CN105189592B - 光学材料用组合物和使用其的光学材料 - Google Patents

光学材料用组合物和使用其的光学材料 Download PDF

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Abstract

根据本发明，可以提供一种光学材料用组合物，其包含：多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：i)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg；ii)硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg；或iii)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg，硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积为0.01～100000(μmol/kg)2。

Description

光学材料用组合物和使用其的光学材料
技术领域
本发明涉及光学材料用组合物等，特别是涉及塑料透镜、棱镜、光纤维、信息记录底座、滤光镜、光学粘接剂等光学材料、其中适于塑料透镜的光学材料用组合物等。本发明涉及制造光学材料的方法：通过使包含多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的光学材料用组合物聚合固化，从而制造具有良好的光学物性的光学材料。
背景技术
树脂制的光学材料与由无机材料形成的光学材料相比，轻量、难以破裂、且能够进行染色。因此，近年来，在例如眼镜透镜、相机透镜等光学材料中迅速普及。
光学材料用树脂要求进一步的高性能化。具体而言，要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。根据这样的要求，迄今为止已经开发并使用了各种光学材料用树脂。
其中，关于使包含多硫醇化合物的光学材料用组合物聚合固化而得到的树脂的提案已经盛行。例如可以举出：如专利文献1、2所示那样的使多硫醇化合物和聚异(硫)氰酸酯化合物进行聚合反应而得到的聚硫氨酯系树脂。这些树脂为高折射率，透明性、耐冲击性、染色性、加工性等优异。其中，树脂的透明性是作为光学材料必不可少的性质。
然而，制造光学材料用树脂时，有时聚合所得到的树脂、光学材料中产生白浊。光学材料用途中，在固化后产生白浊时，全部成为不良，会产生巨大的损失。因此，期望在固化前的阶段能够预测固化后是否发生白浊、判断好坏的方法。专利文献3中公开了一种多硫醇化合物、以及包含该多硫醇化合物和聚异(硫)氰酸酯化合物的光学材料用组合物，所述多硫醇化合物的浊度值的初始值为0.5ppm以下、且50℃下保存7天后的浊度值为0.6ppm以下，对于多硫醇化合物的浊度值上升的原因尚未公开，如果不进行7天的保存试验，则无法预测固化后的树脂有无发生白浊。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-252207号公报
专利文献2：日本特开平9-110956号公报
专利文献3：日本特开2011-231305号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题在于，提供在聚合固化前的阶段不进行保存试验就能够预测、辨别聚合固化后的树脂是否发生白浊、判断好坏的包含多硫醇化合物的光学材料用组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，发现通过以下本发明能够解决上述问题。即，本发明如以下所述。
<1>一种光学材料用组合物，其包含：多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：
i)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg；
ii)硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg；或
iii)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg，硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积为0.01～100000(μmol/kg)2。
<2>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其中，前述多硫醇化合物为选自由1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷组成的组中的至少1种化合物。
<3>一种上述<1>或<2>所述的光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，将前述多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物混合。
<4>一种光学材料，其是通过使上述<1>或<2>所述的光学材料用组合物聚合而得到的。
<5>一种多硫醇化合物在光学材料用组合物中的应用，其中，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：
i)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg；
ii)硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg；或
iii)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg，硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积为0.01～100000(μmol/kg)2。
发明的效果
根据本发明，可以提供利用现有技术难以实现的、在聚合固化前的阶段中能够预测聚合固化后是否发生白浊、判断好坏的包含多硫醇化合物的光学材料用组合物等。
具体实施方式
对本发明中使用的多硫醇化合物没有特别限制，只要为1分子中具有2个以上巯基的化合物即可，可以特别优选使用如下制造的多硫醇化合物：使有机卤素化合物和/或醇化合物与硫脲反应，经过异硫脲盐，使该异硫脲盐在碱性条件下进行水解而制造。
作为将多硫醇化合物中所含的铵阳离子浓度调整为0.1～400μmol/kg的方法，例如可以使用：“使用水的清洗”、“蒸馏纯化”等手段，但不限定于此。
另外，作为将多硫醇化合物中所含的硫氰酸阴离子浓度调整为0.1～600μmol/kg的方法，例如可以使用：“使用水的清洗”、“蒸馏纯化”等手段，但不限定于此。
