JP2954465B2 - ポリエステル‐カーボネートまたはポリアリーレートとポリイミド樹脂からなる延性のブレンド - Google Patents
ポリエステル‐カーボネートまたはポリアリーレートとポリイミド樹脂からなる延性のブレンドInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性の成形用組成
物に係り、特に、ポリエステル‐カーボネート樹脂とポ
リエーテルイミド樹脂とのブレンドである成形用組成物
に係る。
物に係り、特に、ポリエステル‐カーボネート樹脂とポ
リエーテルイミド樹脂とのブレンドである成形用組成物
に係る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル‐カーボネート（コポリエ
ステル‐ポリカーボネートともいわれる）は、その製造
と共によく知られている一群の熱可塑性樹脂である。た
とえば、米国特許第３，１６９，１２１号および第４，
４８７，８９６号の記載を参照されたい。
ステル‐ポリカーボネートともいわれる）は、その製造
と共によく知られている一群の熱可塑性樹脂である。た
とえば、米国特許第３，１６９，１２１号および第４，
４８７，８９６号の記載を参照されたい。
【０００３】ポリエステル‐カーボネート（ＰＰＣ）樹
脂は、ある種の物理的性質を有する特定の物品を成形す
るための熱可塑性成形用樹脂ブレンドの成分として有用
である。たとえば、１９８４年２月７日付で発行された
クィン(Quinn) の米国特許第４，４３０，４８４号に
は、ポリエステル‐カーボネートとポリエーテルイミド
のブレンドが、荷重下での熱変形温度が改良された、す
なわち高くなった物品を成形するのに有用であると記載
されている。しかし、例示されているブレンドから成形
した物品をノッチ付きアイゾット衝撃強さの試験にかけ
るといくらか脆性を示す。
脂は、ある種の物理的性質を有する特定の物品を成形す
るための熱可塑性成形用樹脂ブレンドの成分として有用
である。たとえば、１９８４年２月７日付で発行された
クィン(Quinn) の米国特許第４，４３０，４８４号に
は、ポリエステル‐カーボネートとポリエーテルイミド
のブレンドが、荷重下での熱変形温度が改良された、す
なわち高くなった物品を成形するのに有用であると記載
されている。しかし、例示されているブレンドから成形
した物品をノッチ付きアイゾット衝撃強さの試験にかけ
るといくらか脆性を示す。
【０００４】１９９１年６月１８日付で出願され本出願
の譲受人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第
７１６，９４０号には、ポリエーテルイミドと、シロキ
サンポリエーテルイミドコポリマーと、ポリカーボネー
ト樹脂（ポリエステル‐カーボネート樹脂を含む）との
三元ブレンドが熱可塑的に成形することができて、エン
ジニアリング熱可塑性プラスチックに有用な難燃特性と
強度特性が改良された延性の物品を得ることができると
一般的に記載されている。しかし、その明細書には、ポ
リエステル‐カーボネート樹脂を含有する特定のブレン
ド調合品の関連する物理的性質を特徴付けるデータを伴
った実際の例は開示されていない。現実には、ポリエス
テル‐カーボネート樹脂とポリエーテルイミドおよびシ
ロキサンポリエーテルイミドコポリマーとのブレンドは
多く（全部ではない）が、熱可塑的に成形すると脆性の
（延性ではない）物品となる。本発明者はこの不可解な
状況について研究し、ポリエステル‐カーボネート樹脂
／ポリエーテルイミドまたはポリアリーレート／ポリエ
ーテルイミド樹脂ブレンドから得られる物品の延性が以
前には認識されていなかった複数の要因に依存している
ことを発見した。
の譲受人に譲渡されている同時係属中の米国特許出願第
７１６，９４０号には、ポリエーテルイミドと、シロキ
サンポリエーテルイミドコポリマーと、ポリカーボネー
ト樹脂（ポリエステル‐カーボネート樹脂を含む）との
三元ブレンドが熱可塑的に成形することができて、エン
ジニアリング熱可塑性プラスチックに有用な難燃特性と
強度特性が改良された延性の物品を得ることができると
一般的に記載されている。しかし、その明細書には、ポ
リエステル‐カーボネート樹脂を含有する特定のブレン
ド調合品の関連する物理的性質を特徴付けるデータを伴
った実際の例は開示されていない。現実には、ポリエス
テル‐カーボネート樹脂とポリエーテルイミドおよびシ
ロキサンポリエーテルイミドコポリマーとのブレンドは
多く（全部ではない）が、熱可塑的に成形すると脆性の
（延性ではない）物品となる。本発明者はこの不可解な
状況について研究し、ポリエステル‐カーボネート樹脂
／ポリエーテルイミドまたはポリアリーレート／ポリエ
ーテルイミド樹脂ブレンドから得られる物品の延性が以
前には認識されていなかった複数の要因に依存している
ことを発見した。
【０００５】まず第一に、本発明者は、ポリエーテルイ
ミド単独またはシロキサン‐ポリエーテルイミドと組み
合わせたポリエーテルイミドとブレンドしたポリエステ
ル‐カーボネート樹脂またはポリアリーレート樹脂から
成形した物品において延性を達成するには、全ブレンド
組成の平均エステル含量が極めて重要であることを発見
した。
ミド単独またはシロキサン‐ポリエーテルイミドと組み
合わせたポリエーテルイミドとブレンドしたポリエステ
ル‐カーボネート樹脂またはポリアリーレート樹脂から
成形した物品において延性を達成するには、全ブレンド
組成の平均エステル含量が極めて重要であることを発見
した。
【０００６】次に、本発明者は、シロキサン‐ポリエー
テルイミドコポリマーを含むかまたは含まないポリエス
テル‐カーボネート樹脂とポリエーテルイミド樹脂のブ
レンドから熱可塑的に成形した物品は、ポリエステル‐
カーボネート樹脂成分を特別な連鎖構造を特徴とする特
定種類の樹脂の中から選択すると、延性と荷重下での高
い熱変形温度との両方を示すことができるということを
発見した。この（延性に関して）改良された物品は、た
とえば自動車、航空機などの乗り物の内部ボディー部品
として有用である。荷重下での高い熱変形温度の値は積
層パネルの熱成形に特に有用である。
テルイミドコポリマーを含むかまたは含まないポリエス
テル‐カーボネート樹脂とポリエーテルイミド樹脂のブ
レンドから熱可塑的に成形した物品は、ポリエステル‐
カーボネート樹脂成分を特別な連鎖構造を特徴とする特
定種類の樹脂の中から選択すると、延性と荷重下での高
い熱変形温度との両方を示すことができるということを
発見した。この（延性に関して）改良された物品は、た
とえば自動車、航空機などの乗り物の内部ボディー部品
として有用である。荷重下での高い熱変形温度の値は積
層パネルの熱成形に特に有用である。
【０００７】
【発明の概要】本発明は延性の物品を成形するための熱
可塑性成形用組成物からなる。本発明の組成物は、
（ａ）式（Ｉ）
可塑性成形用組成物からなる。本発明の組成物は、
（ａ）式（Ｉ）
【０００８】
【化１９】
【０００９】［式中、Ｄは当該樹脂の製造に使用した二
価フェノールに由来する二価の芳香族残基である］の繰
返しポリカーボネート連鎖単位と、式（II） −Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｄ− （II） ［式中、Ｄは前記した意味をもっており、Ｒは式（III
）または（IV）
価フェノールに由来する二価の芳香族残基である］の繰
返しポリカーボネート連鎖単位と、式（II） −Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｄ− （II） ［式中、Ｄは前記した意味をもっており、Ｒは式（III
）または（IV）
【００１０】
【化２０】
【００１１】の残基の中から選択される二価の残基であ
る］の反復または繰返しカルボキシレート連鎖単位とを
含有するポリエステル‐カーボネート樹脂約０〜９５
（好ましくは７５〜９０）重量部と、（ｂ）式（Ｖ）
る］の反復または繰返しカルボキシレート連鎖単位とを
含有するポリエステル‐カーボネート樹脂約０〜９５
（好ましくは７５〜９０）重量部と、（ｂ）式（Ｖ）
【００１２】
【化２１】
【００１３】［式中、ｆは約１０から約５００までの整
数であり、Ｒ2 は２〜約１２個の炭素原子を含有する二
価の脂肪族炭化水素基、６〜２０個の炭素原子を有する
二価の芳香族炭化水素基、６〜１８個の炭素原子を含有
するハロゲン化された炭化水素基、または３〜約１０個
の炭素原子を含有する二価の環式脂肪族炭化水素基を表
わし、Ｒ1 は６〜３０個の炭素原子を有する二価の芳香
族有機基である］の繰返し連鎖単位を有するポリエーテ
ルイミド樹脂約５〜２５重量部と、（ｃ）前記式（II）
の繰返し連鎖単位を有する熱可塑性芳香族ポリアリーレ
ート樹脂約０〜９５重量部（好ましくは３０〜７０重量
部）とのブレンドを含み、前記組成物が式（III ）と
（IV）を合わせてエステル単位を平均して約２０〜８０
重量％、好ましくは４０〜８０重量％有しており、前記
ブレンド中の前記分子部分（III ）と（IV）は約５０：
５０から約０：１００までの範囲内の重量比である。
数であり、Ｒ2 は２〜約１２個の炭素原子を含有する二
価の脂肪族炭化水素基、６〜２０個の炭素原子を有する
二価の芳香族炭化水素基、６〜１８個の炭素原子を含有
するハロゲン化された炭化水素基、または３〜約１０個
の炭素原子を含有する二価の環式脂肪族炭化水素基を表
わし、Ｒ1 は６〜３０個の炭素原子を有する二価の芳香
族有機基である］の繰返し連鎖単位を有するポリエーテ
ルイミド樹脂約５〜２５重量部と、（ｃ）前記式（II）
の繰返し連鎖単位を有する熱可塑性芳香族ポリアリーレ
ート樹脂約０〜９５重量部（好ましくは３０〜７０重量
部）とのブレンドを含み、前記組成物が式（III ）と
（IV）を合わせてエステル単位を平均して約２０〜８０
重量％、好ましくは４０〜８０重量％有しており、前記
ブレンド中の前記分子部分（III ）と（IV）は約５０：
５０から約０：１００までの範囲内の重量比である。
【００１４】Ｒ1 に包含される基としては、たとえば、
芳香族炭化水素基およびハロゲン化された芳香族炭化水
素基（たとえばフェニレン、トリレン、クロロフェニレ
ン、ナフタレン）、ならびに式（VI） −Ｒ3 −（Ｇ）g −Ｒ3 − （VI） ［式中、Ｒ3 は炭化水素基およびハロゲン化された炭化
水素基の中から選択される６〜１３個の炭素原子を有す
る二価の基であり、ｇは０〜１の整数であり、Ｇは式
芳香族炭化水素基およびハロゲン化された芳香族炭化水
素基（たとえばフェニレン、トリレン、クロロフェニレ
ン、ナフタレン）、ならびに式（VI） −Ｒ3 −（Ｇ）g −Ｒ3 − （VI） ［式中、Ｒ3 は炭化水素基およびハロゲン化された炭化
水素基の中から選択される６〜１３個の炭素原子を有す
る二価の基であり、ｇは０〜１の整数であり、Ｇは式
【００１５】
【化２２】
【００１６】（式中、ｚは１から５までの整数であり、
Ｒ4 は一価のアルキル基、アリール基、アルカリール基
またはアラルキル基であり、好ましくはメチルおよびフ
ェニルの中から選択される）の基の中から選択される二
価の基である］の基がある。本明細書中で使用する「ブ
レンド」という用語は規定したポリマー成分の物理的混
合物またはアロイを意味するものとする。
