CN101448872B - 芳香族聚碳酸酯的连续制造方法和制造装置 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供芳香族聚碳酸酯的连续制造方法和制造装置。所述制造方法在不发生切换损失或品质降低的情况下通过熔融法制造2个以上品种的芳香族聚碳酸酯。本发明涉及的芳香族聚碳酸酯的制造方法中，将在酯交换催化剂不存在的条件下制备出的芳香族二羟基化合物和/或碳酸二酯的原料熔融混合物供给于分别具有3个串联连接的立式反应器和1个卧式反应器的2系列的缩聚工序中，并且在酯交换催化剂存在的条件下各系列同时连续进行缩聚反应。

Description

芳香族聚碳酸酯的连续制造方法和制造装置
技术领域
本发明涉及芳香族聚碳酸酯的连续制造方法等，更详细地说，本发明涉及具有2个以上系列的缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法等。 
背景技术
芳香族聚碳酸酯具有优异的诸如耐冲击性等机械特性、耐热性、透明性等，被广泛用于各种机械部件、光盘、汽车部件等用途。 
作为这样的芳香族聚碳酸酯的制造方法，使双酚A等双酚类和光气直接发生反应的方法(界面法)、通过酯交换反应使双酚A等双酚类和碳酸二苯酯等碳酸二酯发生缩聚反应的方法(熔融法)是为人们所知的。其中，与界面法相比较，利用酯交换反应的熔融法具有能够低成本地制造芳香族聚碳酸酯这样的优点。 
目前，芳香族聚碳酸酯被用于多种用途，因此需要制造2个以上品种的芳香族聚碳酸酯。另一方面，在以上述熔融法制造芳香族聚碳酸酯的情况中，通常利用在减压下将2个以上反应器串联连接的制造装置来进行制造，因此如果改变起始原料的投料摩尔比等反应条件，则在得到目标品种的芳香族聚碳酸酯前会发生切换损失(changeover loss)。 
作为减少这样的切换损失和品质降低的方法，有文献报道了如下方法：在连接了2个以上反应器的制造装置中，在前段反应器中使双酚A和碳酸二苯酯发生缩聚(前期聚合工序)，并使随后进行的缩聚反应(后期聚合工序)为2个以上缩聚反应，由此连续制造2个以上品种的芳香族聚碳酸酯(参见专利文献1)。 
专利文献1：日本特开2004-26916号公报 
发明内容
如上述专利文献1所记载的那样，使用将2个以上反应器连接而成的制造装置，在酯交换催化剂的存在下实施碳酸二苯酯和双酚A的反应。酯交换催化剂的使用量少而且大多易溶解于水中，因此大多将酯交换催化剂预先制成水溶液，将该水溶液供给于原料单体的熔融混合槽或其后连接的反应器中。 
但是，当在该熔融混合槽或该反应器中供给催化剂时，发生过所得到的聚合物达不到目标分子量这样的原因不明的问题。 
因此，不得不改变聚合温度、聚合压力或者停留时间等操作条件，存在色调(hue)等品质降低或者无法得到具有所期望的分子量的制品等问题。 
本发明是为了解决在利用这样的熔融法的芳香族聚碳酸酯的制造中的课题而做出的。 
即，本发明的目的在于提供一种芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，该制造方法为利用熔融法制造出2个以上品种的芳香族聚碳酸酯的方法，其中，所述方法减少了切换损失和品质降低。 
并且，本发明的其他目的在于提供一种芳香族聚碳酸酯的制造装置，该装置能够制造出2个以上品种的芳香族聚碳酸酯，而不发生切换损失等。 
这样，本发明提供一种芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，该方法是通过芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应进行熔融缩聚来连续制造芳香族聚碳酸酯的方法，其特征在于，所述方法具有原料制备工序(以下，有时简称为“原调工序”。)和缩聚工序，在所述原料制备工序中，在酯交换催化剂不存在的条件下制备芳香族二羟基化合物和/或碳酸二酯的原料熔融混合物，在所述缩聚工序中，使用2个以上反应器在酯交换催化剂存在的条件下将原料制备工序中制备出的原料熔融混合物缩聚，并且相对于每1个系列的原料制备工序，具有2个以上系列的缩聚工序。 
此处，在本发明所应用的芳香族聚碳酸酯的制造方法中，优选在原调工序以后添加选自芳香族二羟基化合物、碳酸二酯、酯交换催化剂、 封端剂、添加剂和热塑性树脂中的任意一种以上的物质。 
此外，在本发明所应用的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法中，优选在2个以上系列的缩聚工序中制造同一种和/或不同的两种以上的芳香族聚碳酸酯。 
此外，在本发明所应用的芳香族聚碳酸酯的制造方法中，优选在原调工序以后，添加经过滤器过滤后的选自芳香族二羟基化合物、碳酸二酯、酯交换催化剂、封端剂、添加剂和热塑性树脂中的任意一种以上的物质。 
特别是，在原调工序以后补充添加碳酸二酯时，优选的是，添加经过滤器过滤的碳酸二酯以使(碳酸二酯/芳香族二羟基化合物)的原料摩尔比在1.0～1.3、优选1.00～1.30、进一步优选1.001～1.300的范围内，然后在酯交换催化剂存在的条件下进行溶液缩聚。 
当所述原料摩尔比低于1.0时，反应性较高，而末端OH基的量增多，热稳定性、耐水解性等降低。此外，如果所述原料摩尔比大于1.3，则难以得到具有所期望的分子量的聚碳酸酯。 
其次，本发明提供芳香族聚碳酸酯的制造装置，其特征在于，所述装置具有熔融混合槽和至少2个系列的缩聚反应器，在所述熔融混合槽中，在酯交换催化剂不存在的条件下制备芳香族二羟基化合物和/或碳酸二酯的原料熔融混合物，在至少2个系列的缩聚反应器中，在酯交换催化剂存在的条件下对所述熔融混合槽中制备出的所述原料熔融混合物连续进行缩聚反应。 
