JP3263247B2 - ハロゲンを含まない難燃性ブレンド - Google Patents
ハロゲンを含まない難燃性ブレンドInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲンを含まないが
成形の際の物理的性質を維持する改良された難燃性の熱
可塑性成形用組成物に係る。特に、本発明の改良された
難燃性組成物は高分子量のポリエステルと難燃量のポリ
エーテルイミド‐オルガノポリシロキサンコポリマーと
の組成物であり、場合により、これらに加えてポリフェ
ニレンスルフィドおよび／またはポリエーテルイミドな
らびに充填材を含有していてもよい。本発明の成形用組
成物は、成形品、配線被覆のようなコーティング、押出
しチューブ材、異形押出し材、フィルムおよびシートな
どのような用途に有用である。
成形の際の物理的性質を維持する改良された難燃性の熱
可塑性成形用組成物に係る。特に、本発明の改良された
難燃性組成物は高分子量のポリエステルと難燃量のポリ
エーテルイミド‐オルガノポリシロキサンコポリマーと
の組成物であり、場合により、これらに加えてポリフェ
ニレンスルフィドおよび／またはポリエーテルイミドな
らびに充填材を含有していてもよい。本発明の成形用組
成物は、成形品、配線被覆のようなコーティング、押出
しチューブ材、異形押出し材、フィルムおよびシートな
どのような用途に有用である。
【０００２】
【従来の技術】本発明の組成物の個々のポリマー成分は
周知のポリマーであり、また充填材も同様であり、これ
らは文献に記載されている。たとえば、米国特許第４，
８１６，５２７号にはポリカーボネートとシロキサン‐
ポリエーテルイミドコポリマーとのポリマーブレンドが
開示されており、シロキサン‐ポリエーテルイミドのコ
ポリマーに関してこの特許は引用により本明細書に含ま
れているものとする。また米国特許第４，１４１，９２
７号には、ポリエーテルイミドと高分子量のポリエステ
ル、特にポリブチレンテレフタレートとのブレンドが開
示されている。
周知のポリマーであり、また充填材も同様であり、これ
らは文献に記載されている。たとえば、米国特許第４，
８１６，５２７号にはポリカーボネートとシロキサン‐
ポリエーテルイミドコポリマーとのポリマーブレンドが
開示されており、シロキサン‐ポリエーテルイミドのコ
ポリマーに関してこの特許は引用により本明細書に含ま
れているものとする。また米国特許第４，１４１，９２
７号には、ポリエーテルイミドと高分子量のポリエステ
ル、特にポリブチレンテレフタレートとのブレンドが開
示されている。
【０００３】日本特許公告第０２１５０６号には、強化
材、ポリフェニレンスルフィド、およびポリブチレンテ
レフタレートやポリエチレンテレフタレートのようなポ
リエステルからなる熱可塑性ポリエステル組成物が開示
されている。特開昭６３−７７９６５号には、臭素化ポ
リスチレンおよび充填材を含有する難燃性のポリエチレ
ンテレフタレートならびにポリフェニレンスルフィド樹
脂が開示されている。この臭素化ポリスチレンは難燃性
添加剤である。
材、ポリフェニレンスルフィド、およびポリブチレンテ
レフタレートやポリエチレンテレフタレートのようなポ
リエステルからなる熱可塑性ポリエステル組成物が開示
されている。特開昭６３−７７９６５号には、臭素化ポ
リスチレンおよび充填材を含有する難燃性のポリエチレ
ンテレフタレートならびにポリフェニレンスルフィド樹
脂が開示されている。この臭素化ポリスチレンは難燃性
添加剤である。
【０００４】米国特許第４，６８９，３６５号には、繊
維で強化されポリフェニレンスルフィドとブレンドされ
たポリブチレンテレフタレート成形用組成物が開示され
ており、この組成物は気相はんだ付けに対する耐性が改
良されている。米国特許第４，４５０，２６６号には、
パラポリフェニレンスルフィドならびにこれと熱可塑性
のポリカーボネート、ポリエステルおよびポリエステル
‐カーボネートとの混合物用の安定剤としてのシロキサ
ン化合物の組成物が開示されている。
維で強化されポリフェニレンスルフィドとブレンドされ
たポリブチレンテレフタレート成形用組成物が開示され
ており、この組成物は気相はんだ付けに対する耐性が改
良されている。米国特許第４，４５０，２６６号には、
パラポリフェニレンスルフィドならびにこれと熱可塑性
のポリカーボネート、ポリエステルおよびポリエステル
‐カーボネートとの混合物用の安定剤としてのシロキサ
ン化合物の組成物が開示されている。
【０００５】業界でよく知られている臭素化された難燃
剤は難燃性添加剤として特に有効である。しかし、臭素
やその他のハロゲンが環境に及ぼし得る影響の問題か
ら、代わりとなる非ハロゲン系難燃剤が強く求められて
いる。加えて、そのようなハロゲン含有化合物は加工・
処理の間または火にさらされた時腐食性の副生物を発生
し、そのためコンピューターの内部のような敏感な部分
またはマイクロチップに損傷を与えることがある。
剤は難燃性添加剤として特に有効である。しかし、臭素
やその他のハロゲンが環境に及ぼし得る影響の問題か
ら、代わりとなる非ハロゲン系難燃剤が強く求められて
いる。加えて、そのようなハロゲン含有化合物は加工・
処理の間または火にさらされた時腐食性の副生物を発生
し、そのためコンピューターの内部のような敏感な部分
またはマイクロチップに損傷を与えることがある。
【０００６】
【発明の概要】本発明の改良された難燃性の熱可塑性組
成物は、フェノールとテトラクロロエタンの６０：４０
混合物中３０℃で測定して少なくとも約０．４デシリッ
トル／グラム（dl／ｇ）の固有粘度を有する高分子量の
線状ポリエステルと、難燃化量のポリエーテルイミド‐
オルガノポリシロキサンコポリマー難燃剤とを組み合わ
せて含む非ハロゲン化難燃性熱可塑性組成物である。ま
た本発明の組成物は、さらにポリフェニレンスルフィド
および／またはポリエーテルイミドおよび充填材を含ん
でいてもよい。より特定的には、本発明の組成物は約８
５〜４０重量部の高分子量ポリエステルと約６０〜１５
重量部のポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキサン
コポリマーからなる。場合によって本発明の組成物は、
さらに約１〜２５重量部のポリフェニレンスルフィド、
５〜２０重量部のポリエーテルイミドおよび約１０〜４
０重量部の充填材（強化用でも非強化用の充填材でもよ
い）を含んでいることもある。重量部は、ポリエステ
ル、コポリマーおよび／またはその他の任意添加剤から
なる組成物の総重量を基準にする。
成物は、フェノールとテトラクロロエタンの６０：４０
混合物中３０℃で測定して少なくとも約０．４デシリッ
トル／グラム（dl／ｇ）の固有粘度を有する高分子量の
線状ポリエステルと、難燃化量のポリエーテルイミド‐
オルガノポリシロキサンコポリマー難燃剤とを組み合わ
せて含む非ハロゲン化難燃性熱可塑性組成物である。ま
た本発明の組成物は、さらにポリフェニレンスルフィド
および／またはポリエーテルイミドおよび充填材を含ん
でいてもよい。より特定的には、本発明の組成物は約８
５〜４０重量部の高分子量ポリエステルと約６０〜１５
重量部のポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキサン
コポリマーからなる。場合によって本発明の組成物は、
さらに約１〜２５重量部のポリフェニレンスルフィド、
５〜２０重量部のポリエーテルイミドおよび約１０〜４
０重量部の充填材（強化用でも非強化用の充填材でもよ
い）を含んでいることもある。重量部は、ポリエステ
ル、コポリマーおよび／またはその他の任意添加剤から
なる組成物の総重量を基準にする。
【０００７】
【発明の詳細な開示】本発明によると、高分子量の線状
ポリエステル樹脂と難燃化量の難燃剤ポリエーテルイミ
ド‐オルガノポリシロキサンコポリマーとを組み合わせ
て含み、場合によってはさらにポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルイミドおよび／または充填材を含む改
良された難燃化熱可塑性成形用組成物が提供される。
ポリエステル樹脂と難燃化量の難燃剤ポリエーテルイミ
ド‐オルガノポリシロキサンコポリマーとを組み合わせ
て含み、場合によってはさらにポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルイミドおよび／または充填材を含む改
良された難燃化熱可塑性成形用組成物が提供される。
【０００８】本発明を実施する際に使用する高分子量の
ポリエステルは、２個以上の炭素原子を含有する脂肪族
もしくは環式脂肪族のジオールまたはそれらの混合物と
少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸とから誘導され
る。本発明で利用するポリエステルは市販されている
か、あるいは公知の技術で製造することができ、たとえ
ば、フタル酸またはフタル酸類の混合物のエステルを脂
肪族のジオールでアルコーリシスした後重合するか、ジ
オールを遊離の酸またはそのハロゲン化物誘導体と共に
加熱するか、その他類似の方法によって製造することが
できる。これらは米国特許第２，４６５，３１９号およ
び第３，０４７，５３９号等に記載されている。
ポリエステルは、２個以上の炭素原子を含有する脂肪族
もしくは環式脂肪族のジオールまたはそれらの混合物と
少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸とから誘導され
る。本発明で利用するポリエステルは市販されている
か、あるいは公知の技術で製造することができ、たとえ
ば、フタル酸またはフタル酸類の混合物のエステルを脂
肪族のジオールでアルコーリシスした後重合するか、ジ
オールを遊離の酸またはそのハロゲン化物誘導体と共に
加熱するか、その他類似の方法によって製造することが
できる。これらは米国特許第２，４６５，３１９号およ
び第３，０４７，５３９号等に記載されている。
【０００９】本発明の実施の際に使用する好ましいポリ
エステルの一群は、下記一般式の繰返し単位を有する高
分子量のポリマー性脂肪族テレフタレートおよび／また
はイソフタレート、ならびにそのようなエステルの混合
物、たとえばイソフタル酸単位が約３０モル％までのテ
レフタル酸とイソフタル酸のコポリエステルより成るグ
ループのものである。
エステルの一群は、下記一般式の繰返し単位を有する高