作为多硫醇化合物的具体例，可以举出：二硫基甲烷、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、1,1-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四(巯基甲基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(巯基乙基)苯、1,2,4-三(巯基乙基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇化合物；
1,2-双(巯基乙硫基)苯、1,3-双(巯基乙硫基)苯、1,4-双(巯基乙硫基)苯、1,2,3-三(巯基甲硫基)苯、1,2,4-三(巯基甲硫基)苯、1,3,5-三(巯基甲硫基)苯、1,2,3-三(巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(巯基乙硫基)苯等、和它们的核烷基化物等除了巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇化合物；
双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、双(3-巯基丙硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基)乙烷、1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,3-双(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2,3-三(巯基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、四(巯基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、双(1,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二噻烷、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)二硫醚等除了巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇化合物、和它们的巯基乙酸和巯基丙酸的酯；
羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4,4-硫代二丁酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4,4-二硫代二丁酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二乙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、硫代二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、二巯基乙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、二硫代二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)等其他除了巯基以外还含有硫原子和酯键的脂肪族多硫醇化合物；
3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑等除了巯基以外还含有硫原子的杂环化合物；
2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙烷二醇、丙三醇二(巯基乙酸酯)、1-羟基-4-巯基环己烷、2,4-二巯基苯酚、2-巯基氢醌、4-巯基苯酚、3,4-二巯基-2-丙醇、1,3-二巯基-2-丙醇、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基-1,3-丁二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基甘醇酸酯)、二季戊四醇五(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基-三(巯基乙硫基甲基)甲烷、1-羟基乙硫基-3-巯基乙硫基苯等除了巯基以外还含有羟基的化合物；
1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲硫基)-1,3-二硫杂环己烷、1,1,5,5-四(巯基甲硫基)-3-硫杂戊烷、1,1,6,6-四(巯基甲硫基)-3,4-二硫杂己烷、2,2-双(巯基甲硫基)乙烷硫醇、2-(4,5-二巯基-2-硫杂戊基)-1,3-二硫杂环戊烷、2,2-双(巯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷、2,5-双(4,4-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丁基)-1,4-二噻烷、2,2-双(巯基甲硫基)-1,3-丙二硫醇、3-巯基甲硫基-1,7-二巯基-2,6-二硫杂庚烷、3,6-双(巯基甲硫基)-1,9-二巯基-2,5,8-三硫杂壬烷、4,6-双(巯基甲硫基)-1,9-二巯基-2,5,8-三硫杂壬烷、3-巯基甲硫基-1,6-二巯基-2,5-二硫杂己烷、2-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,9,9-四(巯基甲硫基)-5-(3,3-双(巯基甲硫基)-1-硫杂丙基)3,7-二硫杂壬烷、三(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)甲烷、三(4,4-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丁基)甲烷、四(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)甲烷、四(4,4-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丁基)甲烷、3,5,9,11-四(巯基甲硫基)-1,13-二巯基-2,6,8,12-四硫杂十三烷、3,5,9,11,15,17-六(巯基甲硫基)-1,19-二巯基-2,6,8,12,14,18-六硫杂十九烷、9-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-3,5,13,15-四(巯基甲硫基)-1,17-二巯基-2,6,8,10,12,16-六硫杂十七烷、3,4,8,9-四(