此处，所述缩聚反应器优选具有串联连接的2个以上立式反应器和接在立式反应器后的至少1个卧式反应器。 
本发明在芳香族聚碳酸酯的连续制造中减少了切换损失和品质降低。 
附图说明
图1是给出具有2个系列的缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的制造装置的一实例的图。
图2是说明相对于1个系列的原料制备工序具有1个系列的缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的制造装置的图。 
图3是给出芳香族聚碳酸酯的制造装置的一实例的图，所述芳香族聚碳酸酯的制造装置具有1个系列的制备原料和催化剂的混合物的原料制备工序和2个系列的缩聚工序。 
图4是给出在原料制备工序以后补充添加经过滤器过滤的碳酸二酯的芳香族聚碳酸酯的制造装置的一实例的图。 
符号说明 
1f...过滤器 
2a...第1原料混合槽 
2b...第2原料混合槽 
3a、3b...锚型搅拌桨 
4a、4b...原料供给泵 
5a、5b...催化剂供给口 
6a、6d...第1立式反应器 
6b、6e...第2立式反应器 
6c、6f...第3立式反应器 
7a、7b、7c、7d、7e、7f...MAXBLEND桨 
8a、8b、8c、8d、8e、8f、81、82...副产物排出管 
9a、9b...第4卧式反应器 
10a、10b...格子翼(Lattice-type blade) 
11a、11b...挤出机 
12a、12b、12c、12d、12e、12f...添加剂供给口 
13a、13b...线料池(strand bath) 
14a、14b...线料切割机(strand cutter) 
15a、15b...离心脱水机 
16a、16b、16c、16d···制品贮仓 
具体实施方式
下面，对用于实施本发明的最佳形式(以下称为发明的实施方式)进行详细说明。此外，本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。并且，所使用的附图是为了说明本实施方式，并不表示实际尺寸。 
(芳香族聚碳酸酯) 
在本发明中，芳香族聚碳酸酯通过基于芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应的缩聚来制造。制备出作为原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯后，在具有2个以上聚合系列的制造装置中进行缩聚反应，从而同时制造出1个或2个以上品种的芳香族聚碳酸酯。 
使用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯作为原料，在酯交换催化剂的存在下进行缩聚反应，由此制造出芳香族聚碳酸酯，下面，对该制造方法进行说明。 
(芳香族二羟基化合物) 
作为在本实施方式中使用的芳香族二羟基化合物，可以举出下述通式(1)所示的化合物。 
通式(1) 
Figure G2007800184588D00051
此处，在通式(1)中，A为单键或可以具有取代基的碳原子数为1～10的直链状、支链状或者环状的2价烃基，或者以-O-、-S-、-CO-或者-SO2-表示的2价基团。X和Y为卤原子或碳原子数为1～6的烃基。p和q为0或1的整数。此外，X与Y相同或相互不同，p与q相同或相互不同。 
作为芳香族二羟基化合物的具体例，可以举出例如双(4-羟基联苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双酚类；4，4’-二羟基联苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羟基联苯等联苯酚类；二(4-羟基苯基)砜、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)醚、二 (4-羟基苯基)甲酮等。 
在这些物质中，优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”，以下有时简称为BPA。)。这些芳香族二羟基化合物可以单独使用，或者可以混合两种以上来使用。 
(碳酸二酯) 
作为在本实施方式中使用的碳酸二酯，可以举出下述通式(2)所示的化合物。 
通式(2) 
Figure G2007800184588D00061
此处，通式(2)中，A’为可以具有取代基的碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的1价烃基。2个A’可以相同，也可以相互不同。 
此外，作为A’上的取代基，可以例示出卤原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、苯基、苯氧基、乙烯基、氰基、酯基、酰胺基、硝基等。 
作为碳酸二酯的具体例，可以举出例如碳酸二苯酯；具有取代基的碳酸二苯酯，例如碳酸二甲苯酯等；二烷基碳酸酯，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等。 
在这些碳酸二酯之中，优选碳酸二苯酯(以下有时简称为DPC。)、具有取代基的碳酸二苯酯。这些碳酸二酯可以单独使用，或者可以混合两种以上来使用。 
此外，可以用二羧酸或二羧酸酯替换优选50摩尔％以下、进一步优选30摩尔％以下的量的所述碳酸二酯。 
作为代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以举出例如对苯二甲酸、
