CN101456949A - 一种半芳香族聚酰胺及其制备方法 - Google Patents

一种半芳香族聚酰胺及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种半芳香族聚酰胺及其制备方法。本发明的半芳香族聚酰胺是通过先将芳香族二元羧酸和含有4至14个碳原子的脂肪族二元胺在有机溶剂中中和反应制备得到高纯度的盐，然后在有水存在的条件下以该高纯度的盐为原料进行预聚合，再将此预聚物进一步通过增粘反应制备得到。该制备方法使用纯度很高的盐，能够准确地控制二元羧酸和二元胺的摩尔比，避免二元胺的流失，并且通过成盐过程对单体进行了提纯，提高了半芳香族聚酰胺的品质，得到特性黏度高、结晶度高、熔点高、力学性能好的半芳香族聚酰胺。

Description

一种半芳香族聚酰胺及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚酰胺树脂技术领域，具体地说，涉及一种半芳香族聚酰胺的制备方法。
背景技术
脂肪族聚酰胺，如PA6、PA66，具有优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、耐磨损性和自润滑性，且摩擦系数低，其应用领域包括电子电器、汽车部件、家具、建材和纤维，已成为最重要的工程塑料之一。
半芳香族聚酰胺是带芳香环的二胺或二羧酸与脂肪族二羧酸或二胺，经缩聚所制备的聚酰胺树脂，是芳香族聚酰胺中的一种。由于在聚酰胺分子主链中导入了芳香环，从而提高了耐热性和力学性能，降低了吸水率，并且有较合适的性能/价格比，是介于通用工程塑料尼龙和耐高温工程塑料PEEK之间的耐热性高的树脂，主要用于汽车和电气电子行业。随着高科技的迅速发展，其应用有新的突破和进展，市场需求呈上升趋势。半芳香族聚酰胺产品目前主要有聚酰胺MXD6、6T/66、6T/6I、6T/6I/66、6T/M—5T和9T。
专利JP57200420、JP58111829、EP1074585A1、CN1624021A公开了聚酰胺MXD6的制备方法。所提出的方法中，在间歇式反应器中将芳香族二胺滴加到熔融的脂肪族二羧酸中，同时升高体系温度除去缩合生成的水进行聚合反应。CN1451677A描述了一种聚酰胺MXD6的固相增粘方法，在特定条件下保存聚酰胺，即使起始聚酰胺从制备后到固相增粘间用去20天或更长时间，制得的聚酰胺MXD6黄度也很低。
由于聚酰胺6T的熔点高过了其分解温度，必须加入第三单体以降低熔点。聚酰胺6T共聚物是通过主要由对苯二甲酸和间苯二甲酸或己二酸组成的二羧酸组分和主要由1，6—己二胺组成的二胺组分缩聚得到的。聚酰胺6T共聚物的酰胺基浓度较高，会导致聚合物的耐化学药品性、耐吸水性、熔融加工稳定性较差。加入大量的第三单体降低了聚合物的结晶度，也会导致聚合物的耐热性、耐化学药品性、耐吸水性和尺寸稳定性下降。
专利US5516882、US5981692和US962628描述了以对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，6—己二酸、1，6—己二胺和2—甲基—1，5—戊二胺为主要原料，通过300℃以上的高温熔融聚合来合成聚酰胺6T共聚物的方法。专利US6140459描述了以对苯二甲酸、1，6—己二胺和另一种脂肪族长链二元羧酸为原料，通过熔融聚合来合成聚酰胺6T共聚物。然而采用熔融聚合制备半芳香族聚酰胺时，后期聚合反应温度会超过聚合物的熔点，且在高温下停留时间过长，各种副反应以及聚合物的降解反应剧烈，容易造成聚合物色调变差、机械强度降低和成型性变坏的现象。
专利US5663284公开了一种制备聚酰胺6T/66聚合物的方法，先在有水存在、反应温度低于聚合物熔点的条件下进行初级聚合，在出料时通过往高压釜内补充水来维持压力，预聚物通过排气式双螺杆挤出机熔融增粘得到高黏度聚合物。但是为了得到可满足熔融增粘要求的预聚物，预聚合温度接近了聚合物的熔点，以提高预聚物的特性黏度。
