９年）に
記載されている。

代表的な重縮合法によれば、２価フェノールの水性アル
カリ性溶液を有機溶媒に溶解したシバライド物混合物に
加えるか、あるいはシバライド混合物の有機溶媒溶液を
ジフェノールの水性アルカリ性溶液に加え、次いでこの
系を重合させる。別法として、２価フェノールの水性ア
ルカリ性溶液およびシバライド混合物の水非混和性有機
溶媒溶液を同時に反応容器中に供給する。界面重縮合は
水性相と有機相の界面近くで生起する。しかしながら、
水性相および有機相は木質的に非混和性であるから、例
えば攪拌機またはホモミキサーの如き混合機で相の相互
分散をさせる必要がある。

有機溶媒に溶解したシバライド混合物の濃度は通常約２
〜約２５重ｊｉ％、好ましくは３〜１５重量％である。

水性アルカリ性溶液中の２価フェノールの濃度も約２〜
約２５重量％、好ましくは３〜１５重量％である。ジフ
ェノールおよびテレフタロイルシバライド混合物の量は
、それらの間のモル比が好ましくは当量を保つようにす
る。高分子量（例えば約ｌＸｌ０’）芳香族コポリエス
テルの製造には過剰のシバライド混合物は一般に望まし
くない。

好ましいアルカリは水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウムである。水性溶液中でのアルカリの濃度は反応条件
によってかなり変化せしめうる、しかし通常は約Ｏ１５
〜約１０重量％の範囲である。有利にはアルカリの量は
殆ど使用するジフェノールのヒドロキシル基に対する当
量であり、あるいはアルカリを少し過剰に使用する。

シバライド混合物のための水非混和性有機溶媒として炭
化水素またはハロゲン化炭化水素を使用できる。好適な
有機溶媒の例にはメチレンジクロライド、クロロホルム
、テトラクロロメタン、１．２−ジクロロエタン、１，
１．２−１−　ＩＪ　クロロエタン、テトラクロロエタ
ン、ベンゼンおよびメチルベンゼンがある。特に好まし
いのは生成するボリアリレートも溶解する溶媒である。

メチレンジクロライドが最も好ましい溶媒である。

反応温度はかなり変化させることができるが、約４０℃
以下が好ましい。５〜３０℃の反応温度が特に好ましい
。

界面重合は通常大気圧で行なう、そして約１〜３０時間
で完了する。一般に触媒および粘度安定剤を使用する。

使用しうる触媒の例には、四級アンモニウム化合物、三
級スルホニウム化合物、四級ホスホニウム化合物、四級
アンモウム化合物および三級アミン化合物を含む。好適
な粘度安定剤には例えば１価フェノール例えばＯ−フェ
ニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２−フェニル−２−
ヒドロキシフェニルプロパンおよびβ−ナフトールがあ
る。使用する触媒の量はジフェノールを基にして約０．
０１〜約１モル％の範囲であり、粘度安定剤の量はジフ
ェノールを基にして約０．５〜約５モル％の範囲である
。

ボリアリレートを形成するための別の有用な方法に、例
えばコエックスの工ｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、　第５１
巻第１４７頁（１９５９年）、特公昭３８−１５２４７
号および米国特許第３３９５１１９号に記載された如き
溶融重合による方法がある。

溶融重合は例えば減圧下高温で例えば上述した如き２価
フェノールの脂肪族カルボン酸ジエステルを芳香族ポリ
カルボン酸と反応させることによって行なうことができ
る。溶融重合はまた加熱しながら２価フェノールと酸の
ジアリールエステル混合物を反応させても実施できる。

代表的なジアリールエステルはジフェニルエステルであ
る。使用する反応温度は約１５０〜約３５０°Ｃ１好ま
しくは１８０〜３２０℃の範囲である。反応圧力は通常
反応の初期段階での大気圧から反応の終りに向って例え
ば約０．０２ｆｌＨｇ以下の減圧まで反応中に変化させ
る。一般に溶融重合は約２〜約８時間で完了する。

反応中多くの触媒を使用できる、好ましい触媒にはブチ
ルオルソチタネートおよび二酸化チタンの如きチタン化
合物を含む。酸化亜鉛、酸化鉛、および三酸ジアンモン
の如き他の触媒も使用できる。

ボリアリレートを形成するための更に別の方法は、ボリ
アリレートを水非混和性有機溶媒中で、ジフェノールと
芳香族ジカルボン酸シバライドと牽反応させて作る溶液
重合である。有用な溶液重合法は例えばコニックスの工
ｎｄ　、　Ｉｎｇ。