巯基甲硫基)-1,11-二巯基-2,5,7,10-四硫杂十一烷、3,4,8,9,13,14-六(巯基甲硫基)-1,16-二巯基-2,5,7,10,12,15-六硫杂十六烷、8-{双(巯基甲硫基)甲基}-3,4,12,13-四(巯基甲硫基)-1,15-二巯基-2,5,7,9,11,14-六硫杂十五烷、4,6-双{3,5-双(巯基甲硫基)-7-巯基-2,6-二硫杂庚硫基}-1,3-二噻烷、4-{3,5-双(巯基甲硫基)-7-巯基-2,6-二硫杂庚硫基}-6-巯基甲硫基-1,3-二噻烷、1,1-双{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-3,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1-{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-3-{2,2-双(巯基甲硫基)乙基}-7,9-双(巯基甲硫基)-2,4,6,10-四硫杂十一烷、1-{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9-双(巯基甲硫基)-2,4,6,10-四硫杂十一烷、1,5-双{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-2,4-二硫杂戊烷、4,6-双[3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-5-巯基-2,4-二硫杂戊硫基]-1,3-二噻烷、4,6-双{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-1,3-二噻烷、4-{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-6-{4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫代}-1,3-二噻烷、3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9-双(巯基甲硫基)-1,11-二巯基-2,4,6,10-四硫杂十一烷、9-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-3,5,13,15-四(巯基甲硫基)-1,17-二巯基-2,6,8,10,12,16-六硫杂十七烷、3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9,13,15-四(巯基甲硫基)-1,17-二巯基-2,4,6,10,12,16-六硫杂十七烷、3,7-双{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-1,9-二巯基-2,4,6,8-四硫杂壬烷、4-{3,4,8,9-四(巯基甲硫基)-11-巯基-2,5,7,10-四硫杂十一烷基}-5-巯基甲硫基-1,3-二硫杂戊环、4,5-双{3,4-双(巯基甲硫基)-6-巯基-2,5-二硫杂己硫基}-1,3-二硫杂戊环、4-{3,4-双(巯基甲硫基)-6-巯基-2,5-二硫杂己硫基}-5-巯基甲硫基-1,3-二硫杂戊环、4-{3-双(巯基甲硫基)甲基-5,6-双(巯基甲硫基)-8-巯基-2,4,7-三硫杂辛基}-5-巯基甲硫基-1,3-二硫杂戊环、2-[双{3,4-双(巯基甲硫基)-6-巯基-2,5-二硫杂己硫基}甲基]-1,3-二硫杂环丁烷、2-{3,4-双(巯基甲硫基)-6-巯基-2,5-二硫杂己硫基}巯基甲硫基甲基-1,3-二硫杂环丁烷、2-{3,4,8,9-四(巯基甲硫基)-11-巯基-2,5,7,10-四硫杂十一烷硫基}巯基甲硫基甲基-1,3-二硫杂环丁烷、2-{3-双(巯基甲硫基)甲基-5,6-双(巯基甲硫基)-8-巯基-2,4,7-三硫杂辛基}巯基甲硫基甲基-1,3-二硫杂环丁烷、4,5-双[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙硫基]-1,3-二硫杂戊环、4-[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙硫基]-5-{1,2-双(巯基甲硫基)-4-巯基-3-硫杂丁硫基}-1,3-二硫杂戊环、2-[双{4-(5-巯基甲硫基-1,3-二硫杂环戊烷基)硫代}]甲基-1,3-二硫杂环丁烷、4-{4-(5-巯基甲硫基-1,3-二硫杂环戊烷基)硫代}-5-[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙硫基]-1,3-二硫杂戊环、进而它们的低聚物等具有二硫缩醛或二硫缩酮骨架的化合物；
三(巯基甲硫基)甲烷、三(巯基乙硫基)甲烷、1,1,5,5-四(巯基甲硫基)-2,4-二硫杂戊烷、双(4,4-双(巯基甲硫基)-1,3-二硫杂丁基(巯基甲硫基)甲烷、三(4,4-双(巯基甲硫基)-1,3-二硫杂丁基)甲烷、2,4,6-三(巯基甲硫基)-1,3,5-三硫杂环己烷、2,4-双(巯基甲硫基)-1,3,5-三硫杂环己烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)-2-硫杂丙烷、双(巯基甲基)甲硫基-1,3,5-三硫杂环己烷、三((4-巯基甲基-2,5-二硫杂环己基-1-基)甲硫基)甲烷、2,4-双(巯基甲硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、2-巯基乙硫基-4-巯基甲基-1,3-二硫杂环戊烷、2-(2,3-二巯基丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(2,3-二巯基丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(1,3-二巯基-2-丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、三(2,2-双(巯基甲硫基)-1-硫杂乙基)甲烷、三(3,3-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丙基)甲烷、三(4,4-双(巯基甲硫基)-3-硫杂丁基)甲烷、2,4,6-三(3,3-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丙基)-1,3,5-三硫杂环己烷、四(3,3-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丙基)甲烷等、进而它们的低聚物等具有邻三硫代甲酸酯骨架的化合物；
