CN108276579A - 光学材料用组合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光学材料用组合物的制造方法，包括将制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值为10ppm以下的硫与环硫化合物预聚合的工序，所述硫的10质量％以上与环硫化合物预聚合，所述光学材料用组合物在聚合固化前的阶段能够预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏。

Description

光学材料用组合物的制造方法
本申请是申请日为2013年3月1日、申请号为201380009291.4、发明名称为“光学材料用组合物”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及光学材料用组合物等，特别是涉及对于塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器等光学材料来说合适的、尤其对于塑料透镜来说合适的光学材料用组合物等。
背景技术
塑料材料轻量并且富于韧性，此外易于染色，因此近年来多用于各种光学材料、特别是眼镜片。关于光学材料、尤其是眼镜片特别需要的性能，物理性质方面有低比重、高透明性以及低泛黄度、高耐热性、高强度等，光学性能方面有高折射率和高阿贝数。高折射率可以使透镜薄壁化、高阿贝数降低透镜的色像差，但折射率越上升、阿贝数越低，因此施行了同时使两者上升的研究。这些研究之中最具代表性的方法为专利文献1所示的使用环硫化合物的方法。
此外进行了以高折射率为目标的研究，提出了专利文献2所示的如下组合物，所述组合物包含由具有硫原子和/或硒原子的无机化合物中选择的1种以上的无机化合物、以及环硫化合物。
此外，包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化时有时发生白浊，因此为了提高透明性而提出了专利文献3～5。
然而，即便采用上述建议，也未能消除被称为正屈光度透镜(plus power lens)的中心厚度厚的透镜的白浊。正屈光度透镜使透射光聚集，因而即便透明性稍有降低也易被肉眼确认，可以说是容易白浊的形状。此外，由于用于光学材料，若在固化后发生白浊，则全部为次品、产生巨大的损失。所以，期望能够在固化前的阶段预测固化后有无白浊发生并判断好坏的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-110979号公报
专利文献2：日本特开2001-2783号公报
专利文献3：日本特开2004-43526号公报
专利文献4：日本特开2004-137481号公报
专利文献5：日本特开2004-269673号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题在于，抑制使包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化而得到的固化物的白浊、特别是抑制被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜发生白浊。还在于提供能够在聚合固化前的阶段预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏的光学材料用组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于这样的状况反复深入研究，结果利用含有制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值为10ppm以下的硫、和环硫化合物的光学材料用组合物等解决本问题，完成本发明。
即，本发明如下所述。
<1>一种光学材料用组合物，其特征在于，含有制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值为10ppm以下的硫、和环硫化合物。
<2>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其还含有多元硫醇化合物。
<3>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其中，所述硫与环硫化合物预聚合。
<4>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其中，所述硫的10质量％以上与环硫化合物预聚合。
<5>根据上述<3>或<4>所述的光学材料用组合物，其中，进行预聚合之后实施了脱气处理。
<6>一种光学材料，其通过将上述<1>～<5>中任一项所述的光学材料用组合物聚合而得到。
<7>一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包括将制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值为10ppm以下的硫与环硫化合物预聚合的工序。
<8>根据上述<7>所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有添加多元硫醇化合物的工序。
<9>根据上述<7>或<8>所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有进行脱气处理的工序。
发明的效果
根据本发明，能够抑制采用现有技术难以抑制的由包含硫和环硫化合物的组合物聚合固化而得到的固化物的白浊，特别是可以抑制被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜发生白浊。还可以提供能够在聚合固化前的阶段预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏的光学材料用组合物。