Figure G2007800184588D0006103101QIETU
苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等。当合用这样的二羧酸或二羧酸酯时，可以得到聚酯碳酸酯。 
相对于二羟基化合物，过量地使用这些碳酸二酯(包含上述的替代的二羧酸或二羧酸酯。以下相同。)。 
即，通常以碳酸二酯相对于芳香族二羟基化合物为1.0～1.3的摩尔 比使用所述碳酸二酯。在同一反应条件下，有该摩尔比越小，反应速度越快、芳香族聚碳酸酯的粘均分子量越大的倾向。并且，如果在该范围内摩尔比增大，则有反应速度降低、粘均分子量减小的倾向。 
如果摩尔比过小，则反应性提高，但是通过缩聚得到的芳香族聚碳酸酯的末端OH基的量增多，有热稳定性、耐水解性等降低的倾向。并且，如果摩尔比过大，则有难以生产具有所期望的分子量的芳香族聚碳酸酯的倾向。 
(酯交换催化剂) 
作为在本实施方式中使用的酯交换催化剂，没有特别限定，可以举出通常在通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯时使用的催化剂。一般而言，可以举出例如碱金属化合物、铍或镁化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物或胺系化合物等碱性化合物。 
在这些酯交换催化剂之中，在实用上优选碱金属化合物。这些酯交换催化剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。 
关于酯交换催化剂的用量，通常相对于1摩尔芳香族二羟基化合物，可以使用1×10-9～1×10-1摩尔、优选为1×10-7～1×10-2摩尔的范围的酯交换催化剂。 
作为碱金属化合物，可以举出碱金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐化合物等无机碱金属化合物；碱金属与醇类、酚类、有机羧酸类的盐等有机碱金属化合物等。此处，作为碱金属，可以举出例如锂、钠、钾、铷、铯。 
在这些碱金属化合物之中，优选铯化合物，特别优选碳酸铯、碳酸氢铯、氢氧化铯。 
作为铍化合物或镁化合物和碱土金属化合物，可以举出例如铍、镁、碱土金属的氢氧化物、碳酸盐等无机碱土金属化合物；这些金属与醇类、酚类、有机羧酸类的盐等。此处，作为碱土金属，可以举出钙、锶、钡。 
作为碱性硼化合物，可以举出硼化合物的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、锶盐等。此处，作为硼化合物，可以举出例如四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲 基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。 
作为碱性磷化合物，可以举出例如，三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3价的磷化合物或者由这些化合物衍生的季鏻盐等。 
作为碱性铵化合物，可以举出例如，氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化三甲基苄基铵、氢氧化三甲基苯基铵、氢氧化三乙基甲基铵、氢氧化三乙基苄基铵、氢氧化三乙基苯基铵、氢氧化三丁基苄基铵、氢氧化三丁基苯基铵、氢氧化四苯基铵、氢氧化苄基三苯基铵、氢氧化甲基三苯基铵、氢氧化丁基三苯基铵等。 
作为胺系化合物，可以举出例如，4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N，N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。 
(芳香族聚碳酸酯的连续制造方法) 
下面，对本实施方式所应用的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法进行说明。 
在本实施方式中，芳香族聚碳酸酯的制造如下进行：在酯交换催化剂不存在的条件下制备出作为原料的芳香族二羟基化合物与碳酸二酯化合物的所期望的摩尔比的混合物(原调工序)，利用具有2个以上系列的缩聚工序的制造装置，分别在酯交换反应催化剂的存在下使用2个以上反应器，使这些化合物以熔融状态发生多步缩聚反应(缩聚工序)，由此制造出芳香族聚碳酸酯。反应方式可以是分批式、连续式或者分批式与连续式的组合中的任意一种方式。反应器可以使用2个以上立式反应器和接在其后的至少1个卧式反应器。通常，这些反应器被串联设置，能够进行连续处理。 
在缩聚工序后，除去反应液中的未反应原料和反应副产物(脱挥工 序)，将已冷却的芳香族聚碳酸酯成型为规定粒径的颗粒(造粒工序)。 
此外，在本实施方式中，优选在原调工序以后添加选自芳香族二羟基化合物、碳酸二酯、酯交换催化剂、封端剂、添加剂和热塑性树脂中的任意一种以上的物质。 
具体地说，从反应控制和品质调整的方面考虑，优选在从原调工序到缩聚工序的输送途中或者在缩聚工序的初期阶段添加芳香族二羟基化合物、碳酸二酯、酯交换催化剂。 
并且，在缩聚工序的最终阶段、从缩聚工序向脱挥工序输送时或者在脱挥工序的初期阶段添加封端剂、添加剂，这符合其添加目的。 
对添加热塑性树脂的时机不特别限制，但是当使用挤出机进行脱挥工序时，一般在该工序添加热塑性树脂。 
在这种情况中，优选这些化合物经规定的过滤器过滤后，在原调工序以后添加。 
此处，作为过滤器的形态，没有特别限定，一般可以使用熔体型、波纹型、盘型(Leaf-Disc)等公知形态。过滤器的材质只要对上述化合物是惰性的且没有溶出成分，则对其没有特别限定，但是通常使用金属(特别是不锈钢)，优选使用例如SUS304、SUS316等。 