3,3’-二(巯基甲硫基)-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、2,2’-二(巯基甲硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、2,7-二(巯基甲基)-1,4,5,9-四硫杂螺[4.4]壬烷、3,9-二巯基-1,5,7,11-四硫杂螺[5.5]十一烷、进而它们的低聚物等具有邻四硫代碳酸酯骨架的化合物等。
但是，多硫醇化合物不限定于以上各示例化合物。另外，以上各示例化合物可以单独使用或者也可以混合2种以上使用。
以上示例化合物中，优选的化合物为1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷。
本发明中，多硫醇化合物中所含的铵阳离子浓度如下：对多硫醇化合物和纯水充分地进行搅拌混合，将多硫醇化合物中所含的铵阳离子提取到纯水中，然后利用离子色谱法测定水层中的铵阳离子浓度，算出每1kg多硫醇化合物所含的铵阳离子的物质量(mol)。可以使用通过测定铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg的多硫醇化合物。优选铵阳离子浓度为0.1～200μmol/kg，更优选铵阳离子浓度为0.1～100μmol/kg。
每1kg多硫醇化合物所含的铵阳离子浓度超过400μmol/kg时，聚合固化后的光学材料的白浊的发生率变得极高，无法使用发生白浊的光学材料。因此，通过测定多硫醇化合物中所含的铵阳离子浓度，即使不进行聚合固化也可以预测、辨别得到的树脂是否发生白浊，可以判断该多硫醇化合物是否可以用于光学材料用树脂组合物。
本发明中，多硫醇化合物中所含的硫氰酸阴离子浓度如下：对多硫醇化合物和纯水充分地进行搅拌混合，将多硫醇化合物中所含的硫氰酸阴离子提取到纯水中，然后通过利用与铁(III)离子的反应生成的铁(III)硫氰酸络合物的显色试验测定水层中的硫氰酸阴离子浓度，算出每1kg多硫醇化合物所含的硫氰酸阴离子的物质量(mol)。可以使用通过测定硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg的多硫醇化合物。优选硫氰酸阴离子浓度为0.1～400μmol/kg，更优选硫氰酸阴离子浓度为0.1～200μmol/kg。
每1kg多硫醇化合物所含的硫氰酸阴离子浓度超过600μmol/kg时，聚合固化后的光学材料的白浊的发生率变得极高，无法使用发生白浊的光学材料。因此，通过测定多硫醇化合物中所含的硫氰酸阴离子浓度，即使不进行聚合固化，也可以预测、辨别得到的树脂是否发生白浊，可以判断该多硫醇化合物是否可以用于光学材料用树脂组合物。
本发明中，多硫醇化合物中所含的铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积通过算出利用前述方法测定的铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积来求出。根据两离子浓度的测定和离子浓度积的算出，可以使用离子浓度积为0.01～100000(μmol/kg)2的多硫醇化合物。优选离子浓度积为0.01～50000(μmol/kg)2，更优选离子浓度积为0.01～10000(μmol/kg)2，进一步优选离子浓度积为0.01～5000(μmol/kg)2。
多硫醇化合物中所含的铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积超过100000(μmol/kg)2时，聚合固化后的光学材料的白浊的发生率变得极高，无法使用发生白浊的光学材料。因此，通过测定多硫醇化合物中所含的铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积，即使不进行聚合固化，也可以预测、辨别得到的树脂是否发生白浊，可以判断该多硫醇化合物是否可以用于光学材料用树脂组合物。
本发明中，包含多硫醇化合物的光学材料用组合物是得到聚硫氨酯系树脂的包含多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物，不限制于本发明的多硫醇化合物的添加量，将光学材料用组合物的总计设为100质量份时，优选使用1～99质量份，更优选使用5～90质量份，进一步优选使用7～80质量份，最优选使用10～70质量份。
本发明中，对得到聚硫氨酯系树脂的包含多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物中使用的多异氰酸酯化合物没有特别限制，只要为1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物即可。
作为多异氰酸酯化合物的具体例，可以举出：六亚甲基二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,2-二异氰酸根合苯、1,3-二异氰酸根合苯、1,4-二异氰酸根合苯、2,4-二异氰酸根合甲苯、乙基亚苯基二异氰酸酯、二甲基亚苯基二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(异氰酸苯酯)、1,2-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、1,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,2-双(异氰酸根合乙基)苯、1,3-双(异氰酸根合乙基)苯、1,4-双(异氰酸根合乙基)苯、α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、2,5-二异氰酸根合四氢噻吩、2,5-二异氰酸根合甲基四氢噻吩、3,4-二异氰酸酯甲基四氢噻吩、2,5-二异氰酸根合-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸根合甲基-1,4-二噻烷等。
进而，也可以使用它们的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚体化或三聚体化反应产物等。
但是，多异氰酸酯化合物不限定于以上各示例化合物。另外，以上各示例化合物可以单独使用或者也可以混合2种以上使用。
以上示例化合物中，优选的化合物为2,5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯和α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
对于多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的使用比例，通常SH基/NCO基＝0.5～3.0、优选在0.6～2.0的范围内、进一步优选在0.8～1.3的范围内。SH基/NCO基小于0.5或超过3.0时，通过聚合固化得到的聚硫氨酯系树脂的耐热性有时大幅降低。