在现有技术中，专利US6133406提出了一种半芳香族聚酰胺的聚合工艺：先在有水存在的条件下，在较低的温度合成低特性黏度的预聚物，然后经固相增粘反应制备较高特性黏度的预聚物，再经双螺杆熔融挤出增粘得到高特性黏度的聚合物。这一路线涉及预聚合反应、固相增粘、熔融增粘多步反应，要求复杂的生产步骤和设备。
专利US6156869中，在得到预聚物后，可以通过长时间的固相增粘来得到聚酰胺9T树脂，这一技术要求预聚物具有较高的特性黏度。聚酰胺9T具有较高的结晶度、尺寸稳定性和较低的吸水率。
在现有技术中，得到较高特性黏度的半芳香族聚酰胺预聚物，可以通过提高预聚合温度或排出预聚合反应体系中的水来实现。提高预聚合温度会导致副反应的发生，也会提高反应压力，对设备的要求也相应提高。排出反应体系中的水会将未反应的二元胺挥发掉，结果导致预聚物的单体单元比例和加入到反应器的起始单体比例大为不同，不能保证单体二元羧酸和二元胺的摩尔比例平衡。
先把单体制成盐，再由盐通过缩聚合成半芳香族聚酰胺就可以避免二元胺的流失。专利US5663284通过测定PH值来判断成盐反应的终点，使用盐来制备半芳香族聚酰胺。
在合成脂肪族聚酰胺时，为了便于控制二元羧酸、二元胺的摩尔比例，并且除掉单体中的杂质，通常采用先制成盐再进行缩聚反应的方法。制备脂肪族聚酰胺盐时，通常先在溶剂水或醇中进行中和反应，然后进行分离、提纯、干燥而得到。
但是，现有技术中存在这样一个问题，既当以水或醇作为溶剂来制备半芳香族聚酰胺盐时，由于芳香族二元羧酸和半芳香族聚酰胺盐在这些溶剂中的溶解度非常小，提纯半芳香族聚酰胺盐变得很困难，难以得到纯净的半芳香族聚酰胺盐，继而不能准确地控制二元羧酸和二元胺的摩尔比，影响了终产物半芳香族聚酰胺的品质。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的问题，提供一种半芳香族聚酰胺的制备方法，该制备方法使用纯度很高的盐，能够准确地控制二元羧酸和二元胺的摩尔比，避免二元胺的流失，并且通过成盐过程对单体进行了提纯，提高了半芳香族聚酰胺的品质，得到特性黏度高、结晶度高、熔点高、力学性能好的半芳香族聚酰胺。
本发明的上述目的是通过以下技术方案解决的：
一种半芳香族聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：
(1)将芳香族二元羧酸和碳原子数为4～14的脂肪族二元胺溶解于有机溶剂中，完全中和反应后，离心分离，洗涤离心沉淀物，得到半芳香族聚酰胺盐；芳香族二元羧酸和碳原子数为4～14的脂肪族二元胺的摩尔比为1:1。
(2)在水存在的条件下，以上述半芳香族聚酰胺盐为原料进行预聚合反应；
(3)将上述得到的预聚物通过固相增粘反应或熔融增粘反应即得半芳香族聚酰胺。
上述步骤(1)中的碳原子数为4～14的脂肪族二元胺包括直链脂肪族二元胺、支链脂肪族二元胺或脂环族二元胺。其中，直链脂肪族二元胺包括1，4—丁二胺、1，6—己二胺、1，8—辛二胺、1，9—壬二胺、1，10—癸二胺、1，11—十一碳二胺或1，12—十二碳二胺。支链脂肪族二元胺包括2—甲基—1，5—戊二胺、3—甲基—1，5—戊二胺、2，4—二甲基—1，6—己二胺、2，2，4—三甲基—1，6—己二胺、2，4，4—三甲基—1，6—己二胺、2—甲基—1，8—辛二胺或5—甲基—1，9—壬二胺。脂环族二元胺包括环己烷二胺、甲基环己烷二胺或4，4’—二氨基二环己基甲烷。半芳香族聚酰胺盐可以含有一种或多种类型的这些脂肪族二元胺，优选的脂肪族二元胺是1，6—己二胺、1，9—壬二胺、1，10—癸二胺、2—甲基—1，5—戊二胺、2—甲基—1，8—辛二胺或5—甲基—1，9—壬二胺。最佳的脂肪族二元胺是1，6—己二胺、1，9—壬二胺或1，10—癸二胺。
