CN102633980B - 光学材料用组合物及使用其的光学材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及光学材料用组合物及使用其的光学材料。本发明提供能在聚合固化前的阶段预测聚合固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的、含有多硫醇的光学材料用组合物等。利用含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物的光学材料用组合物解决了本课题。而且，利用含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇和环硫化物的光学材料用组合物解决了本课题。

Description

光学材料用组合物及使用其的光学材料

技术领域

本发明涉及光学材料用组合物等，尤其涉及适于塑料透镜、棱镜、光导纤维、信息记录基板(基盤)、滤光器等光学材料、特别是塑料透镜的光学材料用组合物等。而且，本发明涉及通过将含有多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物、或者多硫醇化合物和环硫化物的聚合性组合物进行聚合来制造具有良好的光学物性的聚氨酯系树脂制光学材料的方法。

背景技术

树脂制的光学材料与由无机材料形成的光学材料相比质轻不易破裂并可以染色。因此，近年来，在例如眼镜镜片、摄像机镜头等光学材料领域迅速地普及开来。

要求光学材料用树脂进一步高性能化。具体而言，要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。根据这样的要求，至今开发并使用各种各样的光学材料用树脂。

其中积极地提出了关于聚氨酯系树脂的方案。聚氨酯系树脂之中，作为最有代表性的树脂，可以举出使多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物反应而得的树脂(参照专利文献1、2)。该树脂为无色透明，冲击性、染色性、加工性等特性优异。其中，树脂的透明性是作为透镜必不可少的性质。

但是，在制造光学材料用树脂时，有时聚合而得的树脂、光学材料会变色成黄色。由于是光学材料用途，因此如果固化后变色则会全部不良而产生巨大的损失。所以，期待能在固化前的阶段预测固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的方法。

另外，由于塑料材料质轻且富于韧性而且还容易染色，因此，近年来多用于各种光学材料，尤其是眼镜镜片。对于光学材料、尤其是眼镜镜片特别要求的性能而言，作为物理性质是低比重、高透明性和低黄色度、高耐热性、高强度等，作为光学性能是高折射率和高阿贝数。高折射率可以使透镜薄壁化，高阿贝数降低透镜的色差，但由于折射率越升高，阿贝数就越降低，因此，实施着使两者同时提高的研究。这些研究之中最有代表性的方法是使用环硫化物化合物的方法(参照专利文献3)。

为了改善耐氧化性，提出了向环硫化物化合物中添加硫醇化合物的组成(参照专利文献4)。进一步以高折射率为目标的研究也在进行，提出了由硫、环硫化物和硫醇形成的组合物(参照专利文献5、6)。

但是，这些含有硫醇的组合物存在在进行了聚合固化时变色成黄色的情况。由于是光学材料用途，因此，如果固化后变色则会全部不良而产生巨大的损失。所以，期待能在固化前的阶段预测固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的方法。

现有技术文献

专利文献

[专利文献1]日本特开平7-252207号公报

[专利文献2]日本特开平9-110956号公报

[专利文献3]日本特开平9-110979号公报

[专利文献4]日本特开平10-298287号公报

[专利文献5]日本特开2001-2783号公报

[专利文献6]日本特开2004-137481号公报

发明内容

本发明所要解决的课题是提供能在聚合固化前的阶段预测并判别固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的、含有多硫醇的光学材料用组合物等。

本发明人鉴于这些状况并加以潜心研究，结果是利用含有铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇和多异(硫)氰酸酯化合物的光学材料用组合物解决了本课题，从而完成了本发明。而且，本发明人利用含有铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇和环硫化物的光学材料用组合物解决了本课题，从而完成了本发明。

即，本发明如下：

<1>一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物。

<2>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其中，所述多硫醇化合物是选自1，2-双[(2-巯乙基)硫基]-3-巯基丙烷、双(巯甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、双(巯甲基)硫醚、1，3-双(巯甲基)苯及1，1，3，3-四(巯甲基硫基)丙烷中的至少一种化合物。

<3>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其中，所述多异(硫)氰酸酯化合物是选自2，5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)苯及α，α，α’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种化合物。

<4>一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇以及环硫化物。

<5>根据上述<4>所述的光学材料用组合物，其中，进一步含有多异氰酸酯化合物。

<6>根据上述<4>所述的光学材料用组合物，其中，进一步含有硫。

<7>一种光学材料，其特征在于，通过将上述<1>～<6>中任一项所述的光学材料用组合物聚合而得。

<8>根据上述<7>所述的光学材料，其中，在光学材料用组合物聚合后实施退火处理。

<9>一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物混合的工序。

<10>一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物以及环硫化物化合物混合的工序。

根据本发明，可以提供采用以往技术较为困难的、能在聚合固化前的阶段预测并判别固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的、含有多硫醇化合物的光学材料用组合物等。

具体实施方式

本发明的第1实施方式是一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物。

本发明的第2实施方式是一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇以及环硫化物。用于本发明的第1实施方式和第2实施方式的多硫醇化合物无特别限制，只要是在1分子中具有2个以上硫醇基的化合物即可。

作为多硫醇化合物的具体例子，可以举出甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，1-丙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、2，2-丙二硫醇、1，6-己二硫醇、1，2，3-丙三硫醇、1，1-环己二硫醇、1，2-环己二硫醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、2-甲基环己烷-2，3-二硫醇、1，1-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙基)酯、2，3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸)酯、2，3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸)酯、二乙二醇双(2-巯基乙酸)酯、二乙二醇双(3-巯基丙酸)酯、1，2-二巯基丙基甲基醚、2，3-二巯基丙基甲基醚、2，2-双(巯基甲基)-1，3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸)酯、乙二醇双(3-巯基丙酸)酯、三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸)酯、三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇四(2-巯基乙酸)酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、四(巯基甲基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；

1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，3-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯、1，2，3-三巯基苯、1，2，4-三巯基苯、1，3，5-三巯基苯、1，2，3-三(巯基甲基)苯、1，2，4-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，2，3-三(巯基乙基)苯、1，2，4-三(巯基乙基)苯、1，3，5-三(巯基乙基)苯、2，5-甲苯二硫酚、3，4-甲苯二硫酚、1，3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2，2-二硫醇、1，3-二苯基丙烷-2，2-二硫醇、苯基甲烷-1，1-二硫醇、2，4-二(对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇化合物；