Ｃｈｅｍ、第５１巻第１４７頁（１９５９年）および米
国特許第３１３３８９８号に記載されている。

溶液重合においては、２価フェノールおよび酸シバライ
ドを通常水非混和性Ｈ機溶媒中で等モル割合で混合し、
混合物を例えば約２２０’Ｃの高温まで徐々に加熱する
。使用する溶媒は形成されるボリアリレートもｆｇ解す
るもの例えばジクロロエチルベンゼンが好ましい。通常
反応は形成されるハロゲン化水素例えば塩化水素を中和
するため塩基の存在下に行なう。使用しうる塩基の好適
な例には三級アミン例えばトリメチ□ ルアミン、トリエチルアミン等、およびピリジンを含む
。

本発明によれば、ポリエーテルイミドおよびボリアリレ
ートの有用なブレンドは一般に相互に対して二つの重合
体のあらゆる割合で得ることができる。相互に一対して
ポリエーテルイミドとボリアリレートの割合を制御する
ことによって、ポリエーテルイミドまたはボリアリレー
トの何れか単独の性質より改良された一定の予め定めら
れた性質を有するブレンドが容易に得られる。従ってポ
リエーテルイミド約１〜約９９重堵％およびボリアリレ
ート約９９〜約１重量優を含むブレンドが本発明の範囲
に入る。

一般にポリエーテルイミドおよびボリアリレートのブレ
ンドは、ブレンド各成分の適切な割合を選択することに
よって所望の化学的および／または物理的性質を与える
ようにすることができる。通常ポリエーテルイミドの割
合が大となればなる程ブレンドの高い機械的性能に寄与
し、（３０） 高い加熱撓み温度に寄与する。一般にボリアリレートの
割合が大となればなる程ブレンドの高い衝撃強さを与え
る。ブレンドの透明性はブレンド成分の相対割合には関
係な（一般に保たれる。更に本発明のブレンドは低い成
形圧によって証されるようにブレンド各成分単独よりも
改良された成形性能特性を有するから、ブレンドはより
長い距離を流れ、薄い部品およびより複雑な形の部品を
成形するのに使用できる。

本発明のポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンド
は、通常の量で充填剤、安定剤、可塑剤、柔軟剤、界面
活性剤、顔料、染料、強化剤、難燃剤、および稀釈剤の
如き添加剤も含有できる。また本発明のブレンドは１種
以上のポリエーテルイミドと組合せて２種以上のボリア
リレート、または１種以上のボリアリレートと組合せて
２種以上のポリエーテルイミドを含有してもよいことを
含む。

ポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンドの形成方
法はかなり変化させることができる。　　　“従来技術
の混合法が一般に満足できるものである。好ましい方法
は各重合体および強花剤の如き添加剤を粉末、粒子また
はフィラメントの形で混合し、ブレンドを押出し、押出
物を通常中実熱可塑性組成物を成形するために普通に使
用される成形に好適なペレットに切断する。

本発明のポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンド
はフィルム、成形混合物、被覆等としての用途を含む広
い範囲にわたる物理的形状での用途を有する。フィルム
として使用するときまたはモールド品に作るとき、それ
から作った積層品を含むこれらのブレンドは室温で良好
な物理的性質を有するばかりでなく、それらは長時間に
わたる高温での加工負荷に対するすぐれた応答およびそ
れらの強度を維持する本発明のブレンドから形成したフ
ィルムは従来よりフィルが使用されていた用途に使用で
きる。例えば本発明のブレンドは、装飾および保護の目
的で自動車および航空機に使用でき、モータースロット
ライナー、変圧器、誘電キャパシター、コイルおよびワ
イヤ包装（モーターのための巻いたコイル絶縁を形成す
る）のため、および容器および容器ライナーのための高
温電気絶縁として使用できる。ブレンドはブレンドのフ
ィルムまたは溶液と各種の耐熱または他の種類の材料例
えばアスベスト、マイカ、ガラス繊維等に付与し、シー
トを一つの上に他を重ね、その後シートを高温および高
圧にさらして樹脂バインダーの流れおよび硬化を生ぜし
め凝着した積層構造体を生ぜしめる積層構造体にも使用
できる。

本発明のポリエーテルイミド−ボリアリレートブレンド
から作ったフィルムはまた印刷回路用にも使用しうる。

あるいはここに説明したブレンドの溶液は、電気導体例
えば銅、アルミニウム等上に被覆し、その後被覆導電体
を高温に加熱して溶媒を除去し、その上に連続４１脂組
成物を与えることができる。所望によっては、ポリアミ
ド、ポリエステル、シリコーン、ポリビニルホルマール
エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリフルオロエチレン等の
如き重合体被覆の使用を含む追加の上塗り被覆をかかる
絶縁導電体に付与してもよい。

