CN101450308B - 一种炭负载型贵金属催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种炭负载型贵金属催化剂，其特征在于该催化剂由载体和负载于载体上的钯和钌组成，所说的载体为粉状果壳类活性炭，以重量计，载体为85-99.7％，钯为0.2-10％，钌为0.1-10％。该催化剂是首先将载体活性炭进行酸处理除灰、氧化处理除去表面还原官能团后，然后用钯和钌的溶液浸渍处理，再以氢气、硼氢化钾或水合阱中的一种或多种进行还原处理得到的。本发明提供的催化剂在含羰基有机化合物的加氢反应中活性、选择性高，稳定性好。

Description

一种炭负载型贵金属催化剂及其制备方法

技术领域

本发明是关于一种炭负载型贵金属催化剂及其制备方法，更具体地说是关于一种炭负载钯-钌双组分贵金属催化剂及其制备方法。

背景技术

基质材料上负载元素周期表中第VIII族贵金属的催化剂具有很高的活性，可用于多种反应。钯、铂、钌负载型催化剂被广泛应用于各类有机化合物，例如炔烃加氢生成烯烃、芳烃加氢、醛加氢生成醇、烷基化等反应中，尤其在化纤工业中制备己内酰胺的SNIA工艺、聚酯工业中的对苯二甲酸工艺、双氧水的制备过程中，贵金属催化剂的用量都很大。

目前，Pd/C催化剂的制备技术仍主要采用50年代Mozingo提出的办法。而对于一个特定的产品，催化剂的活性和选择性十分重要，活性的大小直接影响其用量，从而影响产品的生产成本。催化剂的选择性对每一种产品是不一样的，因此开发通用型催化剂是非常困难的。同时，原料的纯度，特别是原料中含有使催化剂中毒的物质将制约催化剂的使用，因而应针对不同的原料物系开发系列催化剂。例如，SNIA公司的甲苯法制备己内酰胺的工艺路线，主要包括甲苯氧化制苯甲酸、苯甲酸加氢制备环己烷羧酸、环己烷羧酸酰胺化制己内酰胺等过程，其中的苯甲酸加氢制备环己烷羧酸是一重要步骤，该过程使用的是负载在活性炭上的贵金属钯催化剂(简记为Pd/C)。在苯甲酸加氢反应系统中的循环催化剂Pd/C由于吸附一氧化碳而必然导致活性的逐渐降低，其结果是不但生产负荷提不上去，而且必须定时向系统补加新鲜催化剂，而急剧增加的新鲜催化剂的供给量和钯的回收频率毫无疑问地使钯的损耗增加、生产成本提高。因此，苯甲酸加氢催化剂Pd/C的性能一直是制约苯甲酸加氢技术发展及SNIA工艺发展的关键。

同理，在异丙基苯甲酸和乙基苯甲酸加氢制备异丙基环己烷羧酸和乙基环己烷羧酸的工艺中，副反应产生的一氧化碳可使钯催化剂中毒而缩短其使用寿命。因此，采取对策延长昂贵的钯催化剂的使用寿命，对工业生产有重要的实际意义。

发明内容

本发明的目的之一是针对现有技术的不足，提供一种具有良好的抗一氧化碳中毒能力的炭负载型贵金属催化剂，目的之二是提供该催化剂的制备方法。

本发明提供的炭负载型贵金属催化剂，其特征在于该催化剂由载体和负载于载体上的钯和钌组成，所说的载体为粉状果壳类活性炭，以重量计，载体为85-99.7％，钯为0.2-10％，钌为0.1-10％。

本发明提供的催化剂，粉状果壳类活性炭载体的重量优选为89-99.3％、钯优选为0.5-6％、钌优选为0.2-5％。所说的粉状果壳类活性炭优选以气体活化法或KOH药品活化法制备的椰壳、核桃壳、杏壳类活性炭，优选比表面积为700-3000m²/g、粒度小于200微米。

本发明还提供了上述炭负载型贵金属催化剂的制备方法：首先将载体果壳活性炭进行酸处理除灰、氧化处理除去表面还原官能团后，然后以钯和钌的溶液浸渍处理后的活性炭载体，再以氢气、硼氢化钾或水合阱中的一种或多种进行还原处理得到催化剂。

本发明提供的方法中，选择以气体活化法或KOH药品活化法制备的果壳类活性炭作为载体活性炭，果壳包括椰壳、核桃壳、杏壳等，然后对其进行净化处理，使其灰分含量降低、减少杂质，粒度适当。