当然可以根据需要在本发明的光学材料用组合物中加入催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂、上蓝剂等任意成分，以进一步提高所得材料的实用性成为可能。
本发明中，作为使得到聚硫氨酯系树脂的包含多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的光学材料用组合物聚合固化的催化剂，可以使用公知的氨基甲酸酯化催化剂。聚合催化剂的添加量根据组合物的成分、混合比和聚合固化方法而变化，因此不能一概而论，通常，相对于光学材料用组合物总量，使用0.001质量％以上且5质量％以下、优选0.01质量％以上且1质量％以下、最优选0.01质量％以上且0.5质量％以下。聚合催化剂的添加量大于5质量％时，固化物的折射率、耐热性降低，有时发生着色。另外，小于0.001质量％时，不会充分固化，有时耐热性变得不充分。
本发明的光学材料用组合物在聚合后难以从模具上剥离时，也可以使用或添加公知的外部和/或内部脱模剂，来提高所得固化物的从模具脱离的脱模性。脱模剂可以举出：氟系非离子表面活性剂、有机硅系非离子表面活性剂、磷酸酯、酸式磷酸酯、氧化亚烷基型酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的碱金属盐、氧化亚烷基型酸式磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等，它们可以单独使用也可以混合2种以上使用。对于添加量，通常相对于光学材料用组合物总量为0.0001～5质量％。
作为添加到本发明的光学材料用组合物中时的紫外线吸收剂的优选例，可以举出苯并三唑系化合物。其中，优选的化合物的具体例可以举出：2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，它们可以单独使用也可以混合2种以上使用。对于添加量，通常相对于光学材料用组合物总量为0.01～10质量％。
作为添加到本发明的光学材料用组合物中时的上蓝剂的优选例，可以举出蒽醌系化合物，它们可以单独使用也可以混合2种以上使用。对于添加量，通常相对于光学材料用组合物总量为0.0001～5质量％。
由聚硫氨酯系树脂形成的光学材料通常可以通过浇铸聚合来制造，所述聚硫氨酯系树脂是使本发明中的、包含多硫醇化合物的光学材料用组合物聚合固化而得到的。具体而言，将多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物混合。将该混合液(光学材料用组合物)根据需要利用适当的方法进行脱泡后，注入到光学材料用模具中，通常，从低温缓慢加热至高温，使其聚合。之后，进行脱模，从而得到光学材料。
本发明中，优选在注入光学材料用模具前对光学材料用组合物预先进行脱气处理。脱气处理如下进行：在能够与组成成分的一部分或全部反应的化合物、聚合催化剂、添加剂混合前、混合时或混合后，在减压条件下进行。优选在混合时或混合后，在减压条件下进行。处理条件如下：在0.001～50torr的减压条件下、于0℃～100℃进行1分钟～24小时。减压度优选为0.005～25torr、更优选为0.01～10torr，在这些范围内可以改变减压度。脱气时间优选为5分钟～18小时，更优选为10分钟～12小时。脱气时的温度优选为5℃～80℃、更优选为10℃～60℃，在这些范围内可以改变温度。脱气处理时，对于通过搅拌、吹入气体、利用超声波等的振动等，更新光学材料用组合物的界面，在提高脱气效果的方面是优选的操作。
进而，在进一步提高本发明的光学材料的品质的方面，优选将这些光学材料用组合物和/或混合前的各原料用具有0.05～10μm的孔径的滤光镜过滤杂质等并纯化。
进行了上述反应、处理的光学材料用组合物通过注入到玻璃、金属制的模具中并加热、照射紫外线等活性能量射线而促进聚合固化反应，然后自模取下。如此，可以制造光学材料。光学材料用组合物优选通过加热进行聚合固化来制造光学材料。上述情况下，固化时间为0.1～200小时、优选为1～100小时，固化温度为-10～160℃、优选为0～140℃。对于聚合，在规定的聚合温度下保持规定时间，通过0.1℃～100℃/小时的升温、0.1℃～100℃/小时的降温和它们的组合来进行。另外，本发明的光学材料的制造方法中，聚合结束后，在50～150℃的温度下对固化物实施10分钟～5小时左右的退火处理是为了消除光学材料的应变而优选的处理。
通过本发明的方法制造的聚硫氨酯系树脂具有透明性极优异、且没有白浊的特征，进而色调良好。因此，该树脂适于透镜、棱镜等光学材料的用途。特别是，非常适于眼镜透镜、相机透镜等透镜的用途。
另外，为了防止反射、赋予高硬度、提高耐磨耗性、提高耐化学药品性、赋予防雾性、或赋予时尚性等的改良，可以根据需要对光学材料实施表面研磨、抗静电处理、硬涂层处理、无反射涂布处理、染色处理、调光处理等物理处理、化学处理。
实施例
以下，根据实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于此。需要说明的是，利用以下的方法进行评价。
＜多硫醇化合物中所含的铵阳离子浓度＞
将多硫醇化合物50g和纯水50g放入到玻璃制小瓶并塞严后，使用振荡器充分地进行搅拌混合。之后，进行静置直至多硫醇化合物层与水层充分分离，利用离子色谱法测定水层中的铵阳离子浓度，算出每1kg多硫醇化合物所含的铵阳离子的物质量(mol)，将其作为铵阳离子浓度[NH4 +]。
＜多硫醇化合物中所含的硫氰酸阴离子浓度＞
将多硫醇化合物50g和纯水50g放入到玻璃制小瓶并塞严后，使用振荡器充分地进行搅拌混合。之后，进行静置直至多硫醇化合物层与水层充分分离，利用MACHEREY-NAGEL公司制的“便携式多项目水质计PF-12”和MACHEREY-NAGEL公司制的“硫氰酸检查试剂NANOCOLOR Tube Test Thiocyanate 50”测定水层中的硫氰酸阴离子浓度，算出每1kg多硫醇化合物所含的硫氰酸阴离子的物质量(mol)，将其作为硫氰酸阴离子浓度[SCN-]。
＜多硫醇化合物中所含的铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积＞
算出利用前述方法测定的铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]。
＜树脂的透明性(白浊)＞
对于通过光学材料用组合物的聚合而制造的光学材料(光学透镜)在暗室内、在荧光灯下观察有无白浊。另外，制造100张光学透镜，按照以下5阶段进行评价。评价A、B、C为合格。
A：100张中，没有存在白浊的光学透镜。