Ｒ4 は一価のアルキル基、アリール基、アルカリール基
またはアラルキル基であり、好ましくはメチルおよびフ
ェニルの中から選択される）の基の中から選択される二
価の基である］の基がある。本明細書中で使用する「ブ
レンド」という用語は規定したポリマー成分の物理的混
合物またはアロイを意味するものとする。
【００１７】本発明の組成物は構造用パネルなどのよう
な物品を熱可塑的に成形するのに有用である。
な物品を熱可塑的に成形するのに有用である。
【００１８】
【発明の好ましい態様の詳細な説明】本発明のブレンド
中で成分（ａ）として使用するポリエステル‐カーボネ
ートは、当業者にはよく知られている界面重合法によっ
て製造できる。たとえば、米国特許第３，１６９，１２
１号および第４，４８７，８９６号（引用により本明細
書中に含まれるものとする）を参照されたい。
中で成分（ａ）として使用するポリエステル‐カーボネ
ートは、当業者にはよく知られている界面重合法によっ
て製造できる。たとえば、米国特許第３，１６９，１２
１号および第４，４８７，８９６号（引用により本明細
書中に含まれるものとする）を参照されたい。
【００１９】一般に、界面重合法は、ジカルボン酸（エ
ステル前駆体）の存在下で二価フェノールをハロゲン化
カルボニル（カーボネート前駆体）と反応させることか
らなる。この製造プロセスの反応条件は変更可能である
が、いくつかの好ましいプロセスでは通常、ジフェノー
ル反応体を苛性水溶液に溶解または分散させ、得られた
混合物を適切な水不混和性の溶媒媒質に添加し、これら
の反応体を適切な触媒の存在下でｐＨ条件を調節しなが
らホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触させる。
最も普通に使われる水不混和性の溶媒としてはメチレン
クロライド、１，２‐ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、トルエンなどがある。
ステル前駆体）の存在下で二価フェノールをハロゲン化
カルボニル（カーボネート前駆体）と反応させることか
らなる。この製造プロセスの反応条件は変更可能である
が、いくつかの好ましいプロセスでは通常、ジフェノー
ル反応体を苛性水溶液に溶解または分散させ、得られた
混合物を適切な水不混和性の溶媒媒質に添加し、これら
の反応体を適切な触媒の存在下でｐＨ条件を調節しなが
らホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触させる。
最も普通に使われる水不混和性の溶媒としてはメチレン
クロライド、１，２‐ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、トルエンなどがある。
【００２０】反応混合物に触媒を添加して反応を促進す
るのが有利である。用いる触媒は二価フェノール反応体
とカーボネート前駆体の重合速度を高める。代表的な触
媒としてはトリエチルアミンのような第三級アミン、第
四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム化合物な
どがあるがこれらに限られることはない。ポリカーボネ
ート樹脂の好ましい製造プロセスはホスゲン化反応から
なる。ホスゲン化反応が進行する温度は０℃以下から１
００℃以上まで変わり得る。ホスゲン化反応は室温（２
５℃）付近から５０℃までの温度で好ましく進行する。
この反応は発熱であるので、反応温度を制御するのにホ
スゲンの添加速度を利用することができる。ホスゲンの
必要量は通常二価フェノール反応体の添加量によって左
右される。
るのが有利である。用いる触媒は二価フェノール反応体
とカーボネート前駆体の重合速度を高める。代表的な触
媒としてはトリエチルアミンのような第三級アミン、第
四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム化合物な
どがあるがこれらに限られることはない。ポリカーボネ
ート樹脂の好ましい製造プロセスはホスゲン化反応から
なる。ホスゲン化反応が進行する温度は０℃以下から１
００℃以上まで変わり得る。ホスゲン化反応は室温（２
５℃）付近から５０℃までの温度で好ましく進行する。
この反応は発熱であるので、反応温度を制御するのにホ
スゲンの添加速度を利用することができる。ホスゲンの
必要量は通常二価フェノール反応体の添加量によって左
右される。
【００２１】使用する二価フェノールは公知であり、そ
の反応基は２個のフェノール性ヒドロキシル基である。
これらの二価フェノールの中には、次の一般式（VII ）
で表わされるものがある。
の反応基は２個のフェノール性ヒドロキシル基である。
これらの二価フェノールの中には、次の一般式（VII ）
で表わされるものがある。
【００２２】
【化２３】
【００２３】ここで、Ａは１〜約１５個の炭素原子を含
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基を含有する二価の置換炭化水素
基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）
2 −、−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−であり、各Ｘはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、および一価の炭化水素
基、たとえば炭素原子１〜約８個のアルキル基、炭素原
子６〜１８個のアリール基、炭素原子７〜約１４個のア
ラルキル基、炭素原子７〜約１４個のアルカリール基、
炭素原子１〜約８個のアルコキシ基、または炭素原子６
〜１８個のアリールオキシ基より成る群の中から選択さ
れ、ｍは０か１であり、ｎは０から５までの整数であ
る。
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基を含有する二価の置換炭化水素
基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）
2 −、−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−であり、各Ｘはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、および一価の炭化水素
基、たとえば炭素原子１〜約８個のアルキル基、炭素原
子６〜１８個のアリール基、炭素原子７〜約１４個のア
ラルキル基、炭素原子７〜約１４個のアルカリール基、
炭素原子１〜約８個のアルコキシ基、または炭素原子６
〜１８個のアリールオキシ基より成る群の中から選択さ
れ、ｍは０か１であり、ｎは０から５までの整数であ
る。
【００２４】使用する二価フェノールの典型例をいくつ
か挙げると、（４‐ヒドロキシ‐フェニル）メタン、
２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン［ビ
スフェノール‐Ａともいう］、２，２‐ビス（４‐ヒド
ロキシ‐３，５‐ジブロモフェニル）プロパンのような
ビスフェノール類、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）エーテルのような二価フェノールエーテル類、
ｐ，ｐ′‐ジヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロ
ロ‐４，４′‐ジヒドロキシジフェニルのようなジヒド
ロキシジフェニル類、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホ
ン類、レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロ
キシベンゼン類、１，４‐ジヒドロキシ‐２，５‐ジク
ロロベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐３‐メチルベン
ゼンのようなハロ置換およびアルキル置換ジヒドロキシ
ベンゼン類、ならびに、ビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）スル
ホキシドおよびビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロキ
シフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド類およびジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド類がある。他の各種二価フェノールも利用でき、
それらは米国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２
８，３６５号および第３，１５３，００８号（いずれも
引用により本明細書に含まれているものとする）に開示
されている。もちろん、２種以上の異なる二価フェノー
ルを使用したり二価フェノールとグリコール類との組み
合わせを使用したりすることも可能である。
か挙げると、（４‐ヒドロキシ‐フェニル）メタン、
２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン［ビ
スフェノール‐Ａともいう］、２，２‐ビス（４‐ヒド
ロキシ‐３，５‐ジブロモフェニル）プロパンのような
ビスフェノール類、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）エーテルのような二価フェノールエーテル類、
ｐ，ｐ′‐ジヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロ
ロ‐４，４′‐ジヒドロキシジフェニルのようなジヒド
ロキシジフェニル類、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホ
ン類、レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロ
キシベンゼン類、１，４‐ジヒドロキシ‐２，５‐ジク
ロロベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐３‐メチルベン
ゼンのようなハロ置換およびアルキル置換ジヒドロキシ
ベンゼン類、ならびに、ビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）スル
ホキシドおよびビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロキ
シフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド類およびジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド類がある。他の各種二価フェノールも利用でき、
それらは米国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２
８，３６５号および第３，１５３，００８号（いずれも
引用により本明細書に含まれているものとする）に開示
されている。もちろん、２種以上の異なる二価フェノー
ルを使用したり二価フェノールとグリコール類との組み