上述步骤(1)中的芳香族二元羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、2—甲基对苯二甲酸、2，5—二氯对苯二甲酸、2，6—奈二甲酸、1，4—奈二甲酸、4，4’—联苯二甲酸或2，2’—联苯二甲酸。半芳香族聚酰胺盐可以含有一种或多种类型的这些芳香族二元羧酸。优选的芳香族二元羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸或4，4’—联苯二甲酸。最优选的芳香族二元羧酸是对苯二甲酸。
上述步骤(1)中的有机溶剂为N—甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺，该有机溶剂可以溶解芳香族二元羧酸和脂肪族二元胺，但不能溶解聚酰胺盐，因此可以很容易地对生成的半芳香族聚酰胺盐进行分离、提纯。
上述步骤(2)中的预聚合是把半芳香族聚酰胺盐、去离子水、封端剂、催化剂加入到高压釜中反应，预聚合的反应温度为200～280℃，反应体系压力1～5MPa，反应时间为1～6小时，反应后期通过排出体系内的水来保持压力稳定。其中，优选的反应温度为220～250℃；优选的反应时间为2～4小时；优选的反应体系压力为1.5～3Mpa。通过预聚合反应，可得到在25℃的96％硫酸中测定的特性黏度[η]为0.06～0.3dl/g，优选0.08～0.2dl/g范围内的预聚物。
其中催化剂包括磷酸、亚磷酸、次磷酸或其盐或其酯，优选磷酸纳、亚磷酸钠、次磷酸钠、亚磷酸钾。催化剂的量为0.01～2重量％，优选0.05～1重量％。
封端剂包括一元羧酸或一元胺或其混合物。其中优选一元羧酸，因为相对于一元胺，一元羧酸毒性小，不易挥发，便于处理；一元羧酸包括脂肪族一元羧酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、新戊酸、异丁酸、庚酸、辛酸、壬酸、月桂酸、硬脂酸等；脂环族一元羧酸如环丙烷羧酸、环戊烷乙酸、环己烷羧酸等；芳香族一元羧酸如苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、水杨酸、对甲氧基苯甲酸、苯乙酸、肉桂酸等。封端剂可以是它们中的一种或几种。其中最佳的一元羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、苯甲酸或苯乙酸。一元胺包括脂肪族一元胺如乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、正戊胺、正癸胺、十二烷胺、硬脂胺等；脂环族一元胺如环己胺等；芳香族一元胺如苯胺、对甲苯胺、邻甲苯胺、2，6—二甲基苯胺、3，4—二甲基苯胺、邻乙基苯胺等。封端剂可以是它们中的一种或几种。最佳的一元胺为乙胺、正丙胺、正丁胺、苯胺或对甲苯胺。封端剂的摩尔量为半芳香族聚酰胺盐的0.2～10％，优选0.5～5％。因为当封端剂的量过高时，会导致聚合物的分子量偏小；封端剂的量过低时，会造成聚合物的分子量偏大或者聚合物的活性端基含量偏大。
上述步骤(2)中预聚合初期加入的去离子水量为15～35重量％。因为如果加入的水量过少，那么在聚合的过程中物料就会固化，反应无法进行，而且产物无法从反应釜内排出；如果加入的水量过大，聚合反应的速度会降低，得到的预聚物特性黏度也会降低，无法顺利进行增粘反应，而为了提高反应速度和预聚物的特性黏度，在聚合过程中要排出大量的水，必然会导致二元胺的严重流失，破坏单体的摩尔比例。