他の種類の絶縁の上に上塗り被覆として本発明のブレン
ドの使用を排除するものではない。

これらのブレンドの意図する他の用途にはプレーキサイ
ニングを作るに当ってのアスベスト繊維、炭素繊維およ
び他の繊維材料用のバインダーとしての用途を含む。更
に成形組成物および成形品は、成形前にブレンドにアス
ベスト、ガラス繊維、タルク、石英粉末、微粒子カーボ
ン、シリカ等の如き繊維を混入して本発明のブレンドか
ら作ることができる。成形品は当業者に良く知られてい
る慣行に従って加熱下、または加熱加圧下に形成できる
。

下記実施例は本発明による特定のポリエーテルイミド−
ボリアリレートブレンドを示す。実施例は例示のために
与えるのであって本発明を限定するものではない。実施
例中部および白゛分率は全一Ｃ他に特記せぬ限り重量に
よる。

実施例　１ 本発明によるポリエーテルイミド−ボリアリレートブレ
ンドを作り、試験片に成形し、各種物理的性質について
試験した。

ポリエーテルイミドは窒素雰囲気上鉤２５０〜約３００
℃の高温で作った本質的に等モル量の２．２−ビス（４
−（３　、４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕プ
ロパンとｍ−フェニレンジアミンの反応生成物から作っ
た。重合体を約３００℃で押し出してストランドを形成
し、機械的に切ってペレットにした。試験片は約６８５
〜７００″Ｆの温度でペレットから射出成形し總成形中
、成形機ゲージ圧力は、試験試料を形成するのに必要な
圧力の相対指標を与えるために記録した。

ブレンドを作るため使用したボリアリレートは、テレフ
タル酸クロライドとイソフタル酸クロライドの混合物お
よびビスフェノ−・ルＡの反応混合物であるユニオン・
カーバイド・コーポレイションによってアーデル（　Ａ
ＲＤｇＬ’　）　Ｄ　−１００の商品名で市販されてい
るボリアリレートであつた。比較のための試験片は約６
８５〜７００１の温度でボリアリレートのペレットから
射出成形した。

ブレンドは、約７５部のポリエーテルイミドおよび約２
５部のボリアリレートの割合で二つの重合体を混合し、
次いで混合物を約６１５〜６５０”Ｆで変化する温度プ
ロフィルを有するワーナー・アンド・プファイドラー押
出機で押し出して作った。形成された押出物をペレット
に切断し、ペレットを約６８５〜７００″Ｆで射出成形
して約２．５”Ｘ　０．５″Ｘ　Ｏ，１２５“（後者の
寸法は厚さである）の寸法を有する試験片にした。

これらの試験片のみならずボリアリレートおよびポリエ
ーテルイミドの試験片の衝撃強さをノツチ付アイゾツト
試験Ａ８ＴＭＤ２５６により測定し、結果を表Ｉに示す
。加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げモジュラス、および試
験片成形中記録した成形機ゲージ圧力も測定し、純粋な
各成分およびブレンドについて表■に示す。

実施例　２ 本発明のブレンドを作るため約５０部のポリエーテルイ
ミドを約５０部のボリアリレートと混合した以外は実施
例１の方法を繰返した。ノツチ付アイゾツト衝撃試験の
結果のみならず外観、加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げモ
ジュラス、およびブレンドの試験片のためのゲージ成形
圧力を表１に示す。

実施例　３ 本発明によ°るブレンドを作るため、約２５部のポリエ
ーテルイミドを約７５部のボリアリレー、トと混合した
以外は実施例１の方法を繰返した。ノツチ付アイゾツト
衝撃試験の結果のみならず外観、加熱撓み温度、曲げ強
さ、曲げモジュラスおよびブレンドの試験片のためのゲ
ージ成形圧力を表Ｉに示す。

表　　Ｉ 実施例１ブレンド　　　　１．５　　　　　３７８　　
　２２５００実施例２ブレンド　　　　１．５　　　　
　３６２　　　２０１００実施例３ブレンド　　　　３
．３　　　　　３４３　　　１７０００ポリエーテルイ
ミド　　　　１．０　　　　　　３９０ボリアリレート
　　　５．２　　　　　３４２　　　１４０００表１（
続き） 実施例１ブレンド　　４２４０００　　　　１３００　
　　　透　明実施例２ブレンド　　４０７０００　　　
　１６００　　　　真珠様実施例３ブレンド　　３５０
０００　　　　１５００　　　　真珠様ポリエーテルイ
ミド　　　　　　　　　　　　ン２０００ボリアリレー
ト　　２８２０００　　　　１７００上記試験結果から
判るように本発明によるブレンドは、ボリアリレート成
分単独よりも改良された曲げ強さおよび曲げモジュラス
を有し、それ自身によるポリエーテルイミド成分よりも
改良された衝撃強さを有する。更にブレンドはブレンド
の何れの成分よりも成形性能性を改良した。□ 上記実施例のブレンドのポリエーテルイミドおよび／ま
たはボリアリレートの代りに他のポリエーテルイミドお
よび／またはボリアリレートを使用して、改良された機
械的性質および成形圧カプロフィルの如き同様の特性を
有するポリエーテルイミド−ボリアリレート重合体ブレ
ンドの形成を生ぜしめることができ、かかるブレンドは
本発明の範囲内に入る。