1，2-双(巯基乙基硫基)苯、1，3-双(巯基乙基硫基)苯、1，4-双(巯基乙基硫基)苯、1，2，3-三(巯基甲基硫基)苯、1，2，4-三(巯基甲基硫基)苯、1，3，5-三(巯基甲基硫基)苯、1，2，3-三(巯基乙基硫基)苯、1，2，4-三(巯基乙基硫基)苯、1，3，5-三(巯基乙基硫基)苯等、以及这些的核烷基化物等巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇化合物；

双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1，2-双(3-巯基丙基)乙烷、1，3-双(巯基甲基硫基)丙烷、1，3-双(2-巯基乙基硫基)丙烷、1，3-双(3-巯基丙基硫基)丙烷、1，2，3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2，3-二巯基丙基)硫醚、双(1，3-二巯基丙基)硫醚、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基甲基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基甲基-2，5-二甲基-1，4-二噻烷、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)二硫醚等巯基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇化合物、以及这些化合物的巯基乙酸酯和巯基丙酸酯；

羟甲基硫醚双(2-巯基乙酸)酯、羟甲基硫醚双(3-巯基丙酸)酯、羟乙基硫醚双(2-巯基乙酸)酯、羟乙基硫醚双(3-巯基丙酸)酯、羟丙基硫醚双(2-巯基乙酸)酯、羟丙基硫醚双(3-巯基丙酸)酯、羟甲基二硫醚双(2-巯基乙酸)酯、羟甲基二硫醚双(3-巯基丙酸)酯、羟乙基二硫醚双(2-巯基乙酸)酯、羟乙基二硫醚双(3-巯基丙酸)酯、羟丙基二硫醚双(2-巯基乙酸)酯、羟丙基二硫醚双(3-巯基丙酸)酯、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸)酯、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸)酯、1，4-二噻烷-2，5-二醇双(2-巯基乙酸)酯、1，4-二噻烷-2，5-二醇双(3-巯基丙酸)酯、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基)酯、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基)酯、4，4-亚硫基二丁酸双(2-巯基乙基)酯、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基)酯、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙基)酯、4，4-亚二硫基二丁酸双(2-巯基乙基)酯、亚硫基二乙酸双(2，3-二巯基丙基)酯、亚硫基二丙酸双(2，3-二巯基丙基)酯、亚二硫基二乙酸双(2，3-二巯基丙基)酯、亚二硫基二丙酸双(2，3-二巯基丙基)酯等其它巯基以外还含有硫原子和酯键的脂肪族多硫醇化合物；

3，4-噻吩二硫醇、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑等巯基以外还含有硫原子的杂环化合物；

2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、甘油二(巯基乙酸)酯、1-羟基-4-巯基环己烷、2，4-二巯基苯酚、2-巯基氢醌、4-巯基苯酚、3，4-二巯基-2-丙醇、1，3-二巯基-2-丙醇、2，3-二巯基-1-丙醇、1，2-二巯基-1，3-丁二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇单(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇双(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇三(巯基乙酸)酯、二季戊四醇五(3-巯基丙酸)酯、羟甲基-三(巯基乙基硫基甲基)甲烷、1-羟乙基硫基-3-巯基乙基硫基苯等巯基以外还含有羟基的化合物；

1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1，1，2，2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二硫杂环己烷、1，1，5，5-四(巯基甲基硫基)-3-硫杂戊烷、1，1，6，6-四(巯基甲基硫基)-3，4-二硫杂己烷、2，2-双(巯基甲基硫基)乙硫醇、2-(4，5-二巯基-2-硫杂戊基)-1，3-二硫杂环戊烷、2，2-双(巯基甲基)-1，3-二硫杂环戊烷、2，5-双(4，4-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丁基)-1，4-二噻烷、2，2-双(巯基甲基硫基)-1，3-丙二硫醇、3-巯基甲基硫基-1，7-二巯基-2，6-二硫杂庚烷、3，6-双(巯基甲基硫基)-1，9-二巯基-2，5，8-三硫杂壬烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，9-二巯基-2，5，8-三硫杂壬烷、3-巯基甲基硫基-1，6-二巯基-2，5-二硫杂己烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，9，9-四(巯基甲基硫基)-5-(3，3-双(巯基甲基硫基)-1-硫杂丙基)-3，7-二硫杂壬烷、三(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)甲烷、三(4，4-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丁基)甲烷、四(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)甲烷、四(4，4-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丁基)甲烷、3，5，9，11-四(巯基甲基硫基)-1，13-二巯基-2，6，8，12-四硫杂十三烷、3，5，9，11，15，17-六(巯基甲基硫基)-1，19-二巯基-2，6，8，12，14，18-六硫杂十九烷、9-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-3，5，13，15-四(巯基甲基硫基)-1，17-二巯基-2，6，8，10，12，16-六硫杂十七烷、3，4，8，9-四(巯基甲基硫基)-1，11-二巯基-2，5，7，10-四硫杂十一烷、3，4，8，9，13，14-六(巯基甲基硫基)-1，16-二巯基-2，5，7，10，12，15-六硫杂十六烷、8-{双(巯基甲基硫基)甲基}-3，4，12，13-四(巯基甲硫基)-1，15-二巯基-2，5，7，9，11，14-六硫杂十五烷、4，6-双{3，5-双(巯基甲基硫基)-7-巯基-2，6-二硫杂庚基硫基}-1，3-二噻烷、4-{3，5-双(巯基甲基硫基)-7-巯基-2，6-二硫杂庚基硫基}-6-巯基甲基硫基-1，3-二噻烷、1，1-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-3，3-双(巯基甲基硫基)丙烷、1，3-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-1，3-双(巯基甲基硫基)丙烷、1-{4(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-3-{2，2-双(巯基甲基硫基)乙基}-7，9-双(巯基甲基硫基)-2，4，6，10-四硫杂十一烷、1-{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-3-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-7，9-双(巯基甲基硫基)-2，4，6，10-四硫杂十一烷、1，5-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-3-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-2，4-二硫杂戊烷、4，6-双[3-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-5-巯基-2，4-二硫杂戊基硫基]-1，3-二噻烷、4，6-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-1，3-二噻烷、4-{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-6-{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷基硫基}-1，3-二噻烷、3-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-7，9-双(巯基甲基硫基)-1，11-二巯基-2，4，6，10-四硫杂十一烷、9-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-3，5，13，15-四(巯基甲基硫基)-1，17-二巯基-2，6，8，10，12，16-六硫杂十七烷、3-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-7，9，13，15-四(巯基甲基硫基)-1，17-二巯基-2，4，6，10，12，16-六硫杂十七烷、3，7-双{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}甲基-1，9-二巯基-2，4，6，8-四硫杂壬烷、4-{3，4，8，9-四(巯基甲基硫基)-11-巯基-2，5，7，10-四硫杂十一烷基}-5-巯基甲基硫基-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双{3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5-二硫杂己基硫基}-1，3-二硫杂环戊烷、4-{3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5-二硫杂己基硫基}-5-巯基甲基硫基-1，3-二硫杂环戊烷、4-{3-双(巯基甲基硫基)甲基-5，6-双(巯基甲基硫基)-8-巯基-2，4，7-三硫杂辛基}-5-巯基甲基硫基-1，3-二硫杂环戊烷、2-[双{3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5-二硫杂己基硫基}甲基]-1，3-二硫杂环丁烷、2-{3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5-二硫杂己基硫基}巯基甲基硫基甲基-1，3-二硫杂环丁烷、2-{3，4，8，9-四(巯基甲基硫基)-11-巯基-2，5，7，10-四硫杂十一烷基硫基}巯基甲基硫基甲基-1，3-二硫杂环丁烷、2-{3-双(巯基甲基硫基)甲基-5，6-双(巯基甲基硫基)-8-巯基-2，4，7-三硫杂辛基}巯基甲基硫基甲基-1，3-二硫杂环丁烷、4，5-双[1-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-1，3-二硫杂环戊烷、4-[1-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-5-{1，2-双(巯基甲基硫基)-4-巯基-3-硫杂丁基硫基}-1，3-二硫杂环戊烷、2-[双{4-(5-巯基甲基硫基-1，3-二硫杂环戊烷基)硫基}]甲基-1，3-二硫杂环丁烷、4-{4-(5-巯基甲基硫基-1，3-二硫杂环戊烷基)硫基}-5-[1-{2-(1，3-二硫杂环丁烷基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-1，3-二硫杂环戊烷、进一步它们的寡聚物等具有二硫缩醛或者二硫缩酮骨架的化合物；