分子量のポリマー性脂肪族テレフタレートおよび／また
はイソフタレート、ならびにそのようなエステルの混合
物、たとえばイソフタル酸単位が約３０モル％までのテ
レフタル酸とイソフタル酸のコポリエステルより成るグ
ループのものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】ここで、ｎは２から４までの整数である。
特に好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）とポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）であ
る。代表的な高分子量のポリエステルは、６０：４０の
フェノール：テトラクロロエタン混合物中３０℃で測定
して少なくとも約０．４デシリットル／グラム、好まし
くは少なくとも約０．７デシリットル／グラムの固有粘
度をもっている。少なくとも約１．１デシリットル／グ
ラムの固有粘度では本発明組成物の靭性がさらに向上す
る。
特に好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）とポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）であ
る。代表的な高分子量のポリエステルは、６０：４０の
フェノール：テトラクロロエタン混合物中３０℃で測定
して少なくとも約０．４デシリットル／グラム、好まし
くは少なくとも約０．７デシリットル／グラムの固有粘
度をもっている。少なくとも約１．１デシリットル／グ
ラムの固有粘度では本発明組成物の靭性がさらに向上す
る。
【００１２】また、高分子量の線状ポリエステルに関し
ては、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートの組み合わせも本発明の範囲内に包含され
る。この組み合わせは、これらのブレンドでもよいし、
またはポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートのコポリマーと、ポリブチレンテレフタレー
トのホモポリマーおよびポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーとのブレンドでもよいし、またはこれら２
つのポリエステルのコポリマーでもよい。好ましい組み
合わせはポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテ
レフタレートとのブレンドである。もっとも、これら２
種のポリエステルのブレンドを押出す間に多少のコポリ
マーが生成し得るが、おそらく約５重量％の範囲内であ
ろう。通常、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレ
ンテレフタレートのコポリマーの生成を抑えるために亜
リン酸系安定剤、特にホスファイト（亜リン酸エステ
ル）を添加する。このブレンドの場合、通常その組成は
ほとんどが、約３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６
０重量部のポリブチレンテレフタレートと、それに対応
して約３０〜７０重量部、好ましくは約６０〜４０重量
部のポリエチレンテレフタレートとで構成される。この
場合の重量部はポリブチレンテレフタレートとポリエチ
レンテレフタレートとの総重量を基準としている。
ては、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートの組み合わせも本発明の範囲内に包含され
る。この組み合わせは、これらのブレンドでもよいし、
またはポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートのコポリマーと、ポリブチレンテレフタレー
トのホモポリマーおよびポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーとのブレンドでもよいし、またはこれら２
つのポリエステルのコポリマーでもよい。好ましい組み
合わせはポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテ
レフタレートとのブレンドである。もっとも、これら２
種のポリエステルのブレンドを押出す間に多少のコポリ
マーが生成し得るが、おそらく約５重量％の範囲内であ
ろう。通常、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレ
ンテレフタレートのコポリマーの生成を抑えるために亜
リン酸系安定剤、特にホスファイト（亜リン酸エステ
ル）を添加する。このブレンドの場合、通常その組成は
ほとんどが、約３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６
０重量部のポリブチレンテレフタレートと、それに対応
して約３０〜７０重量部、好ましくは約６０〜４０重量
部のポリエチレンテレフタレートとで構成される。この
場合の重量部はポリブチレンテレフタレートとポリエチ
レンテレフタレートとの総重量を基準としている。
【００１３】また本発明では、上記ポリエステルと少
量、たとえば０．５〜約２重量％の脂肪族の酸および／
または脂肪族のポリオールから誘導された単位とでコポ
リエステルを形成しているものも考えられる。この脂肪
族ポリオールとしてはポリ（エチレングリコール）のよ
うなグリコール類がある。これらは、たとえば米国特許
第２，４６５，３１９号および第３，０４７，５３９号
の教示に従って作成することができる。
量、たとえば０．５〜約２重量％の脂肪族の酸および／
または脂肪族のポリオールから誘導された単位とでコポ
リエステルを形成しているものも考えられる。この脂肪
族ポリオールとしてはポリ（エチレングリコール）のよ
うなグリコール類がある。これらは、たとえば米国特許
第２，４６５，３１９号および第３，０４７，５３９号
の教示に従って作成することができる。
【００１４】コポリエステル中に存在することができる
単位の中には、たとえば約５０個まで、またはそれ以上
の炭素原子を有する、環式脂肪族、直鎖および分枝鎖酸
を含めた脂肪族ジカルボン酸、たとえば、アジピン酸、
シクロヘキサン二酢酸、二量体化Ｃ16〜Ｃ18不飽和酸
（すなわち炭素原子３２〜３６個）、三量体化された
酸、などから誘導されたものがある。
単位の中には、たとえば約５０個まで、またはそれ以上
の炭素原子を有する、環式脂肪族、直鎖および分枝鎖酸
を含めた脂肪族ジカルボン酸、たとえば、アジピン酸、
シクロヘキサン二酢酸、二量体化Ｃ16〜Ｃ18不飽和酸
（すなわち炭素原子３２〜３６個）、三量体化された
酸、などから誘導されたものがある。
【００１５】本発明で使用される別の好ましい一群のポ
リエステルは環式脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸
から誘導されるものである。たとえば１，４‐シクロヘ
キサンジメタノールのシス異性体かトランス異性体（ま
たはその混合物）を芳香族のジカルボン酸と縮合させて
次式の反復単位を有するポリエステルを製造する。
リエステルは環式脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸
から誘導されるものである。たとえば１，４‐シクロヘ
キサンジメタノールのシス異性体かトランス異性体（ま
たはその混合物）を芳香族のジカルボン酸と縮合させて
次式の反復単位を有するポリエステルを製造する。
【００１６】
【化２】
【００１７】ここで、１，４‐シクロヘキサンジメタノ
ールはそのシス異性体とトランス異性体の中から選択さ
れ、Ｒ10は６〜２０個の炭素原子を含有するアリール基
を表わし、芳香族ジカルボン酸から誘導された脱カルボ
キシル残基である。上記式中のＲ10で示される芳香族ジ
カルボン酸の例としては、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，２‐ジ（ｐ‐カルボキシフェニル）エタン、
４，４′‐ジカルボキシジフェニルエーテルなど、およ
びこれらの混合物がある。これらの酸はすべて芳香核を
少なくとも１個含有している。１，４‐または１，５‐
ナフタレンジカルボン酸のような縮合環が存在している
こともできる。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸
か、またはテレフタル酸とイソフタル酸の混合物であ
る。
ールはそのシス異性体とトランス異性体の中から選択さ
れ、Ｒ10は６〜２０個の炭素原子を含有するアリール基
を表わし、芳香族ジカルボン酸から誘導された脱カルボ
キシル残基である。上記式中のＲ10で示される芳香族ジ
カルボン酸の例としては、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，２‐ジ（ｐ‐カルボキシフェニル）エタン、
４，４′‐ジカルボキシジフェニルエーテルなど、およ
びこれらの混合物がある。これらの酸はすべて芳香核を
少なくとも１個含有している。１，４‐または１，５‐
ナフタレンジカルボン酸のような縮合環が存在している
こともできる。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸
か、またはテレフタル酸とイソフタル酸の混合物であ
る。
【００１８】好ましいポリエステルは、１，４‐シクロ
ヘキサンジメタノールのシス異性体かトランス異性体
（またはそれらの混合物）を、イソフタル酸とテレフタ
ル酸の混合物に反応させて誘導することができる。これ
らのポリエステルは次式の繰返し単位をもっている。
ヘキサンジメタノールのシス異性体かトランス異性体
（またはそれらの混合物）を、イソフタル酸とテレフタ
ル酸の混合物に反応させて誘導することができる。これ
らのポリエステルは次式の繰返し単位をもっている。
【００１９】
【化３】
【００２０】別の好ましいポリエステルは、シクロヘキ
サンジメタノール、アルキレングリコールおよび芳香族
ジカルボン酸から誘導されるコポリエステルである。こ
れらのコポリエステルを製造するには、たとえば１，４
‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体かトランス
異性体（またはこれらの混合物）およびアルキレングリ
コールを芳香族ジカルボン酸と縮合させて次式の繰返し
