CN101495531A - 光学材料用树脂组合物及使用该树脂组合物的光学材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有(a)以特定结构式表示的环硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物及(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物的光学材料用树脂组合物。根据本发明的优选实施方式，能够提供具有优异的光学特性、高强度及高耐热性的光学材料用树脂组合物。此外，根据本发明还提供一种光学材料，该光学材料是通过对所述树脂组合物进行固化而得到。

Description

光学材料用树脂组合物及使用该树脂组合物的光学材料
技术领域
本发明涉及一种光学材料用树脂组合物，进一步涉及使用了该树脂组合物的塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、过滤器等光学材料。其中，本发明适合用作塑料透镜。
背景技术
近年来，由于塑料材料轻型、富有韧性，且容易染色，因此广泛应用于各种光学材料、尤其是应用于眼镜透镜中。作为光学材料中特别是作为眼睛透镜所要求的性能的物理性能，可以举出低比重、高透明性及低黄色度、高耐热性、高强度等，作为光学性能，可以举出高折射率和高阿贝数。高折射率能使透镜变薄，高阿贝数能使透镜的色差降低，但是随着折射率的上升会降低阿贝数，因此一直在进行着同时提高两者性能的研究。在这些研究中，最具有代表性的方法是在日本专利3491660号公报中记载的使用环硫化合物的方法。
另一方面，对由高折射率带来的薄透镜，从安全性等观点出发，要求其具有比以往更高的强度。透镜所要求的强度通常大致分为三种，第一种是落球强度，即必须具有透镜与物体碰撞时或透镜掉地时不会使透镜容易损坏的强度。第二种是钻头强度，用钻头在透镜上打孔时，不发生缺损或裂缝，即具有良好的钻头加工性。安装所谓两点(two-point)的框架(frame)时，需要打孔，此时要求具有不使透镜发生缺损或裂缝的强度。第三种是拉伸强度。即为了耐于两点框架的使用，要求具有即使框架弯曲透镜也不会受损坏的强度。
同时也必须具有耐热性。为了保护塑料透镜的表面，标准的做法是涂覆硬膜层，但是，在涂覆硬膜层时需要加热，因此要求具有耐热性。
一直以来，对使用了环硫化合物的材料，如JP专利3541707号公报、JP特开2001-131257号公报、JP专利3562579号公报、JP特开平11-352302号公报、JP专利3642973号公报、JP特开2005-272788号公报及JP专利3706036号公报所述，进行了对各种各样的高强度的研究，但是这些研究仅限于对部分强度试验的评价，没有得到满足所有强度试验的材料。而且，当然都在期待更高的强度。此外，如果要得到高强度的透镜，则有时会出现耐热性降低的现象(JP专利3541707号公报、JP特开2001-131257号公报及JP专利3562579号公报)，虽然必须同时具有强度和耐热性，但很难实现。此外，还出现因固化物乳浊或固化不充分，因此作为眼镜用透镜缺乏实用性的现象(JP特开平11-352302号公报、JP专利3642973号公报及JP特开2005-272788号公报)。更进一步讲，由于使用合成困难的材料，因此也存在难以实用化的问题(JP专利3706036号公报)。
因此，使用环硫化合物的透镜虽然具有高折射率、高阿贝数，但是开发出具有更高强度和耐热性的透镜的需求越来越高。
发明内容
本发明的要解决的特提是，提供一种光学材料用树脂组合物，根据该光学材料用树脂组合物能够提供一种具有优异的光学物理性能、优异的强度和耐热性的光学材料。
鉴于上述情况，本发明人等经过悉心研究，解决了本课题，从而完成了本发明。
即，作为本发明的一种实施方式，提供光学材料用树脂组合物，其特征在于，含有(a)用下述通式(1)表示的环硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物以及(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物，
式(1)中，m表示0～4的整数、n表示0～2的整数。
作为本发明优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，上述(a)环硫化合物为双(β-环硫丙基)硫醚或者是双(β-环硫丙基)二硫醚。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，上述(b)苯二甲基二硫醇化合物为间苯二甲基二硫醇或者对苯二甲基二硫醇。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，上述(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物为间苯二甲基二异氰酸酯。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，上述(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物为1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯。