对所使用的过滤器的网孔没有特别的限制，通常绝对过滤精度为0.5μm～50μm，优选为0.5μm～20μm。此外，绝对过滤精度是指使颗粒通过过滤器时的除去率为99％以上的粒径。 
此外，当在原调工序以后补充添加利用规定的过滤器过滤过的碳酸二酯时，预先将原料混合物整体中的碳酸二酯与芳香族二羟基化合物的原料摩尔比(碳酸二酯/芳香族二羟基化合物)设定为选自1.0～1.3、优选1.00～1.30、进一步优选1.001～1.300的范围内的规定数值(设定原料摩尔比)。此外，在原调工序以后的工序中，优选补充添加碳酸二酯，以使碳酸二酯与芳香族二羟基化合物的原料摩尔比为预先选择的设定原料摩尔比。此外，在这种情况中，优选将该设定原料摩尔比的变动精度的值维持在±0.8以内。 
下面，对制造方法的各工序进行说明。
(原调工序) 
对于用作芳香族聚碳酸酯的原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯，通常在氮气、氩气等惰性气体的氛围气下使用分批式、半间歇式或连续式的搅拌槽型装置，在酯交换催化剂不存在的条件下被制备成熔融混合物。例如，当使用双酚A作为芳香族二羟基化合物、使用碳酸二苯酯作为碳酸二酯时，熔融混合的温度通常选自120℃～180℃、优选125℃～160℃的范围。 
此时，对芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的比例进行调整，以使碳酸二酯过量，并通过调整使碳酸二酯相对于1摩尔芳香族二羟基化合物的比例通常为1.01摩尔～1.30摩尔、优选为1.02摩尔～1.20摩尔。 
(缩聚工序) 
利用芳香族二羟基化合物与碳酸二酯化合物的酯交换反应的缩聚分别在各系列中以通常为2阶段以上(优选3段～7段)的多段方式连续进行。关于具体的反应条件，温度为150℃～320℃的范围，压力为常压～0.01Torr(1.33×10-3kPa)的范围，平均停留时间为5分钟～150分钟的范围。 
在以多段方式进行缩聚工序时的各反应器中，为了更有效果地将在进行缩聚反应的同时副生的苯酚排出，在上述反应条件内通常逐步设定为更高温、更高真空度。此外，为了防止所得到的芳香族聚碳酸酯的色调等品质的降低，优选尽可能设定为低温、短停留时间。 
当以多段方式进行缩聚工序时，通常设置2个以上立式反应器和/或接在其后的至少1个卧式反应器，从而使聚碳酸酯树脂的平均分子量增加。反应器通常设置3个～6个、优选设置4个～5个。 
此处，作为反应器，例如可以使用搅拌槽型反应器、薄膜反应器、离心式薄膜蒸发反应器、表面更新型双螺杆混炼反应器、双轴卧式搅拌反应器、湿壁式反应器、自由落下的同时进行聚合的多孔板型反应器、沿着金属线落下的同时进行聚合的带金属线的多孔板型反应器等。 
作为立式反应器的搅拌桨的形式，可以举出例如涡轮桨、叶轮桨、三叶后弯式(Pfardler)桨、锚桨、泛能式(FULLZONE)桨(Shinko Pantec株式会社制造)、SANMELER桨(三菱重工业株式会社制造)、MAXBLEND 桨(住友重机械工业株式会社制造)、双螺旋带状叶轮、扭格子翼(日立制作所株式会社制造)等。 
此外，卧式反应器是指搅拌桨的旋转轴为卧式(水平方向)的反应器。作为卧式反应器的搅拌桨，可以举出例如圆板型、叶轮型等单轴型搅拌桨、HVR、SCR、N-SCR(三菱重工业株式会社制造)、Bivolac(住友重机械工业株式会社制造)、眼镜架形(spectacle-shaped)桨或者格子翼(日立制作所株式会社制造)等双轴型搅拌桨。 
此外，用于芳香族二羟基化合物与碳酸二酯化合物的缩聚的酯交换催化剂通常被预先制备成水溶液。对催化剂水溶液的浓度没有特别限定，根据催化剂在水中的溶解度而将催化剂水溶液调整成仟意浓度。并且，也可以使用丙酮、醇、甲苯、苯酚等其他有机溶剂来代替水。 
对用于溶解催化剂的水的性状没有特别限制，只要所含有的杂质的种类以及浓度是恒定的即可，通常优选使用蒸馏水和去离子水等。 
(脱挥工序) 
各系列中的缩聚工序后，在脱挥工序中将反应液中的未反应原料、酯交换催化剂、由酯交换反应副生的羟基化合物、聚碳酸酯低聚物等低分子量化合物除去。通常利用排气式挤出机连续进行脱挥处理。 
作为所使用的挤出机，只要具有排气部，就可以使用任意形式的挤出机，并没有特别的限制，可以举出例如排气式的单螺杆或多螺杆挤出机，特别优选咬合型双螺杆挤出机。挤出机的轴的旋转方向可以是同向旋转，也可以是异向旋转。使用中，排气部的个数通常为2段～10段的多段排气。 
此外，在脱挥工序中，优选利用酸性化合物或其衍生物等封端剂使缩聚反应后的芳香族聚碳酸酯中残留的碱性酯交换催化剂中和、失活。由此，能够抑制脱挥中的副反应，并能够除去残存的未反应原料和羟基化合物。 
作为在脱挥工序中添加的酸性化合物或其衍生物，只要是能够将碱性酯交换催化剂中和的酸性化合物或其衍生物，就可以使用任意物质，并没有特别限定。可以举出例如盐酸、硝酸、硼酸、硫酸、亚硫酸、磷 酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸、己二酸、抗坏血酸、天冬氨酸、壬二酸、三磷酸腺苷、苯甲酸、甲酸、戊酸、柠檬酸、乙醇酸、谷氨酸、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、草酸、对甲苯亚磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸、烟酸、苦味酸、吡啶甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、丙酸、苯亚磺酸、苯磺酸、丙二酸、马来酸等布朗斯台德酸及其酯类。这些酸性化合物或其衍生物可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。在这些酸性化合物或其衍生物之中，优选磺酸类或其酯类，特别是，对甲苯磺酸、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸丁酯等是特别优选的。 