合わせを使用したりすることも可能である。
【００２５】カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、ジアリールカーボネート、またはビスハロホルメー
トのいずれかとすることができる。ハロゲン化カルボニ
ルとしては臭化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれ
らの混合物がある。ビスハロホルメートとしては、二価
フェノール類のビスハロホルメート、たとえば２，２‐
ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビ
ス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）プロ
パン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメート、また
はグリコール類のビスハロホルメート、たとえばエチレ
ングリコールなどのビスハロホルメートがある。上記の
カーボネート前駆体はすべて有用であるが、ホスゲンと
もいう塩化カルボニルが好ましい。
ル、ジアリールカーボネート、またはビスハロホルメー
トのいずれかとすることができる。ハロゲン化カルボニ
ルとしては臭化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれ
らの混合物がある。ビスハロホルメートとしては、二価
フェノール類のビスハロホルメート、たとえば２，２‐
ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビ
ス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）プロ
パン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメート、また
はグリコール類のビスハロホルメート、たとえばエチレ
ングリコールなどのビスハロホルメートがある。上記の
カーボネート前駆体はすべて有用であるが、ホスゲンと
もいう塩化カルボニルが好ましい。
【００２６】一般に、線状ポリエステルの製造に従来か
ら使われているジカルボン酸はいずれもポリエステル‐
カーボネート樹脂の製造に利用することができる。しか
し、本発明で使用するポリエステル‐カーボネート樹脂
は、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸またはこれ
とイソフタル酸との混合物（ただし、テレフタル酸とイ
ソフタル酸の重量比は約１００：１から約５０：５０ま
での範囲である）を用いて製造される。
ら使われているジカルボン酸はいずれもポリエステル‐
カーボネート樹脂の製造に利用することができる。しか
し、本発明で使用するポリエステル‐カーボネート樹脂
は、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸またはこれ
とイソフタル酸との混合物（ただし、テレフタル酸とイ
ソフタル酸の重量比は約１００：１から約５０：５０ま
での範囲である）を用いて製造される。
【００２７】ジカルボン酸自身を使用する代わりに、そ
の酸の反応性誘導体を使用することが可能であり、時に
は好ましいことさえある。これらの反応性誘導体の例は
酸ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸二
塩化物と酸二臭化物である。したがって、たとえば、テ
レフタル酸またはこれとイソフタル酸との混合物を使用
する代わりに、テレフタロイルジクロライドやこれとイ
ソフタロイルジクロライドとの混合物を使用することが
可能である。
の酸の反応性誘導体を使用することが可能であり、時に
は好ましいことさえある。これらの反応性誘導体の例は
酸ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸二
塩化物と酸二臭化物である。したがって、たとえば、テ
レフタル酸またはこれとイソフタル酸との混合物を使用
する代わりに、テレフタロイルジクロライドやこれとイ
ソフタロイルジクロライドとの混合物を使用することが
可能である。
【００２８】ポリカーボネートやポリアリーレートを製
造する従来の界面重合法では、通常、カーボネート前駆
体および／またはエステル前駆体と接触させる前かまた
はその接触中反応混合物に分子量調節剤（連鎖停止剤）
を添加する。有用な分子量調節剤としては、フェノー
ル、クロマン‐Ｉ、ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、
ｐ‐クミルフェノールなどのような一価のフェノールが
あるがこれらに限られることはない。分子量の調節法は
よく知られており、本発明のブレンドに使用する樹脂の
分子量を調節するのに使われる。
造する従来の界面重合法では、通常、カーボネート前駆
体および／またはエステル前駆体と接触させる前かまた
はその接触中反応混合物に分子量調節剤（連鎖停止剤）
を添加する。有用な分子量調節剤としては、フェノー
ル、クロマン‐Ｉ、ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、
ｐ‐クミルフェノールなどのような一価のフェノールが
あるがこれらに限られることはない。分子量の調節法は
よく知られており、本発明のブレンドに使用する樹脂の
分子量を調節するのに使われる。
【００２９】ポリエステル‐カーボネート樹脂を製造す
るのに使用する反応体の割合はこの生成物樹脂を含有す
る本発明のブレンドの目的用途に応じて変化する。通
常、式（III ）と（IV）のエステル単位の量はカーボネ
ート単位に対して約２０〜約８０重量％でよく、好まし
くは４０〜８０重量％である。本発明のブレンド中の成
分（ａ）として使用するのに好ましいポリエステル‐カ
ーボネートは、ビスフェノール‐Ａとホスゲンの反応か
ら誘導され、約０．５〜約０．６５デシリットル／グラ
ムの固有粘度（２５℃の温度のメチレンクロライド中で
測定）を有するものである。
るのに使用する反応体の割合はこの生成物樹脂を含有す
る本発明のブレンドの目的用途に応じて変化する。通
常、式（III ）と（IV）のエステル単位の量はカーボネ
ート単位に対して約２０〜約８０重量％でよく、好まし
くは４０〜８０重量％である。本発明のブレンド中の成
分（ａ）として使用するのに好ましいポリエステル‐カ
ーボネートは、ビスフェノール‐Ａとホスゲンの反応か
ら誘導され、約０．５〜約０．６５デシリットル／グラ
ムの固有粘度（２５℃の温度のメチレンクロライド中で
測定）を有するものである。
【００３０】本発明のブレンド中の成分（ｂ）を構成す
るポリイミド樹脂もまた、製造と性質が当業者にはよく
知られている公知の化合物である。本発明の目的からし
て好ましいポリイミドはポリエーテルイミドである。こ
のような好ましいポリエーテルイミドは米国特許第３，
８０３，０８５号および第３，９０５，９４２号（どち
らも引用により本明細書に含まれているものとする）に
記載されている。これらのポリエーテルイミドは前記一
般式（Ｖ）で表わされる。
るポリイミド樹脂もまた、製造と性質が当業者にはよく
知られている公知の化合物である。本発明の目的からし
て好ましいポリイミドはポリエーテルイミドである。こ
のような好ましいポリエーテルイミドは米国特許第３，
８０３，０８５号および第３，９０５，９４２号（どち
らも引用により本明細書に含まれているものとする）に
記載されている。これらのポリエーテルイミドは前記一
般式（Ｖ）で表わされる。
【００３１】式（Ｖ）の範囲内に入る特に好ましいポリ
エーテルイミドの代表例は、Ｒ2 がフェニレンで、Ｒ1
が次式（VIII）の二価の残基であるものである。
エーテルイミドの代表例は、Ｒ2 がフェニレンで、Ｒ1
が次式（VIII）の二価の残基であるものである。
【００３２】
【化２４】
【００３３】一般に、前記式（Ｖ）のポリエーテルイミ
ドは、次式（IX）
ドは、次式（IX）
【００３４】
【化２５】
【００３５】（式中、Ｒ1 は上記定義の通りである）の
芳香族ビス（エーテル無水物）と、次式（Ｘ） Ｈ2 Ｎ−Ｒ2 −ＮＨ2 （Ｘ） （式中、Ｒ2 は前記定義の通りである）の有機ジアミン
との反応によって製造できる。
芳香族ビス（エーテル無水物）と、次式（Ｘ） Ｈ2 Ｎ−Ｒ2 −ＮＨ2 （Ｘ） （式中、Ｒ2 は前記定義の通りである）の有機ジアミン
との反応によって製造できる。
【００３６】上記式（IX）の芳香族ビス（エーテル無水
物）としては、たとえば、２，２‐ビス［４‐（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水
物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニルエーテル二無水物、１，３‐ビス（２，
３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、４，
４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルスルフィド二無水物、１，４‐ビス（２，３‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、４，４′‐ビ
ス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン
二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、２，２‐ビス
［４‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）フェニル］
プロパン二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボ
キシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，
４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルスルフィド二無水物、１，３‐ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４‐ビス
（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水
物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカルボ
キシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェ
ノキシ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無水物、およ
びこのような二無水物の混合物がある。
物）としては、たとえば、２，２‐ビス［４‐（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水
物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニルエーテル二無水物、１，３‐ビス（２，