三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷、1，1，5，5-四(巯基甲基硫基)-2，4-二硫杂戊烷、双(4，4-双(巯基甲基硫基)-1，3-二硫杂丁基)(巯基甲基硫基)甲烷、三(4，4-双(巯基甲基硫基)-1，3-二硫杂丁基)甲烷、2，4，6-三(巯基甲基硫基)-1，3，5-三硫杂环己烷、2，4-双(巯基甲基硫基)-1，3，5-三硫杂环己烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙烷、双(巯基甲基)甲基硫基-1，3，5-三硫杂环己烷、三((4-巯基甲基-2，5-二硫杂环己基-1-基)甲基硫基)甲烷、2，4-双(巯基甲基硫基)-1，3-二硫杂环戊烷、2-巯基乙基硫基-4-巯基甲基-1，3-二硫杂环戊烷、2-(2，3-二巯基丙基硫基)-1，3-二硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(2，3-二巯基丙基硫基)-1，3-二硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(1，3-二巯基-2-丙基硫基)-1，3-二硫杂环戊烷、三(2，2-双(巯基甲基硫基)-1-硫杂乙基)甲烷、三(3，3-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙基)甲烷、三(4，4-双(巯基甲基硫基)-3-硫杂丁基)甲烷、2，4，6-三(3，3-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙基)-1，3，5-三硫杂环己烷、四(3，3-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙基)甲烷等、进一步它们的寡聚物等具有三硫代原甲酸酯骨架的化合物；

3，3’-二(巯基甲基硫基)-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷、2，2’-二(巯基甲基硫基)-1，3-二硫杂环戊烷、2，7-二(巯基甲基)-1，4，5，9-四硫杂螺[4.4]壬烷、3，9-二巯基-1，5，7，11-四硫杂螺[5.5]十一烷、进一步它们的寡聚物等具有四硫代原碳酸酯骨架的化合物等。

但是，多硫醇化合物并不限定于以上的各例示化合物。而且以上的各例示化合物可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

在以上的例示化合物之中优选的化合物为1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷、双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、双(巯基甲基)硫醚、1，3-双(巯基甲基)苯、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷。

对于多硫醇中的铁、铬、镍的总含量，只要能够测定铁、铬、镍的总含量，任何测定方法均可，但优选采用ICP发光分析装置来测定。测定是按照规定方法、用硫酸、硝酸等酸对多硫醇进行了预处理后而进行的。进行这些测定，使用铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇。优选在2.0ppm以下，更优选在1.0ppm以下，进一步优选在0.5ppm以下，最优选在0.3ppm以下。

铁、铬、镍的总含量超过5.0ppm时，这些含有多硫醇的组合物在聚合固化时变色成黄色而不可以使用。因此，通过测定铁、铬、镍的总含量，无需使其聚合固化即可预测并判别是否变色成黄色而能够判断多硫醇的品质优劣。

铁、铬、镍的总含量超过5.0ppm时，经过精制工序使其在5.0ppm以下是有效的方法。进一步实施精制使其成为优选、更优选、进一步优选、最优选的状态也是有效的方法。作为精制的方法，可以举出水洗、蒸馏、柱分离操作、吸附剂处理、离子交换树脂处理等，但优选水洗、蒸馏。

水洗可以使用溶剂，也可以不使用溶剂，但通常使用。作为溶剂，只要是溶解该多硫醇的溶剂，任何溶剂均可使用，但优选与水容易分离的醚、甲苯、苯，更优选使用甲苯。因此，水洗通常在溶解于甲苯的状态下进行，在完成后除去甲苯。

对于蒸馏，根据使用的多硫醇，条件不同，但只要是该多硫醇能够蒸馏的条件，任何条件均可。优选在减压下，更优选为0.01～100Torr。蒸馏温度只要是不发生分解的温度即可，但优选20～200℃，更优选50℃～150℃。