此外，作为溶解酸性化合物或其衍生物的溶剂，只要能够溶解上述酸性化合物或其衍生物，就没有特别限定。其中优选水。并且，不溶于水的酸性化合物或其衍生物可以使用在水中加入了丙酮等有机溶剂的混合溶剂。关于这些酸性化合物或其衍生物的用量，相对于缩聚反应中使用的碱性酯交换催化剂的中和当量，添加0.1倍～50倍、优选0.5倍～30倍的这些酸性化合物或其衍生物。 
在脱挥工序中，当使用具有多段排气口的挤出机时，通常在距离树脂供给口最近的排气口之前添加酸性化合物或其衍生物。关于向利用挤出机实施的中和脱挥处理中供给的芳香族聚碳酸酯的方式，可以举出聚合之后立即趁着芳香族聚碳酸酯处于熔融状态导入挤出机中进行处理的方法，或者暂时冷却固化然后将芳香族聚碳酸酯导入挤出机中进行处理的方法等。 
(造粒工序) 
在脱挥工序中由挤出机排出的线束状芳香族聚碳酸酯通常经过线料池后利用线料切割机造粒，其后利用离心脱水机等除去水分，然后贮存在制品贮仓中。 
(芳香族聚碳酸酯的制造装置) 
下面，基于附图对本实施方式所应用的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法进行说明。 
图1是给出具有2个系列缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的制造装置的一个例子的图。在图1所示的制造装置中，品质不同的2个品种的芳香 族聚碳酸酯是经1个原调工序和2个系列的缩聚工序(第1系列缩聚工序、第2系列缩聚工序)来制造的，在所述1个原调工序中，在酯交换催化剂不存在的条件下制备包含作为原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物的混合物，在所述2个系列的缩聚工序中，使用2个以上反应器使所述原料以熔融状态分别发生缩聚反应(第1系列缩聚工序、第2系列缩聚工序)。 
然后，经过将聚合反应液中的未反应原料和反应副产物除去的脱挥工序(第1系列脱挥工序、第2系列脱挥工序)和造粒工序(第1系列造粒工序、第2系列造粒工序)分别制造2个品种的芳香族聚碳酸酯的颗粒。 
在本实施方式中具有如下特征：在酯交换催化剂不存在的条件下制备原料，使用在1个该原调工序中制备出的原料混合物，其后在2个系列(第1系列、第2系列)的缩聚中，分别在不同的聚合条件下进行芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物的缩聚反应。 
与1个原调工序(在该工序中在酯交换催化剂不存在的条件下制备原料)相接，在2系列缩聚工序中，每个系列各制造出具有各自品质的芳香族聚碳酸酯。 
通过在2系列缩聚中进行芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物的缩聚反应，由此解决了使用具有单独缩聚工序的制造装置制造时的切换损失和品质降低的问题，例如能够稳定、高效地同时连续制造平均分子量和末端基团数不同的两种以上的芳香族聚碳酸酯。 
下面，对芳香族聚碳酸酯的制造装置的构成进行说明。 
如图1所示，在原调工序中，设置有作为熔融混合槽的串联连接的第1原料混合槽2a和第2原料混合槽2b。并且，设置有原料供给泵4a、4b，所述原料供给泵4a、4b用于将制备出的原料分别供给于2系列(第1系列、第2系列)的缩聚工序(第1系列缩聚工序、第2系列缩聚工序)。在第1原料混合槽2a和第2原料混合槽2b中分别设置有例如锚型搅拌桨3a、3b。 
作为芳香族聚碳酸酯的原料，可以使用碳酸二酯化合物和芳香族二羟基化合物。为了制备供给于缩聚工序的原料混合物，这些化合物分别 由原料供给口被连续导入第1原料混合槽2a中。这些原料化合物通常在常温是固体，因此预先将至少一方原料加热熔融后进行导入。 
一般而言，在两原料之中，碳酸二酯化合物的熔点低于芳香族二羟基化合物，并且芳香族二羟基化合物熔融时易分解，因此通常预先将碳酸二酯化合物加热熔融后进行导入，芳香族二羟基化合物保持固体状态进行导入。 
在本实施方式中，由DPC供给口1a-1以融液状态向第1原料混合槽2a中供给作为碳酸二酯的碳酸二苯酯(以下有时记载为DPC。)，由BPA供给口1b以粉末状态向第1原料混合槽2a中供给作为芳香族二羟基化合物的双酚A(以下有时记载为BPA。)。 
下面，对具有2个系列的缩聚工序进行说明。在第1系列的第1系列缩聚工序中，设置有作为缩聚反应器的分别具有MAXBLEND桨7a、7b、7c并且串联连接的第1立式反应器6a、第2立式反应器6b和第3立式反应器6c和具有格子翼10a的第4卧式反应器9a。在4个反应器上分别安装有副产物排出管8a、8b、8c、81。这些副产物排出管分别与冷凝器(未图示)连接，利用减压装置(未图示)将各反应器保持在规定的减压状态。 
下面，在第1系列脱挥工序中，设置有具有添加剂供给口12a、12b、12c的挤出机11a。 
在第1系列造粒工序中设置有将由挤出机11a排出的线束状芳香族聚碳酸酯冷却的线料池13a、将冷却的线料切割为规定的粒径的线料切割机14a、用于除去颗粒的水分的离心脱水机15a、和贮存干燥的颗粒的制品贮仓16a、16b。 