３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、４，
４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルスルフィド二無水物、１，４‐ビス（２，３‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、４，４′‐ビ
ス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン
二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、２，２‐ビス
［４‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）フェニル］
プロパン二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボ
キシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，
４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェ
ニルスルフィド二無水物、１，３‐ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４‐ビス
（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水
物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカルボ
キシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェ
ノキシ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無水物、およ
びこのような二無水物の混合物がある。
【００３７】式（Ｘ）の有機ジアミンとしては、たとえ
ば、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、４，４′‐
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′‐ジアミノジ
フェニルスルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエー
テル、１，５‐ジアミノナフタレン、３，３′‐ジメチ
ルベンジジン、３，３′‐ジメトキシベンジジン、２，
４‐ビス（β‐アミノ‐ｔ‐ブチル）トルエン、ビス
（ｐ‐β‐アミノ‐ｔ‐ブチルフェニル）エーテル、ビ
ス（ｐ‐β‐メチル‐ｏ‐アミノフェニル）ベンゼン、
１，３‐ジアミノ‐４‐イソプロピルベンゼン、１，２
‐ビス（３‐アミノプロポキシ）エタン、ｍ‐キシリレ
ンジアミン、ｐ‐キシリレンジアミン、２，４‐ジアミ
ノトルエン、２，６‐ジアミノトルエン、ビス（４‐ア
ミノシクロヘキシル）メタン、３‐メチルヘプタメチレ
ンジアミン、４，４‐ジメチルヘプタメチレンジアミ
ン、２，１１‐ドデカンジアミン、２，２‐ジメチルプ
ロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、３‐メト
キシヘキサメチレンジアミン、２，５‐ジメチルヘキサ
メチレンジアミン、２，５‐ジメチルヘプタメチレンジ
アミン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、５‐メチ
ルノナメチレンジアミン、１，４‐シクロヘキサンジア
ミン、１，１２‐オクタデカンジアミン、ビス（３‐ア
ミノプロピル）スルフィド、Ｎ‐メチル‐ビス（３‐ア
ミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプ
タメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチ
レンジアミン、ビス（３‐アミノプロピル）テトラメチ
ルジシロキサン、ビス（４‐アミノブチル）テトラメチ
ルジシロキサンなどがある。
ば、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、４，４′‐
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′‐ジアミノジ
フェニルスルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエー
テル、１，５‐ジアミノナフタレン、３，３′‐ジメチ
ルベンジジン、３，３′‐ジメトキシベンジジン、２，
４‐ビス（β‐アミノ‐ｔ‐ブチル）トルエン、ビス
（ｐ‐β‐アミノ‐ｔ‐ブチルフェニル）エーテル、ビ
ス（ｐ‐β‐メチル‐ｏ‐アミノフェニル）ベンゼン、
１，３‐ジアミノ‐４‐イソプロピルベンゼン、１，２
‐ビス（３‐アミノプロポキシ）エタン、ｍ‐キシリレ
ンジアミン、ｐ‐キシリレンジアミン、２，４‐ジアミ
ノトルエン、２，６‐ジアミノトルエン、ビス（４‐ア
ミノシクロヘキシル）メタン、３‐メチルヘプタメチレ
ンジアミン、４，４‐ジメチルヘプタメチレンジアミ
ン、２，１１‐ドデカンジアミン、２，２‐ジメチルプ
ロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、３‐メト
キシヘキサメチレンジアミン、２，５‐ジメチルヘキサ
メチレンジアミン、２，５‐ジメチルヘプタメチレンジ
アミン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、５‐メチ
ルノナメチレンジアミン、１，４‐シクロヘキサンジア
ミン、１，１２‐オクタデカンジアミン、ビス（３‐ア
ミノプロピル）スルフィド、Ｎ‐メチル‐ビス（３‐ア
ミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプ
タメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチ
レンジアミン、ビス（３‐アミノプロピル）テトラメチ
ルジシロキサン、ビス（４‐アミノブチル）テトラメチ
ルジシロキサンなどがある。
【００３８】一般にこの反応は、有利なことに、周知の
溶媒（たとえばｏ‐ジクロロベンゼン、ｍ‐クレゾール
／トルエンなど）を使用し、約１００〜約２５０℃の温
度で実施してビス（エーテル無水物）（IX）とジアミン
（Ｘ）との間の相互作用を生起させることができる。ま
た、ポリエーテルイミドは、前記二無水物（IX）化合物
のいずれかと前記ジアミン（Ｘ）化合物のいずれかと
を、その成分の混合物を高温に加熱・攪拌しながら溶融
重合させることによっても製造することができる。通
常、溶融重合温度は約２００〜４００℃、好ましくは２
３０〜３００℃を使用することができる。普通の溶融重
合に使用する連鎖停止剤を任意の順序で添加することが
できる。
溶媒（たとえばｏ‐ジクロロベンゼン、ｍ‐クレゾール
／トルエンなど）を使用し、約１００〜約２５０℃の温
度で実施してビス（エーテル無水物）（IX）とジアミン
（Ｘ）との間の相互作用を生起させることができる。ま
た、ポリエーテルイミドは、前記二無水物（IX）化合物
のいずれかと前記ジアミン（Ｘ）化合物のいずれかと
を、その成分の混合物を高温に加熱・攪拌しながら溶融
重合させることによっても製造することができる。通
常、溶融重合温度は約２００〜４００℃、好ましくは２
３０〜３００℃を使用することができる。普通の溶融重
合に使用する連鎖停止剤を任意の順序で添加することが
できる。
【００３９】反応の条件と成分の割合は、所望の分子
量、固有粘度および耐溶剤性に応じて広範囲に変えるこ
とができる。一般に、高分子量のポリエーテルイミドを
得るには、ジアミン（Ｘ）と二無水物（IX）を等モル量
で使用する。しかし、場合によっては、ジアミン（Ｘ）
を多少モル過剰（約１〜５モル％）に用いて末端にアミ
ン基を有するポリエーテルイミドを製造することができ
る。
量、固有粘度および耐溶剤性に応じて広範囲に変えるこ
とができる。一般に、高分子量のポリエーテルイミドを
得るには、ジアミン（Ｘ）と二無水物（IX）を等モル量
で使用する。しかし、場合によっては、ジアミン（Ｘ）
を多少モル過剰（約１〜５モル％）に用いて末端にアミ
ン基を有するポリエーテルイミドを製造することができ
る。
【００４０】通常、有用なポリエーテルイミドの固有粘
度［η］は２５℃のｍ‐クレゾール中で測定して０．２
デシリットル／グラムより大きく、好ましくは０．３５
〜０．６０、または０．７デシリットル／グラムであ
る。ポリエーテルイミドの多くの製法の中には、米国特
許第３，８４７，８６７号、第３，８４７，８６９号、
第３，８５０，８８５号、第３，８５２，２４２号およ
び第３，８５５，１７８号に開示されているものが含ま
れる。これらの特許の開示内容は、本発明のブレンド中
に使用するポリエーテルイミドの一般的方法と特定の方
法を実例によって教示する目的で、引用により本明細書
中に含まれているものとする。
度［η］は２５℃のｍ‐クレゾール中で測定して０．２
デシリットル／グラムより大きく、好ましくは０．３５
〜０．６０、または０．７デシリットル／グラムであ
る。ポリエーテルイミドの多くの製法の中には、米国特
許第３，８４７，８６７号、第３，８４７，８６９号、
第３，８５０，８８５号、第３，８５２，２４２号およ
び第３，８５５，１７８号に開示されているものが含ま
れる。これらの特許の開示内容は、本発明のブレンド中
に使用するポリエーテルイミドの一般的方法と特定の方
法を実例によって教示する目的で、引用により本明細書
中に含まれているものとする。
【００４１】本発明のブレンド組成物はプラスチックコ
ンパウンディング業界で従来から使用されている他の添
加剤を加えることによって改良することができる。ただ
し、そのような添加剤はこのブレンドから成形される物
品の延性を損なうことがあってはならない。このような
添加剤としては、充填材（たとえば、粘土またはタル
ク）、補助艶消し剤、強化材（たとえば、ガラス繊
維）、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、可塑剤、流動促進
剤その他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、紫外線
遮断剤、滴下防止剤（たとえば、ポリテトラフルオロエ
チレンＰＴＦＥ）、補助難燃剤、相乗難燃剤、などを挙
げることができる。
ンパウンディング業界で従来から使用されている他の添
加剤を加えることによって改良することができる。ただ
し、そのような添加剤はこのブレンドから成形される物
品の延性を損なうことがあってはならない。このような
添加剤としては、充填材（たとえば、粘土またはタル
ク）、補助艶消し剤、強化材（たとえば、ガラス繊
維）、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、可塑剤、流動促進
剤その他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、紫外線
遮断剤、滴下防止剤（たとえば、ポリテトラフルオロエ
チレンＰＴＦＥ）、補助難燃剤、相乗難燃剤、などを挙
げることができる。
【００４２】本発明の好ましいブレンド組成物は難燃化