上述步骤(3)中预聚物的增粘可以通过固相增粘反应或熔融增粘反应来实现，其中优选的是固相增粘法。固相增粘是在聚合物熔点以下来进行的，优选的反应温度为220～280℃，固相增粘反应时间为3～20小时，优选5～15小时；为了防止聚合物氧化，固相增粘反应是在氮气气氛下或真空条件下进行的，优选在氮气气氛下进行。固相增粘的优点是反应温度低，降解反应少，得到的聚酰胺色调、尺寸稳定性、耐热性较好。熔融增粘是在带排气口的挤出设备上进行的；熔融增粘温度高于预聚合物的熔点，优选的反应温度为290～350℃；熔融增粘反应时间为1～8分钟，优选2～6分钟。熔融增粘的优点是反应时间较短。通过增粘反应后，得到终产物半芳香族聚酰胺。
本发明得到的半芳香族聚酰胺，其特性黏度[η]为0.8～2.5dl/g，优选1.0～2.0dl/g；端羧基含量为15～80mol/t，优选15～50mol/t；端氨基含量为15～80mol/t，优选15～50mol/t；熔点为270～330℃，优选290～330℃。优选此范围的原因是：当熔点过低时，聚酰胺的耐热性达不到本发明的要求；而熔点过高时，在热加工时会发生降解反应。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：1.本发明的半芳香族聚酰胺是通过先在有机溶剂中得到高纯度半芳香族聚酰胺盐来制备半芳香族聚酰胺，避免了二元胺的流失，能够准确地控制二元羧酸和二元胺的摩尔比，得到高特性黏度的聚酰胺，并且通过成盐过程对单体进行了提纯，提高了半芳香族聚酰胺的熔点、结晶度和力学性能。2.本发明制备的半芳香族聚酰胺具有较高的结晶度、特性黏度和耐热温度，色相好，活性端基含量低，加工稳定性好，不腐蚀模具。根据需要，可以添加抗氧剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、着色剂、增塑剂、抗静电剂；也可以通过加入玻璃纤维、碳纤维、无机填料来进行增强；同时还可以和其它聚合物共混来制备聚合物合金。
具体实施方式
将通过实施例的方式对本发明进行描述，但不是对本发明进行限制。在实施例和对比例中诸特性，均是按以下方法测定的。
1.特性黏度[η]
在25℃的浓硫酸中测量浓度为0.05、0.1、0.3和1g/dl的聚酰胺的对数比浓黏度ηinh。
ηinh＝[ln(t1/t0)]/C
其中，ηinh表示对数比浓黏度(dl/g)，t0表示溶剂的流过时间(sec)，t1表示样品溶液的流过时间(sec)，C表示样品溶液的浓度(g/dl)。
将ηinh的数据外推到浓度为0，以得到样品的特性黏度[η]。
2.端胺基含量
用全自动电位滴定仪滴定样品端胺基含量。取0.5g聚合物，加苯酚45ml及无水甲醇3ml，加热回流，观察试样完全溶解后，冷至室温，用已标定的盐酸标准溶液滴定端胺基含量。
3.端羧基含量
用全自动电位滴定仪滴定样品端羧基含量。取0.5g聚合物，加邻甲酚50ml，回流溶解，放冷后迅速加入400μL甲醛溶液，用已标定的KOH—乙醇溶液滴定端羧基含量。
4.熔点和熔融热
采用Perkin Elmer DSC—6分析仪测试样品的熔点和熔融热，氮气气氛，流速为40mL/min。测试时先以10℃/min升温至340℃，在340℃保持2min，然后以10℃/min冷却到50℃，再以10℃/min升温至340℃，将此时的吸热峰温度设为熔点Tm，通过此时的吸热峰面积计算熔融热ΔHm。
5.结晶度
用X射线衍射法测定聚合物的结晶度。将熔融的聚合物用液氮骤冷来制备非晶样品，非晶样品和聚合物样品的X射线衍射峰面积分别为S1和S2，通过下式计算结晶度。
Xc＝(S2—S1)/S2 x 100
其中，Xc表示结晶度(％)，S1表示非晶样品的X射线衍射峰面积，S2表示聚合物样品的X射线衍射峰面积。
6.沸水溶解物含量
取50g半芳香族聚酰胺树脂，在80℃真空烘箱中干燥24小时，完全除掉其中所含的水分，然后放入500ml玻璃烧瓶中，加入350ml去离子水，在100℃回流24小时。