首先对果壳类原料进行炭化，即含碳有机物果壳在热作用下发生分解，非碳元素以挥发分形式逸出，生成富碳的固体热解产物，固体热解产物进一步用气体活化法(水蒸气、二氧化碳或空气等氧化、活化)或KOH药品活化法活化。

果壳类原料炭化温度为600-700℃，炭化时间为4-8小时；采用水蒸气活化时，活化温度为850-900℃，活化时间4-10小时；采用KOH活化时适宜活化条件为：KOH/C比为2-5，活化温度900℃，活化时间60-90min。

以水蒸气活化时，活性炭比表面积为700-1100m²/g；以KOH活化时，活性炭比表面积为1000-3000m²/g。

对于以水蒸气活化方式制备的活性炭，需要先进行脱除灰分，再进行贵金属负载、负载后的活化过程，而用KOH活化的活性炭则可以直接进行贵金属负载、负载后的活化过程。

本发明提供的制备方法中，如果是以水蒸气活化方式制备的活性炭作为载体时，更具体的过程包括：

(1)用浓度为5-20重量％的盐酸溶液，按照活性炭与盐酸的重量比为1∶0.5-1∶5的用量，将市售活性炭在常温至100℃下处理2-12小时以除去其中的无机杂质，洗涤后在100-120℃干燥；

(2)液相方式或气相方式进行活性炭的氧化：所说的液相方式为用浓度为5-50重量％的硝酸溶液，按照活性炭与硝酸的重量比为1∶0.5-1∶5的用量，将步骤(1)处理后的活性炭在常温至100℃下处理2-12小时，洗涤后在100-120℃干燥；所说的气相方式为用(2-10体积％)O₂与N₂或其它惰性气体的混合气，按照10-100ml/min的气体流量将步骤(1)处理后的活性炭在400-500℃下处理10-12小时；

(3)钯、钌活性组分在炭载体上的负载

按欲制备的催化剂所含的贵金属比例，用钯的可溶性盐、钌的可溶性盐，优选氯化钯和氯化钌溶液分别浸渍吸附或混合浸渍吸附，其中，钯的可溶性盐、钌的可溶性盐的浓度为1-100g/L，以水为介质，在10-100℃下浸渍载体2-48小时得到钯-钌/炭；

A、混合浸渍：以Ru(OH)Cl₃或氯化钌盐(RuCl₃)或硝酸钌盐配制成浓度为1-100g/l的钌溶液、以PdCl₂或H₂PdCl₄配制成浓度为1-100g/l的钯溶液，将配制好的钯、钌盐溶液按所制催化剂含贵金属量比例合成混合液体，用蒸馏水浸泡活性炭制成活性炭悬浮液，在搅拌条件下滴加钯和钌盐的混合溶液，在10-100℃下浸渍经去杂和氧化后的活性炭恒温吸附2-48小时后，滴加适量的NaOH溶液陈化2-10小时。

B、分别浸渍：分别以Ru(OH)Cl₃或氯化钌盐(RuCl₃)或硝酸钌盐、PdCl₂或H₂PdCl₄配制成浓度为10-100g/l的溶液，用蒸馏水浸泡活性炭制成活性炭悬浮液，在搅拌条件下将配制好钯盐溶液按所制催化剂含贵金属量比例滴加钯盐溶液，在10-100℃下浸渍经去杂和氧化后的活性炭恒温吸附2-48小时后，滴加适量的NaOH溶液陈化2-10小时。然后过滤该催化剂后，再将配制好钌盐溶液按所制催化剂含贵金属量比例，在10-100℃下浸渍负载钯的活性炭2-48小时。

(4)液相方式和/或气相方式进行负载后的活化，其中，所说的液相方式为：用选自甲醛、水合肼、甲酸、硼氢化钾和硼氢化钠中的一种或几种的混合物为活化剂，按照活化剂与钌和钯的摩尔比为2∶1-10∶1的用量，将钯-钌/炭在0-100℃下处理2-24小时，过滤、洗涤，再在温度100-120℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下干燥，在氮气保护下保存；所说的气相方式为：用氢气按照10-100ml/min的氢气流量将钯-钌/炭在0-100℃下处理2-24小时，在氮气保护下保存，或者在大气下湿态保存；所说的液相和气相混合方式为：将氢气在0-100℃下通入含有钯-钌/碳双贵金属组分的浆态相溶液中，在搅拌的作用下，按液体活化剂与钌和钯的摩尔比为2∶1-10∶1的用量，逐渐滴加液体活化剂，处理2-24小时后，过滤、洗涤，在氮气保护下保存，或者在大气下湿态保存。