割合のシリコーン‐ポリイミドコポリマー樹脂を含む。
この特定の難燃性添加剤は前記したポリエステルカーボ
ネートとポリイミドのブレンドに対する相溶性が特に良
好であるので、そのブレンドから成形される物品の他の
望ましい物理的性質（たとえば熱変形温度、ノッチ付き
アイゾット強さなど）に対して生じ得る悪影響を低減す
る。
割合のシリコーン‐ポリイミドコポリマー樹脂を含む。
この特定の難燃性添加剤は前記したポリエステルカーボ
ネートとポリイミドのブレンドに対する相溶性が特に良
好であるので、そのブレンドから成形される物品の他の
望ましい物理的性質（たとえば熱変形温度、ノッチ付き
アイゾット強さなど）に対して生じ得る悪影響を低減す
る。
【００４３】本発明の好ましい組成物中で難燃性添加剤
として使用するシリコーン‐ポリイミドコポリマーを例
示すると、前記式（Ｖ）の反復または繰返し連鎖単位が
次式（XI）のポリシロキサン単位によって中断されてい
るような樹脂がある。
として使用するシリコーン‐ポリイミドコポリマーを例
示すると、前記式（Ｖ）の反復または繰返し連鎖単位が
次式（XI）のポリシロキサン単位によって中断されてい
るような樹脂がある。
【００４４】
【化２６】
【００４５】ここで、各Ｒ5 は１〜１４個の炭素原子を
有する二価の炭化水素基を表わし、各Ｒ6 はそれぞれ独
立して１〜１４個の炭素原子を有する一価の炭化水素基
の中から選択され、ｄは４から４０までの整数である。
上記のシリコーン‐ポリイミド樹脂は広くよく知られた
化合物であり、いくつかの公知方法によって製造でき
る。たとえば、米国特許第４，６９０，９９７号および
第４，８０８，６８６号（引用により本明細書中に含ま
れるものとする）に記載の方法を参照されたい。一般に
その製造法は、次式（XII ）で示されるアミノ末端を有
するポリジオルガノシロキサン、
有する二価の炭化水素基を表わし、各Ｒ6 はそれぞれ独
立して１〜１４個の炭素原子を有する一価の炭化水素基
の中から選択され、ｄは４から４０までの整数である。
上記のシリコーン‐ポリイミド樹脂は広くよく知られた
化合物であり、いくつかの公知方法によって製造でき
る。たとえば、米国特許第４，６９０，９９７号および
第４，８０８，６８６号（引用により本明細書中に含ま
れるものとする）に記載の方法を参照されたい。一般に
その製造法は、次式（XII ）で示されるアミノ末端を有
するポリジオルガノシロキサン、
【００４６】
【化２７】
【００４７】（Ｒ5 、Ｒ6 、ｄは前記と同じ意味）、お
よび前記式（Ｘ）の有機ジアミンと、ほぼ等モル割合の
前記式（IX）の芳香族二無水物との間の反応による。こ
のアミン末端を有するポリジオルガノシロキサン（XII
）もまたよく知られている化合物であり、プローバー
(Prober)の米国特許第３，１８５，７１９号（引用によ
り本明細書中に含まれているものとする）に記載されて
いる方法によって製造できる。
よび前記式（Ｘ）の有機ジアミンと、ほぼ等モル割合の
前記式（IX）の芳香族二無水物との間の反応による。こ
のアミン末端を有するポリジオルガノシロキサン（XII
）もまたよく知られている化合物であり、プローバー
(Prober)の米国特許第３，１８５，７１９号（引用によ
り本明細書中に含まれているものとする）に記載されて
いる方法によって製造できる。
【００４８】本発明の好ましいブレンド中に使用するシ
リコーン‐ポリイミドの難燃化割合はかなり少量、すな
わち、ブレンド組成物全体の約５重量部未満である。難
燃化割合は約１〜３重量部の範囲内が好ましく、約２重
量部が最も好ましい。本発明で使用するのに好ましいシ
リコーン‐ポリイミド樹脂は、前記式（XI）のシロキサ
ン単位を約２０〜６０重量％含有する。
リコーン‐ポリイミドの難燃化割合はかなり少量、すな
わち、ブレンド組成物全体の約５重量部未満である。難
燃化割合は約１〜３重量部の範囲内が好ましく、約２重
量部が最も好ましい。本発明で使用するのに好ましいシ
リコーン‐ポリイミド樹脂は、前記式（XI）のシロキサ
ン単位を約２０〜６０重量％含有する。
【００４９】本発明の別の態様は、少ない割合（５０重
量％未満）のポリカーボネートホモポリマーを含有する
熱可塑性成形用組成物を包含する。ポリカーボネートホ
モポリマー樹脂および界面重合によるその製法はよく知
られている。たとえば、米国特許第３，０２８，３６５
号、第３，３３４，１５４号、第３，２７５，６０１
号、第３，９１５，９２６号、第３，０３０，３３１
号、第３，１６９，１２１号、第３，０２７，８１４号
および第４，１８８，３１４号（すべて引用により本明
細書中に含まれているものとする）に述べられている詳
細を参照されたい。一般にこの方法はポリエステル‐カ
ーボネートの製造に関して前記した通りであるが、エス
テル前駆体は存在しない。
量％未満）のポリカーボネートホモポリマーを含有する
熱可塑性成形用組成物を包含する。ポリカーボネートホ
モポリマー樹脂および界面重合によるその製法はよく知
られている。たとえば、米国特許第３，０２８，３６５
号、第３，３３４，１５４号、第３，２７５，６０１
号、第３，９１５，９２６号、第３，０３０，３３１
号、第３，１６９，１２１号、第３，０２７，８１４号
および第４，１８８，３１４号（すべて引用により本明
細書中に含まれているものとする）に述べられている詳
細を参照されたい。一般にこの方法はポリエステル‐カ
ーボネートの製造に関して前記した通りであるが、エス
テル前駆体は存在しない。
【００５０】さらにまた、本発明のブレンドの範囲内に
は、高分子量でランダムに分枝した熱可塑性のポリカー
ボネート、ポリエステル‐カーボネートおよび／または
ポリアリーレートが添加剤として少ない割合で存在する
ものも包含される。これらのランダムに分枝したポリマ
ーは、前述の二価フェノール、カーボネート前駆体およ
び／またはエステル前駆体と共に多官能性の有機化合物
を反応させることによって製造される。この分枝したポ
リカーボネートを製造するのに有用な多官能性有機化合
物は米国特許第３，６３５，８９５号および第４，００
１，１８４号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に開示されている。これらの多官能性化合物は
一般に芳香族性であり、カルボキシル、カルボン酸無水
物、フェノール、ハロホルミルまたはこれらの組み合わ
せのような官能基を少なくとも３個含有している。これ
らの多官能性芳香族化合物の非限定例をいくつか挙げる
と、１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン、トリメリト
酸無水物、トリメリト酸、トリメリチルトリクロライ
ド、４‐クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト
酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水
物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などがある。
好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，１‐トリ（４
‐ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリト酸無水物、
もしくはトリメリト酸またはこれらのハロホルミル誘導
体である。また、線状ポリカーボネートと分枝ポリカー
ボネートとのブレンドも本発明に包含される。
は、高分子量でランダムに分枝した熱可塑性のポリカー
ボネート、ポリエステル‐カーボネートおよび／または
ポリアリーレートが添加剤として少ない割合で存在する
ものも包含される。これらのランダムに分枝したポリマ
ーは、前述の二価フェノール、カーボネート前駆体およ
び／またはエステル前駆体と共に多官能性の有機化合物
を反応させることによって製造される。この分枝したポ
リカーボネートを製造するのに有用な多官能性有機化合
物は米国特許第３，６３５，８９５号および第４，００
１，１８４号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に開示されている。これらの多官能性化合物は
一般に芳香族性であり、カルボキシル、カルボン酸無水
物、フェノール、ハロホルミルまたはこれらの組み合わ
せのような官能基を少なくとも３個含有している。これ
らの多官能性芳香族化合物の非限定例をいくつか挙げる
と、１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン、トリメリト
酸無水物、トリメリト酸、トリメリチルトリクロライ
ド、４‐クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト
酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水
物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などがある。
好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，１‐トリ（４
‐ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリト酸無水物、
もしくはトリメリト酸またはこれらのハロホルミル誘導
体である。また、線状ポリカーボネートと分枝ポリカー
ボネートとのブレンドも本発明に包含される。
【００５１】すでに記載したように、本発明のブレンド
はある割合のポリアリーレート樹脂（ｃ）を一成分とし
て含有していてもよい。この割合は、ポリエステル‐カ
ーボネートとポリアリーレートを合わせたとき、ブレン
ド組成物の（カーボネート単位に対する）エステル単位
が約２０〜約８０重量％となるような割合が好ましい。
はある割合のポリアリーレート樹脂（ｃ）を一成分とし
て含有していてもよい。この割合は、ポリエステル‐カ
ーボネートとポリアリーレートを合わせたとき、ブレン
ド組成物の（カーボネート単位に対する）エステル単位
が約２０〜約８０重量％となるような割合が好ましい。
【００５２】さらに、ポリエステル‐カーボネート
（ａ）とポリアリーレート樹脂成分（ｃ）を合わせたと
き、前記式（III ）と（IV）の分子部分の重量％比は５
０：５０から０：１００の範囲内である。ポリアリーレ
ートは前記式（II）に示した繰返しカルボキシレート連
鎖単位で構成される周知の樹脂である。これらのポリア
リーレートポリマーは、通常、芳香族二官能性カルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体を二価フェノールと
反応させることで製造される。もちろんポリアリーレー
トは、カルボン酸／ヒドロキシ官能性モノマーを頭‐尾
配列で重合させることができる。このポリアリーレート
樹脂の製造には、ポリエステル‐カーボネートの製造に
関して前記した芳香族ジカルボン酸と二価フェノールを
使用することができる。
（ａ）とポリアリーレート樹脂成分（ｃ）を合わせたと
き、前記式（III ）と（IV）の分子部分の重量％比は５
０：５０から０：１００の範囲内である。ポリアリーレ
ートは前記式（II）に示した繰返しカルボキシレート連