此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物还含有(d)既具有酯基又具有巯基的化合物。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，所述(d)既具有酯基又具有巯基的化合物为选自由三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯(pentaerythritol tetrakis-thioglycolate)、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯及季戊四醇四硫代丙酸酯组成的组中的一种以上化合物。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物还含有(e)具有硫原子的无机化合物。
此外，在本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，光学材料用树脂组合物中的含有的SH基团数对光学材料用树脂组合物中含有的NCO基团数之比(SH基团数/NCO基团数)为1～2。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，上述(a)环硫化合物相对于光学材料用树脂组合物为40重量％～90重量％。此外，作为本发明的另一个优选实施方式，上述光学材料用树脂组合物中，相对于光学材料用树脂组合物，还含有(f)作为聚合催化剂的鎓盐及/或膦类0.001重量％～5重量％。
作为本发明中的其他实施方式，提供一种光学材料，其是通过对上述光学材料用组合物进行固化而得到的光学材料。
根据本发明的优选实施方式，能够提供具有高强度、高耐热性等优异的特性的光学材料用树脂组合物及光学材料。
具体实施方式
下面对本发明进行更详细的说明。
本发明的光学材料用树脂组合物，含有(a)用下述通式(1)表示的环硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物及(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物，
Figure A20078002779900071
式(1)中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。
在本发明中，为了提供具有高折射率和良好的阿贝数平衡的光学材料，使用由上述通式(1)表示的环硫化合物。
作为用(a)的用通式(1)表示的环硫化合物的具体例子，优选可以举出双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚、双(β-环硫丙基)三硫醚、双(β-环硫丙基硫代)甲烷、1，2-双(β-环硫丙基硫代)乙烷、1，3-双(β-环硫丙基硫代)丙烷、1，4-双(β-环硫丙基硫代)丁烷、双(β-环硫丙基硫代乙基)硫醚等。通式(1)表示的环硫化合物既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。其中，优选的环硫化合物为用下述结构式表示的双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚，最优选的环硫化合物为双(β-环硫丙基)硫醚。
Figure A20078002779900072
双(β-环硫丙基)硫醚
Figure A20078002779900073
双(β-环硫丙基)二硫醚
作为(b)的苯二甲基二硫醇化合物的具体例子，优选可以举出邻苯二甲基二硫醇、间苯二甲基二硫醇及对苯二甲基二硫醇。其中，优选的苯二甲基二硫醇化合物为用下述结构式表示的间苯二甲基二硫醇、对苯二甲基二硫醇，特别优选的苯二甲基二硫醇化合物为间苯二甲基二硫醇。
Figure A20078002779900081
间苯二甲基二硫醇
Figure A20078002779900082
对苯二甲基二硫醇
作为(c)的苯二甲基二异氰酸酯化合物的具体例，优选可以举出邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、1，2-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，4-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯等，这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。其中，优选的苯二甲基二异氰酸酯化合物为用下述结构式表示的间苯二甲基二异氰酸酯、1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯，特别优选的苯二甲基二异氰酸酯化合物为间苯二甲基二异氰酸酯。
Figure A20078002779900083
1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯
Figure A20078002779900084
间苯二甲基二异氰酸酯