本发明的制备方法，使制备炭负载型贵金属催化剂的金属活性组分充分地分散于载体的内外表面，提高了催化剂的活性、选择性并改善了催化剂的稳定性。

本发明提供的炭负载型贵金属催化剂可用于含有羰基化合物的芳香族有机物的加氢反应，主要包括苯甲酸或取代苯甲酸的加氢反应、对苯二甲酸加氢精制反应、脂肪族不饱和羧酸或其酯的加氢反应等。例如苯甲酸的加氢反应为环己烷羧酸的反应；C₁-C₅烷基取代的苯甲酸加氢制备C₁-C₅烷基取代的环己烷甲酸的反应、异丙基苯甲酸或对乙基苯甲酸加氢制备异丙基环己烷甲酸和乙基环己烷甲酸的反应等。

本发明提供的催化剂用于不同含有羰基化合物的芳香族有机物的加氢反应时，其贵金属总负载量不同。例如，用于苯甲酸及其衍生物制备环己烷羧酸类物质时，钯和钌的重量负载量大于3％，优选大于5％；如用于对苯二甲酸精制过程时，钯和钌的重量负载量应大于0.1％，优选大于0.3％。

本发明提供的催化剂与常规使用的钯/炭催化剂相比，以应用于苯甲酸加氢反应结果为例，具有下述优点：

(1)由于反应产生的一氧化碳被钌组分吸收或转化，大大降低了钯催化剂中毒的可能性，从而使钯催化剂的活性和稳定性明显提高，操作稳定性和生产效率也大大提高。

(2)由于降低了新鲜钯催化剂的补充速度，因而降低了钯催化剂的回收频率、减少了钯金属损失的可能性。

(3)由于系统中一氧化碳数量的降低，必然减少了为处理一氧化碳而需要的变压吸附的负荷量。

附图说明

图1为催化剂的苯甲酸加氢催化性能示意图，表示不同催化剂对苯甲酸的加氢活性。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明做进一步地说明，但并不因此而限制本发明的内容。

实施例1

取粉状活性炭50克(上海活性炭有限公司产品，分析纯，比表面860m²/g，含水率10％，pH值为3.5，粒度为40-60微米的占50％，其余为60-160微米，下同)，经下述预处理后作为钯-钌催化剂的载体：

(1)活性炭用500ml浓度为10重量％的盐酸水溶液在水浴上加盖煮6小时，除去表面的可溶性杂质、灰份以及孔口堵塞物，用去离子水淋洗至滤液中性，过滤后于110℃烘干；

(2)将去杂后的活性炭用150ml浓度为20重量％的硝酸溶液在常温下进行氧化处理6小时，然后用去离子水淋洗至滤液中性，110℃烘干。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

(3)在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为22.5g/l、2.5g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-48小时后，滴加20mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

(4)在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入10mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为4.5重量％、0.5重量％。其编号为催化剂1。

实施例2

(1)粉状活性炭50克用500ml浓度为10重量％的盐酸水溶液在水浴上加盖煮6小时，除去表面的可溶性杂质、灰份以及孔口堵塞物，用去离子水淋洗至滤液中性，过滤后于110℃烘干；

(2)将去杂后的活性炭在气体流量为50m1/min的5％O2+95％N2的混合气气氛中升温至425℃并恒定11小时进行氧化处理，处理后冷却至室温。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

(3)在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为20g/l、5g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-48小时后，滴加18mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

(4)在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入20mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为4.0重量％、1.0重量％。其编号为催化剂2。

实施例3

(1)粉状活性炭50克用500ml浓度为10重量％的盐酸水溶液在水浴上加盖煮6小时，除去表面的可溶性杂质、灰份以及孔口堵塞物，用去离子水淋洗至滤液中性，过滤后于110℃烘干；

(2)将去杂后的活性炭用150ml浓度为20重量％的硝酸溶液在常温下进行氧化处理6小时，然后用去离子水淋洗至滤液中性，110℃烘干。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

(3)在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为17.5g/l、7.5g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-4 8小时后，滴加1 5mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