具体实施方式
本发明中，浊度根据JIS K0101、以高岭土标准液为标准使用浊度计来测定。进行这些测定，使用制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值为10ppm以下的硫。优选为6ppm以下、更优选为3ppm以下、最优选为2ppm以下。
浊度值超过10ppm时，形成被称为正屈光度透镜的中心厚度厚的透镜时，在组合物的固化后大多发生白浊。因此，通过测定浊度值，在调制前的阶段能够预测、辨别固化后的白浊并判断生产率的好坏。
本发明中，30质量％二硫化碳溶液如下调制：称取9.0g硫到小玻璃瓶中，然后加入21.0g二硫化碳，放入搅拌子，使用搅拌器在室温下搅拌30分钟。
硫的制法有由天然硫矿的升华提纯法、利用熔融法开采埋藏在地下的硫、以由石油或天然气的脱硫工序等得到的硫化氢等为原料的回收法等，本发明中使用的硫的制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值若为10ppm以下，则可以为由任意制法得到的硫。优选的是，以由脱留工序得到的硫化氢为原料的回收法。此外，通常市售的硫根据其形状、提纯法的不同而分为微粉硫、胶体硫、沉淀硫、结晶硫、升华硫等，本发明中使用的硫的制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值若为10ppm以下，则可以为任意形状、由任意提纯法得到的硫。优选为颗粒细小的微粉硫、更优选将熔融硫缓慢冷却固化之后制成粉末的微粉硫。考虑溶解性时，优选比10目细小、更优选比30目细小、最优选比60目细小。
本发明中使用的环硫化合物包括所有的环硫化合物，作为具体例子，可以分别列举出具有链状脂肪族骨架、脂肪族环状骨架、芳香族骨架的化合物。
作为具有链状脂肪族骨架的化合物，可以列举出由下述式(1)表示的化合物。
(其中，m表示0～4的整数、n表示0～2的整数。)
作为具有脂肪族环状骨架的化合物，可以列举出由下述式(2)或式(3)表示的化合物。
(p、q分别表示0～4的整数。)
(p、q分别表示0～4的整数。)
作为具有芳香族骨架的化合物，可以列举出由下述式(4)表示的化合物。
(p、q分别表示0～4的整数。)
若进一步列举优选的具体例子，则作为具有链状脂肪族骨架的由上述式(1)表示的化合物，有双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚、双(β-环硫丙硫基)甲烷、1,2-双(β-环硫丙硫基)乙烷、1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,4-双(β-环硫丙硫基)丁烷、双(β-环硫丙硫基乙基)硫醚。
此外，作为具有脂肪族环状骨架的环硫化合物，优选列举出1,3和1,4-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1,3和1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)环己烷、2,5-双(β-环硫丙硫基)-1,4-二噻烷、2,6-双(β-环硫丙硫基乙硫基甲基)-1,4-二噻烷。
此外，作为具有芳香族骨架的环硫化合物，优选列举出1,3和1,4-双(β-环硫丙硫基)苯、1,3和1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)苯。
其中，优选的化合物为具有链状脂肪族骨架的由式(1)表示的化合物，具体而言，有双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚、双(β-环硫丙硫基)甲烷、1,2-双(β-环硫丙硫基)乙烷、1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,4-双(β-环硫丙硫基)丁烷、双(β-环硫丙硫基乙基)硫醚。特别优选的化合物为双(β-环硫丙基)硫醚(式(1)中n＝0)、双(β-环硫丙基)二硫醚(式(1)中m＝0、n＝1)，最优选化合物为双(β-环硫丙基)硫醚(式(1)中n＝0)。
将硫和环硫化合物合计设为100质量份时，本发明的光学材料用组合物中使用的硫通常为0.1～40质量份、优选为0.5～30质量份、特别优选为5～25质量份。
需要说明的是，本发明的光学材料用组合物优选先使环硫化合物和硫预反应。该预聚合反应的条件优选为-10℃～120℃、0.1～240小时，更优选为0～100℃、0.1～120小时，特别优选为20～80℃、0.1～60小时。为了推进预反应而使用催化剂是有效的，作为优选的例子，可以列举出2-巯基-1-甲基咪唑、三苯基膦、3,5-二甲基吡唑、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、四硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、1,2,3-三苯基胍、1,3-二苯基胍、1,1,3,3-四亚甲基胍、氨基胍脲(aminoguanidineurea)、三甲基硫脲、四乙基硫脲、二甲基乙基硫脲、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、甲基哌啶基二硫代氨基甲酸甲基哌啶鎓等。此外，优选利用该预聚合反应先使硫消耗10质量％以上(将反应前设为100质量％)、更优选消耗20质量％以上。预反应可以在任意的气氛下进行，如在空气、氮气等非活性气体下或者在基于常压或加减压的密闭下等。需要说明的是，为了检测预反应的进行程度，也可以使用液相色谱仪、折射率仪。