在本发明的第1实施方式中，将含有多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物进行聚合，由此制造光学材料用聚氨酯系树脂。

用于本发明的第1实施方式的多异(硫)氰酸酯化合物无特别限制，只要是在1分子中具有2个以上的异(硫)氰酸酯基的化合物即可。此外，“异(硫)氰酸酯”意思是“异氰酸酯或者异硫氰酸酯”。

作为多异(硫)氰酸酯化合物的具体例子，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、2，2-二甲基戊二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯基-4-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、赖氨酸二异氰酸根合甲酯、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物；

2，5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯化合物；

1，2-二异氰酸根合苯、1，3-二异氰酸根合苯、1，4-二异氰酸根合苯、2，4-二异氰酸根合甲苯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、4，4’-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄-4，4’-二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烷、1，2-双(异氰酸根合甲基)苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)苯、1，4-双(异氰酸根合甲基)苯、1，2-双(异氰酸根合乙基)苯、1，3-双(异氰酸根合乙基)苯、1，4-双(异氰酸根合乙基)苯、1，2-双(异氰酸根合丙基)苯、1，3-双(异氰酸根合丙基)苯、1，4-双(异氰酸根合丙基)苯、α，α，α’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、双(异氰酸根合乙基)邻苯二甲酸酯、2，6-二(异氰酸根合甲基)呋喃等具有芳香环化合物的多异氰酸酯化合物；

双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、双(异氰酸根合己基)硫醚、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫醚、双(异氰酸根合乙基)二硫醚、双(异氰酸根合丙基)二硫醚、双(异氰酸根合甲基硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙基硫基)甲烷、双(异氰酸根合甲基硫基)乙烷、双(异氰酸根合乙基硫基)乙烷、1，5-二异氰酸根合-2-异氰酸根合甲基-3-硫杂戊烷、1，2，3-三(异氰酸根合甲基硫基)丙烷、1，2，3-三(异氰酸根合乙基硫基)丙烷、3，5-二硫杂-1，2，6，7-庚四异氰酸酯、2，6-二异氰酸根合甲基-3，5-二硫杂-1，7-庚二异氰酸酯、2，5-二异氰酸根合甲基噻吩、异氰酸根合乙基硫基-2，6-二硫杂-1，8-辛二异氰酸酯等含硫脂肪族多异氰酸酯化合物；

2-异氰酸根合苯基-4-异氰酸根合苯基硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯基)硫醚等芳香族硫醚系多异氰酸酯化合物；

双(4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰酸根合苯基)二硫醚等芳香族二硫醚系多异氰酸酯化合物；

2，5-二异氰酸根合四氢噻吩、2，5-二异氰酸根合甲基四氢噻吩、3，4-二异氰酸根合甲基四氢噻吩、2，5-二异氰酸根合-1，4-二噻烷、2，5-二异氰酸根合甲基-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸根合-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双(异氰酸根合甲基)-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-二异氰酸根合甲基-2-甲基-1，3-二硫杂环戊烷等含硫脂环族多异氰酸酯化合物；

1，2-二异硫氰酸根合乙烷、1，6-二异硫氰酸根合己烷等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；环己烷二异硫氰酸酯等脂环族多异硫氰酸酯化合物；1，2-二异硫氰酸根合苯、1，3-二异硫氰酸根合苯、1，4-二异硫氰酸根合苯、2，4-二异硫氰酸根合甲苯、2，5-二异硫氰酸根合间二甲苯、4，4’-亚甲基双(苯基异硫氰酸酯)、4，4’-亚甲基双(2-甲基苯基异硫氰酸酯)、4，4’-亚甲基双(3-甲基苯基异硫氰酸酯)、4，4’-二异硫氰酸根合二苯甲酮、4，4’-二异硫氰酸根合-3，3’-二甲基二苯甲酮、双(4-异硫氰酸根合苯基)醚等芳香族多异硫氰酸酯化合物；

进而，1，3-苯二羰基二异硫氰酸酯、1，4-苯二羰基二异硫氰酸酯、(2，2-吡啶)-4，4-二羰基二异硫氰酸酯等羰基多异硫氰酸酯化合物；硫代双(3-异硫氰酸根合丙烷)、硫代双(2-异硫氰酸根合乙烷)、二硫代双(2-异硫氰酸根合乙烷)等含硫脂肪族多异硫氰酸酯化合物；

1-异硫氰酸根合-4-[(2-异硫氰酸根合)磺酰基]苯、硫代双(4-异硫氰酸根合苯)、磺酰基(4-异硫氰酸根合苯)、二硫代双(4-异硫氰酸根合苯)等含硫芳香族多异硫氰酸酯化合物；2，5-二异硫氰酸根合噻吩、2，5-二异硫氰酸根合-1，4-二噻烷等含硫脂环族多异硫氰酸酯化合物；

1-异氰酸根合-6-异硫氰酸根合己烷、1-异氰酸根合-4-异硫氰酸根合环己烷、1-异氰酸根合-4-异硫氰酸根合苯、4-甲基-3-异氰酸根合-1-异硫氰酸根合苯、2-异氰酸根合-4，6-二异硫氰酸根合-1，3，5-三嗪、4-异氰酸根合苯基-4-异硫氰酸根合苯基硫醚、2-异氰酸根合乙基-2-异硫氰酸根合乙基二硫醚等具有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物。

进而，还可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚化或者三聚化反应产物等。

但是，多异(硫)氰酸酯化合物并不限定于以上的各例示化合物。另外，以上的各例示化合物可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

在以上的例示化合物之中优选的化合物为2，5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)苯及α，α，α’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。

多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物的使用比例通常为SH基/NCO(NCS)基＝0.5～3.0的范围内，优选在0.6～2.0的范围内，进一步优选在0.8～1.3的范围内。

本发明的第1实施方式的光学材料用组合物是以多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物为主成分的组合物。除此之外，当然可以根据需要地加入催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂、上蓝剂等任意成分来进一步提高所得材料的实用性。例如，聚氨酯系透镜可以通过向透镜用模中注入多硫醇化合物、多异(硫)氰酸酯化合物以及根据需要的任意成分、进行聚合来制造。