鎖単位で構成される周知の樹脂である。これらのポリア
リーレートポリマーは、通常、芳香族二官能性カルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体を二価フェノールと
反応させることで製造される。もちろんポリアリーレー
トは、カルボン酸／ヒドロキシ官能性モノマーを頭‐尾
配列で重合させることができる。このポリアリーレート
樹脂の製造には、ポリエステル‐カーボネートの製造に
関して前記した芳香族ジカルボン酸と二価フェノールを
使用することができる。
【００５３】好ましいポリアリーレートでは、二官能性
カルボン酸残基部分がテレフタル酸またはテレフタル酸
とイソフタル酸の混合物の残基を含有する。このような
ポリアリーレートは、約３０〜約７０モル％のテレフタ
ル酸と約７０〜約３０モル％のイソフタル酸との混合物
からなる残基を含有している方が好ましい。テレフタル
酸５０モル％とイソフタル酸５０モル％の混合物からな
る残基を含有するポリアリーレートが一般的である。通
常、これらや他の適切なポリアリーレートは４９℃のｐ
‐クロロフェノール中で測定した還元粘度が約０．４〜
約１．０ｇ／１００ｍｌである。本発明で使用するポリ
アリーレートは、よく知られている従来のポリエステル
生成反応、たとえば芳香族ジカルボン酸の酸塩化物と二
価フェノールの反応、芳香族ジカルボン酸のジアリール
エステルと二価フェノールの反応、および芳香族二酸と
二価フェノールのジエステル誘導体との反応などのいず
れによっても製造することができる。これらのプロセス
は、たとえば、米国特許第３，３１７，４６４号、第
３，９４８，８５６号、第３，７８０，１４８号、第
３，８２４，２１３号、第３，１３３，８９８号および
第４，４７７，６４７号（これらはいずれも引用により
本明細書中に含まれているものとする）に記載されてい
る。
カルボン酸残基部分がテレフタル酸またはテレフタル酸
とイソフタル酸の混合物の残基を含有する。このような
ポリアリーレートは、約３０〜約７０モル％のテレフタ
ル酸と約７０〜約３０モル％のイソフタル酸との混合物
からなる残基を含有している方が好ましい。テレフタル
酸５０モル％とイソフタル酸５０モル％の混合物からな
る残基を含有するポリアリーレートが一般的である。通
常、これらや他の適切なポリアリーレートは４９℃のｐ
‐クロロフェノール中で測定した還元粘度が約０．４〜
約１．０ｇ／１００ｍｌである。本発明で使用するポリ
アリーレートは、よく知られている従来のポリエステル
生成反応、たとえば芳香族ジカルボン酸の酸塩化物と二
価フェノールの反応、芳香族ジカルボン酸のジアリール
エステルと二価フェノールの反応、および芳香族二酸と
二価フェノールのジエステル誘導体との反応などのいず
れによっても製造することができる。これらのプロセス
は、たとえば、米国特許第３，３１７，４６４号、第
３，９４８，８５６号、第３，７８０，１４８号、第
３，８２４，２１３号、第３，１３３，８９８号および
第４，４７７，６４７号（これらはいずれも引用により
本明細書中に含まれているものとする）に記載されてい
る。
【００５４】本発明のブレンド組成物は、熱可塑性材料
のブレンディング用として知られているブレンディング
操作のいずれかによって、たとえばバンバリーミキサー
またはエクストルーダーのような混練機でブレンディン
グすることで製造する。添加順序は重要ではないが、す
べての成分を互いに充分に混和しなければならない。ブ
レンディングは連続的でもバッチ式でも行なうことがで
きる。メルトブレンディング（溶融混和）も好ましい。
のブレンディング用として知られているブレンディング
操作のいずれかによって、たとえばバンバリーミキサー
またはエクストルーダーのような混練機でブレンディン
グすることで製造する。添加順序は重要ではないが、す
べての成分を互いに充分に混和しなければならない。ブ
レンディングは連続的でもバッチ式でも行なうことがで
きる。メルトブレンディング（溶融混和）も好ましい。
【００５５】
【実施例の記載】本発明は以下の製造例および実施例を
参照するとさらに充分に理解できる。以下の製造例およ
び実施例は限定ではなく例示の目的で挙げるものであ
り、本発明を実施する上で最も良いと思われる態様を示
している。以下で使用する「イソ／テレ」という用語
は、前記式（III ）のイソフタル酸残基と前記式（IV）
のテレフタル酸残基の重量比を意味している。
参照するとさらに充分に理解できる。以下の製造例およ
び実施例は限定ではなく例示の目的で挙げるものであ
り、本発明を実施する上で最も良いと思われる態様を示
している。以下で使用する「イソ／テレ」という用語
は、前記式（III ）のイソフタル酸残基と前記式（IV）
のテレフタル酸残基の重量比を意味している。
【００５６】以下で言及する試験の手順は次の通りであ
る。成形サンプルの荷重下での熱変形温度（ＤＴＵＬ）
はＡＳＴＭ Ｄ−６４８にしたがって決定した。厚さ１
２５ミルおよび２５０ミルの成形サンプルに対するノッ
チ付きアイゾット（ＮＩ）衝撃はＡＳＴＭ Ｄ−２５６
にしたがって決定した。
る。成形サンプルの荷重下での熱変形温度（ＤＴＵＬ）
はＡＳＴＭ Ｄ−６４８にしたがって決定した。厚さ１
２５ミルおよび２５０ミルの成形サンプルに対するノッ
チ付きアイゾット（ＮＩ）衝撃はＡＳＴＭ Ｄ−２５６
にしたがって決定した。
【００５７】曲げ降伏（ＦＹ）および曲げ弾性率（Ｆ
Ｍ）はＡＳＴＭ Ｄ−７９０にしたがって決定した。固有粘度（Ｉ．Ｖ．） 固有粘度はメチレンクロライド中２５℃の温度で測定し
た値をデシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）で表わす。分子量（Ｍｗ） 重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により、２５４ｎｍのＵＶデ
テクターを用いて、メチレンクロライド中でポリカーボ
ネート標準に対して決定する。
Ｍ）はＡＳＴＭ Ｄ−７９０にしたがって決定した。固有粘度（Ｉ．Ｖ．） 固有粘度はメチレンクロライド中２５℃の温度で測定し
た値をデシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）で表わす。分子量（Ｍｗ） 重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により、２５４ｎｍのＵＶデ
テクターを用いて、メチレンクロライド中でポリカーボ
ネート標準に対して決定する。
【００５８】特に断らない限り部とあるのはすべて重量
による。製造例１ この製造例は芳香族ポリエステル‐カーボネート樹脂に
関する。この製造例は本発明に有用なポリエステル‐カ
ーボネートに関するものではないが、米国特許第４，４
３０，４８４号（実施例１）の教示に従った比較目的の
ものである。
による。製造例１ この製造例は芳香族ポリエステル‐カーボネート樹脂に
関する。この製造例は本発明に有用なポリエステル‐カ
ーボネートに関するものではないが、米国特許第４，４
３０，４８４号（実施例１）の教示に従った比較目的の
ものである。
【００５９】３８リットルの反応容器に、メチレンクロ
ライド８リットル、水６リットル、ビスフェノールＡ
１，９０６グラム（８．３６モル）、トリエチルアミン
２０ミリリットル、グルコン酸ナトリウム４グラム、お
よび分子量調節剤としてｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノー
ル６５グラムを加える。約９〜１０．５のｐＨで、イソ
フタロイルジクロライド８５重量％とテレフタロイルジ
クロライド１５重量％をメチレンクロライド２リットル
中に含む混合物１，０８９．６グラム（５．３７モル）
を、３５％苛性水溶液でｐＨを約９〜１０．５に調節し
ながら１０分かけて加える。二酸塩化物混合物を添加し
た後ホスゲンを３６グラム／分の速度で、３５％苛性水
溶液でｐＨを約１０〜１１に調節しながら１２分間加え
る。ポリマー混合物をメチレンクロライド５リットルで
希釈し、塩水相を遠心して分離する。得られたポリマー
相を酸水溶液および水で洗った後、高圧の水蒸気で沈殿
させて回収して２５℃のメチレンクロライド中で０．５
ｄｌ／ｇの固有粘度を有する白色の粉末を得る。この樹
脂粉末に、ホスファイト色安定剤とエポキシ安定剤を含
有する安定剤混合物を少量（樹脂１００重量部当たり約
０．１重量部）加える。次に、この樹脂産物を約３１６
℃の温度で作動するエクストルーダーに供給して樹脂を
ストランドに押出し、押出されたストランドを切断して
ペレットとした。その後ペレットを約３４０℃で射出成
形して６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．３１７ｃｍの
寸法のテストサンプルにする。
ライド８リットル、水６リットル、ビスフェノールＡ
１，９０６グラム（８．３６モル）、トリエチルアミン
２０ミリリットル、グルコン酸ナトリウム４グラム、お
よび分子量調節剤としてｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノー
ル６５グラムを加える。約９〜１０．５のｐＨで、イソ
フタロイルジクロライド８５重量％とテレフタロイルジ
クロライド１５重量％をメチレンクロライド２リットル
中に含む混合物１，０８９．６グラム（５．３７モル）
を、３５％苛性水溶液でｐＨを約９〜１０．５に調節し
ながら１０分かけて加える。二酸塩化物混合物を添加し
た後ホスゲンを３６グラム／分の速度で、３５％苛性水
溶液でｐＨを約１０〜１１に調節しながら１２分間加え
る。ポリマー混合物をメチレンクロライド５リットルで
希釈し、塩水相を遠心して分離する。得られたポリマー
相を酸水溶液および水で洗った後、高圧の水蒸気で沈殿
させて回収して２５℃のメチレンクロライド中で０．５
ｄｌ／ｇの固有粘度を有する白色の粉末を得る。この樹
脂粉末に、ホスファイト色安定剤とエポキシ安定剤を含
有する安定剤混合物を少量（樹脂１００重量部当たり約
０．１重量部）加える。次に、この樹脂産物を約３１６
℃の温度で作動するエクストルーダーに供給して樹脂を
ストランドに押出し、押出されたストランドを切断して
ペレットとした。その後ペレットを約３４０℃で射出成
形して６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．３１７ｃｍの
寸法のテストサンプルにする。
【００６０】この試験の結果を下記表に示す。製造例２〜６ 上記製造例１の一般的手順を数回繰返す。ただし、使用
するイソフタロイルジクロライドとテレフタロイルジク
ロライドの割合を変えた。使用した割合および観察され
た試験結果を下記表に示す。実施例１〜６ 一連の実験で、上記製造例１〜６に従って製造したポリ
エステル‐カーボネート樹脂の各々を、ブレンドの０．
１重量％の酸化防止剤［イルガホス(Irgafos)（登録商
標）１６８、チバ−ガイギ社(Ciba-Geigy Corp.)］、二
酸化チタン２．０重量％、およびいろいろな割合のポリ
エーテルイミド［ウルテム(Ultem) （登録商標）１００
０グレードのポリエーテルイミド。米国マサチューセッ
ツ州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エレク