本发明中也可以添加多元硫醇化合物。本发明中可以使用的多元硫醇化合物包括所有多元硫醇化合物，具体而言，可以列举出甲烷二硫醇、1,2-二巯基乙烷、2,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,2,3-三巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、双(2-巯基乙基)硫醚、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,5-二巯基-3-氧杂戊烷、1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-巯甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯甲基-1,4-二巯基丁烷、2-(2-巯基乙硫基)-1,3-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、1,1,1-三(巯甲基)丙烷、四(巯甲基)甲烷、4,8-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,1-二巯基环己烷、1,2-二巯基环己烷、1,3-二巯基环己烷、1,4-二巯基环己烷、1,3-双(巯甲基)环己烷、1,4-双(巯甲基)环己烷、2,5-双(巯甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(巯基乙基)-1,4-二噻烷、1,2-双(巯甲基)苯、1,3-双(巯甲基)苯、1,4-双(巯甲基)苯、双(4-巯基苯基)硫醚、双(4-巯基苯基)醚、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、双(4-巯甲基苯基)硫醚、双(4-巯甲基苯基)醚、2,2-双(4-巯甲基苯基)丙烷等。
作为以上之中优选的化合物的具体例子，可以列举出双(2-巯基乙基)硫醚、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯甲基)-1,4-二噻烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、4,8-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(巯甲基)苯、1,4-双(巯甲基)苯。作为进一步优选的化合物的具体例子，有双(2-巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯甲基)苯。
对于本发明中使用的多元硫醇化合物，将硫和环硫化合物合计设为100质量份时，通常使用1～30质量份、优选为2～20质量份、特别优选为3～15质量份。
本发明中，优选预先对于光学材料用组合物进行脱气处理。脱气处理在可以与一部分或全部的组成成分反应的化合物、聚合催化剂、添加剂的混合前、混合时或者混合后在减压下进行。优选在混合时或者混合后在减压下进行。在处理条件为0.001～50托的减压下、1分钟～24小时、0℃～100℃下进行。减压度优选为0.005～25托、更优选为0.01～10托，减压度可以在这些范围内变动。脱气时间优选为5分钟～18小时、更优选为10分钟～12小时。脱气时的温度优选为5℃～80℃、更优选为10℃～60℃，温度可以在这些范围内变动。在脱气处理时，利用搅拌、气体的吹送、超音波等产生的振动等更新光学材料用组合物的界面在提高脱气效果方面是优选的操作。利用脱气处理所除去的成分主要是硫化氢等溶解气体、低分子量的硫醇等低沸点物等，只要能表现出本发明的效果，则对于除去的对象成分的种类没有特别限定。
以下，对于将本发明的光学材料用组合物聚合而制造光学材料的方法进行说明。
作为将本发明的光学材料用组合物聚合固化的催化剂，使用胺、鎓盐、膦化合物。作为具体例子，可以列举出胺、季铵盐、季鏻盐、叔锍盐、仲碘鎓盐、膦化合物。其中，更优选与组合物相容性良好的季铵盐和季鏻盐、膦化合物，进一步优选为季鏻盐。作为更优选的化合物的具体例子，可以列举出四正丁基溴化铵、四苯基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、1-正十二烷基氯化吡啶等季铵盐，四正丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻等季鏻盐，三苯基膦等膦化合物。其中，进一步优选的化合物为三乙基苄基氯化铵、四正丁基溴化鏻，最优选的化合物为三乙基苄基氯化铵。聚合催化剂可以单独使用也可以将2种以上混合使用。
聚合催化剂的添加量根据组合物的成分、混合比和聚合固化方法而改变，因此不能一概而论，相对于光学材料用组合物总量，通常使用0.001质量％以上且5质量％以下、优选为0.01质量％以上且1质量％以下、最优选为0.01质量％以上且0.5质量％以下。聚合催化剂的添加量大于5质量％时，存在固化物的折射率、耐热性降低、着色的情况。此外，小于0.001质量％时，存在不能充分固化、耐热性不充分的情况。
使光学材料用组合物聚合固化时，以适用期的延长、聚合放热的分散化等为目的，可以根据需要添加聚合调节剂。作为聚合调节剂，例如可以列举出元素周期表中的第13～16族的卤化物。它们之中，优选的化合物为硅、锗、锡、锑的卤化物、更优选的化合物为具有烷基的锗、锡、锑的氯化物。进一步优选的化合物具体为二丁基二氯化锡、丁基三氯化锡、二辛基二氯化锡、辛基三氯化锡、二丁基二氯化锗、丁基三氯化锗、二苯基二氯化锗、苯基三氯化锗、三苯基二氯化锑，最优选的化合物的具体例子为二丁基二氯化锡。聚合调节剂可以单独使用或将2种以上混合使用。
相对于光学材料用组合物总量，聚合调节剂的添加量通常为0.0001～5.0质量％、优选为0.0005～3.0质量％、更优选为0.001～2.0质量％。