在本发明的第2实施方式中，通过将含有多硫醇化合物和环硫化物化合物的聚合性组合物进行聚合来制造光学材料用聚氨酯系树脂。

本发明的第2实施方式中所使用的环硫化物化合物包括全部的环硫化物化合物，作为具体例子分成具有链状脂肪族骨架、脂肪族环状骨架、芳香族骨架的化合物来进行列举。

作为具有链状脂肪族骨架的化合物，可以举出下述(1)式所表示的化合物。

(其中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。)

作为具有脂肪族环状骨架的化合物，可以举出下述(2)式或者(3)式所表示的化合物。

(p、q分别独立地表示0～4的整数。)

(p、q分别独立地表示0～4的整数。)

作为具有芳香族骨架的化合物，可以举出下述(4)式所表示的化合物。

(p、q分别独立地表示0～4的整数。)

其中优选的化合物是具有链状脂肪族骨架的、上述(1)式所表示的化合物，具体而言为双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫醚、双(β-环硫丙基硫基)甲烷、1，2-双(β-环硫丙基硫基)乙烷、1，3-双(β-环硫丙基硫基)丙烷、1，4-双(β-环硫丙基硫基)丁烷。特别优选的化合物为双(β-环硫丙基)硫醚(上述(1)式中n＝0)、双(β-环硫丙基)二硫醚(上述(1)式中m＝0，n＝1)；最优选的化合物为双(β-环硫丙基)硫醚(上述(1)式中n＝0)。

另外，作为具有脂肪族环状骨架的环硫化物化合物，可以举出1，3以及1，4-双(β-环硫丙基硫基)环己烷(上述(2)式中p＝0，q＝0)、1，3以及1，4-双(β-环硫丙基硫基甲基)环己烷(上述(2)式中p＝1，q＝1)、2，5-双(β-环硫丙基硫基)-1，4-二噻烷(上述(3)式中p＝0，q＝0)等。

另外，作为具有芳香族骨架的环硫化物化合物，可以举出1，3以及1，4-双(β-环硫丙基硫基)苯(上述(4)式中p＝0，q＝0)、1，3以及1，4-双(β-环硫丙基硫基甲基)苯(上述(4)式中p＝1，q＝1)等。

使多硫醇和环硫化物的总量为100重量份时，本发明的第2实施方式的光学材料用组合物的多硫醇通常为1～30重量份，优选为2～20重量份，特别优选为3～15重量份。

本发明的第2实施方式的光学材料用组合物可以进一步加入多异氰酸酯化合物。该多异氰酸酯化合物包含具有多个异氰酸酯基的所有化合物，具体地可以举出二亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、2，6-双(异氰酸根合甲基)十氢萘、赖氨酸三异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、联邻甲苯胺二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、3-(2’-异氰酸酯基环己基)丙基异氰酸酯、三(苯基异氰酸酯基)硫代磷酸酯、异丙叉双(环己基异氰酸酯)、2，2’-双(4-异氰酸根合苯基)丙烷、三苯基甲烷三异氰酸酯、双(二异氰酸根合甲苯基)苯基甲烷、4，4’，4”-三异氰酸酯基-2，5-二甲氧基苯胺、3，3’-二甲氧基联苯胺-4，4’-二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合联苯(4，4’-diisocyanato biphenyl)、4，4’-二异氰酸根合-3，3’-二甲基联苯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，1’-亚甲基双(4-异氰酸根合苯)、1，1’-亚甲基双(3-甲基-4-异氰酸根合苯)、间苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、1，3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、1，4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、1，3-双(2-异氰酸根合-2-丙基)苯、2，6-双(异氰酸根合甲基)萘、1，5-萘二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)四氢二环戊二烯、双(异氰酸根合甲基)二环戊二烯、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、双(异氰酸根合甲基)降冰片烯、双(异氰酸根合甲基)金刚烷、二聚酸二异氰酸酯、1，3，5-三(1-异氰酸根合己基)异氰脲酸、硫代二乙基二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、双[(4-异氰酸根合甲基)苯基]硫醚、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-二异氰酸根合甲基-1，4-二噻烷、2，5-二异氰酸根合甲基噻吩、二硫代二乙基二异氰酸酯、二硫代二丙基二异氰酸酯等多异氰酸酯类、将上述异氰酸酯类的异氰酸酯基全部或者部分变为异硫氰酸酯基而得的化合物等。另外，以上化合物之中，对于多异氰酸酯类，可以举出由缩二脲型反应而得的二聚体、环化三聚体以及醇或硫醇的加成物等异氰酸酯类。虽然示出了以上具体例子，但能够用于本发明的第2实施方式的光学材料用组合物的多异氰酸酯化合物并不限定于此，另外，这些多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。

在以上化合物之中优选的多异氰酸酯化合物为1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、间苯二亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)降冰片烯、2，5-二异氰酸根合甲基-1，4-二噻烷、1，3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯；最优选的多异氰酸酯化合物为间苯二亚甲基二异氰酸酯。

相对于光学材料用组合物总量，上述多异氰酸酯化合物的添加量通常为0.1～30质量％，优选为0.5～20质量％，更优选为1～15质量％。

此外，可以向本发明的第2实施方式的光学材料用组合物中加入硫。使用硫时，优选预先使环硫化物化合物与硫进行预反应。该预聚合反应的条件优选为-10℃～120℃，0.1～240小时；更优选为0℃～100℃，0.1～120小时；特别优选为20℃～80℃，0.1～60小时。为了使预反应进行而使用催化剂是有效的，作为优选例，可以举出2-巯基-1-甲基咪唑、三苯基膦、3，5-二甲基吡唑、N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(N-cyclohexcyl-2-benzothiazolyl sulfinamide)、四硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、1，2，3-三苯基胍、1，3-二苯基胍、1，1，3，3-四亚甲基胍、氨基胍脲、三甲基硫脲、四乙基硫脲、二甲基乙基硫脲、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、甲基哌啶基二硫代氨基甲酸甲基哌啶等。进而，优选通过该预聚合反应使硫消耗10％以上(以反应前为100％)，更优选消耗20％以上。预反应可以在大气、氮等惰性气体下、常压或者由加减压而带来的密闭下等、任意环境气氛下进行。此外，为了检测预反应的进行程度，也可以使用液相色谱法、折射率计。