単位を有するコポリエステルを生成させる。
サンジメタノール、アルキレングリコールおよび芳香族
ジカルボン酸から誘導されるコポリエステルである。こ
れらのコポリエステルを製造するには、たとえば１，４
‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体かトランス
異性体（またはこれらの混合物）およびアルキレングリ
コールを芳香族ジカルボン酸と縮合させて次式の繰返し
単位を有するコポリエステルを生成させる。
【００２１】
【化４】
【００２２】ここで、１，４‐シクロヘキサンジメタノ
ールはそのシス異性体とトランス異性体の中から選択さ
れ、Ｒ10はすでに定義した通りであり、ｎは２から４ま
での整数であり、ｃ単位は約１０〜約９０重量％であ
り、ｄ単位は約１０〜約９０重量％である。好ましいコ
ポリエステルは、１，４‐シクロヘキサンジメタノール
のシス異性体かトランス異性体（またはこれらの混合
物）、エチレングリコールおよびテレフタル酸を、たと
えば１：２：３のモル比で反応させて誘導することがで
きる。これらのコポリエステルは次式の繰返し単位をも
っている。
ールはそのシス異性体とトランス異性体の中から選択さ
れ、Ｒ10はすでに定義した通りであり、ｎは２から４ま
での整数であり、ｃ単位は約１０〜約９０重量％であ
り、ｄ単位は約１０〜約９０重量％である。好ましいコ
ポリエステルは、１，４‐シクロヘキサンジメタノール
のシス異性体かトランス異性体（またはこれらの混合
物）、エチレングリコールおよびテレフタル酸を、たと
えば１：２：３のモル比で反応させて誘導することがで
きる。これらのコポリエステルは次式の繰返し単位をも
っている。
【００２３】
【化５】
【００２４】ここでｃとｄはすでに定義した通りであ
る。以上説明したポリエステルは市販されているし、あ
るいはたとえば米国特許第２，９０１，４６６号に記載
されている方法のように業界でよく知られている方法で
製造することができる。好ましい環式脂肪族ポリエステ
ルは、すでに説明したように、ポリ（１，４‐シクロヘ
キサンジメタノール‐テレフタレート／イソフタレー
ト）と、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、エチレ
ングリコールおよびテレフタル酸およびポリ（エチレン
テレフタレート）のコポリエステルである。
る。以上説明したポリエステルは市販されているし、あ
るいはたとえば米国特許第２，９０１，４６６号に記載
されている方法のように業界でよく知られている方法で
製造することができる。好ましい環式脂肪族ポリエステ
ルは、すでに説明したように、ポリ（１，４‐シクロヘ
キサンジメタノール‐テレフタレート／イソフタレー
ト）と、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、エチレ
ングリコールおよびテレフタル酸およびポリ（エチレン
テレフタレート）のコポリエステルである。
【００２５】本発明で使用するポリエステルの固有粘度
は、６０：４０のフェノール／テトラクロロエタン混合
物または類似の溶媒中２３〜３０℃で測定して少なくと
も約０．４dl／ｇであり、約２．０dl／ｇ程度になって
もよい。本発明で使用するポリエーテルイミド‐オルガ
ノポリシロキサンコポリマーは、本質的に、次式
は、６０：４０のフェノール／テトラクロロエタン混合
物または類似の溶媒中２３〜３０℃で測定して少なくと
も約０．４dl／ｇであり、約２．０dl／ｇ程度になって
もよい。本発明で使用するポリエーテルイミド‐オルガ
ノポリシロキサンコポリマーは、本質的に、次式
【００２６】
【化６】
【００２７】の繰返し単位と、次式
【００２８】
【化７】
【００２９】の繰返し単位とで構成されている。ただ
し、上記式中のＴは
し、上記式中のＴは
【００３０】
【化８】
【００３１】または、次式 −Ｏ−Ｚ−Ｏ− の基であり、
【００３２】
【化９】
【００３３】または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価の結合は
３，３′位、３，４′位、４，３′位または４，４′位
にある。なお、Ｚは（Ａ）
３，３′位、３，４′位、４，３′位または４，４′位
にある。なお、Ｚは（Ａ）
【００３４】
【化１０】
【００３５】または（Ｂ）次の一般式
【００３６】
【化１１】
【００３７】の二価の有機基より成る群の中の一員であ
る。ここで、Ｘは式
る。ここで、Ｘは式
【００３８】
【化１２】
【００３９】の二価の基より成る群の中から選択される
基であり、ここでｙは１から約１２までの整数である。
また、前記式中のＲは（ａ）６〜約２０個の炭素原子を
有する芳香族炭化水素基およびその誘導体、（ｂ）２〜
約２０個の炭素原子を有するアルキレン基、３〜約２０
個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、および
（ｃ）一般式
基であり、ここでｙは１から約１２までの整数である。
また、前記式中のＲは（ａ）６〜約２０個の炭素原子を
有する芳香族炭化水素基およびその誘導体、（ｂ）２〜
約２０個の炭素原子を有するアルキレン基、３〜約２０
個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、および
（ｃ）一般式
【００４０】
【化１３】
【００４１】の二価の基より成る群の中から選択される
二価の有機基である。ここで、Ｑは
二価の有機基である。ここで、Ｑは
【００４２】
【化１４】
【００４３】より成る群の中から選択される基であり、
ｘは１から約１２までの整数である。さらに、前記式中
のｎとｍはそれぞれ独立して１から約１０までの整数で
あり、ｇは１から約１００までの整数である。好ましい
ポリシロキサン‐ポリエーテルイミドコポリマーではｎ
とｍがそれぞれ独立して１から約５までの整数であり、
ｇは５から約２５までの整数であり、最も好ましくは約
９から約２０までの整数である。
ｘは１から約１２までの整数である。さらに、前記式中
のｎとｍはそれぞれ独立して１から約１０までの整数で
あり、ｇは１から約１００までの整数である。好ましい
ポリシロキサン‐ポリエーテルイミドコポリマーではｎ
とｍがそれぞれ独立して１から約５までの整数であり、
ｇは５から約２５までの整数であり、最も好ましくは約
９から約２０までの整数である。
【００４４】ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキ
サンコポリマーはブロックコポリマーでもランダムコポ
リマーでも交互コポリマーでもよい。オルガノシロキサ
ン含有繰返し単位はポリエーテルイミド‐オルガノポリ
シロキサンコポリマーの約２０〜約５０モル％を構成し
ているのが有利であり、約２５〜約４０モル％を構成し
ていると好ましい。
サンコポリマーはブロックコポリマーでもランダムコポ
リマーでも交互コポリマーでもよい。オルガノシロキサ
ン含有繰返し単位はポリエーテルイミド‐オルガノポリ
シロキサンコポリマーの約２０〜約５０モル％を構成し
ているのが有利であり、約２５〜約４０モル％を構成し
ていると好ましい。
【００４５】ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキ
サンコポリマーは周知のポリエーテルイミド生産プロセ
スで製造することができる。一般にこのコポリマーを製
造するには、次式
サンコポリマーは周知のポリエーテルイミド生産プロセ
スで製造することができる。一般にこのコポリマーを製
造するには、次式
【００４６】
【化１５】
【００４７】の芳香族ビス（エーテル無水物）を、式 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 の有機ジアン、および式
【００４８】
【化１６】
【００４９】のアミンで末端が停止したオルガノポリシ
ロキサンと反応させる。ここで、Ｔ、Ｒ、ｎ、ｍ、ｇは
上で定義した通りである。ひとつの態様の場合、ポリエ
ーテルイミド繰返し単位は、上記のエーテルイミド繰返
し単位に加えてさらに、次式のポリイミド繰返し単位を
含有していてもよい。
ロキサンと反応させる。ここで、Ｔ、Ｒ、ｎ、ｍ、ｇは
上で定義した通りである。ひとつの態様の場合、ポリエ
ーテルイミド繰返し単位は、上記のエーテルイミド繰返
し単位に加えてさらに、次式のポリイミド繰返し単位を
含有していてもよい。
【００５０】
【化１７】
【００５１】ここで、Ｒは上で定義した通りであり、Ｍ
は
は
【００５２】
【化１８】
【００５３】より成る群の中から選択される。ここで、
Ｂは−Ｓ−または−ＣＯ−である。そのような基を含有
するポリエーテルイミドはウィリアムズ(Williams)らの
米国特許第３，９８３，０９３号（引用により本明細書
に含まれているものとする）に記載されている。シロキ
サン‐ポリエーテルイミドコポリマーを製造するのに使
用できるビス（エーテル無水物）としては、たとえば、
１，３‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物、１，４‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ベンゼン二無水物、１，３‐ビス（３，４‐
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４‐
ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無
水物、および４，４′‐ビス（フタル酸無水物）エーテ
ルがある。
Ｂは−Ｓ−または−ＣＯ−である。そのような基を含有
するポリエーテルイミドはウィリアムズ(Williams)らの
米国特許第３，９８３，０９３号（引用により本明細書
に含まれているものとする）に記載されている。シロキ
サン‐ポリエーテルイミドコポリマーを製造するのに使
用できるビス（エーテル無水物）としては、たとえば、
１，３‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物、１，４‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ベンゼン二無水物、１，３‐ビス（３，４‐
ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４‐
ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無
水物、および４，４′‐ビス（フタル酸無水物）エーテ
ルがある。
【００５４】一群の好ましい芳香族ビス（エーテル無水
物）の中には、次式（Ｉ）、（II）および（III ）の化
合物、ならびにこれらの混合物が包含される。
物）の中には、次式（Ｉ）、（II）および（III ）の化
合物、ならびにこれらの混合物が包含される。
【００５５】
【化１９】
【００５６】ここで、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −および−ＳＯ2 より成る群の中から
選択される。式（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）
としては、たとえば、２，２‐ビス［４‐（３，４‐ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、
４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（３，４
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水
物、およびこれらの混合物がある。
−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −および−ＳＯ2 より成る群の中から
選択される。式（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）
としては、たとえば、２，２‐ビス［４‐（３，４‐ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、
４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（３，４
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水
物、およびこれらの混合物がある。
【００５７】式（II）の芳香族ビス（エーテル無水物）
としては、たとえば、２，２‐ビス［４‐（２，３‐ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、
４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水
物、およびこれらの混合物がある。
としては、たとえば、２，２‐ビス［４‐（２，３‐ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、
４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水
物、およびこれらの混合物がある。
【００５８】式（III ）の芳香族ビス（エーテル無水
物）としては、たとえば、４‐（２，３‐ジカルボキシ
フェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無水物、４‐
（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水
物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐
（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフ
ィド二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェ
ノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）
ジフェニルスルホン二無水物、およびこれらの混合物が
ある。
物）としては、たとえば、４‐（２，３‐ジカルボキシ
フェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無水物、４‐
（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水
物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐
（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフ
ィド二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェ
ノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）
ジフェニルスルホン二無水物、およびこれらの混合物が
ある。
【００５９】ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキ
サンを製造するのに使用できる有機ジアミンの例として
は、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン（通常は４，４′‐メチレ
ンジアニリンという）、４，４′‐ジアミノジフェニル
スルフィド、４，４′‐ジアミノジフェニルスルホン、
４，４′‐ジアミノジフェニルエーテル（通常は４，
４′‐オキシジアニリンという）、１，５‐ジアミノナ
フタレン、３，３‐ジメチルベンジジン、３，３‐ジメ
トキシベンジジン、２，４‐ビス（β‐アミノ‐ｔ‐ブ
チル）トルエン、ビス（ｐ‐β‐アミノ‐ｔ‐ブチルフ
ェニル）エーテル、ビス（ｐ‐β‐メチル‐ｏ‐アミノ
フェニル）ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐イソプロ
ピルベンゼン、１，２‐ビス（３‐アミノプロポキシ）
エタン、ベンジジン、ｍ‐キシリレンジアミン、２，４
‐ジアミノトルエン、２，６‐ジアミノトルエン、ビス
（４‐アミノシクロヘキシル）メタン、３‐メチルヘプ
タメチレンジアミン、４，４‐ジメチルヘプタメチレン
ジアミン、２，１１‐ドデカンジアミン、２，２‐ジメ
チルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、３
‐メトキシヘキサメチレンジアミン、２，５‐ジメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，５‐ジメチルヘプタメチ
レンジアミン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、５
‐メチルノナメチレンジアミン、１，４‐シクロヘキサ
ンジアミン、１，１２‐オクタデカンジアミン、ビス
（３‐アミノプロピル）スルフィド、Ｎ‐メチル‐ビス
（３‐アミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、およびこのようなジアミンの混
合物がある。
サンを製造するのに使用できる有機ジアミンの例として
は、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン（通常は４，４′‐メチレ
ンジアニリンという）、４，４′‐ジアミノジフェニル
スルフィド、４，４′‐ジアミノジフェニルスルホン、
４，４′‐ジアミノジフェニルエーテル（通常は４，
４′‐オキシジアニリンという）、１，５‐ジアミノナ
フタレン、３，３‐ジメチルベンジジン、３，３‐ジメ
トキシベンジジン、２，４‐ビス（β‐アミノ‐ｔ‐ブ
チル）トルエン、ビス（ｐ‐β‐アミノ‐ｔ‐ブチルフ
ェニル）エーテル、ビス（ｐ‐β‐メチル‐ｏ‐アミノ
フェニル）ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐イソプロ
ピルベンゼン、１，２‐ビス（３‐アミノプロポキシ）
エタン、ベンジジン、ｍ‐キシリレンジアミン、２，４
‐ジアミノトルエン、２，６‐ジアミノトルエン、ビス
（４‐アミノシクロヘキシル）メタン、３‐メチルヘプ
タメチレンジアミン、４，４‐ジメチルヘプタメチレン
ジアミン、２，１１‐ドデカンジアミン、２，２‐ジメ
チルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、３
‐メトキシヘキサメチレンジアミン、２，５‐ジメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，５‐ジメチルヘプタメチ
レンジアミン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、５
‐メチルノナメチレンジアミン、１，４‐シクロヘキサ
ンジアミン、１，１２‐オクタデカンジアミン、ビス
（３‐アミノプロピル）スルフィド、Ｎ‐メチル‐ビス
（３‐アミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、およびこのようなジアミンの混
合物がある。
【００６０】ビス（エーテル無水物）と反応させる前
に、有機ジアミンとアミンで末端が停止したオルガノポ
リシロキサンとを混合すると実質的にランダムなコポリ
マーを形成できる。また、ブロックコポリマーまたは交
互コポリマーは、ポリマー業界でよく知られているよう
に、最初にプレポリマーを製造するかまたは反応体を逐
次添加することで形成することができる。さらに、エー
テルイミドオリゴマーとオルガノシロキサンオリゴマー
の末端を官能化し、そのような末端官能化オリゴマーを
互いに反応させることによって、密に関連したポリエー
テルイミド‐オルガノポリシロキサンブロックコポリマ
ーを形成することができると考えられる。本発明のブレ
ンドはそのようなブロックコポリマーのブレンドも包含
するものではあるが、前述の式のものとはポリオルガノ
シロキサン残基とエーテルイミド残基との間の結合の点
で多少違っている。
に、有機ジアミンとアミンで末端が停止したオルガノポ
リシロキサンとを混合すると実質的にランダムなコポリ
マーを形成できる。また、ブロックコポリマーまたは交
互コポリマーは、ポリマー業界でよく知られているよう
に、最初にプレポリマーを製造するかまたは反応体を逐
次添加することで形成することができる。さらに、エー
テルイミドオリゴマーとオルガノシロキサンオリゴマー
の末端を官能化し、そのような末端官能化オリゴマーを
互いに反応させることによって、密に関連したポリエー
テルイミド‐オルガノポリシロキサンブロックコポリマ
ーを形成することができると考えられる。本発明のブレ