B：100张中，存在白浊的光学透镜为1张以上且小于3张。
C：100张中，存在白浊的光学透镜为3张以上且小于6张。
D：100张中，存在白浊的光学透镜为6张以上且小于10张。
E：100张中，存在白浊的光学透镜为10张以上。
＜光学材料的色调(YI值)＞
制造厚度5.0mm、φ60mm的圆形平板的光学材料，使用分光色彩计(COLOR TECHNOSYSTEM CORPORATION制、JS555)测定YI值。
实施例1～23
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表1所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(以下，设为化合物A-1)，按照下述制法1，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表1。
实施例24、25
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表1所示的值的双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(以下，设为化合物A-2)，按照下述制法2，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表1。
实施例26、27
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表1所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)、和双(巯基甲基)硫醚(以下，设为化合物A-3)，按照下述制法3，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表1。
实施例28、29
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表1所示的值的双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(化合物A-2)、和双(巯基甲基)硫醚(以下，设为化合物A-4)，按照下述制法4，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表1。
实施例30、31
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表1所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)、和1,3-双(巯基甲基)苯(以下，设为化合物A-5)，按照下述制法5，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表1。
实施例32、33
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表1所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)、和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷(以下，设为化合物A-6)，按照下述制法6，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表1。
比较例1、2
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表2所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)，按照下述制法1，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表2。
比较例3、4
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表2所示的值的双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(化合物A-2)，按照下述制法2，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表2。
比较例5、6
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表2所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)、和双(巯基甲基)硫醚(化合物A-3)，按照下述制法3，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表2。
比较例7、8
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表2所示的值的双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(化合物A-2)、和双(巯基甲基)硫醚(化合物A-4)，按照下述制法4，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表2。
比较例9、10
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表2所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)、和1,3-双(巯基甲基)苯(化合物A-5)，按照下述制法5，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表2。
比较例11、12
使用铵阳离子浓度[NH4 +]、硫氰酸阴离子浓度[SCN-]、铵阳离子浓度与硫氰酸阴离子浓度的积[NH4 +][SCN-]为表2所示的值的1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)、和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷(化合物A-6)，按照下述制法6，制作本发明的光学材料用组合物和光学材料。将结果归纳于表2。
上述实施例和比较例中使用的制法的详细情况如以下所述。
＜制法1＞
在10～15℃下，使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.05质量份、磷酸二辛酯0.10质量份混合溶解于1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(以下，设为化合物X-1)51质量份。进而，混合1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)49质量份，形成均匀液体。将该混合均匀液体在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入至直径70mm、+5D的模具中，从40℃至130℃使其聚合24小时。之后，进行脱模，得到光学材料。