相对于光学材料用组合物总量，硫的添加量通常为0.01～40质量％，优选为0.1～30质量％，更优选为0.5～25质量％。

下面，对将本发明的第1实施方式的光学材料用组合物进行聚合来制造光学材料的方法进行说明。

作为使本发明的第1实施方式的光学材料用组合物进行聚合固化的催化剂，使用公知的聚氨酯化催化剂。由于聚合催化剂的添加量根据组合物的成分、混合比和聚合固化方法而改变，因此，无法一概而定，但相对于光学材料用组合物总量，通常使用0.001质量％～5质量％，优选使用0.01质量％～1质量％，最优选使用0.01质量％～0.5质量％。如果聚合催化剂的添加量多于5质量％，则会存在固化物的折射率、耐热性降低而着色的情况。另外，如果少于0.001质量％，则会存在不充分固化而耐热性不足的情况。

作为防紫外线剂的优选例，可以举出苯并三唑系化合物。其中优选的化合物的具体例子为2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。作为上蓝剂的优选例，可以举出蒽醌系化合物。

另外，本发明的光学材料用组合物在聚合后难以由模剥离时，也可以使用或者添加公知的外部和/或内部脱模剂来增强所得固化物由模的脱模性。所谓脱模剂，可以举出氟系非离子表面活性剂、硅系非离子表面活性剂、磷酸酯、酸性磷酸酯、氧化烯型磷酸酯、酸性磷酸酯的碱金属盐、氧化烯型酸性磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的碱金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等，它们可以单独使用，也可以2种以上混合使用。相对于光学材料用组合物总量，添加量通常为0.0001～5质量％。

以进一步改善聚氨酯系树脂的各物性、操作性、以及聚合反应性等为目的，除了形成聚氨酯树脂的多硫醇化合物和异(硫)氰酸酯化合物之外，可以加入胺等所代表的活性氢化合物、环氧化合物、烯烃化合物、碳酸酯化合物、酯化合物等聚氨酯形成原料以外的1种以上化合物。

由聚氨酯系树脂形成的光学材料通常通过浇铸聚合来制造。具体而言，将多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物混合。根据需要采用适当的方法将该混合液(聚合性组合物)进行脱泡后，注入光学材料用注塑模中，通常从低温向高温缓慢地加热使其聚合。之后，通过脱模而获得光学材料。

本发明的第1实施方式和第2实施方式中，优选对光学材料用组合物预先进行脱气处理。脱气处理在可以与组成成分的一部分或者全部进行反应的化合物、聚合催化剂、添加剂混合前、混合时或者混合后并在减压下进行。优选在混合时或者混合后并在减压下进行。处理条件在0.001～50torr的减压下、于0℃～100℃进行1分钟～24小时。减压程度优选为0.005～25torr，更优选为0.01～10torr，可以在这些范围改变减压程度。脱气时间优选为5分钟～18小时，更优选为10分钟～12小时。脱气时的温度优选为5℃～80℃，更优选为10℃～60℃，可以在这些范围改变温度。从提高脱气效果方面考虑，在脱气处理时通过由搅拌、吹入气体、超声波等产生的振动等来更新树脂用组合物的界面是优选的操作。通过脱气处理而除去的成分主要是硫化氢等溶解气体、低分子量的硫醇等低沸点物等，只要呈现出本发明的效果即可，不特别限制除去的对象成分的种类。

进而，从进一步提高本发明的光学材料的品质方面考虑，也优选将这些光学材料用组合物和/或混合前的各原料用具有0.05～10μm左右的孔径的过滤器过滤出杂质等而进行精制。

将完成了上述反应、处理的光学材料用组合物注入玻璃、金属制的模，通过加热、紫外线等活性能量射线的照射促进了聚合固化反应后，从模中取出。由此制造光学材料。光学材料用组合物优选通过加热进行聚合固化从而制造光学材料。此时，固化时间为0.1～200小时，通常为1～100小时；固化温度为-10℃～160℃，通常为-10℃～140℃。聚合可以在于规定的聚合温度下保持规定时间、以0.1℃～100℃/小时进行升温、以0.1℃～100℃/小时进行降温以及它们的组合这样的条件下来进行。另外，在本发明光学材料的制造方法中，在聚合完成后于50～150℃的温度下对固化物实施10分钟～5小时左右的退火处理是为了除去光学材料变形而优选的处理。

采用本发明的方法来制造的聚氨酯系树脂质轻并具有耐冲击性优异的特征，进而色调良好。因此，该树脂适于透镜、棱镜等光学材料的用途。尤其是非常适合于眼镜镜片、摄像机镜头等透镜的用途。

另外，以防反射、赋予高硬度、提高耐磨性、提高耐化学试剂性、赋予防雾性、或者赋予时尚性等的改良为目的，光学材料可以实施表面研磨、防静电处理、硬质涂层处理、无反射涂层处理、染色处理、调光处理等物理方面、化学方面的处理。

下面，对将本发明的第2实施方式的光学材料用组合物进行聚合来制造光学材料的方法进行说明。

作为将本发明第2实施方式的光学材料用组合物进行聚合固化的催化剂，使用胺、盐、膦化合物。作为具体例子，可以举出胺、季铵盐、季盐、叔锍盐、仲碘盐、膦化合物。其中更优选与组合物相溶性良好的季铵盐以及季盐、膦化合物；进一步优选季盐。作为更优选的化合物的具体例子，可以举出四正丁基溴化铵、四苯基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、1-正十二烷基氯化吡啶等季铵盐；四正丁基溴化四苯基溴化等季盐；三苯基膦等膦化合物。这些之中，进一步优选的化合物是三乙基苄基氯化铵、四正丁基溴化最优选的化合物是四正丁基溴化聚合催化剂可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

由于聚合催化剂的添加量根据组合物的成分、混合比和聚合固化方法而改变，因此，无法一概而定，但相对于光学材料用组合物总量，通常使用0.001质量％～5质量％，优选使用0.01质量％～1质量％，最优选使用0.01质量％～0.5质量％。如果聚合催化剂的添加量多于5质量％，则会存在固化物的折射率、耐热性降低并着色的情况。另外，如果少于0.001质量％，则会存在不充分固化、耐热性不足的情况。