此外，使本发明的光学材料用组合物聚合固化而得到光学材料时，添加公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、上篮剂等添加剂，自然可以使所得到的材料的实用性进一步提高。
作为抗氧化剂的优选例子，可以列举出酚衍生物。其中，优选的化合物为多元酚类、卤代酚类，更优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚、烷基取代的邻苯二酚类，最优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚。作为防紫外线剂的优选例子，可以列举出苯并三唑系化合物。其中，优选的化合物的具体例子为2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。作为上篮剂的优选例子，可以列举出蒽醌系化合物。
此外，本发明的光学材料用组合物在聚合中容易从模具剥离的情况下，使用或添加公知的外部和/或内部密合性改善剂，可以控制、提高所得到的固化物与模具的密合性。作为密合性改善剂，可以列举出公知的硅烷偶联剂、钛酸酯化合物类等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。添加量相对于光学材料用组合物总量通常为0.0001～5质量％。相反，本发明的组合物在聚合后难以从模具剥离的情况下，使用或添加公知的外部和/或内部脱模剂，可以提高所得到的固化物的从模具的脱模性。脱模剂可以列举出氟系非离子表面活性剂、硅系非离子表面活性剂、磷酸酯、酸式磷酸酯、氧亚烷基型酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的碱金属盐、氧亚烷基型酸式磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。添加量相对于光学材料用组合物总量通常为0.0001～5质量％。
对于使本发明的光学材料用组合物聚合固化而制造光学材料的方法若进一步详细地叙述则如下所述。可以将前述的各组成成分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合催化剂、自由基聚合引发剂、密合性改善剂、脱模剂等添加剂全部在同一容器内同时搅拌下混合、也可以分步添加混合各原料，还可以将几种成分分别混合之后进一步在同一容器内再混合。各原料和副原料可以以任意的顺序混合。混合时，设定温度、混合所需的时间等为基本上使各成分充分地混合的条件即可。
如此操作而得到的光学材料用组合物为了排除异物等的混入、提高透镜的品质而可以进行过滤。过滤通常使用具有0.05～3μm的孔径的过滤器来进行。
经过上述反应、处理的光学材料用组合物被注入到玻璃或金属制的模具中，通过加热、紫外线等活性能量射线的照射而进行聚合固化反应之后从模具剥离。如此操作来制造光学材料。光学材料用组合物优选通过加热而聚合固化，制造光学材料。此时，固化时间为0.1～200小时、通常为1～100小时，固化温度为-10～160℃、通常为-10～140℃。聚合可以采用在规定的聚合温度下保持规定时间、0.1℃～100℃/小时的升温、0.1℃～100℃/时间的降温以及它们的组合来进行。此外，本发明的光学材料的制造方法中，在聚合结束后对于固化物在50～150℃的温度下实施10分钟～5小时左右的退火处理，这对于除去光学材料的变形来说是优选的处理。还可以根据需要进行染色、硬涂层、耐冲击性涂层、防反射、赋予防雾性等表面处理。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本发明，本发明并不限于这些。需要说明的是，评价用以下的方法进行。
硫的浊度：使用东京电色制造的T-2600DA浊度计，测定制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度。
固化物的白浊：在暗室内对固化物照射荧光灯、目视观察固化物有无浑浊。制作固化物的成形形状为透镜直径为75mm、度数为+10D的透镜10片，将全部未观测到白浊的情况表示为A、将9片未观测到白浊的情况表示为B、将7或8片未观测到白浊的情况表示为C、将6片未观测到白浊的情况表示为D、将未观测到白浊的透镜为5片以下的情况表示为E。A～D为合格。
实施例1
在15质量份浊度为1.8ppm的硫中加入85质量份双(β-环硫丙基)硫醚、0.5质量份2-巯基-1-甲基咪唑，在60℃下使之预反应至硫的消耗率为50％(基于GPC方式的HPLC测定)为止。然后，冷却至20℃之后，加入0.2质量份二丁基二氯化锡、0.03质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20℃条件下进行1小时脱气，用孔径3.0μm的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20℃升温至100℃使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表1中示出结果。
实施例2
使用浊度为2.7ppm的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。
实施例3
使用浊度为5.6ppm的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。
实施例4
使用浊度为10.0ppm的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。
比较例1
使用浊度为12.3ppm的硫，除此以外实施与实施例1同样的操作。在表1中示出结果。
[表1]
表1
例 硫的浊度(ppm) 白浊
实施例1 1.8 A