冷却后，对提取液进行过滤，先用去离子水洗涤再用异丙醇洗涤过滤掉的树脂。将得到的滤液放入到蒸发皿中，真空干燥，除掉可挥发的溶剂，称量不挥发物的重量。沸水溶解物含量由下式计算。
沸水溶解物含量(％)＝M2/M1 x 100
其中，M1表示初始加入的半芳香族聚酰胺树脂的重量，M2表示不挥发物的重量。
7.拉伸强度和断裂伸长率
将制备的半芳香族聚酰胺注塑成型为哑铃形样条，根据ASTM的标准测试其拉伸强度和断裂伸长率。
实施例1
将16.61Kg对苯二甲酸(100mol)与40Kg二甲基甲酰胺混合均匀，边搅拌边加热到120℃，形成了A溶液；再将17.23Kg 1，10—癸二胺(100mol)与20Kg二甲基甲酰胺混合均匀，边搅拌边加热到80℃，制成B溶液；将A溶液和B溶液混合均匀，加热到120℃，同时不断搅拌，使其反应充分；离心分离后，将得到的沉淀物先用二甲基甲酰胺洗涤后再用去离子水洗涤几次，得到对苯二甲酸癸二胺盐32.28Kg，产率95.4％，熔点为260℃。
在配有磁力偶合搅拌、冷凝管、气相口、加料口、压力防爆口的20L压力釜中加入6769g(20mol)对苯二甲酸癸二胺盐、73.27g(0.6mol)苯甲酸、6.77g(基于原材料的总重计为0.1重量％)次磷酸钠、2283g(基于反应体系的总重计为25重量％)去离子水，氮气吹扫后升温。在搅拌下2个小时内升温到220℃，将反应混合物在220℃搅拌1小时，然后在搅拌下使反应物的温度升高到230℃。反应在230℃的恒温和2Mpa的恒压下继续进行2小时，通过移去所形成的水而保持压力恒定，反应完成后出料，从而得到特性黏度[η]为0.16dl/g的预聚物。预聚物于80℃下真空干燥24小时，然后在260℃氮气气氛下固相增粘10小时，得到PA10T树脂，熔点为321℃，熔融热72.7J/g，特性黏度[η]为1.43dl/g，端胺基含量为37mol/t，端羧基含量为41mol/t，沸水溶解物含量0.07％，拉伸强度82MPa，断裂伸长率8％。结果示于表1中。
实施例2
重复实施例1的制备步骤，不同的是增粘方式改为熔融增粘，增粘温度330℃，增粘时间5分钟。结果示于表1中。
实施例3
重复实施例1的制备步骤，不同的是原料改为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1，10—癸二胺，从而制得对苯二甲酸癸二胺盐和间苯二甲酸癸二胺盐。
将5754g(17mol)对苯二甲酸癸二胺盐和1015g(3mol)间苯二甲酸癸二胺盐进行预聚合反应和增粘反应，步骤与实施例1相同。结果示于表1中。
实施例4
重复实施例1的制备步骤，不同的是原料改为对苯二甲酸、1，10—癸二胺和5—甲基—1，9—壬二胺，从而得到对苯二甲酸癸二胺盐和对苯二甲酸5—甲基—1，9—壬二胺盐。
将5754g(17mol)对苯二甲酸癸二胺盐和1015g(3mol)对苯二甲酸5—甲基—1，9—壬二胺盐进行预聚合反应和增粘反应，步骤与实施例1相同。结果示于表1中。
实施例5
重复实施例1的制备步骤，不同的是原料改为对苯二甲酸、间苯二甲酸和1，6—己二胺，从而制得对苯二甲酸己二胺盐和间苯二甲酸己二胺盐。
将3388g(12mol)对苯二甲酸己二胺盐和2259g(8mol)间苯二甲酸己二胺盐进行预聚合反应和增粘反应，步骤与实施例1相同。结果示于表1中。
实施例6
重复实施例1的制备步骤，不同的是原料改为对苯二甲酸、1，6—己二胺和2—甲基—1，5—戊二胺，从而得到对苯二甲酸己二胺盐和对苯二甲酸2—甲基—1，5—戊二胺盐。
将3388g(12mol)对苯二甲酸己二胺盐和2259g(8mol)对苯二甲酸2—甲基—1，5—戊二胺盐进行预聚合反应和增粘反应，步骤与实施例1相同。结果示于表1中。
表1 实施例数据结果
 