(4)在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入30mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为3.5重量％、1.5重量％。其编号为催化剂3。

实施例4

(1)粉状活性炭50克用500ml浓度为10重量％的盐酸水溶液在水浴上加盖煮6小时，除去表面的可溶性杂质、灰份以及孔口堵塞物，用去离子水淋洗至滤液中性，过滤后于110℃烘干；

(2)将去杂后的活性炭用150ml浓度为20重量％的硝酸溶液在常温下进行氧化处理6小时，然后用去离子水淋洗至滤液中性，110℃烘干。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

(3)在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为15g/l、10g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-48小时后，滴加12.5mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

(4)在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入40mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为3.0重量％、2.0重量％。其编号为催化剂4。

实施例5

(1)粉状活性炭50克用500ml浓度为10重量％的盐酸水溶液在水浴上加盖煮6小时，除去表面的可溶性杂质、灰份以及孔口堵塞物，用去离子水淋洗至滤液中性，过滤后于110℃烘干；

(2)将去杂后的活性炭用150ml浓度为20重量％的硝酸溶液在常温下进行氧化处理6小时，然后用去离子水淋洗至滤液中性，110℃烘干。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

(3)在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为12.5g/l、12.5g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-48小时后，滴加10mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

(4)在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入50mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为2.5重量％、2.5重量％。其编号为催化剂5。

实施例6

(1)粉状活性炭50克用500ml浓度为10重量％的盐酸水溶液在水浴上加盖煮6小时，除去表面的可溶性杂质、灰份以及孔口堵塞物，用去离子水淋洗至滤液中性，过滤后于110℃烘干；

(2)将去杂后的活性炭用150ml浓度为20重量％的硝酸溶液在常温下进行氧化处理6小时，然后用去离子水淋洗至滤液中性，110℃烘干。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

(3)在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为10g/l、15g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-48小时后，滴加60mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

(4)在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入50mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为2.0重量％、3.0重量％。其编号为催化剂6。

实施例7

称取500g核桃壳放入间歇式钢甄干馏装置中，升温到120℃保持1小时后，继续升温至500℃保持1小时。获得的炭化物称作炭素前驱体，其表面积达到300m²/g。将该炭化物样品粉碎后与2倍的KOH混合，装入管式活化炉中，在400℃脱水30min，然后升温到900℃活化90min，冷却至室温后，水洗至pH达到7左右，干燥，获得活性炭，其表面积达到2840m²/g以上。

取上述粉状活性炭50克(比表面2840m²/g，含水率10％，pH值为8.5，粒度为40-60微米的占50％，其余为60-160微米)作为钯-钌/炭催化剂的载体。加入100mL去离子水制成活性炭悬浮液。

在搅拌的条件下，向上述活性炭悬浮液中加入100ml浓度分别为22.5g/l、2.5g/l的氯化钯和氯化钌的水溶液，在30℃并强力搅拌下恒温吸附2-48小时后，滴加20mL浓度为5(重量)％的NaOH溶液陈化2-10小时。

然后在30℃下向悬浮液通入流量为30ml/min的氢气，同时缓慢加入10mL浓度为5重量％的硼氢化钠(中国医药上海化学试剂站，分析纯)溶液，在搅拌下还原活化4小时。过滤后用去离子水洗涤至Cl^-浓度小于10^-6M，然后在110℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下进行干燥4小时，在氮气保护下出炉保存。

所制得的催化剂中钯、钌含量分别为4.5重量％、0.5重量％。其编号为催化剂7。

实施例8-14

这些实施例说明以实施例1-77得到的催化剂1至催化剂7在苯甲酸加氢反应中的效果。

加氢效果以单位时间催化剂的吸氢速率表示。其测定方法可参照《己内酰胺装置分析方法汇编》(石家庄化纤有限责任公司编写)中所述。

基本步骤为：分别取实施例1-7的Pd-Ru/C催化剂2g，装入高压釜中，再加入200g苯甲酸，用高纯氮置换3-4次，充氮至20个大气压时开始加热，至150℃时用高纯氢置换3-4次，充氢至110个大气压，启动搅拌同时开始计时，当降至9 0大气压时，记录反应时间和反应温度。同时迅速充氢至110大气压，按照相同的方法，重复操作多次，并继续记录反应时间(从110大气压降至90大气压)，催化剂样品通常完成7次循环反应，利用γ＝ΔP/Δt式计算氢气的消耗速率，以时间为横坐标，γ为纵坐标作图，与纵坐标交点即为开始的氢气消耗速率γ₀。