此外，虽然优选单独使用(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物，但是也可以按任意比例混合苯二甲基二异氰酸酯和1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯。在混合使用时，若以NCO基团的摩尔数之比来表示，则优选的混合比例为如下：将苯二甲基二异氰酸酯中的NCO基团摩尔数作为z、将1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯中的NCO基团摩尔数作为u时，优选z/u为0.01～10，更优选为0.05～2，进一步优选为0.1～1。
此外，虽然可以按任意比例混合苯二甲基二硫醇化合物和既具有酯基又具有巯基的化合物(但是，必须使用苯二甲基二硫醇化合物)，但为了发挥更优异的物理性能，优选以苯二甲基二硫醇化合物为主要成分、以既具有酯基又具有巯基的化合物为辅助成分。若以SH基团的摩尔数之比来表示时，优选的混合比为如下：将既具有酯基又具有巯基的化合物中的SH基团摩尔数作为x、将苯二甲基二硫醇化合物中的SH基团摩尔数作为y时，优选x/y为0.01～2，更优选为0.1～1.2，进一步优选为0.2～1.0，最优选0.3～0.8。
作为(d)的既具有酯基又具有巯基的化合物的具体例，优选可以举出乙二醇二巯基乙酸酯、丁二醇二巯基乙酸酯、己二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、乙二醇二硫代丙酸酯、丁二醇二硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯等。其中优选的化合物为用下述结构式表示的三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯，最优选的化合物为季戊四醇四硫代丙酸酯。这些化合物既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
Figure A20078002779900091
季戊四醇四硫代丙酸酯
Figure A20078002779900092
季戊四醇四巯基乙酸酯
Figure A20078002779900101
三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯
三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯
作为(e)的具有硫原子的无机化合物的具体例，优选可以举出硫磺、硫化氢、二硫化碳、硫化硒、硒硫化碳、硫化铵、二氧化硫、三氧化硫等硫氧化物；硫代碳酸盐、硫酸及其盐、硫酸氢盐、亚硫酸盐、次亚硫酸盐、过硫酸盐、硫代氰酸盐、硫代硫酸盐、二氯化硫、亚硫酰氯、硫代碳酰氯等卤化物；硫化硼、硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化砷、金属硫化物、金属氢硫化物等。其中，优选的无机化合物为硫磺、二硫化碳、硫化硒，特别优选的无机化合物为硫磺。这些化合物既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。(e)无机化合物的添加量相对于树脂总量通常为0.01～30重量％，优选为0.1～20重量％，更优选为1～10重量％。
为了体现本发明目的之一的高强度，光学材料用树脂组合物中含有的SH基团数对光学材料用树脂组合物中含有的NCO基团数之比(SH基团数/NCO基团数)优选为1以上，更优选为1.1以上，进一步优选为1.2以上。另一方面，为了保持高耐热性，光学材料用树脂组合物中含有的SH基团数对光学材料用树脂组合物中含有的NCO基团数之比(SH基团数/NCO基团数)优选为2以下，更优选为1.9以下，进一步优选为1.8以下。
为了使光学材料具有高折射率和良好阿贝数的平衡，具有高折射率和良好阿贝数的平衡的(a)环硫化合物的比例相对于光学材料用树脂组合物优选为40重量％以上，更优选为50重量％以上，进一步优选为60重量％以上。另一方面，为了保持高强度，(a)环硫化合物的比例相对于光学材料用树脂组合物优选为90重量％以下，更优选为85重量％以下，进一步优选为80重量％以下。
优选(b)苯二甲基二硫醇化合物的比例相对于光学材料用树脂组合物为1～50重量％，更优选为3～30重量％，进一步优选为5～20重量％。
优选(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物的比例相对于光学材料用树脂组合物为1～50重量％，更优选为2～30重量％，进一步优选为3～20重量％。
在本发明中，还优选使用(f)作为聚合催化剂的鎓盐或膦化合物。作为具体例，优选可以举出季铵盐、季鏻盐、叔锍盐、仲碘盐(第2级ヨ一ドニウム塩)、膦化合物等。其中，更优选与光学材料用树脂组合物的相溶性良好的季铵盐、季鏻盐、膦化合物，进一步优选为季鏻盐。作为更优选的化合物的具体例，可以举出四正甲基氯化铵、四正乙基氯化铵、四正丁基氯化铵、四辛基氯化铵、四苯基氯化铵、四正甲基溴化铵、四正乙基溴化铵、四正丁基溴化铵、四辛基溴化铵、四苯基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、1-正十二烷基氯化吡啶鎓等的季铵盐；四正甲基氯化鏻、四正乙基氯化鏻、四正丁基氯化鏻、四辛基氯化鏻、四苯基氯化鏻、四正甲基溴化鏻、四正乙基溴化鏻、四正丁基溴化鏻、四辛基溴化鏻、四苯基溴化鏻等的季鏻盐；三苯基膦等的膦化合物。其中，更优选的化合物为：三乙基苄基氯化铵、四正丁基溴化鏻、三苯基膦，最优选的化合物为四正丁基溴化鏻。