本発明を特別の具体例を引用して説明したが、本発明の
範囲を逸脱せずに当業者には多くの改変をなしうること
は判るであろう。

警Ｍづｒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ω少なくとも１種の２価フェノールおよび少なく
   とも１種の芳香族ジカルボン酸から誘導されたボリアリ
   レート、および（ｂｌポリエーテルイミドのブレンドか
   らなる成形組成物。 ２．２価フェノールが一般式 （式中Ｙは炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
   ６〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２０のア
   リール基、塩素または臭素からそれぞれ独立に選択し、
   ２は０〜４の値を有し、Ｒは炭素原子数１〜８を有する
   アルキレン基およびアルキリデン基、炭素原子数９以下
   のシクロアルキレンおよびシクロアルキリデン基および
   炭素原子数６〜２０を有するアリーレン基から選択した
   ２価飽和脂肪族または芳香族炭化水素基である〕の２価
   フェノールである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、各２が０であり、Ｒが炭素原子数３のアルキリデン
   基である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、（ｍｌの芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸または
   インフタル酸、またはそれらの混合物から選択する特許
   請求の範囲ｊＩ！１項記載の組成物。 ５、　ポリエーテルイミドが下記一般式〔ａはｌより大
   なる整数、好ましくは約ｌθ〜約１００００またはそれ
   以上であり、−０−Ｒ２−０−は３または４および３′
   または４′に結合しており、Ｒ３は（ａ） □−Ｆ□ の如き置換または非置換芳香族基、（粉式の２価基（式
   中Ｒ４はそれ杉れ独立にＣエルＣ６アルキル基またはハ
   ロゲンであり、Ｒ５は一〇−１−Ｓ−１１ −ｃ−１−ｓｏ□−１−ｓｏ−１次素原子数１〜６のア
   ルキレン基、炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基お
   よび炭素原子数１〜６のアルキリデン基または炭素原子
   数４〜Ｂのシクロアルキリデン基である）から選択し、
   Ｒ８は炭素原子数６〜２０の芳香族法化水素基およびそ
   れらのノーロゲン化誘導体またはそれらのアルキル置換
   誘導体（アルキル基は炭素原子１〜６を含有する）、炭
   素原子数２〜２０を有するアルキレンまたはシクロアル
   キレン基、Ｃ２〜０８アル半レン末端停止ポリオルガノ
   シロキサンおよび式 （Ｒ，およびＲ６は前述したとおりであり、４＋を直接
   結合であってもよい）の２価基から選択する〕のポリエ
   ーテルイミドである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ６、　ポリエーテルイミドが下記一般式〔式中−〇−２
   〈は （式中Ｒ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル基また
   は低級アルコキシ基であるン （酸素は何れの環に結合していてもよく、無水カルボニ
   ル基への結合の一つに対してオルソ、またはパラに位置
   しうる）から選択した１員であり、ａは１より大なる．
   整数好ましくは約ｌθ〜約１００００またはそれ以上で
   あり、・Ｒ２は（ａ）の如き置換または置換芳香族基、
   （ｂ１式の２価の基（　Ｒ４はそれぞれ独立にＣエルＣ
   ６アルキル基またはハロゲンであり、Ｒ，は−Ｑ−、−
   ８−、１ 一ｃ−、−ｓｏ２−、−ＳＯ−、宍素原子数１．〜６の
   アルキレン基、炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基
   、および炭素原子数１〜６のアルキリデン基または炭素
   原子数４〜８のシクロアルキリデン基から選択する）か
   ら選択し、Ｒ，は炭素原子数６〜２０を有する芳番族戻
   化水素基、＃よびそのハロゲン化誘導体またはそのアル
   キル置換誘導体（アルキル基は炭素原子数１〜６を含有
   する）、炭素原子数２〜２０を有するアルキレンおよび
   シクロアルキレン基、０２〜Ｃ８アルキレン末端停止ポ
   リジオルガノシロキサンおよび式 （式中Ｒ，およびＲ５は前述したとおりであり、Ｒ。 は直接結合であ□ってもよい）の２価基から選択する〕
   のポリエーテルイミドである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ７、　ポリエーテルイミドが下記式 のポリエーテルイミドである特許請求の範囲第１項、第
   ５項または第６項記載の組成物。 ８、更に少なくとも１種の充填剤を含有する特許請求の
   範囲第７項記載の組成物。