ンドはそのようなブロックコポリマーのブレンドも包含
するものではあるが、前述の式のものとはポリオルガノ
シロキサン残基とエーテルイミド残基との間の結合の点
で多少違っている。
【００６１】ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキ
サンコポリマーを製造するのにはたくさんの方法が有用
である。現在のところ好ましい方法は米国特許第４，４
１７，０４４号（引用により本明細書に含まれているも
のとする）に記載されている。本発明におけるこのコポ
リマーの使用量は高分子量の線状ポリエステルを難燃化
するのに充分な量であり、好ましくは１５〜約６０重量
部の範囲であって、それに対応してポリエステルが８５
〜４０重量部である。
サンコポリマーを製造するのにはたくさんの方法が有用
である。現在のところ好ましい方法は米国特許第４，４
１７，０４４号（引用により本明細書に含まれているも
のとする）に記載されている。本発明におけるこのコポ
リマーの使用量は高分子量の線状ポリエステルを難燃化
するのに充分な量であり、好ましくは１５〜約６０重量
部の範囲であって、それに対応してポリエステルが８５
〜４０重量部である。
【００６２】本発明を実施する際、改良された難燃性の
熱可塑性成形用組成物は、さらにポリフェニレンスルフ
ィドを組み合わせて有することもできる。このポリフェ
ニレンスルフィドは前記した本発明の組成物の難燃特性
を高める。本発明の実施の際には市販のポリフェニレン
スルフィド（以後ＰＰＳという）粉末のいずれも使用す
ることができる。特に好ましいＰＰＳはスペック(Supe
c)という登録商標で知られており、米国マサチューセッ
ツ州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エレク
トリック社(General Electric Company)から販売されて
いる。本発明で使用することができる別のＰＰＳはライ
トン(Ryton) Ｖ−１といわれるものであり、米国オクラ
ホマ州バートルズビル(Bartlesville)のフィリップス・
ペトロリウム(Philips Petroleum) から販売されてい
る。
熱可塑性成形用組成物は、さらにポリフェニレンスルフ
ィドを組み合わせて有することもできる。このポリフェ
ニレンスルフィドは前記した本発明の組成物の難燃特性
を高める。本発明の実施の際には市販のポリフェニレン
スルフィド（以後ＰＰＳという）粉末のいずれも使用す
ることができる。特に好ましいＰＰＳはスペック(Supe
c)という登録商標で知られており、米国マサチューセッ
ツ州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エレク
トリック社(General Electric Company)から販売されて
いる。本発明で使用することができる別のＰＰＳはライ
トン(Ryton) Ｖ−１といわれるものであり、米国オクラ
ホマ州バートルズビル(Bartlesville)のフィリップス・
ペトロリウム(Philips Petroleum) から販売されてい
る。
【００６３】本発明で使用することができるＰＰＳポリ
マーは線状でも、分枝でも、軽く架橋されていてもよ
い。適したＰＰＳポリマーは、たとえば、エドモンズ(E
dmonds) らの米国特許第３，３５４，１２９号およびキ
ャンベル(Campbell)の米国特許第３，９１９，１７７号
の方法によって製造することができる。所望により、そ
のようなポリマーは、本発明の組成物に使用する前に、
ロールフィング(Rohlfing)の米国特許第３，７１７，６
２０号の方法などで穏やかに部分硬化させることがで
き、すなわち軽く架橋することができる。これらのポリ
マーの結晶融点は通常約２００〜約４８０℃の範囲であ
る。現在のところで好ましいＰＰＳポリマーの結晶融点
は約２５０〜３００℃の範囲である。好ましいＰＰＳポ
リマーは２０６℃の１‐クロロナフタレン中で溶液１０
０ｍ１に対して０．４ｇのポリマー濃度として測定した
固有粘度が約０．１〜０．６の範囲である。
マーは線状でも、分枝でも、軽く架橋されていてもよ
い。適したＰＰＳポリマーは、たとえば、エドモンズ(E
dmonds) らの米国特許第３，３５４，１２９号およびキ
ャンベル(Campbell)の米国特許第３，９１９，１７７号
の方法によって製造することができる。所望により、そ
のようなポリマーは、本発明の組成物に使用する前に、
ロールフィング(Rohlfing)の米国特許第３，７１７，６
２０号の方法などで穏やかに部分硬化させることがで
き、すなわち軽く架橋することができる。これらのポリ
マーの結晶融点は通常約２００〜約４８０℃の範囲であ
る。現在のところで好ましいＰＰＳポリマーの結晶融点
は約２５０〜３００℃の範囲である。好ましいＰＰＳポ
リマーは２０６℃の１‐クロロナフタレン中で溶液１０
０ｍ１に対して０．４ｇのポリマー濃度として測定した
固有粘度が約０．１〜０．６の範囲である。
【００６４】本発明で使用するＰＰＳポリマーは、少な
くとも７０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％が
次の構造式の繰返し単位を含むポリマーである。
くとも７０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％が
次の構造式の繰返し単位を含むポリマーである。
【００６５】
【化２０】
【００６６】この繰返し単位の量が７０モル％より少な
いと耐熱性が不十分である。一般にＰＰＳポリマーに
は、たとえば米国特許第３，３５４，１２９号明細書に
開示されている方法で製造される比較的低分子量のもの
と、たとえば米国特許第３，９１９，１７７号明細書に
開示されている方法で製造される比較的高分子量を有す
る本質的に線状のポリマーとが包含される。米国特許第
３，３５４，１２９号の方法で製造されたポリマーの重
合度は、重合後酸素雰囲気中または過酸化物のような架
橋剤の存在下でこれを加熱することによってさらに高め
ることができる。いかなる方法で製造したＰＰＳポリマ
ーでも本発明に使用することができるが、前記米国特許
第３，９１９，１７７号の方法で製造される比較的高分
子量を有するほぼ線状のポリマーを本発明に使用するの
が好ましい。
いと耐熱性が不十分である。一般にＰＰＳポリマーに
は、たとえば米国特許第３，３５４，１２９号明細書に
開示されている方法で製造される比較的低分子量のもの
と、たとえば米国特許第３，９１９，１７７号明細書に
開示されている方法で製造される比較的高分子量を有す
る本質的に線状のポリマーとが包含される。米国特許第
３，３５４，１２９号の方法で製造されたポリマーの重
合度は、重合後酸素雰囲気中または過酸化物のような架
橋剤の存在下でこれを加熱することによってさらに高め
ることができる。いかなる方法で製造したＰＰＳポリマ
ーでも本発明に使用することができるが、前記米国特許
第３，９１９，１７７号の方法で製造される比較的高分
子量を有するほぼ線状のポリマーを本発明に使用するの
が好ましい。
【００６７】ＰＰＳの繰返し単位の３０モル％以下が次
の構造式の単位であることができる。
の構造式の単位であることができる。
【００６８】
【化２１】
【００６９】本発明で使用するＰＰＳポリマーの溶融粘
度は成形品を得ることができる限り特に限定されない
が、ＰＰＳポリマー自身の靭性の点から少なくとも１０
０ポイズの溶融粘度が好ましく、成形性の点からは１
０，０００ポイズ以下が好ましい。公知であるように、
ＰＰＳポリマーは約２００℃以上の温度で酸素含有ガス
（通常は空気）と接触させて加熱することで「硬化」さ
せることができ、その結果メルトフローがかなり低下
し、明らかにそれに伴って分子量が増大する。この硬化
反応の正確な性質は分かってないが、分枝形成および／
または連鎖延長（これはおそらく熱的に、あるいはある
種の酸化により生ずる）が関与しているようである。本
発明で使用するＰＰＳポリマーは本発明の組成物の製造
に使用する前に硬化させておくのが好ましい。典型的な
硬化条件は固体または液体の状態において約２５０〜３
５０℃の範囲の温度で約２〜１０時間である。
度は成形品を得ることができる限り特に限定されない
が、ＰＰＳポリマー自身の靭性の点から少なくとも１０
０ポイズの溶融粘度が好ましく、成形性の点からは１
０，０００ポイズ以下が好ましい。公知であるように、
ＰＰＳポリマーは約２００℃以上の温度で酸素含有ガス
（通常は空気）と接触させて加熱することで「硬化」さ
せることができ、その結果メルトフローがかなり低下
し、明らかにそれに伴って分子量が増大する。この硬化
反応の正確な性質は分かってないが、分枝形成および／
または連鎖延長（これはおそらく熱的に、あるいはある
種の酸化により生ずる）が関与しているようである。本
発明で使用するＰＰＳポリマーは本発明の組成物の製造
に使用する前に硬化させておくのが好ましい。典型的な
硬化条件は固体または液体の状態において約２５０〜３
５０℃の範囲の温度で約２〜１０時間である。
【００７０】本発明で使用できるＰＰＳの量は、ポリエ
ーテルイミド‐オルガノポリシロキサンのコポリマーと
共にポリエステルを難燃化するのに充分な量であり、熱
可塑性成形用組成物の重量に対して１〜約２５重量部が
好ましい。本発明において場合によって含ませてもよい
ポリエーテルイミド樹脂は、本発明の改良された難燃性
成形用組成物の難燃特性をさらに高める。ポリエーテル
イミド樹脂は周知の樹脂であり、米国マサチューセッツ
州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エレクト
リック社(General Electric Company)からウルテム(ULT
EM) 樹脂という登録商標名で市販されている。本発明で
利用できるポリエーテルイミドには次式のポリエーテル
イミドが包含される。
ーテルイミド‐オルガノポリシロキサンのコポリマーと
共にポリエステルを難燃化するのに充分な量であり、熱
可塑性成形用組成物の重量に対して１〜約２５重量部が
好ましい。本発明において場合によって含ませてもよい
ポリエーテルイミド樹脂は、本発明の改良された難燃性
成形用組成物の難燃特性をさらに高める。ポリエーテル
イミド樹脂は周知の樹脂であり、米国マサチューセッツ
州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エレクト