采用本发明制备催化剂对苯甲酸加氢催化性能如图1所示，不同催化剂随时间延长活性下降速率列于表1。

对比例

为了说明本发明提供催化剂的效果，按照实施例8的方法对5(重量)％的Pd/C催化剂的活性同时进行了评价，所得结果一并列于图1、表1。

所用Pd/C对比催化剂采自石家庄化纤有限责任公司苯甲酸加氢生产线上的新鲜Pd/C催化剂样品，其Pd含量为5(重量)％。

表1

催化剂编号	对比例	1	2	3	4	5	6	7
									失活速率	0.0063	0.0035	0.00094	0.0018	0.0020	0.0022	0.0021	0.0046

由表1可以看出，本发明提供的催化剂具有更高的稳定性。

Claims (9)

1.一种炭负载型贵金属催化剂，其特征在于该催化剂由载体和负载于载体上的钯和钌组成，所说的载体为粉状果壳类活性炭，以催化剂重量计，载体为85-99.7％，钯为0.5-10％，钌为0.2-10％，且钯和钌的总负载量大于3％，各组分含量总和为100％。

2.按照权利要求1的催化剂，其特征在于所说的载体为89-99.3％，钯为0.5-6％，钌为0.2-5％。

3.按照权利要求1或2的催化剂，其中所说的粉状果壳类活性炭选自椰壳、核桃壳或杏壳类活性炭。

4.按照权利要求3的催化剂，所说的粉状果壳类活性炭是以气体活化法或KOH药品活化法制备的。

5.按照权利要求1的催化剂，其中所说粉状果壳类活性炭比表面积为700-3000m²/g、粒度小于200微米。

6.权利要求1-5之一催化剂的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：

(1)用浓度为5-20重量％的盐酸溶液，按照活性炭与盐酸的重量比为1∶0.5-1∶5的用量，将市售活性炭在常温至100℃下处理2-12小时以除去其中的无机杂质，洗涤后在100-120℃干燥；

(2)液相方式或气相方式进行活性炭的氧化：所说的液相方式为用浓度为5-50重量％的硝酸溶液，按照活性炭与硝酸的重量比为1∶0.5-1∶5的用量，将步骤(1)处理后的活性炭在常温至100℃下处理2-12小时，洗涤后在100-120℃干燥；所说的气相方式为用2-10体积％O₂与N₂或其它惰性气体的混合气，按照10-100ml/min的气体流量将步骤(1)处理后的活性炭在400-500℃下处理10-12小时；

(3)按催化剂上负载的钯、钌比例，用钯的可溶性盐溶液、钌的可溶性盐溶液分别浸渍或混合浸渍步骤(2)得到的活性炭，其中，钯的可溶性盐、钌的可溶性盐的浓度为1-100g/L，以水为介质，在10-100℃下浸渍载体2-48小时，得到钯-钌/炭；

(4)液相方式和/或气相方式进行活化得到催化剂，其中，所说的液相方式为：用选自甲醛、水合肼、甲酸、硼氢化钾和硼氢化钠中的一种或几种的混合物为活化剂，按照活化剂与钌和钯的摩尔比为2∶1-10∶1的用量，将钯-钌/炭在0-100℃下处理2-24小时，过滤、洗涤，再在温度100-120℃、真空度为1.013×10^-3-1.013×10^-4Pa的条件下干燥，在氮气保护下保存；所说的气相方式为：用氢气按照10-100ml/min的氢气流量将钯-钌/炭在0-100℃下处理2-24小时，在氮气保护下保存，或者在大气下湿态保存；所说的液相和气相混合方式为：将氢气在0-100℃下通入含有钯-钌/碳双贵金属组分的浆态相溶液中，在搅拌的作用下，按液体活化剂与钌和钯的摩尔比为2∶1-10∶1的用量，逐渐滴加液体活化剂，处理2-24小时后，过滤、洗涤，在氮气保护下保存，或者在大气下湿态保存。

7.按照权利要求6的方法，其特征在于所说的钯的可溶性盐为氯化钯、钌的可溶性盐为氯化钌。

8.权利要求1-5之一的催化剂在含羰基有机化合物的加氢反应中的应用。

9.按照权利要求8的应用，其中所说含羰基的有机化合物为苯甲酸。

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