实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5  实施例6 
对苯二甲酸(mol％) 100 100 85 100 60 100
间苯二甲酸(mol％) 15 40
1，10—癸二胺(mol％) 100 100 100 85
5—甲基—1，9—壬二胺(mol％) 15
1，6—己二胺(mol％) 100 60
2—甲基—1，5—戊二胺(mol％) 40
预聚物特性黏度[η](dl/g) 0.16 0.16 0.17 0.15 0.16 0.14
增粘方式 固相增粘     熔融增粘     固相增粘     固相增粘     固相增粘     固相增粘    
聚酰胺特性黏度[η](dl/g) 1.43 1.38 1.45 1.37 1.38 1.31
端胺基含量(mol/t) 37 42 32 38 38 44
端羧基含量(mol/t) 41 45 39 46 42 46
熔点(℃) 321 321 292 294 312 317
ΔHm(J/g) 72.2 69.5 45.2 48.7 35.3 33.9
结晶度(％) 28 26 13 15 10 9
沸水溶解物含量(％) 0.07 0.13 0.08 0.09 0.11 0.09
拉伸强度(MPa) 82 79 68 70 67 65
断裂伸长率(％) 8 9 14 13 17 19
对比例1
重复实施例1，不同的是去离子水加入量改为6849g(基于反应体系的总重计为50重量％)。结果示于表2中。
对比例2
重复实施例1，不同的是原料改为3323g(20mol)对苯二甲酸和3446g(20mol)癸二胺，并且将对苯二甲酸和癸二胺直接进行预聚合反应。结果示于表2中。
对比例3
重复实施例1，不同的是原料改为2824g(17mol)对苯二甲酸、498g(3mol)间苯二甲酸和3446g(20mol)癸二胺，并且将对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二胺直接进行预聚合反应。结果示于表2中。
对比例4
重复实施例1，不同的是原料改为3323g(20mol)对苯二甲酸和3515g(20.4mol)癸二胺，并且将对苯二甲酸和癸二胺直接进行预聚合反应。结果示于表2中。
对比例5
重复实施例1，不同的是原料改为1994g(12mol)对苯二甲酸、1329g(8mol)间苯二甲酸和2324g(20mol)己二胺，并且将对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二胺直接进行预聚合反应。结果示于表2中。
表2 对比例数据结果
 
对比例1  对比例2* 对比例3* 对比例4* 对比例5*
对苯二甲酸(mol％) 100 100 85 100 60
间苯二甲酸(mol％) 15 40
1，10—癸二胺(mol％) 100 100 100 102
1，6—己二胺(mol％) 100
去离子水加入量(％) 50 25 25 25 25
预聚物特性黏度[η](dl/g) 0.11 0.13 0.14 0.15 0.12
聚酰胺特性黏度[η](dl/g) 1.24 1.02 0.97 1.21 0.92
端胺基含量(mol/t) 27 22 19 28 24
端羧基含量(mol/t) 59 98 112 65 126
熔点(℃) 319 319 291 320 312
ΔHm(J/g) 70.5 67.5 38.7 68.6 30.9
结晶度(％) 27 24 11 25 9
沸水溶解物含量(％) 0.10 0.23 0.21 0.17 0.28
拉伸强度(MPa) 78 78 65 79 58
断裂伸长率(％) 8 9 15 9 21
*以脂肪族二元胺和芳香族二元羧酸为原料直接进行预聚合。