リック社(General Electric Company)からウルテム(ULT
EM) 樹脂という登録商標名で市販されている。本発明で
利用できるポリエーテルイミドには次式のポリエーテル
イミドが包含される。
【００７１】
【化２２】
【００７２】ここで、αは１を越える整数、たとえば１
０〜１０，０００またはそれ以上を表わす。これらポリ
エーテルイミドはすでにポリエーテルイミド‐オルガノ
ポリシロキサンのポリエーテルイミド部分に関して説明
した通りであるが、明らかにオルガノポリシロキサンを
含まない。式中のＲとＴはすでに述べたのと同じ意味で
ある。本発明の実施の際に同様に使用することができる
ポリエーテルイミドは、オルガノポリシロキサンとのコ
ポリマー以外のコポリマーである。そのようなポリエー
テルイミドのコポリマーは、各種二無水物と各種ジアミ
ン、または各種二無水物の混合物と各種ジアミンの混合
物から製造されるコポリマーである。
０〜１０，０００またはそれ以上を表わす。これらポリ
エーテルイミドはすでにポリエーテルイミド‐オルガノ
ポリシロキサンのポリエーテルイミド部分に関して説明
した通りであるが、明らかにオルガノポリシロキサンを
含まない。式中のＲとＴはすでに述べたのと同じ意味で
ある。本発明の実施の際に同様に使用することができる
ポリエーテルイミドは、オルガノポリシロキサンとのコ
ポリマー以外のコポリマーである。そのようなポリエー
テルイミドのコポリマーは、各種二無水物と各種ジアミ
ン、または各種二無水物の混合物と各種ジアミンの混合
物から製造されるコポリマーである。
【００７３】ポリエーテルイミドは当業者に周知の方法
のいずれかによって得ることができ、たとえば芳香族ビ
ス（エーテル二無水物）を有機ジアミンと反応させる。
この反応物質はいずれもポリエーテルイミド‐オルガノ
ポリシロキサンコポリマーに関してすでに説明した。一
般に、ポリエーテルイミドを製造する反応は、約１００
〜２５０℃の温度で、二無水物とジアミンとの相互作用
を有効に行なわしめるために周知の溶媒、たとえばｏ‐
ジクロロベンゼン、ｍ‐クレゾール／トルエン、Ｎ‐メ
チルピロリドンなどを使用して有利に実施することがで
きる。また、ポリエーテルイミドは、前記二無水物のい
ずれかと前記ジアミンのいずれかとの混合物を混合しつ
つ同時に高温に加熱してこれら成分を溶融重合させるこ
とによって製造することができる。一般に溶融重合温度
は約２００〜４００℃であり、好ましくは２３０〜３０
０℃を使用することができる。この反応の条件および成
分の割合は所望の分子量、固有粘度および耐溶剤性に応
じて広く変えることができる。通常高分子量のポリエー
テルイミドを得るには等モル量のジアミンと二無水物を
使用するが、ある種の場合にはジアミンと二無水物を多
少モル過剰（約１〜５モル％）に使用して高分子量のポ
リエーテルイミドを得ることもあるし、さらにある場合
にはジアミンを多少モル過剰（約１〜５モル％）に使用
して末端にアミン基を有するポリエーテルイミドを製造
することができる。分子量の制御にはアニリンのような
単官能性の有機アミンまたはフタル酸無水物やマレイン
酸無水物のような有機無水物を使用する。低分子量のポ
リエーテルイミドを使用してコポリマーを形成すること
ができる。反応体の合計モル数に対して０．１〜５０モ
ル％のコモノマーを使用することができる。通常、有用
なポリエーテルイミドは固有粘度［η］が２５℃のｍ‐
クレゾール中で測定して０．２デシリットル／グラムよ
り大きく、好ましくは０．３５〜０．６０または０．７
デシリットル／グラムまたはそれ以上である。
のいずれかによって得ることができ、たとえば芳香族ビ
ス（エーテル二無水物）を有機ジアミンと反応させる。
この反応物質はいずれもポリエーテルイミド‐オルガノ
ポリシロキサンコポリマーに関してすでに説明した。一
般に、ポリエーテルイミドを製造する反応は、約１００
〜２５０℃の温度で、二無水物とジアミンとの相互作用
を有効に行なわしめるために周知の溶媒、たとえばｏ‐
ジクロロベンゼン、ｍ‐クレゾール／トルエン、Ｎ‐メ
チルピロリドンなどを使用して有利に実施することがで
きる。また、ポリエーテルイミドは、前記二無水物のい
ずれかと前記ジアミンのいずれかとの混合物を混合しつ
つ同時に高温に加熱してこれら成分を溶融重合させるこ
とによって製造することができる。一般に溶融重合温度
は約２００〜４００℃であり、好ましくは２３０〜３０
０℃を使用することができる。この反応の条件および成
分の割合は所望の分子量、固有粘度および耐溶剤性に応
じて広く変えることができる。通常高分子量のポリエー
テルイミドを得るには等モル量のジアミンと二無水物を
使用するが、ある種の場合にはジアミンと二無水物を多
少モル過剰（約１〜５モル％）に使用して高分子量のポ
リエーテルイミドを得ることもあるし、さらにある場合
にはジアミンを多少モル過剰（約１〜５モル％）に使用
して末端にアミン基を有するポリエーテルイミドを製造
することができる。分子量の制御にはアニリンのような
単官能性の有機アミンまたはフタル酸無水物やマレイン
酸無水物のような有機無水物を使用する。低分子量のポ
リエーテルイミドを使用してコポリマーを形成すること
ができる。反応体の合計モル数に対して０．１〜５０モ
ル％のコモノマーを使用することができる。通常、有用
なポリエーテルイミドは固有粘度［η］が２５℃のｍ‐
クレゾール中で測定して０．２デシリットル／グラムよ
り大きく、好ましくは０．３５〜０．６０または０．７
デシリットル／グラムまたはそれ以上である。
【００７４】ポリエーテルイミドの製法はたくさんある
が、その中にはヒース(Heath) らの米国特許第３，８４
７，８６７号、ウィリアムズ(Welliams)の同第３，８４
７，８６９号、タケコシ(Takekoshi) らの同第３，８５
０，８８５号、ホワイト(White) の同第３，８５２，２
４２号および同第３，８５５，１７０号に開示されてい
るものが包含される。これらの特許は、本発明のブレン
ドに適したポリエーテルイミドの一般的および特定の製
法を例示する目的で、引用したことによりその開示内容
全体が本明細書に含まれているものとする。
が、その中にはヒース(Heath) らの米国特許第３，８４
７，８６７号、ウィリアムズ(Welliams)の同第３，８４
７，８６９号、タケコシ(Takekoshi) らの同第３，８５
０，８８５号、ホワイト(White) の同第３，８５２，２
４２号および同第３，８５５，１７０号に開示されてい
るものが包含される。これらの特許は、本発明のブレン
ドに適したポリエーテルイミドの一般的および特定の製
法を例示する目的で、引用したことによりその開示内容
全体が本明細書に含まれているものとする。
【００７５】本発明においてポリエーテルイミドの使用
量は、ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキサンコ
ポリマーと共に、そしてポリフェニレンスルフィドと共
にまたは伴わないで、ポリエステルを難燃化するのに充
分な量であり、熱可塑性成形用組成物の重量に対して約
５〜約２０重量部が好ましい。また場合によって本発明
の組成物は強化用もしくは非強化用の充填材またはその
組み合わせも含んでいる。本発明で含ませることができ
る充填材はガラス繊維、他の無機充填材、たとえばクレ
ー、タルク、ミルドグラス、ウォラストナイト、マイ
カ、炭素、繊維、ケイ酸塩など、またはこれらの組み合
わせである。好ましい充填材はガラス繊維強化用充填材
である。充填材の使用量は熱可塑性成形用組成物の重量
に対して約１５〜約４０重量部の範囲とすることができ
る。
量は、ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキサンコ
ポリマーと共に、そしてポリフェニレンスルフィドと共
にまたは伴わないで、ポリエステルを難燃化するのに充
分な量であり、熱可塑性成形用組成物の重量に対して約
５〜約２０重量部が好ましい。また場合によって本発明
の組成物は強化用もしくは非強化用の充填材またはその
組み合わせも含んでいる。本発明で含ませることができ
る充填材はガラス繊維、他の無機充填材、たとえばクレ
ー、タルク、ミルドグラス、ウォラストナイト、マイ
カ、炭素、繊維、ケイ酸塩など、またはこれらの組み合
わせである。好ましい充填材はガラス繊維強化用充填材
である。充填材の使用量は熱可塑性成形用組成物の重量
に対して約１５〜約４０重量部の範囲とすることができ
る。
【００７６】本発明の組成物は通常の方法で製造する。
たとえば、ひとつの方法では、成分をポリエステル樹脂
と共に押出し混練機中に入れて成形用ペレットを製造す
る。ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキサンコポ
リマーはこの方法でポリエステル樹脂のマトリックス中
に分散する。またその他の成分も粉末化または粒状化し
たポリエステル樹脂と共に混合し、たとえば射出成形ま
たはトランスファー成形技術によって直接成形すること
ができる。組成物の成形前はポリエステル樹脂からでき
るだけ水分を除いておくことがいつも大切である。
たとえば、ひとつの方法では、成分をポリエステル樹脂
と共に押出し混練機中に入れて成形用ペレットを製造す
る。ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキサンコポ
リマーはこの方法でポリエステル樹脂のマトリックス中
に分散する。またその他の成分も粉末化または粒状化し
たポリエステル樹脂と共に混合し、たとえば射出成形ま
たはトランスファー成形技術によって直接成形すること
ができる。組成物の成形前はポリエステル樹脂からでき
るだけ水分を除いておくことがいつも大切である。
【００７７】さらに、組成物の配合（コンパウンディン
グ）は、機械中の滞留時間が短く、温度が注意深く制御
され、摩擦熱が利用され、そして成分の緊密なブレンド
が確実に得られるように実施しなければならない。必須
というわけではないが、成分を予備配合しペレット化し
た後に成形すると最良の結果が得られる。予備配合は通
常の装置で行なうことができる。たとえば、本発明の組
成物を注意深く、たとえば約１２５°で約４時間予備乾
燥した後、全成分のドライブレンドを単軸式エクストル
ーダーに供給する。使用するスクリューは融解が確実に
行なわれるように遷移および計量セクションが長い。一
方、樹脂と添加剤を二軸式押出し機、たとえば３０mmワ