在使光学材料用组合物聚合固化时，可以以延长适用期、分散聚合发热等为目的，根据需要添加聚合调整剂。作为聚合调整剂优选的化合物为硅、锗、锡、锑的卤化物，更优选的化合物为具有烷基的锗、锡、锑的氯化物。进一步优选的化合物具体而言为二丁基二氯化锡、丁基三氯化锡、二辛基二氯化锡、辛基三氯化锡、二丁基二氯化锗、丁基三氯化锗、二苯基二氯化锗、苯基三氯化锗、三苯基二氯化锑；最优选的化合物的具体例子是二丁基二氯化锡。聚合调整剂可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

相对于光学材料用组合物总量，聚合调整剂的添加量通常为0.0001～5.0质量％，优选为0.0005～3.0质量％，更优选为0.001～2.0质量％。

另外，当然可以在将本发明的光学材料用组合物进行聚合固化来获得光学材料时加入公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、上蓝剂等添加剂来进一步提高所得材料的实用性。

作为抗氧化剂的优选例，可以举出酚衍生物。其中优选的化合物为多元酚类、卤素取代酚类；更优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚、烷基取代邻苯二酚类；最优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚。作为防紫外线剂的优选例，可以举出苯并三唑系化合物。其中优选的化合物的具体例子为2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。作为上蓝剂的优选例，可以举出蒽醌系化合物。

另外，本发明的光学材料用组合物在聚合中容易由模剥离时，可以使用或者添加公知的外部和/或内部密合性改善剂来控制、增强所得固化物与模的密合性。作为密合性改善剂，可以举出公知的硅烷偶联剂、钛酸盐化合物类等，它们可以单独使用，也可以2种以上混合使用。相对于光学材料用组合物总量，添加量通常为0.0001～5质量％。相反，本发明的组合物在聚合后难以由模剥离时，也可以使用或者添加公知的外部和/或内部脱模剂来增强所得固化物由模的脱模性。所谓脱模剂，可以举出氟系非离子表面活性剂、硅系非离子表面活性剂、磷酸酯、酸性磷酸酯、氧化烯型酸性磷酸酯、酸性磷酸酯的碱金属盐、氧化烯型酸性磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的碱金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等，它们可以单独使用，也可以2种以上混合使用。相对于光学材料用组合物总量，添加量通常为0.0001～5质量％。

将本发明的光学材料用组合物进行聚合固化来制造光学材料的方法进一步详细地描述为以下内容。可以将上述各组成成分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合催化剂、自由基聚合引发剂、密合性改善剂、脱模剂等添加剂全部在同一容器内于搅拌下同时混合，也可以将各原料阶段性地添加混合，还可以将几种成分分别混合后进一步在同一容器内进行再混合。各原料及副原料可以以任何顺序进行混合。在混合时，设定温度、进行这些需要的时间等只要是使各成分基本上充分混合的条件即可。

将实施了上述反应、处理的光学材料用组合物注入玻璃、金属制的模，通过加热、紫外线等活性能量射线的照射使聚合固化反应进行后，从模中取出。由此制造光学材料。光学材料用组合物优选通过加热进行聚合固化从而制造光学材料。此时，固化时间为0.1～200小时，通常为1～100小时；固化温度为-10℃～160℃，通常为-10℃～140℃。聚合可以在于规定的聚合温度下保持规定时间、以0.1℃～100℃/小时进行升温、以0.1℃～100℃/小时进行降温以及它们的组合这样的条件下来进行。另外，在本发明光学材料的制造方法中，在聚合完成后于50～150℃的温度下对固化物实施10分钟～5小时左右的退火处理是为了除去光学材料变形优选的处理。可以进一步根据需要进行染色、硬质涂层、耐冲击性涂层、防反射、赋予防雾性等表面处理。

实施例

下面，通过实施例具体地说明本发明，但本发明并不限于此。此外，评价采用下面的方法进行。

<铁、铬、镍的总含量>：采用SII NANOTECHNOLOGY公司制ICP发光分析装置SPS5520，测定了多硫醇的铁、铬、镍的总含量。

<黄色的测定>：采用下述的聚合方法1～4或聚合方法A～D制成厚度为5mm的平板，使用COLOR TECHNO公司制色度计JS555测定了YI值。

与采用铁、铬、镍的总含量在检测限(0.1ppm)以下的多硫醇而制成的平板的YI值进行比较，以差(△YI)在0.1以下为◎，0.1～0.3为○，0.3～0.5为△，0.5以上为×。以上之内，◎○△为合格。

(空白样品的制作)

使用铁、铬、镍的总含量在检测限(0.1ppm)以下的1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(以下为化合物A)、双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(以下为化合物B)、季戊四醇四(巯基丙酸)酯(以下为化合物C)，按照下述的制造1～4制成了厚度为5mm的平板。

实施例1～3

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(化合物A)，按照下述的制法1制成了本发明的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

实施例4～6

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(化合物B)，按照下述的制法2制成了本发明的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

实施例7～9

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(化合物A)、以及表1所示的铁、铬、镍的总含量的季戊四醇四(巯基丙酸)酯(化合物C)按照下述的制法3制成了本发明的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

实施例10～12

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(化合物B)、以及表1所示的铁、铬、镍的总含量的季戊四醇四(巯基丙酸)酯(化合物C)按照下述的制法4制成了本发明的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

比较例1

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(化合物A)按照下述的制法1制成了比较例的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

比较例2

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(化合物B)按照下述的制法2制成了比较例的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

比较例3

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(化合物A)、以及表1所示的铁、铬、镍的总含量的季戊四醇四(巯基丙酸)酯(化合物C)按照下述的制法3制成了比较例的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

比较例4

使用表1所示的铁、铬、镍的总含量的双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(化合物B)、以及表1所示的铁、铬、镍的总含量的季戊四醇四(巯基丙酸)酯(化合物C)按照下述的制法4制成了比较例的光学材料用组合物及光学材料，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表1。

此外，上述实施例和比较例中所使用的制法详细而言，如下：

制法1

使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.05重量份、磷酸二辛酯0.10重量份在10～15℃下混合溶解于1，3-双(异氰酸根合甲基)苯(以下为化合物X)52重量份。进一步混合1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(化合物A)48重量份，使其成为均匀溶液。将该混合均匀液在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入直径为70mm、+5D的模具中，用24小时从40℃加热至130℃使其聚合。之后脱模，从而得到了光学材料。