第2系列与上述第1系列相同，在第2系列缩聚工序中设置有分别具有MAXBLEND桨7d、7e、7f并且串联连接的第1立式反应器6d、第2立式反应器6e以及第3立式反应器6f和具有格子翼10b的第4卧式反应器9b。在4个反应器上分别安装有副产物排出管8d、8e、8f、82，并且分别与冷凝器(未图示)连接，利用减压装置(未图示)将各反应器保持在规定的减压状态。
接着，在第2系列脱挥工序中设置有具有添加剂供给口12d、12e、12f的挤出机11b。 
在第2系列造粒工序中，设置有线料池13b、线料切割机14b、离心脱水机15b和制品贮仓16c、16d。 
接下来，对在图1所示的芳香族聚碳酸酯的制造装置中制造芳香族聚碳酸酯的步骤进行说明。 
如图1所示，在原调工序中，在氮气氛围气下于规定温度制备出的DPC融液和经在氮气氛围气下计量的BPA粉末分别由DPC供给口1a-1和BPA供给口1b被连续供给到第1原料混合槽2a中。然后，在第1原料混合槽2a中，DPC融液和BPA粉末在酯交换催化剂不存在的条件下混合。如果第1原料混合槽2a的液面超过与输送配管中的最高位相同的高度，则原料混合物被输送至第2原料混合槽2b，进而被搅拌混合。 
接下来，原料混合物经由原料供给泵4a被连续供给到第1系列的第1立式反应器6a中。并且，原料混合物经由原料供给泵4b还被连续供给到第2系列的第1立式反应器6d中。 
此外，在第1系列中，由DPC供给口1a-2供给以规定的温度制备出的DPC融液，该DPC供给口1a-2设置在用于连接原料供给泵4a和第1立式反应器6a的输送配管的中途。 
在第1系列中，通过从DPC供给口1a-2供给DPC融液，从而能够根据需要改变在上述原调工序中制备的(DPC/BPA)混合物的摩尔比，并能够缩聚任意品质的芳香族聚碳酸酯。 
此外，DPC融液的供给口并不限定于设置在第1立式反应器6a之前，例如，根据需要可以将DPC融液的供给口设置于第1立式反应器6a与第2立式反应器6b的中间、第2立式反应器6b与第3立式反应器6c的中间等。并且，可以根据需要适宜选择DPC融液的供给口的个数。 
进而，在后述的第2系列中，也与第1系列同样地设置规定的DPC供给口以供给DPC融液，由此能够根据需要调整在上述原调工序中制备的(DPC/BPA)混合物的摩尔比。 
此外，在第1系列中，从输送配管中的设置于第1立式反应器6a之 前的催化剂供给口5a连续供给水溶液形式的碳酸铯作为酯交换催化剂。同样，在第2系列中，从输送配管中的设置于第1立式反应器6d之前的催化剂供给口5b连续供给碳酸铯。 
在本实施方式所应用的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法中具有如下特征：在原调工序的第1原料混合槽2a和第2原料混合槽2b中，不使原料与酯交换催化剂接触而制备出(DPC/BPA)混合物，然后在2个以上系列的缩聚工序中将酯交换催化剂供给于各系列，使它们进行缩聚反应。 
供给于2个以上系列的缩聚工序的各系列中的酯交换催化剂的量可以根据各系列中要制造的芳香族聚碳酸酯的品质来适宜选择，并没有特别限定。并且，对酯交换催化剂的供给口的个数也没有限定，例如，也可以设置2个以上的催化剂供给口，将酯交换催化剂分开供给。 
进而，在后述的第2系列中，也可以与第1系列同样地设置规定的催化剂供给口，供给酯交换催化剂。 
接着，对第1系列缩聚工序进行说明，括号中的符号表示第2系列的符号。在第1立式反应器6a(6d)中，在氮气氛围气下保持例如温度220℃、压力13.33kPa(100Torr)、桨转速160rpm，由副产物排出管8a(8d)使副产物苯酚蒸馏出来，同时将液面高度保持恒定，以使平均停留时间为60分钟，从而进行缩聚反应。接下来，由第1立式反应器6a(6d)排出的聚合反应液紧接着被依次连续供给到第2立式反应器6b(6e)、第3、立式反应器6c(6f)、第4卧式反应器9a(9b)，以进行缩聚反应。在缩聚反应的进行中将各反应器的反应条件分别设定为高温、高真空、低搅拌速度。在缩聚反应期间，控制液面高度以使各反应器中的平均停留时间为例如60分钟左右，并且在各反应器中，由副产物排出管8b、8c、81(8e、8f、82)蒸馏出副产物苯酚。 
在本实施方式中，由分别安装在第1立式反应器6a(6d)和第2立式反应器6b(6e)上的冷凝器(未图示)连续液化回收苯酚等副产物。并且，在分别安装在第3立式反应器6c(6f)和第4卧式反应器9a(9b)上的冷凝器(未图示)上设置冷阱(未图示)，以连续固化回收副产物。 
接下来，从第4卧式反应器9a(9b)抽出的芳香族聚碳酸酯直接以熔融状态被供给到具备3段排气口的双螺杆型挤出机11a(11b)中。分别将各种添加剂(诸如对甲苯磺酸丁酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、硬脂酸单甘油酯等)从添加剂供给口12a、12b、12c(12d、12e、12f)供给到挤出机11a(11b)中。挤出机11a的条件被设定为例如吐出量50千克/小时、转速150rpm、最高树脂温度278℃左右。
此外，在本实施方式中，由挤出机11a(11b)的添加剂供给口12a、12b、12c(12d、12e、12f)供给例如除芳香族聚碳酸酯以外的其他热塑性树脂等，能够制备聚合物合金等。 
接下来，由挤出机11a(11b)排出的线束状芳香族聚碳酸酯经由线料池13a(13b)后利用线料切割机14a(14b)造粒，利用离心脱水机15a(15b)除去水分后，导入制品贮仓16a、16b(16c、16d)。 
以上，在本实施方式中，对在紧接着1个原调工序(在该工序中在酯交换催化剂不存在的条件下制备原料)具有2系列缩聚工序的制造装置中制造品质各不相同的芳香族聚碳酸酯的方法进行了详细描述，但是缩聚工序的系列数可以根据需要进一步增加。 