トリック社(General Electric Co.)］、ならびに、１当
量の２，２‐ビス［４‐（３，４‐ジカルボキシフェノ
キシ）フェニル］プロパン二無水物と０．６５当量のｍ
‐フェニレンジアミンおよび０．３５当量のビス‐γ‐
アミノプロピルポリジメチルシロキサン［前記式（XII
）でｄが平均して１０であるポリマー］との重合によ
って製造したシロキサン‐ポリエーテルイミドコポリマ
ー［シルテム（Siltem)（登録商標）。米国マサチュー
セッツ州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エ
レクトリック社(General Electric Co.)］とブレンドし
た。得られたブレンドを、約３４０℃の温 度のエクス
トルーダーに供給してブレンドをストランドに押し出し
た。これらのストランドを切断してペレットとし、射出
成形して６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．３１７ｃｍ
の寸法のテストサンプルとした。これらのサンプルの物
理的性質を試験した。各ブレンドの組成と試験結果を下
記表Ｉに示す。
するイソフタロイルジクロライドとテレフタロイルジク
ロライドの割合を変えた。使用した割合および観察され
た試験結果を下記表に示す。実施例１〜６ 一連の実験で、上記製造例１〜６に従って製造したポリ
エステル‐カーボネート樹脂の各々を、ブレンドの０．
１重量％の酸化防止剤［イルガホス(Irgafos)（登録商
標）１６８、チバ−ガイギ社(Ciba-Geigy Corp.)］、二
酸化チタン２．０重量％、およびいろいろな割合のポリ
エーテルイミド［ウルテム(Ultem) （登録商標）１００
０グレードのポリエーテルイミド。米国マサチューセッ
ツ州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エレク
トリック社(General Electric Co.)］、ならびに、１当
量の２，２‐ビス［４‐（３，４‐ジカルボキシフェノ
キシ）フェニル］プロパン二無水物と０．６５当量のｍ
‐フェニレンジアミンおよび０．３５当量のビス‐γ‐
アミノプロピルポリジメチルシロキサン［前記式（XII
）でｄが平均して１０であるポリマー］との重合によ
って製造したシロキサン‐ポリエーテルイミドコポリマ
ー［シルテム（Siltem)（登録商標）。米国マサチュー
セッツ州ピッツフィールド(Pittsfield)のゼネラル・エ
レクトリック社(General Electric Co.)］とブレンドし
た。得られたブレンドを、約３４０℃の温 度のエクス
トルーダーに供給してブレンドをストランドに押し出し
た。これらのストランドを切断してペレットとし、射出
成形して６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．３１７ｃｍ
の寸法のテストサンプルとした。これらのサンプルの物
理的性質を試験した。各ブレンドの組成と試験結果を下
記表Ｉに示す。
【００６１】
【表１】 表 Ｉ ブレンド組成物 ポリエステル‐カーボネート ノッチ付き DTUL （重量％） （ＰＰＣ）組成物 アイゾット （℃） ウル シル エステル イソ／ 破壊 18Kg/ テム * テム ** PPC 重量％ テレ比 I.V. J/m の型 cm 2 50 0 50 72 85/15 0.5 107 脆性 171 21.5 2.4 74 80 93/7 0.478 133 脆性 165 21.5 2.4 74 40 50/50 0.56 539 延性 21.5 2.4 74 44 0/100 0.649 694 延性 21.5 2.4 74 43 0/100 592 延性 160 21.5 2.4 74 48 0/100 539 延性 162* 登録商標** 登録商標実施例７〜１１ 反応体であるイソフタロイルとテレフタロイルの重量比
が延性とノッチ付きアイゾット衝撃強さに及ぼす影響を
調べるために、これら２種の芳香族ジクロライドの割合
（重量比）をいろいろに変え、上記製造例１〜５の一般
手順に従って２種のポリエステル‐カーボネート樹脂を
製造した。これら２種のポリエステル‐カーボネート樹
脂（ＰＰＣ樹脂ＡおよびＰＰＣ樹脂Ｂと呼ぶ）のエステ
ル単位は８０重量％であった。次に、２種の樹脂ＰＰＣ
−ＡとＰＰＣ−Ｂを互いにいろいろな割合で、そして前
記ポリエーテルイミド［ウルテム(Ultem) （登録商標）
１０００、前記］２３重量部および前記酸化防止剤イル
ガホス(Irgafos) （登録商標）０．０１重量部とブレン
ドした。このブレンドを、前記製造例１に記載のよう
に、押し出してストランドとし、切断してペレットと
し、射出成形してテストサンプルとした。実施例７〜９
はイソ／テレ重量比が本発明の範囲外であるので本発明
の実施例ではない。実施例１０〜１１が本発明の実施例
である。各サンプルのイソフタル／テレフタルの重量比
（イソ／テレ）と物理的試験結果を下記表IIに示す。
が延性とノッチ付きアイゾット衝撃強さに及ぼす影響を
調べるために、これら２種の芳香族ジクロライドの割合
（重量比）をいろいろに変え、上記製造例１〜５の一般
手順に従って２種のポリエステル‐カーボネート樹脂を
製造した。これら２種のポリエステル‐カーボネート樹
脂（ＰＰＣ樹脂ＡおよびＰＰＣ樹脂Ｂと呼ぶ）のエステ
ル単位は８０重量％であった。次に、２種の樹脂ＰＰＣ
−ＡとＰＰＣ−Ｂを互いにいろいろな割合で、そして前
記ポリエーテルイミド［ウルテム(Ultem) （登録商標）
１０００、前記］２３重量部および前記酸化防止剤イル
ガホス(Irgafos) （登録商標）０．０１重量部とブレン
ドした。このブレンドを、前記製造例１に記載のよう
に、押し出してストランドとし、切断してペレットと
し、射出成形してテストサンプルとした。実施例７〜９
はイソ／テレ重量比が本発明の範囲外であるので本発明
の実施例ではない。実施例１０〜１１が本発明の実施例
である。各サンプルのイソフタル／テレフタルの重量比
（イソ／テレ）と物理的試験結果を下記表IIに示す。
【００６２】
【表２】 表 II ブレンドに対するイソ／テレ比の影響 実施例 ７ ８ ９ １０ １１ （対照） （対照） （対照） （対照） 組 成 ＰＰＣ（Ａ） 76.99 57.66 38.50 19.25 0.00 ＰＰＣ（Ｂ） 0.00 19.25 38.50 57.66 76.99 ウルテム* 1000 23.00 23.00 23.00 23.00 23.00 イルガホス**168 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 ブレンド中の イソ／テレ重量比 93/7 82/18 72/28 61/39 50/50 試験した性質 ノッチ付きアイゾットＪ／ｍ １２５ミル 101 149 187 294 363 ２５０ミル 91 107 123 149 188 ＰＰＣ（Ａ）＝イソ／テレ重量比９３／７、エステル単
位８０重量％。
位８０重量％。
【００６３】ＰＰＣ（Ｂ）＝イソ／テレ重量比５０／５
０、エステル単位８０重量％。* ULTEM 、登録商標** Irgafos 、登録商標 上記表IIから分かるように、イソ／テレ重量比が低くな
ると（実施例１０〜１１）、実施例７〜９で使用した高
い重量比の場合と比べて延性が高くなる。実施例１２〜１３ 前記実施例７〜１１で使用したＰＰＣ樹脂ＡとＰＰＣ樹
脂Ｂを前記ポリエーテルイミド［ウルテム(Ultem) （登
録商標）１０００］および０．０８重量部の酸化防止剤
イルガホス(Irgafos) （登録商標）１６８とブレンドし
た。このブレンドに、ポリカーボネート［ビスフェノー
ル‐Ａのホスゲン化反応生成物。レキサン(Lexan) （登
録商標）１０５。米国インジアナ州マウントバーノン(M
ount Vernon)のゼネラル・エレクトリック社(General E
lectric Co.)］１９．３６重量部も添加した。前記実施
例１に記載のようにして押し出し、切断、ペレット化お
よび射出成形したテストサンプルの物理的性質を試験し
た。試験結果を、実施例７で得られた結果（対照）およ
び実施例１１で得られた結果（本発明）と比較して下記
表III に示す。実施例１２はイソ／テレ重量比が本発明
の範囲外であり、本発明の実施例ではないが、本発明の
実施例である実施例１３と比較するために挙げてある。
０、エステル単位８０重量％。* ULTEM 、登録商標** Irgafos 、登録商標 上記表IIから分かるように、イソ／テレ重量比が低くな
ると（実施例１０〜１１）、実施例７〜９で使用した高
い重量比の場合と比べて延性が高くなる。実施例１２〜１３ 前記実施例７〜１１で使用したＰＰＣ樹脂ＡとＰＰＣ樹
脂Ｂを前記ポリエーテルイミド［ウルテム(Ultem) （登
録商標）１０００］および０．０８重量部の酸化防止剤
イルガホス(Irgafos) （登録商標）１６８とブレンドし
た。このブレンドに、ポリカーボネート［ビスフェノー
ル‐Ａのホスゲン化反応生成物。レキサン(Lexan) （登
録商標）１０５。米国インジアナ州マウントバーノン(M
ount Vernon)のゼネラル・エレクトリック社(General E
lectric Co.)］１９．３６重量部も添加した。前記実施
例１に記載のようにして押し出し、切断、ペレット化お
よび射出成形したテストサンプルの物理的性質を試験し
た。試験結果を、実施例７で得られた結果（対照）およ
び実施例１１で得られた結果（本発明）と比較して下記
表III に示す。実施例１２はイソ／テレ重量比が本発明
の範囲外であり、本発明の実施例ではないが、本発明の
実施例である実施例１３と比較するために挙げてある。
【００６４】
【表３】 表 III ブレンド組成物 ７−対照 11−本発明 １２−対照 13−対照 ＰＰＣ* （Ａ） ７６．９９ ５８．０６ ＰＰＣ* （Ｂ） ７６．９９ ５８．０６ ＬＸ１０５** １９．３６ １９．３６ 前記ウルテム1000 ２３ ２３ ２２．５ ２２．５ 前記イルガホス168 ０．０１ ０．０１ ０．０８ ０．０８ 平均エステル含量（重量％） ８０ ８０ ６０ ６０ ＰＰＣ中イソ／テレ重量比 ９３／７ ５０／５０ ９３／７ ５０／５０ 試験結果 ノッチ付きアイゾット（Ｊ／ｍ） １２５ミル １０１ ３６３ １６０ ４２７ ２５０ミル ９１ １８８ １０７ ２１３ ＰＰＣ（Ａ）＝エステル８０％でイソ／テレ比９３／
７。ＰＰＣ（Ｂ）＝エステル８０％でイソ／テレ比５０
／５０。
７。ＰＰＣ（Ｂ）＝エステル８０％でイソ／テレ比５０
／５０。
【００６５】* ＰＰＣ＝ポリエステル‐カーボネート。** ＬＸ１０５＝ビスフェノール‐Ａのホスゲン化によっ
て製造したポリカーボネートホモポリマー。Ｍw ３０，
３００。米国インジアナ州マウント・バーノン(Mt. Ver
non)のゼネラル・エレクトリック社(General Electric
Co.)。 上記表III に示されているように、イソ／テレ重量比が
低い（５０／５０）ポリエステル‐カーボネートを含有
するブレンドは最も良好な延性を示す（実施例１３）。
これらのブレンドの延性は（ポリカーボネート濃度を増
やすことにより）エステル含量を低下させることによっ
て増大させることができる（実施例１３と実施例１
１）。イソ／テレ重量比の高い（９３／７）ポリエステ