制法2

使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.05重量份、磷酸二辛酯0.10重量份在10～15℃下混合溶解于1，3-双(异氰酸根合甲基)苯(化合物X)51重量份。进一步混合双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(化合物B)49重量份，使其成为均匀溶液。将该混合均匀液在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入直径为70mm、+5D的模具中，用24小时从40℃加热至130℃使其聚合。之后脱模，从而得到了光学材料。

制法3

使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.06重量份、磷酸二辛酯0.12重量份在10～15℃下混合溶解于2，5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷的混合物(以下为化合物Y)50.6重量份。进一步混合1，2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷(化合物A)25.5重量份和季戊四醇四(巯基丙酸)酯(化合物C)23.9重量份，使其成为均匀溶液。将该混合均匀液在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入直径为70mm、+5D的模具中，用24小时从40℃加热至130℃使其聚合。之后脱模，从而得到了光学材料。

制法4

使作为固化催化剂的二丁基二氯化锡0.06重量份、磷酸二辛酯0.12重量份在10～15℃下混合溶解于2，5-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷的混合物(化合物Y)50.6重量份。进一步混合双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-十一烷二硫醇(化合物B)25.5重量份和季戊四醇四(巯基丙酸)酯(化合物C)23.9重量份，使其成为均匀溶液。将该混合均匀液在600Pa下进行1小时脱泡后，用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入直径为70mm、+5D的模具中，用24小时从40℃加热至130℃使其聚合。之后脱模，从而得到了光学材料。

[表1]

在上述的实施例中，将使用了满足铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下条件的多硫醇的光学材料用组合物进行聚合，由此能够防止固化后的黄色。因此，根据本发明，能在聚合反应前预先地预测在聚合固化后是否发生黄色，判断优劣，从而能够选择性地仅制造良好性状的光学材料。所以，光学材料用组合物的有效利用和优异光学材料的制造均可实现。

(聚合方法A)

向由5重量份的双(2-巯基乙基)硫醚、95重量份的双(β-环硫丙基)硫醚形成的组合物中添加0.1重量份的四丁基溴化作为聚合催化剂，在室温下均匀地混合后进行脱气处理。之后采用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入铸模，用20小时从20℃加热到100℃使其聚合固化。之后脱模，从而得到了光学材料。

(聚合方法B)

向14重量份的1，3-双(巯基甲基)苯、77重量份的双(β-环硫丙基)硫醚、9重量份的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中添加0.2重量份的四丁基溴化0.05重量份的二丁基二氯化锡作为聚合催化剂，在室温下均匀地混合后进行脱气处理。之后采用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入铸模，用20小时从20℃加热到100℃使其聚合固化。之后脱模，从而得到了光学材料。

(聚合方法C)

向79重量份的双(β-环硫丙基)硫醚、14重量份的硫中加入0.05重量份的巯基甲基咪唑，在60℃使其预反应。之后冷却至20℃后，加入7重量份的双(2-巯基乙基)硫醚、0.2重量份的二丁基二氯化锡、作为催化剂的0.03重量份的三乙基苄基氯化铵的混合液，均匀地混合后进行脱气处理。之后采用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入铸模，用20小时从20℃加热到100℃使其聚合固化。之后脱模，从而得到了光学材料。

(聚合方法D)

向6重量份的双(2-巯基乙基)硫醚、6重量份的季戊四醇四硫代丙酸酯、80重量份的双(β-环硫丙基)硫醚、1重量份的硫、7重量份的间苯二亚甲基二异氰酸酯中添加0.1重量份的四丁基溴化0.05重量份的二丁基二氯化锡，在室温下均匀地混合后进行脱气处理。之后采用1μm的PTFE过滤器进行过滤，注入铸模，用20小时从20℃加热到100℃使其聚合固化。之后脱模，从而得到了光学材料。

(空白样品的制作)

使用铁、铬、镍的总含量在检测限(0.1ppm)以下的双(2-巯基乙基)硫醚、间苯二亚甲基二硫醇、季戊四醇四硫代丙酸酯，采用聚合方法A～D的方法制成了厚度为5mm的平板。

实施例13～15

使用表2所示的铁、铬、镍的总含量的双(2-巯基乙基)硫醚，采用聚合方法A的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表2。

实施例16～18

使用表2所示的铁、铬、镍的总含量的间苯二亚甲基二硫醇，采用聚合方法B的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表2。

实施例19～21

使用表2所示的铁、铬、镍的总含量的双(2-巯基乙基)硫醚，采用聚合方法C的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表2。

实施例22～24

使用表3所示的铁、铬、镍的总含量的双(2-巯基乙基)硫醚、季戊四醇四硫代丙酸酯，采用聚合方法D的方法制成厚度为5mm的平板。与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表3。

比较例5

使用表3所示的铁、铬、镍的总含量的双(2-巯基乙基)硫醚，采用聚合方法A的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表3。

比较例6

使用表3所示的铁、铬、镍的总含量的间苯二亚甲基二硫醇，采用聚合方法B的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表3。

比较例7

使用表3所示的铁、铬、镍的总含量的双(2-巯基乙基)硫醚，采用聚合方法C的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表3。

比较例8

使用表3所示的铁、铬、镍的总含量的双(2-巯基乙基)硫醚、季戊四醇四硫代丙酸酯，采用聚合方法D的方法制成厚度为5mm的平板，与空白样品相比较而求得△YI。结果总结于表3。

[表2]

[表3]

在上述的实施例中，将使用了满足铁、铬、镍的总含量在5.0ppm以下条件的多硫醇的光学材料用组合物进行聚合，由此能够防止固化后的黄色。因此，根据本发明，能在聚合反应前预先地预测在聚合固化后是否发生黄色，判断优劣，从而能够选择性地仅制造良好性状的光学材料。所以，光学材料用组合物的有效利用、优异光学材料的制造均可实现。

Claims (6)

1.一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇以及环硫化物。

2.根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其中，进一步含有多异氰酸酯化合物。

3.根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其中，进一步含有硫。

4.一种光学材料，其特征在于，通过将权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物聚合而得。

5.根据权利要求4所述的光学材料，其中，在光学材料用组合物聚合后实施退火处理。

6.一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物以及环硫化物化合物混合的工序。