＜制法2＞
在10～15℃下，使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.05质量份、磷酸二辛酯0.10质量份混合溶解于1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(化合物X-1)50质量份。进而，混合双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(化合物A-2)50质量份，形成均匀液体。将该混合均匀液体在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入至直径70mm、+5D的模具中，从40℃至130℃使其聚合24小时。之后，进行脱模，得到光学材料。
＜制法3＞
在10～15℃下，使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.06质量份、磷酸二辛酯0.12质量份混合溶解于2,5-双(异氰酸根合甲基-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸根合甲基-双环[2.2.1]庚烷的混合物(以下，设为化合物X-2)55质量份。进而，混合1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)40质量份和双(巯基甲基)硫醚(化合物A-3)5质量份，形成均匀液体。将该混合均匀液体在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入至直径70mm、+5D的模具中，从40℃至130℃使其聚合24小时。之后，进行脱模，得到光学材料。
＜制法4＞
在10～15℃下，使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.06质量份、磷酸二辛酯0.12质量份混合溶解于双(异氰酸根合甲基)环己烷(以下，设为化合物X-3)52质量份。进而，混合双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇(化合物A-2)42质量份和双(巯基乙基)硫醚(化合物A-4)6质量份，形成均匀液体。将该混合均匀液体在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入至直径70mm、+5D的模具中，从40℃至130℃使其聚合24小时。之后，进行脱模，得到光学材料。
＜制法5＞
在10～15℃下，使使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.06质量份、磷酸二辛酯0.12质量份混合溶解于α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(以下，设为化合物X-4)58.5质量份。进而，混合1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)36.5质量份和1,3-双(巯基甲基)苯(化合物A-5)6质量份，形成均匀液体。将该混合均匀液体在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入至直径70mm、+5D的模具中，从40℃至130℃使其聚合24小时。之后，进行脱模，得到光学材料。
＜制法6＞
在10～15℃下，使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.03质量份、磷酸二辛酯0.05质量份混合溶解于1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(化合物X-1)51质量份。进而，混合1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷(化合物A-1)39质量份和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷(化合物A-6)10质量份，形成均匀液体。将该混合均匀液体在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入至直径70mm、+5D的模具中，从40℃至130℃使其聚合24小时。之后，进行脱模，得到光学材料。
[表1]
(表1)
[表2]
(表2)

Claims (4)

1.一种光学材料用组合物，其包含：多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物，
所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：
i)铵阳离子浓度为4～400μmol/kg；
ii)硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg；或
iii)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg，硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积为0.01～100000(μmol/kg)2，
所述多硫醇化合物为选自由双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷组成的组中的至少1种化合物。
2.一种权利要求1所述的光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，将所述多硫醇化合物和多异氰酸酯化合物混合。
3.一种光学材料，其是通过使权利要求1所述的光学材料用组合物聚合而得到的。
4.一种多硫醇化合物在光学材料用组合物中的应用，其中，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：
i)铵阳离子浓度为4～400μmol/kg；
ii)硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg；或
iii)铵阳离子浓度为0.1～400μmol/kg，硫氰酸阴离子浓度为0.1～600μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸阴离子的离子浓度积为0.01～100000(μmol/kg)2，