(f)聚合催化剂的添加量根据光学材料用树脂组合物的成分、混合比及聚合固化方法的不同而不同，因此不能一概而论，但是，通常相对于光学材料用树脂组合物优选为0.001～5重量％，更优选为0.01～1重量％，最优选为0.01～0.5重量％。若(f)聚合催化剂的添加量多于5重量％，则会降低固化物的折射率和耐热性，出现着色现象。另外，若少于0.001重量％，则不能进行充分的固化，有时耐热性不充分。
对光学材料用树脂组合物进行聚合固化时，以延长有效期或使聚合发热的分散等为目的，可根据需要加入聚合调节剂。作为聚合调节剂可以举出化学元素周期表中第13～16族的卤化物。其中，优选的化合物为硅、锗、锡、锑的卤化物，更优选的化合物为具有烷基的锗、锡、锑的氯化物。作为进一步优选的化合物，具体地可以举出二丁基二氯化锡、丁基三氯化锡、二辛基二氯化锡、辛基三氯化锡、二丁基二氯化锗、丁基三氯化锗、二苯基二氯化锗、苯基三氯化锗、三苯基二氯化锑，作为最优选的化合物，可以具体地举出二丁基二氯化锡。聚合调节剂既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
此外，作为其它的聚合调节剂可以举出磷酸酯和苯硼酸。其中优选的化合物为磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二丁酯、二丁氧基乙基磷酸酯、二(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸二异癸酯、磷酸二月桂酯、二硬脂酰基磷酸酯、二(正十六烷基)磷酸酯、磷酸二油烯基酯、磷酸二(二十四烷基)酯、磷酸二苯基酯、二乙二醇磷酸酯、苯硼酸，更优选的化合物为磷酸二苯基酯、苯硼酸，最优选的化合物为磷酸二苯基酯。这些化合物既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
聚合调节剂的添加量相对于光学材料用树脂组合物的通常为0.0001～5.0重量％，优选为0.0005～3.0重量％，更优选为0.001～2.0重量％。
在本发明的光学材料用树脂组合物中，为了调节固化物的折射率等诸特性，还可以并用(a)化合物以外的环硫化合物、(b)化合物以外的硫醇化合物、(c)化合物以外的异氰酸酯化合物、环氧化合物、含有不饱和基团的醇类。
此外，通过对本发明的光学材料用树脂组合物进行聚合固化而得到光学材料时，当然也可以添加公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、上蓝剂等添加剂，从而进一步提高材料的实用性。
作为抗氧化剂优选例子，可以举出苯酚衍生物。其中优选的化合物为多元酚类、卤取代酚类，更优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚、烷基取代邻苯二酚类，最优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚。作为紫外线吸收剂的优选例子可以举出苯并三唑类化合物、苯酮类化合物。其中，优选的化合物为苯并三唑类化合物，特别优选的化合物的具体例为2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛基氧苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。作为上蓝剂的优选例可以举出蒽醌类化合物。通常，这些抗氧化剂、紫外线吸收剂及上蓝剂相对于光学材料用树脂组合物分别为0.000001～5重量％。
此外，当本发明的光学材料用树脂组合物在聚合过程中，易于从模具中脱离时，可使用或者添加公知的外部及/或内部粘附性改善剂，从而提高所得到的固化物与模具之间的粘附性。作为粘附性改善剂，可以举出公知的硅烷偶合剂或钛酸酯化合物类等，这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。粘附性改善剂的添加量相对于光学材料用树脂组合物通常为0.0001～5重量％。相反，如果本发明的光学材料用树脂组合物聚合后，难以从模具剥离时，可使用或者添加公知的外部及/或内部脱模剂，从而提高所得到的固化物从模具中的脱模性。作为脱模剂可以举出，氟类非离子表面活性剂、硅类非离子表面活性剂、磷酸酯、酸性磷酸酯、羟亚烷基型酸性磷酸酯、酸性磷酸酯的碱金属盐、羟亚烷基型酸性磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等，这些可以单独使用，也可以两种以上混合使用。其添加量通常相对于光学材料用树脂组合物为0.0001～5重量％。
下面，进一步详细说明对本发明的光学材料用树脂组合物进行聚合固化而制造光学材料的方法。可将上述的各组成成分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合催化剂、自由基聚合引发剂、粘附性改善剂、脱模剂等添加剂全部投入到同一个容器内并同时在搅拌下进行混合，也可以阶段性的添加各原料而进行混合，还可以将多个成分分别混合加以后，进一步在同一个容器内进行再混合。各原料及辅助原料按任意顺序混合都可以。混合时，只要是所设定的温度、所需的时间等基本上满足能够使各成分充分混合即可。