此外，在本实施方式中，举出了在2个系列的缩聚工序中同时制造品种不同的2种芳香族聚碳酸酯的例子，但是根据需要也可以在2个系列的缩聚工序中并行制造同一品种芳香族聚碳酸酯。 
以下，基于实施例对本发明进行更具体的说明。此外，只要本发明不脱离其要点，就不限定于以下实施例。 
(1)芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv) 
使用乌氏粘度计测定芳香族聚碳酸酯在二氯甲烷中20℃的特性粘度[η]，由下式求出芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)。 
[η]＝1.23×10-4×(Mv)0.83
(2)芳香族聚碳酸酯的末端羟基浓度 
根据四氯化钛/乙酸法(参见Makromol.Chem.88，215(1965))进行比色定量，从而测定出芳香族聚碳酸酯的末端羟基浓度。 
(3)芳香族聚碳酸酯的色调 
关于芳香族聚碳酸酯的色调，使用注射成型机(株式会社日本制钢所 制造的J100SS-2)，在料筒温度280℃、金属模温度90℃的条件下进行成型，对所得到的厚度3mm、边长为100mm正方形的片利用色度分析仪(Suga Test Co.，Ltd.制造的SC-1-CH)测定三刺激值XYZ(颜色的绝对值)，由如下关系式计算出作为黄色度的指标的YI值。 
YI＝(100/Y)×(1.28X-1.06Z) 
YI值越大，表示着色程度越严重。 
实施例1 
如图1所示，如下利用具有2系列缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的制造装置制造出芳香族聚碳酸酯。 
(原料溶液制备) 
将在氮气氛围气下于120℃制备的DPC融液和在氮气氛围气下计量的BPA粉末分别由DPC供给口1a-1和BPA供给口1b供给到第1原料混合槽2a中。利用微动流量计和失重补偿方式的重量给料器进行计量，以使DPC的供给速度为87.7千克/小时，BPA的供给速度为89.8千克/小时(DPC/BPA摩尔比为1.040)。将第1原料混合槽2a设定为常压氮气氛围气下140℃，第1原料混合槽2a的内容积为0.4m3，并且其装备有锚型搅拌桨3a。此时，在第1原料混合槽2a内不存在酯交换催化剂。 
如果第1原料混合槽2a的液面超过与输送配管中的最高位相同的高度(即，与第1原料混合槽2a的内容积0.26m3相当。)，则原料混合物被输送到第2原料混合槽2b中。将第2原料混合槽2b设定为常压氮气氛围气下140℃，第2原料混合槽2b的内容积为0.4m3，并且其装备有锚型搅拌桨3b。 
原料混合物通过第1原料混合槽2a和第2原料混合槽2b所需的总停留时间为160分钟。原料混合物不进行酯交换反应，BPA的反应率为0％。 
(缩聚反应) 
接下来，上述原料混合物分别经由原料供给泵4a、4b，将各为(1/2)的流量相同(88.8千克/小时)的原料混合物分别连续供给到第1系列的第1立式反应器6a和第2系列的第1立式反应器6d中。第1立式反应器6a和第1立式反应器6d分别装备有MAXBLEND桨7a、7d，它们的内容积 各为0.1m3。 
同时，从设置于原料混合物的输送配管中途的DPC供给口1a-2将在氮气氛围气下于120℃制备出的DPC融液以1.03千克/小时的流量供给到第1系列中，并使原料混合物整体的(DPC/BPA)摩尔比为1.065。 
并且，在第1系列中，从催化剂供给口5a以204毫升/小时(相对于1摩尔BPA为0.35×10-6摩尔)连续供给碳酸铯水溶液(浓度0.011％)作为酯交换催化剂，所述催化剂供给口5a设置于原料混合物的输送配管的DPC供给口1a-2后方；在第2系列中，从催化剂供给口5b以292毫升/小时(相对于1摩尔BPA为0.50×10-6摩尔)连续供给碳酸铯水溶液(浓度0.011％)作为酯交换催化剂，所述催化剂供给口5b设置于输送配管上并位于第1立式反应器6d近前。 
(第1系列) 
第1系列的第1立式反应器6a在氮气氛围气下保持温度220℃、压力13.33kPa(100Torr)、桨转速160rpm，使副生的苯酚由副产物排出管8a馏出，同时保持液面高度恒定，以使平均停留时间为60分钟。 
由第1立式反应器6a排出的聚合反应液紧接着依次供给到装备有MAXBLEND桨7b的内容积0.1m3的第2立式反应器6b、第3立式反应器6c中和装备有格子翼10a的内容积0.15m3的第4卧式反应器9a中。 
在反应进行的同时，为了达到高温、高真空、低搅拌速度，将第2立式反应器6b～第4卧式反应器9a中的缩聚反应条件分别设定为下述条件。 
第2立式反应器6b：温度240℃、压力2.00kPa(15Torr)、桨转速131rpm 
第3立式反应器6c：温度260℃、压力0.09kPa(0.7Torr)、桨转速44rpm 
第4卧式反应器9a：温度265℃、压力0.09kPa(0.7Torr)、桨转速5rpm 
各反应器中进行缩聚反应期间，控制液面高度，以使各反应器的平均停留时间分别为60分钟。并且使在各反应器中各自副生的苯酚馏出。 
将从第4卧式反应器9a抽出的芳香族聚碳酸酯直接以熔融状态供给到具有3段排气口的双螺杆挤出机11a(株式会社神户制钢所制造，螺杆直径0.046m、L/D＝36)中。从添加剂供给口12a、12b、12c将对甲苯磺酸 丁酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和硬脂酸单甘油酯分别供给到挤出机11a中。对于这些化合物的供给量，以相对于芳香族聚碳酸酯分别为5ppm、50ppm和350ppm的浓度进行定量供给。 