ル‐カーボネートを含有するブレンドは延性が最も悪い
（実施例７と１２）。これらのブレンドの延性もエステ
ル結合含量を減らすことによって増大させることができ
るが、それでもそのブレンドはかなり脆性である（実施
例１２と実施例７）。実施例１４〜１７ いろいろな割合のポリアリーレート樹脂を、ポリカーボ
ネートホモポリマー樹脂、２２．４部のポリエーテルイ
ミド［前記ウルテム(Ultem) （登録商標）１０００］お
よび０．１部の前記酸化防止剤イルガホス(Irgafos)
（登録商標）１６８とブレンドした。このブレンドを、
前記製造例１に記載のようにして、押し出し、ペレット
化し、射出成形した。実施例１４はエステル結合が１０
０重量％であり、本発明の実施例ではないが比較のため
にのみ挙げてある。実施例１５〜１７は本発明の例示で
ある。試験した結果は下記表IVに示す。
て製造したポリカーボネートホモポリマー。Ｍw ３０，
３００。米国インジアナ州マウント・バーノン(Mt. Ver
non)のゼネラル・エレクトリック社(General Electric
Co.)。 上記表III に示されているように、イソ／テレ重量比が
低い（５０／５０）ポリエステル‐カーボネートを含有
するブレンドは最も良好な延性を示す（実施例１３）。
これらのブレンドの延性は（ポリカーボネート濃度を増
やすことにより）エステル含量を低下させることによっ
て増大させることができる（実施例１３と実施例１
１）。イソ／テレ重量比の高い（９３／７）ポリエステ
ル‐カーボネートを含有するブレンドは延性が最も悪い
（実施例７と１２）。これらのブレンドの延性もエステ
ル結合含量を減らすことによって増大させることができ
るが、それでもそのブレンドはかなり脆性である（実施
例１２と実施例７）。実施例１４〜１７ いろいろな割合のポリアリーレート樹脂を、ポリカーボ
ネートホモポリマー樹脂、２２．４部のポリエーテルイ
ミド［前記ウルテム(Ultem) （登録商標）１０００］お
よび０．１部の前記酸化防止剤イルガホス(Irgafos)
（登録商標）１６８とブレンドした。このブレンドを、
前記製造例１に記載のようにして、押し出し、ペレット
化し、射出成形した。実施例１４はエステル結合が１０
０重量％であり、本発明の実施例ではないが比較のため
にのみ挙げてある。実施例１５〜１７は本発明の例示で
ある。試験した結果は下記表IVに示す。
【００６６】
【表４】 表 IV ポリカーボネート／ポリアリーレート／ポリエーテルイミドブレンド 実施例 １４−対照 １５−対照 １６−対照 １７−対照 組 成 アーデルＤ１７０(a) ７７．５ ６２．０ ４６．５ ３１．０ レキサン１３０(b) ０．０ １５．５ ３１．０ ４６．５ 前記ウルテム１０００ ２２．４ ２２．４ ２２．４ ２２．４ 前記イルガホス１６８ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ エステル含量（重量％） １００ ８０ ６０ ４０ 試験した性質 ノッチ付きアイゾット （Ｊ／ｍ） １２５ミル １１２ １６０ １７６ １８８ ２５０ミル １６ ３７ １１２ １１７(a) アーデル(Ardel) （登録商標）Ｄ１７０。ポリアリ
ーレート［エステル１００％。イソ／テレ重量比＝５０
／５０］。ビスフェノール‐Ａとテレフタル酸およびイ
ソフタル酸との反応生成物。Ｍw ＝２５，５００。米国
イリノイ州シカゴのアモコ・ケミカル社(Amoco Chemica
l Corp.)］。
ーレート［エステル１００％。イソ／テレ重量比＝５０
／５０］。ビスフェノール‐Ａとテレフタル酸およびイ
ソフタル酸との反応生成物。Ｍw ＝２５，５００。米国
イリノイ州シカゴのアモコ・ケミカル社(Amoco Chemica
l Corp.)］。
【００６７】(b) レキサン(Lexan) （登録商標）１３
０。ポリカーボネート。ビスフェノール‐のホスゲン化
生成物。Ｍw ＝３６，３００。米国インジアナ州マウン
ト・バーノン(Mount Vernon)のゼネラル・エレクトリッ
ク社(General Electric Co.)。表IVは、ポリエステル‐
カーボネート相のエステル含量が低下するとブレンド全
体としての延性が増大することを示している。
０。ポリカーボネート。ビスフェノール‐のホスゲン化
生成物。Ｍw ＝３６，３００。米国インジアナ州マウン
ト・バーノン(Mount Vernon)のゼネラル・エレクトリッ
ク社(General Electric Co.)。表IVは、ポリエステル‐
カーボネート相のエステル含量が低下するとブレンド全
体としての延性が増大することを示している。
【００６８】したがって、本発明において、ポリエステ
ル‐カーボネート相は、純粋なコポリマー、または、ポ
リエステル‐カーボネートのブレンド、ポリカーボネー
トとポリエステル‐カーボネートのブレンド、ポリアリ
ーレートのブレンド、もしくは、ポリエステル‐カーボ
ネートとポリアリーレートのブレンドから導くことがで
きる平均のエステル含量と平均のイソ／テレ比を有する
組成物と説明することができる。
ル‐カーボネート相は、純粋なコポリマー、または、ポ
リエステル‐カーボネートのブレンド、ポリカーボネー
トとポリエステル‐カーボネートのブレンド、ポリアリ
ーレートのブレンド、もしくは、ポリエステル‐カーボ
ネートとポリアリーレートのブレンドから導くことがで
きる平均のエステル含量と平均のイソ／テレ比を有する
組成物と説明することができる。
フロントページの続き (72)発明者 レイモンド・ハンス・グラサー アメリカ合衆国、インディアナ州、マウ ント・バーノン、フォード・ロード、 4701番 (56)参考文献 特開 昭62−124147（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−113462（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−121358（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−245051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−162548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−162552（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−200128（ＪＰ，Ａ) 特公 平７−91460（ＪＰ，Ｂ２) 特表 昭60−501413（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 延性の物品を成形するための熱可塑性成
形用組成物であって、 （ａ）式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｄは当該樹脂の製造に使用した二価フェノール
に由来する二価の芳香族基である］の繰返しポリカーボ
ネート連鎖単位と、式（II） −Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｄ− （II） ［式中、Ｄは前記した意味をもっており、Ｒは式（III
）または（IV） 【化２】 の残基の中から選択される二価の残基である］の反復ま
たは繰返しカルボキシレート連鎖単位とを含有するポリ
エステル‐カーボネート樹脂７５−９５重量部および
（ｂ）式（Ｖ） 【化３】 ［式中、ｆは１０から５００までの整数であり、Ｒ2 は
２〜１２個の炭素原子を含有する二価の脂肪族炭化水素
基、炭素原子６〜２０個の二価の芳香族炭化水素、６〜
１８個の炭素原子を含有するハロゲン化された炭化水素
基、または３〜１０個の炭素原子を含有する二価の環式
脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ1 は６〜３０個の炭素原
子を有する二価の芳香族有機基である］の繰返し連鎖単
位を有するポリエーテルイミド樹脂５〜２５重量部（但
し、（ａ）および（ｂ）の量は（ａ）＋（ｂ）の合計重
量に基づく）並びに、随意に（ｃ）５０重量％未満の芳
香族ポリカーボネートホモポリマー（但し、（ｃ）の量
は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に基づく）および
／または（ｄ）難燃化に有効な量の難燃剤の延性ブレン
ドから本質的になり、前記（ａ）＋（ｂ）のブレンドが
式III とIVを合わせたエステル単位を平均して２０〜８
０重量％有しており、前記ブレンド中の前記分子部分
（III ）と（IV）は５０：５０から０：１００までの範
囲内の重量比であり、前記ブレンドの延性は１２５ミル
厚で少なくとも３６３Ｊ／ｍのノッチ付きアイゾット衝
撃強さを示すに十分である、組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1 が、芳香族炭化水素基、ハロゲン化
された芳香族炭化水素基、および式 −Ｒ3 −（Ｇ）g −Ｒ3 − ［式中、Ｒ3 は炭化水素基およびハロゲン化された炭化
水素基の中から選択される６〜１３個の炭素原子を有す
る二価の基であり、ｇは０または１であり、Ｇは式 【化４】 （式中、ｚは１から５までの整数であり、Ｒ4 は一価の
アルキル基、アリール基、アルカリール基またはアラル
キル基である）の基の中から選択される二価の基であ
る］の基より成る群の中から選択され、特に式 【化５】 の二価の残基である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 芳香族ポリエステル‐カーボネートがビ
スフェノールＡとテレフタロイルジクロライドおよびホ
スゲンの縮合の結果得られるコポリマーである、請求項
２記載の組成物。 - 【請求項４】 難燃剤が、式（Ｖ） 【化６】 ［式中、ｆは１０から５００までの整数であり、Ｒ2 は
２〜１２個の炭素原子を含有する二価の脂肪族炭化水素
基、炭素原子６〜２０個の二価の芳香族炭化水素、６〜
１８個の炭素原子を含有するハロゲン化された炭化水素
基、または３〜１０個の炭素原子を含有する二価の環式
脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ1 は６〜３０個の炭素原
子を有する二価の芳香族基である］の反復または繰返し
連鎖単位が式（XI） 【化７】 ［式中、各Ｒ5 は１〜１４個の炭素原子を有する二価の
炭化水素基を表わし、各Ｒ6 はそれぞれ独立して１〜１
４個の炭素原子を有する一価の炭化水素基の中から選択
され、ｄは４から４０までの整数である］のポリシロキ
サン単位によって中断されているシリコーン‐ポリエー
テルイミドコポリマーである、請求項１記載の組成物。
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| US5852085A (en) * | 1996-12-31 | 1998-12-22 | General Electric Company | Transparent blends of polyetherimide resins |
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