在本发明中，优选对光学材料用树脂组合物预先进行脱气处理，由此能够实现光学材料高度的透明性。脱气处理优选在能够与组成成分的部分或全部进行反应的化合物、聚合催化剂、添加剂的混合前、混合时或混合后在减压条件下进行。优选在混合时或混合后，在减压条件下进行。脱气处理条件为0.001～50托尔(torr)的减压下，时间为1分钟～24小时、温度为0℃～100℃。减压度优选为0.005～25托尔，更优选为0.01～10托尔，在该范围内可以变化减压度。脱气时间优选为5分钟～18小时，更优选的是10分钟～12小时。脱气温度优选的是5℃～80℃，更优选的是10℃～60℃，在此范围内可以变化温度。脱气处理时，可通过搅拌、吹入气体、超音波等振动，更新树脂组合物的界面，由此提高脱气效果，因而优选。通过脱气处理脱除的成分主要为硫化氢等溶解气体或低分子量的硫醇等的低沸点物质等。进而，当将本发明的这些树脂组合物及/或混合前各原料，通过具有0.05～10μm孔径的过滤器过滤固形物等而进行精制时，能够进一步提高本发明光学材料的品质，因而优选。
将如此得到的光学材料用树脂组合物，注入到玻璃或者金属制模具中，通过加热或紫外线等活性能量线的照射，使其进行聚合固化反应后，从模具中取出。优选通过加热来进行聚合固化。此时，固化时间为0.1～200小时、通常是1～100小时，固化温度为-10～160℃、通常是-10～140℃。聚合时，在规定的聚合温度下保持规定时间，以0.1～100℃/小时进行升温，以0.1～100℃/小时进行降温及用它们的组合来进行。此外，聚合结束后，在50～150℃的温度下，对固化物进行10分钟～5小时左右的退火处理，这从除去本发明光学材料的变形考虑，是优选的。进而，可根据需要进行染色、硬涂层、耐冲击性涂层、赋予防反射、防雾性等的表面处理。
通过上述方法获得的聚合物，由于是三维交联，因此是一种不溶、不融化的树脂状物质。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例。评价方法如下。
落球强度：使10g的铁球从127cm的高度落到厚度为2.5mm的平板上，将铁球重量每次增加10g而继续进行落球试验，直到平板损坏，测定平板破损时铁球所赋予的冲击能(J)。
耐钻头强度：测定以钻头转数为2500rpm、进入速度为600mm/分钟，在厚度为2.5mm的平板上打出直径为2mm的孔时的周边部的状态。若在周边没有缺损部位，则用○表示，观察到缺损，则用×表示。
拉伸强度：距直径50mm、厚度2mm的平面透镜(plano lens)的两端4mm处打直径为2mm的孔。将针(pin)插进两个孔内固定两端后，以10mm/分钟的速度进行拉伸，测定损坏时的强度(kgf)。
耐热性：在厚度为3mm的试样上放置直径为1mm的针(pin)而施加10g的负载，从30℃开始以10℃/分钟的速度升温，进行TME的测定，测定热膨胀变化的峰值。80℃以上时用○表示，低于80℃时用×表示。
折射率、阿贝数：在25℃的条件下，使用阿贝折射率计(阿贝折射率测定器NAR-4T，株式会社ATAGO制造)进行测定。
在折射率的测定中，测定了d线(587.6nm、黄色)下的折射率。通常用nd来表示。
在阿贝数的测定中，首先测定d线(587.6nm、黄色)、F线(486.1nm、蓝色)、C线(656.3nm、红色)下的折射率，将得到的数值分别用nd、nF、nC表示时，阿贝数vd通过以下计算式求出，
Nd＝(nd-1)/(nF-nC)
实施例1
混合(a)作为环硫化合物的双(β-环硫丙基)硫醚67重量份、(b)作为苯二甲基二硫醇化合物的间苯二甲基二硫醇16重量份、(c)作为苯二甲基二异氰酸酯化合物的1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯17重量份、作为内部脱模剂的聚氧乙烯十二烷基醚磷酸钠0.005重量份、作为聚合调节剂的二丁基二氯化锡0.05重量份、作为聚合催化剂的四丁基溴化鏻0.1重量份、作为抗氧化剂的邻苯二酚0.005重量份、及作为紫外线吸收剂的2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑0.5重量份，在室温下进行搅拌成均匀液体。接着，在10托尔的减压下，对上述组合物进行30分钟的脱气处理后，注入到透镜用铸型内，在烘箱中用22小时将温度由30℃升温至100℃，使之聚合固化。然后，从模具中取出，在110℃的温度加热1小时而进行退火处理。所得到的透镜透明，且具有良好的外观。测定光学物理性能、强度、耐热性，将结果示于表1。
实施例2～6
按表1所示的组成进行实施例1的操作。所得到的透镜均为透明，且具有良好的外观。测定光学物理性能、强度、耐热性，将其结果示于表1。
实施例7～14
如表1所示，以并用(d)含有酯基和巯基两种基团的化合物的组成加以实施，所得到的透镜均为透明，且具有良好的外观。测定光学物理性能、强度、耐热性，将其结果示于表1。
实施例15、16
如表1所示，以并用(e)含有硫原子的无机化合物的组成加以实施，所得到的透镜均为透明，而且具有良好的外观。测定光学物理性能、强度、耐热性，将其结果示于表1。
实施例17～20
如表1所示，以并用(d)含有酯基和巯基两种基团的化合物及(e)含有硫原子的无机化合物的组成加以实施，所得到的透镜均为透明，且具有良好的外观。测定光学物理性能、强度、耐热性，将其结果示于表1。
比较例1～8