Claims (10)

1、一种半芳香族聚酰胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将芳香族二元羧酸和碳原子数为4～14的脂肪族二元胺溶解于有机溶剂中，完全中和反应后，离心分离，洗涤离心沉淀物，得到半芳香族聚酰胺盐；
(2)在水存在的条件下，以上述半芳香族聚酰胺盐为原料进行预聚合反应；
(3)将上述得到的预聚物通过固相增粘反应或熔融增粘反应即得半芳香族聚酰胺。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的脂肪族二元胺为直链脂肪族二元胺、支链脂肪族二元胺或脂环族二元胺中的一种或几种的混合物。
3、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述直链脂肪族二元胺为1，4—丁二胺、1，6—己二胺、1，8—辛二胺、1，9—壬二胺、1，10—癸二胺、1，11—十一碳二胺或1，12—十二碳二胺；所述支链脂肪族二元胺为2—甲基—1，5—戊二胺、3—甲基—1，5—戊二胺、2，4—二甲基—1，6—己二胺、2，2，4—三甲基—1，6—己二胺、2，4，4—三甲基—1，6—己二胺、2—甲基—1，8—辛二胺或5—甲基—1，9—壬二胺；所述脂环族二元胺为环己烷二胺、甲基环己烷二胺或4，4’—二氨基二环己基甲烷。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述芳香族二元羧酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2—甲基对苯二甲酸、2，5—二氯对苯二甲酸、2，6—奈二甲酸、1，4—奈二甲酸、4，4’—联苯二甲酸或2，2’—联苯二甲酸。
5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的有机溶剂为N—甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺。
6、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的预聚合反应是把半芳香族聚酰胺盐、去离子水、封端剂、催化剂加入到高压釜中反应，反应温度为200～280℃，反应体系压力1～5Mpa，反应时间为1～6小时，反应后期排出体系内的水来保持压力稳定；去离子水量为整个反应体系的15～35重量％，催化剂的量为半芳香族聚酰胺盐的0.01～2重量％，封端剂的摩尔量为半芳香族聚酰胺盐的0.2～10％。
7、根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述催化剂为磷酸、亚磷酸、次磷酸或其盐或其酯；所述封端剂为一元羧酸或一元胺或其混合物。
8、根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于所述催化剂为磷酸纳、亚磷酸钠、次磷酸钠、亚磷酸钾；所述一元羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、苯甲酸或苯乙酸；所述一元胺为乙胺、正丙胺、正丁胺、苯胺或对甲苯胺。
9、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的固相增粘反应是在氮气气氛下或真空条件下进行的，反应温度为220～280℃，反应时间为3～20小时；熔融增粘反应是在带排气口的挤出设备上进行的，反应温度为290～350℃，反应时间为1～8分钟。
10、权利要求1所述制备方法得到的半芳香族聚酰胺。
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