ーナー・プライデラー(Werner Pfleiderer) エクストル
ーダーの供給点に供給することができる。他の場合一般
に適切な機械温度は約４００〜５７０°Ｆである。
グ）は、機械中の滞留時間が短く、温度が注意深く制御
され、摩擦熱が利用され、そして成分の緊密なブレンド
が確実に得られるように実施しなければならない。必須
というわけではないが、成分を予備配合しペレット化し
た後に成形すると最良の結果が得られる。予備配合は通
常の装置で行なうことができる。たとえば、本発明の組
成物を注意深く、たとえば約１２５°で約４時間予備乾
燥した後、全成分のドライブレンドを単軸式エクストル
ーダーに供給する。使用するスクリューは融解が確実に
行なわれるように遷移および計量セクションが長い。一
方、樹脂と添加剤を二軸式押出し機、たとえば３０mmワ
ーナー・プライデラー(Werner Pfleiderer) エクストル
ーダーの供給点に供給することができる。他の場合一般
に適切な機械温度は約４００〜５７０°Ｆである。
【００７８】この予備配合した組成物は、標準的な技術
によって押出しかつ切断して、通常の顆粒、ペレットな
どのような成形用コンパウンドにすることができる。本
発明の組成物は、熱可塑性組成物で通常使われるいかな
る装置でも成形することができる。たとえばポリ（１，
４‐ブチレンテレフタレート）の場合、たとえば通常の
シリンダー温度（たとえば５００°Ｆ）および通常の金
型温度（たとえば１５０°Ｆ）のニューベリー(Newbur
y) タイプの射出成形機で良好な結果が得られる。
によって押出しかつ切断して、通常の顆粒、ペレットな
どのような成形用コンパウンドにすることができる。本
発明の組成物は、熱可塑性組成物で通常使われるいかな
る装置でも成形することができる。たとえばポリ（１，
４‐ブチレンテレフタレート）の場合、たとえば通常の
シリンダー温度（たとえば５００°Ｆ）および通常の金
型温度（たとえば１５０°Ｆ）のニューベリー(Newbur
y) タイプの射出成形機で良好な結果が得られる。
【００７９】本発明は、高分子量の線状ポリエステル
と、このポリエステルを難燃性にするのに充分な量の難
燃剤とを含む非ハロゲン系で難燃性の熱可塑性成形用組
成物を提供する。この難燃剤はポリエーテルイミド‐オ
ルガノポリシロキサンコポリマーでも、これとポリフェ
ニレンスルフィドおよび／またはポリエーテルイミドお
よび繊維質強化材との組み合わせでもよい。コポリマー
である難燃剤の量は、好ましくは、ポリエステルと難燃
剤の重量に対して少なくとも１５重量部、特に少なくと
も３０重量部とするべきである。この量が多くなるとそ
れだけ難燃性が良くなる。
と、このポリエステルを難燃性にするのに充分な量の難
燃剤とを含む非ハロゲン系で難燃性の熱可塑性成形用組
成物を提供する。この難燃剤はポリエーテルイミド‐オ
ルガノポリシロキサンコポリマーでも、これとポリフェ
ニレンスルフィドおよび／またはポリエーテルイミドお
よび繊維質強化材との組み合わせでもよい。コポリマー
である難燃剤の量は、好ましくは、ポリエステルと難燃
剤の重量に対して少なくとも１５重量部、特に少なくと
も３０重量部とするべきである。この量が多くなるとそ
れだけ難燃性が良くなる。
【００８０】一方、本発明の他の添加剤を添加すること
によって、同等な難燃性を達成するのに必要とされるコ
ポリマーの量を減らすことができる。本発明のさまざま
な難燃性添加剤の量は当業者が適宜選択でき、系の経済
性または所望の難燃性および／または本発明の熱可塑性
組成物の用途によって決定することができる。
によって、同等な難燃性を達成するのに必要とされるコ
ポリマーの量を減らすことができる。本発明のさまざま
な難燃性添加剤の量は当業者が適宜選択でき、系の経済
性または所望の難燃性および／または本発明の熱可塑性
組成物の用途によって決定することができる。
【００８１】
【実施例の記載】本発明をいかに実施するかが当業者に
より良く理解できるように、以下に限定ではなく例示の
意味で実施例を挙げる。実施例１〜５ 以下の組成物を機械的にブレンドし、押出し、ペレット
化し、約１２０℃で２時間乾燥した。次にこのペレット
を、８０トンのファン・ドーン(Van Dorn)射出成形機を
用いて試験片に成形した。この射出成形機のバレルの温
度は全体を均一に約５００°Ｆとし、金型温度は約１７
０°Ｆとした。試験片は幅が約１／２″、長さが５″
で、厚さは表１に示してあるように１／１６″か１／
８″のいずれかとした。サンプルの難燃性はアンダーラ
イターズ・ラボラトリー規格(Underwriters Laboratory
Bulletin)９４に従って試験した。
より良く理解できるように、以下に限定ではなく例示の
意味で実施例を挙げる。実施例１〜５ 以下の組成物を機械的にブレンドし、押出し、ペレット
化し、約１２０℃で２時間乾燥した。次にこのペレット
を、８０トンのファン・ドーン(Van Dorn)射出成形機を
用いて試験片に成形した。この射出成形機のバレルの温
度は全体を均一に約５００°Ｆとし、金型温度は約１７
０°Ｆとした。試験片は幅が約１／２″、長さが５″
で、厚さは表１に示してあるように１／１６″か１／
８″のいずれかとした。サンプルの難燃性はアンダーラ
イターズ・ラボラトリー規格(Underwriters Laboratory
Bulletin)９４に従って試験した。
【００８２】また、ＡＳＴＭのＤ２５６法、ノッチ付き
アイゾット(Notched Izod)に従って衝撃強さも試験し
た。上記と同じ条件下で別の試験棒を成形した。厚さは
１／８″、幅は１／２″で、長さが約２．５″であっ
た。組成と得られた結果を表１に示す。 表 １ 対 照 実施例 １ ２ ３ ４ ５ 成分（重量部） ＰＢＴ 100.00 85.00 70.00 59.85 50.00 ＰＥＩ／Ｓ 14.85 29.65 40.00 49.85 安定剤 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 特 性 ＵＬ規格９４ １／８″ Ｂ Ｖ−２ Ｖ−２ Ｖ−１ Ｖ−０ １／１６″ Ｂ Ｖ−２ V-1/V-0 ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch 1.0 0.9 1.5 - - ＰＢＴ＝ポリブチレンテレフタレート、バロックス(VAL
OX) （登録商標）３１５、ゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)、ＩＶ約１．２５dl／ｇ。 ＰＥＩ／Ｓ＝ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキ
サンコポリマー、シルテム(SILTEM)（登録商標）、ゼネ
ラル・エレクトリック社(General Electric Company)。 Ｂ＝燃焼。 安定剤＝イルガノックス(Irganox) １０７６、ヒンダー
ドフェノール、チバ・ガイギ社(Ciba Geigy Co.)。実施例６〜７ 繊維状ガラス強化材を添加して以下の組成物を製造した
以外は実施例１〜５と同様にした。得られた結果は次の
通り。 対照 成分（重量部） 実施例 ６ 実施例 ７ ＰＢＴ ６９．８５ ４０．０ ＰＥＩ／Ｓ ０ ２９．２５ ガラス繊維 ３０．００ ３０．００ 安定剤 ０．１５1 ０．３５2 ＵＬ規格９５ １／８″ ＨＢ Ｖ−０ １／１６″ ＨＢ Ｖ−０ ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch １．６ ２．５ ＰＢＴおよびＰＥＩ／Ｓは表１と同じ。 ＨＢ＝水平燃焼。1 ＝表１と同じ。2 ＝０．１５部のイルガノックス(Irganox) １０７６と
０．２０部の亜リン酸バリウム混合物、フェロ(Ferro)
ＡＭ５９５、フェロ社(Ferro Corporation) 。実施例８〜１２ 実施例１〜５を繰り返したが、下記表２に示す組成物を
使用した。得られた結果も表２に示す。 表 ２ 実施例 ８ ９ 10 11 12 成分（重量部） ＰＢＴ 70.00 70.00 70.00 66.65 50.00 ＰＥＩ／Ｓ 27.85 26.65 24.85 30.00 24.85 ＰＰＳ 2.00 3.00 5.00 3.00 25.00 安定剤 0.151 0.352 0.151 0.352 0.151 特 性 ＵＬ規格９４ １／８″ Ｖ−１ Ｖ−１ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−１ ノッチ付アイゾット ft-lbs/inch 1.1 - 0.8 0.8 ＰＢＴおよびＰＥＩ／Ｓは表１と同じ。 ＰＰＳ＝ポリフェニレンスルフィド、スペック(SUPEC)
（登録商標）Ｓ−１６１、ゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)。1 および2 は実施例６お
よび７と同じ。実施例１３〜１７ 実施例８〜１２を繰り返したが、下記表３に示すガラス
繊維を含む組成物を使用した。得られた結果も表３に示
す。 表 ３ 実施例 13 14 15 16 17 成分（重量部） ＰＢＴ 47.85 37.65 38.65 32.65 37.65 ＰＥＩ／Ｓ 20.00 30.00 30.00 35.00 20.00 ＰＰＳ 2.00 2.00 1.00 2.00 2.00 安定剤 0.151 0.352 0.151 0.352 0.151 ガラス繊維 30.00 30.00 30.00 30.00 40.00 特 性 ＵＬ規格９４ １／８″ V-1/V-2 Ｖ−０ Ｖ−０ Ｖ−０ Ｖ−２ １／１６″ Ｖ−２ Ｖ−２ Ｖ−２ Ｖ−０ ノッチ付アイゾット ft-lbs/inch 2.1 2.4 2.4 2.7 3.7 ＰＢＴ、ＰＥＩ／ＳおよびＰＰＳは表１および表２で使
用したものと同じ。1 および2 は実施例６および７で使
用したのと同じ。実施例１８〜１９ 実施例１〜５を繰り返したが、以下の組成物を使用し、
次の結果を得た。 成分（重量部） 実施例１８ 実施例１９ ＰＢＴ ６９．８５ ６９．８５ ＰＥＩ／Ｓ ２５．００ ２０．００ ＰＥＩ ５．００ １０．００ 安定剤 ０．１５1 ０．１５1 ＵＬ規格９４ １／４″ Ｖ−１ Ｖ−２ ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch １．０ ０．９ ＰＥＩ＝ポリエーテルイミド、ウルテム(ULTEM) （登録