所述多硫醇化合物为选自由双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷组成的组中的至少1种化合物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6797856B2 (ja) * 2018-03-29 2020-12-09 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ ポリチオール化合物の製造方法、硬化性組成物の製造方法、および硬化物の製造方法
CN116496463B (zh) * 2023-03-31 2023-10-17 益丰新材料股份有限公司 一种高折射率和高阿贝数的光学树脂材料及其固化工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043498A (zh) * 1988-12-22 1990-07-04 三井东压化学株式会社 一种巯基化合物，一种高折射率的树脂和透镜，和它们的制备方法
CN1111619A (zh) * 1994-01-26 1995-11-15 三井东压化学株式会社 多元硫醇及其制法和由其制得的含硫的聚氨酯基树脂及制法和透镜
CN101400648A (zh) * 2006-04-20 2009-04-01 三井化学株式会社 光学材料用多硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物
CN101405261A (zh) * 2006-04-21 2009-04-08 三井化学株式会社 季戊四醇巯基羧酸酯的制造方法及含有季戊四醇巯基羧酸酯的聚合性组合物
EP2385075A1 (en) * 2005-12-16 2011-11-09 PPG Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
CN104321306A (zh) * 2012-08-14 2015-01-28 三井化学株式会社 多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2621991B2 (ja) * 1988-12-22 1997-06-18 三井東圧化学株式会社 メルカプト化合物及びその製造方法
US5191055A (en) 1988-12-22 1993-03-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
JP2703753B2 (ja) 1988-12-22 1998-01-26 三井東圧化学株式会社 レンズ及びその製造方法
TW300902B (zh) * 1994-11-17 1997-03-21 Mitsui Toatsu Chemicals
US20070142604A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Nina Bojkova Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation
WO2007078549A2 (en) * 2005-12-16 2007-07-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, polyurethane(ureas) sulfur-containing polyurethanes and sulfur-containing polyurethane(ureas) and methods of preparation
CN101421232A (zh) * 2006-04-19 2009-04-29 三井化学株式会社 光学材料用（多）硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物
US8044165B2 (en) * 2006-10-16 2011-10-25 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing resin for optical material
JP5691569B2 (ja) 2010-04-08 2015-04-01 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用組成物
CN102633980B (zh) * 2011-02-15 2015-09-16 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用组合物及使用其的光学材料
WO2012118351A2 (ko) * 2011-03-02 2012-09-07 주식회사 케이오씨솔루션 범용의 폴리이소시아네이트화합물을 이용한 티오우레탄계 광학재료용 수지의 제조방법과 수지 조성물 및 제조된 광학재료

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043498A (zh) * 1988-12-22 1990-07-04 三井东压化学株式会社 一种巯基化合物，一种高折射率的树脂和透镜，和它们的制备方法
CN1111619A (zh) * 1994-01-26 1995-11-15 三井东压化学株式会社 多元硫醇及其制法和由其制得的含硫的聚氨酯基树脂及制法和透镜
EP2385075A1 (en) * 2005-12-16 2011-11-09 PPG Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
CN101400648A (zh) * 2006-04-20 2009-04-01 三井化学株式会社 光学材料用多硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物
CN101405261A (zh) * 2006-04-21 2009-04-08 三井化学株式会社 季戊四醇巯基羧酸酯的制造方法及含有季戊四醇巯基羧酸酯的聚合性组合物
CN104321306A (zh) * 2012-08-14 2015-01-28 三井化学株式会社 多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途
CN104321307A (zh) * 2012-08-14 2015-01-28 三井化学株式会社 多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途

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