实施例2 2.7 B
实施例3 5.6 C
实施例4 10.0 D
比较例1 12.3 E
实施例5
在14质量份浊度为1.8ppm的硫中加入79质量份双(β-环硫丙基)硫醚、0.5质量份2-巯基-1-甲基咪唑，在60℃下使之预反应至硫的消耗率为50％(基于GPC方式的HPLC测定)为止。然后，冷却至20℃之后，加入7质量份双(2-巯基乙基)硫醚、0.2质量份二丁基二氯化锡、0.03质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20℃条件下进行1小时脱气，用孔径3.0μm的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20℃升温至100℃使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表2中示出结果。
实施例6
使用浊度为2.7ppm的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。
实施例7
使用浊度为5.6ppm的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。
实施例8
使用浊度为10.0ppm的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。
比较例2
使用浊度为12.3ppm的硫，除此以外实施与实施例5同样的操作。在表2中示出结果。
[表2]
表2
例 硫的浊度(ppm) 白浊
实施例5 1.8 A
实施例6 2.7 B
实施例7 5.6 C
实施例8 10.0 D
比较例2 12.3 E
实施例9
在11质量份浊度为1.8ppm的硫中加入79质量份2,5-双(β-环硫丙硫基)-1,4-二噻烷、0.2质量份2-巯基-1-甲基咪唑、5质量份双(2-巯基乙基)硫醚，在60℃下使之预反应至硫的消耗率为50％(基于GPC方式的HPLC测定)为止。然后，冷却至20℃之后，加入5质量份1,3-双(巯甲基)苯、0.2质量份二丁基二氯化锡、0.03质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20℃条件下进行1小时脱气，用孔径3.0μm的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20℃升温至100℃使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表3中示出结果。
实施例10
使用浊度为2.7ppm的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。
实施例11
使用浊度为5.6ppm的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。
实施例12
使用浊度为10.0ppm的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。
比较例3
使用浊度为12.3ppm的硫，除此以外实施与实施例9同样的操作。在表3中示出结果。
[表3]
表3
例 硫的浊度(ppm) 白浊
实施例9 1.8 A
实施例10 2.7 B
实施例11 5.6 C
实施例12 10.0 D
比较例3 12.3 E
实施例13
在14质量份浊度为1.8ppm的硫中加入79质量份双(β-环硫丙基)硫醚、0.2质量份2-巯基-1-甲基咪唑、2质量份1,3-双(巯甲基)苯，在60℃下使之预反应至硫的消耗率为50％(基于GPC方式的HPLC测定)为止。然后，冷却至20℃之后，加入5质量份1,3-双(巯甲基)苯、0.2质量份二丁基二氯化锡、0.03质量份作为聚合催化剂的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合之后，在10托、20℃条件下进行1小时脱气，用孔径3.0μm的PTFE制膜滤器过滤，注入到正屈光度透镜用模具中。在烘箱中花费22小时从20℃升温至100℃使其聚合固化，进行脱模，得到光学材料。在表4中示出结果。
实施例14
使用浊度为2.7ppm的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。
实施例15
使用浊度为5.6ppm的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。
实施例16
使用浊度为10.0ppm的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。
比较例4
使用浊度为12.3ppm的硫，除此以外实施与实施例13同样的操作。在表4中示出结果。
[表4]
表4
例 硫的浊度(ppm) 白浊
实施例13 1.8 A
实施例14 2.7 B
实施例15 5.6 C
实施例16 10.0 D
比较例4 12.3 E

Claims (3)

1.一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包括将制成30质量％二硫化碳溶液时的浊度值为10ppm以下的硫与环硫化合物预聚合的工序，
所述硫的10质量％以上与环硫化合物预聚合，
所述光学材料用组合物在聚合固化前的阶段能够预测、辨别固化后有无白浊发生并判断好坏。
2.根据权利要求1所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有添加多元硫醇化合物的工序。
3.根据权利要求1或2所述的光学材料用组合物的制造方法，其还具有进行脱气处理的工序。
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