商標）１０１０、ゼネラル・エレクトリック社(General
Electric Company)。 ＰＢＴおよびＰＥＩ／Ｓは表１と同じ。1 ＝表１と同じ。実施例２０〜２１ 実施例１〜５を繰り返したが、以下の組成物を使用し、
次の結果を得た。 成分（重量部） 実施例２０ 実施例２１ ＰＣＴ ７０．００ １０．１０ ＰＢＴ ０ ２７．６５ ＰＥＩ／Ｓ ２６．８５ ３０．００ ＰＰＳ ３．００ ２．００ ガラス繊維 ０ ３０．００ 安定剤 ０．１５1 ０．３５2 ＵＬ規格９４ １／８″ − Ｖ−０ １／１６″ Ｖ−２ Ｖ−１ ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch １２．８ ２．９ ＰＣＴ＝エクター(EKTAR) ３８７９、イーストマン・ケ
ミカル社(Eastman Chemical Co.)、固有粘度０．７７、
ポリ（１，４‐シクロヘキサンジメタノール）テレフタ
レート。 ＰＢＴ、ＰＥＩ／ＳおよびＰＰＳは表１および表２と同
じ。1 および2 は実施例６および７と同じ。 以上の教示に鑑みて本発明の他の修正や変形が可能であ
り、したがって上で説明した特定の具体例において添付
の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱す
ることなく変更をなすことができるものと理解された
い。
アイゾット(Notched Izod)に従って衝撃強さも試験し
た。上記と同じ条件下で別の試験棒を成形した。厚さは
１／８″、幅は１／２″で、長さが約２．５″であっ
た。組成と得られた結果を表１に示す。 表 １ 対 照 実施例 １ ２ ３ ４ ５ 成分（重量部） ＰＢＴ 100.00 85.00 70.00 59.85 50.00 ＰＥＩ／Ｓ 14.85 29.65 40.00 49.85 安定剤 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 特 性 ＵＬ規格９４ １／８″ Ｂ Ｖ−２ Ｖ−２ Ｖ−１ Ｖ−０ １／１６″ Ｂ Ｖ−２ V-1/V-0 ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch 1.0 0.9 1.5 - - ＰＢＴ＝ポリブチレンテレフタレート、バロックス(VAL
OX) （登録商標）３１５、ゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)、ＩＶ約１．２５dl／ｇ。 ＰＥＩ／Ｓ＝ポリエーテルイミド‐オルガノポリシロキ
サンコポリマー、シルテム(SILTEM)（登録商標）、ゼネ
ラル・エレクトリック社(General Electric Company)。 Ｂ＝燃焼。 安定剤＝イルガノックス(Irganox) １０７６、ヒンダー
ドフェノール、チバ・ガイギ社(Ciba Geigy Co.)。実施例６〜７ 繊維状ガラス強化材を添加して以下の組成物を製造した
以外は実施例１〜５と同様にした。得られた結果は次の
通り。 対照 成分（重量部） 実施例 ６ 実施例 ７ ＰＢＴ ６９．８５ ４０．０ ＰＥＩ／Ｓ ０ ２９．２５ ガラス繊維 ３０．００ ３０．００ 安定剤 ０．１５1 ０．３５2 ＵＬ規格９５ １／８″ ＨＢ Ｖ−０ １／１６″ ＨＢ Ｖ−０ ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch １．６ ２．５ ＰＢＴおよびＰＥＩ／Ｓは表１と同じ。 ＨＢ＝水平燃焼。1 ＝表１と同じ。2 ＝０．１５部のイルガノックス(Irganox) １０７６と
０．２０部の亜リン酸バリウム混合物、フェロ(Ferro)
ＡＭ５９５、フェロ社(Ferro Corporation) 。実施例８〜１２ 実施例１〜５を繰り返したが、下記表２に示す組成物を
使用した。得られた結果も表２に示す。 表 ２ 実施例 ８ ９ 10 11 12 成分（重量部） ＰＢＴ 70.00 70.00 70.00 66.65 50.00 ＰＥＩ／Ｓ 27.85 26.65 24.85 30.00 24.85 ＰＰＳ 2.00 3.00 5.00 3.00 25.00 安定剤 0.151 0.352 0.151 0.352 0.151 特 性 ＵＬ規格９４ １／８″ Ｖ−１ Ｖ−１ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−１ ノッチ付アイゾット ft-lbs/inch 1.1 - 0.8 0.8 ＰＢＴおよびＰＥＩ／Ｓは表１と同じ。 ＰＰＳ＝ポリフェニレンスルフィド、スペック(SUPEC)
（登録商標）Ｓ−１６１、ゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)。1 および2 は実施例６お
よび７と同じ。実施例１３〜１７ 実施例８〜１２を繰り返したが、下記表３に示すガラス
繊維を含む組成物を使用した。得られた結果も表３に示
す。 表 ３ 実施例 13 14 15 16 17 成分（重量部） ＰＢＴ 47.85 37.65 38.65 32.65 37.65 ＰＥＩ／Ｓ 20.00 30.00 30.00 35.00 20.00 ＰＰＳ 2.00 2.00 1.00 2.00 2.00 安定剤 0.151 0.352 0.151 0.352 0.151 ガラス繊維 30.00 30.00 30.00 30.00 40.00 特 性 ＵＬ規格９４ １／８″ V-1/V-2 Ｖ−０ Ｖ−０ Ｖ−０ Ｖ−２ １／１６″ Ｖ−２ Ｖ−２ Ｖ−２ Ｖ−０ ノッチ付アイゾット ft-lbs/inch 2.1 2.4 2.4 2.7 3.7 ＰＢＴ、ＰＥＩ／ＳおよびＰＰＳは表１および表２で使
用したものと同じ。1 および2 は実施例６および７で使
用したのと同じ。実施例１８〜１９ 実施例１〜５を繰り返したが、以下の組成物を使用し、
次の結果を得た。 成分（重量部） 実施例１８ 実施例１９ ＰＢＴ ６９．８５ ６９．８５ ＰＥＩ／Ｓ ２５．００ ２０．００ ＰＥＩ ５．００ １０．００ 安定剤 ０．１５1 ０．１５1 ＵＬ規格９４ １／４″ Ｖ−１ Ｖ−２ ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch １．０ ０．９ ＰＥＩ＝ポリエーテルイミド、ウルテム(ULTEM) （登録
商標）１０１０、ゼネラル・エレクトリック社(General
Electric Company)。 ＰＢＴおよびＰＥＩ／Ｓは表１と同じ。1 ＝表１と同じ。実施例２０〜２１ 実施例１〜５を繰り返したが、以下の組成物を使用し、
次の結果を得た。 成分（重量部） 実施例２０ 実施例２１ ＰＣＴ ７０．００ １０．１０ ＰＢＴ ０ ２７．６５ ＰＥＩ／Ｓ ２６．８５ ３０．００ ＰＰＳ ３．００ ２．００ ガラス繊維 ０ ３０．００ 安定剤 ０．１５1 ０．３５2 ＵＬ規格９４ １／８″ − Ｖ−０ １／１６″ Ｖ−２ Ｖ−１ ノッチ付きアイゾット ft-lbs/inch １２．８ ２．９ ＰＣＴ＝エクター(EKTAR) ３８７９、イーストマン・ケ
ミカル社(Eastman Chemical Co.)、固有粘度０．７７、
ポリ（１，４‐シクロヘキサンジメタノール）テレフタ
レート。 ＰＢＴ、ＰＥＩ／ＳおよびＰＰＳは表１および表２と同
じ。1 および2 は実施例６および７と同じ。 以上の教示に鑑みて本発明の他の修正や変形が可能であ
り、したがって上で説明した特定の具体例において添付
の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱す
ることなく変更をなすことができるものと理解された
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 (Ｃ０８Ｌ 67/02 79:08 79:08 81:02） 81:02） (Ｃ０８Ｌ 67/02 (Ｃ０８Ｌ 67/02 83:10 83:10 79:08 79:08 81:02） 81:02） (56)参考文献 特開 昭51−143060（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−239514（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−510283（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/02 C08L 79/08
Claims (5)
- 【請求項１】 高分子量の線状ポリエステル８５〜４０
重量部と、ポリエーテルイミドとオルガノポリシロキサ
ンのコポリマー１５〜６０重量部と、ポリエーテルイミ
ドおよびポリフェニレンスルフィドより成る群の中から
選択される添加剤を組み合わせて含み、前記ポリエステ
ルが、フェノールとテトラクロロエタンの６０：４０の
混合物中３０℃で測定して少なくとも０．４dl／ｇの固
有粘度を有しており、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレ
ート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト、これらのブレンドおよびこれらのコポリマーより成
る群の中から選択される、改良された難燃性の熱可塑性
成形用組成物。 - 【請求項２】 前記添加剤が、ポリエステル、ポリエー
テルイミドとオルガノポリシロキサンのコポリマーおよ
びポリエーテルイミド添加剤の総重量１００重量部を基
準にして５〜１０重量部の量で存在するポリエーテルイ
ミドである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 当該組成物が、当該組成物の総重量１０
０重量部を基準にして、０〜４０重量部の充填材をさら
に含む、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記添加剤が、ポリエステル、ポリエー
テルイミドとオルガノポリシロキサンのコポリマーおよ
びポリフェニレンスルフィド添加剤の総重量１００重量
部を基準にして１〜２５重量部の量で存在するポリフェ
ニレンスルフィドである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記充填剤がガラス繊維強化用充填剤で
ある、請求項３記載の組成物。
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