按表2所示的组成进行实施例1的操作。由于没有使用(b)苯二甲基二硫醇化合物或(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物，而使用了采用其他化合物的组成来进行聚合固化，因此强度不充分。而且，也出现了耐热性不充分的例子。
表1
Figure A20078002779900171
化学物简称：
(a)环硫化合物
a-1：双(β-环硫丙基)硫醚
a-2：双(β-环硫磺丙基)二硫醚
(b)苯二甲基二硫醇化合物
b-1：间苯二甲基二硫醇
b-2：对苯二甲基二硫醇
(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物
c-1：1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯
c-2：间苯二甲基二异氰酸酯
(d)含有酯基和巯基两种基团的化合物
d-1：季戊四醇四硫代丙酸酯
d-2：季戊四醇四巯基乙酸酯
d-3：三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯
d-4：三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯
(e)含有硫原子的无机化合物
e-1：硫磺
表2
Figure A20078002779900181
化合物简称：
a-1：双(β-环硫丙基)硫醚
a-2：双(β-环硫丙基)二硫醚
b-1：间苯二甲基二硫醇
b-2：对苯二甲基二硫醇
DMDS：双(2-巯基乙基)硫醚
DMMD：2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷
c-1：间四甲基苯二甲基二异氰酸酯
c-2：间苯二甲基二异氰酸酯
BIC：1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷
DIMB：二(异氰酸酯甲基)双环庚烷
BIND：2，5-双(异氰酸酯甲基)-1，4-二噻烷
e-1：硫磺
通过聚合固化本发明优选实施方式的光学材料用树脂组合物，能够提供一种以以往化合物作为原料时难以达到的、具有充分的高折射率和良好的阿贝数，且具有更高强度和耐热性的光学材料。

Claims (12)

1.一种光学材料用树脂组合物，其含有(a)用下述通式(1)表示的环硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物及(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物，
Figure A2007800277990002C1
式(1)中，m表示0～4的整数、n表示0～2的整数。
2.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，所述(a)环硫化合物为双(β-环硫丙基)硫醚或者双(β-环硫丙基)二硫醚。
3.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，所述(b)苯二甲基二硫醇化合物为间苯二甲基二硫醇或者对苯二甲基二硫醇。
4.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，所述(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物为间苯二甲基二异氰酸酯。
5.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，所述(c)苯二甲基二异氰酸酯化合物为1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯。
6.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，还含有(d)既具有酯基又具有巯基的化合物。
7.如权利要求6所述的光学材料用树脂组合物，其中，所述(d)既具有酯基又具有巯基的化合物，是选自由三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯以及季戊四醇四硫代丙酸酯组成的组中的一种以上的化合物。
8.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，还含有(e)具有硫原子的无机化合物。
9.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，光学材料用树脂组合物中含有的SH基团数对光学材料用树脂组合物中含有的NCO基团数之比、即SH基团数/NCO基团数为1～2。
10.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，相对于光学材料用树脂组合物，所述(a)环硫化合物的含量为40重量％～90重量％。
11.如权利要求1所述的光学材料用树脂组合物，其中，还含有(f)作为聚合催化剂的鎓盐及/或膦类化合物，该鎓盐及/或膦类化合物含量相对于光学材料用树脂组合物为0.001重量％～5重量％。
12.一种光学材料，其是对权利要求1～11中任意一项所述的光学材料用树脂组合物进行固化而得到。
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