挤出机11a的挤出条件为吐出量50千克/小时、转速150rpm、最高树脂温度278℃。 
使由挤出机11a排出的线束状芳香族聚碳酸酯经由线料池13a后利用线料切割机14a造粒，利用离心脱水机15a除去水分后，向制品贮仓16a、16b导入。在制品贮仓16a、16b中连续收纳以下物性的芳香族聚碳酸酯。 
粘均分子量(Mv)：14,800 
末端羟基浓度：790ppm 
YI(黄色度)＝1.5 
(第2系列) 
接下来，第2系列中的第1立式反应器6d在氮气氛围气下保持温度220℃、压力13.33kPa(100Torr)、桨转速160rpm，使副生的苯酚由副产物排出管8d馏出，同时保持液面高度恒定，以使平均停留时间为60分钟。。 
将由第1立式反应器6d排出的聚合反应液紧接着依次连续供给到装备有MAXBLEND桨7e的内容积0.1m3的第2立式反应器6e、第3立式反应器6f中和装备有格子翼10b的内容积0.15m3的第4卧式反应器9b中。 
与上述第1系列相同，为了达到高温、高真空、低搅拌速度，将第2立式反应器6e～第4卧式反应器9b中的缩聚反应条件分别设定为下述条件。 
第2立式反应器6e：温度240℃、压力2.00kPa(15Torr)、桨转速131rpm 
第3立式反应器6f：温度270℃、压力0.13kPa(1.0Torr)、桨转速44rpm 
第4卧式反应器9b：温度280℃、压力0.13kPa(1.0Torr)、桨转速5rpm 
第2系列中进行缩聚反应期间，控制液面高度，以使各反应器的平均停留时间为60分钟，并且使在各反应器中副生的苯酚馏出。 
将从第4卧式反应器9b抽出的芳香族聚碳酸酯直接以熔融状态供给 到具备3段排气口的双螺杆挤出机11b(株式会社神户制钢所制造，螺杆直径0.046m、L/D＝36)中。 
从添加剂供给口12d、12e将对甲苯磺酸丁酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯分别供给到挤出机11b中。对于这些化合物的供给量，以相对于芳香族聚碳酸酯分别为5ppm、200ppm的浓度进行定量供给。 
挤出机11b的挤出条件为吐出量50千克/小时、转速150rpm、最高树脂温度285℃。 
使由挤出机11b排出的线束状芳香族聚碳酸酯经由线料池13b后利用线料切割机14b造粒，并且利用离心脱水机15b除去水分后，导入制品贮仓16c、16d。在制品贮仓16c、16d中连续收纳以下物性的色调良好的芳香族聚碳酸酯。 
粘均分子量(Mv)：21,900 
末端羟基浓度：900ppm 
YI(黄色度)＝1.6 
如此，在本实施例中，能够同时制造出粘均分子量(Mv)和末端羟基浓度不同并且添加剂的量和种类不同的2种芳香族聚碳酸酯。 
接下来，使用图1所示的芳香族聚碳酸酯的制造装置，连续运转约200小时后将第2系列的第3立式反应器6f和第4卧式反应器9b的压力分别变为0.067kPa(0.5Torr)，不改变除此以外的条件，从而进行制造。 
作为其结果，利用第2系列的制造装置能够得到以下物性的色调良好的芳香族聚碳酸酯。 
粘均分子量(Mv)：22,300 
末端羟基浓度：300ppm 
YI(黄色度)＝1.6 
在第2系列中，由于只改变第3立式反应器6f和第4卧式反应器9b中的反应压力，因而所得到的芳香族聚碳酸酯未发生分子量的切换损失。 
此外，此时不改变第1系列中的制造条件，因此未发现芳香族聚碳酸酯物性的变化。 
[比较例1]
下面，对利用只有1系列缩聚工序的制造装置制造芳香族聚碳酸酯的例子进行说明。 
图2是说明相对于1个系列的原调工序具有1个系列的缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的制造装置的图。各机器的规格与实施例1中使用的芳香族聚碳酸酯的制造装置中的原调工序和第1系列相同，符号也使用同样的符号。 
在图2所示的芳香族聚碳酸酯的制造装置中，将缩聚工序的第4卧式反应器9a的桨转速变为10rpm，并且不从1a-2供给DPC融液，除此以外，在与实施例1的第1系列中的制造条件同样的条件下进行缩聚的操作，从而连续得到具有以下物性的色调良好的芳香族聚碳酸酯。 
粘均分子量(Mv)：21,200 
末端羟基浓度：200ppm 
YI(黄色度)＝1.6 
接下来，继续连续运转200小时后，接着，为了制造粘均分子量(Mv)15,000的芳香族聚碳酸酯，如下改变原料制备工序和缩聚工序的制造条件。 
将在氮气氛围气下于120℃制备的DPC融液和在氮气氛围气下计量的BPA粉末从DPC供给口1a-1和BPA供给口1b分别供给到第1原料混合槽2a中。利用微动流量计和失重补偿方式的重量给料器进行计量，以使DPC的供给速度为88.7千克/小时，BPA的供给速度为89.8千克/小时(DPC/BPA摩尔比为1.065)。将第1原料混合槽2a设定为常压氮气氛围气下140℃，其装备有锚型搅拌桨3a。 
如果第1原料混合槽2a的液面超过与输送配管中的最高位相同的高度(即，与第1原料混合槽2a的内容积0.26m3相当。)，则原料混合物被输送到第2原料混合槽2b中。将第2原料混合槽2b在常压氮气氛围气下设定于140℃，第2原料混合槽2b的内容积为0.4m3，并且其装备有锚型搅拌桨3b。 
原料混合物通过第1原料混合槽2a和第2原料混合槽2b所需的总停留时间为160分钟。原料混合物不进行酯交换反应，BPA的反应率为0％。
接下来，经由原料供给泵4a，将上述原料混合物连续供给到第1立式反应器6a中。第1立式反应器6a装备有MAXBLEND桨7a，并且其内容积为0.1m3。 
此外，由催化剂供给口5a以292毫升/小时(相对于1摩尔BPA为0.50×10-6摩尔)连续供给碳酸铯水溶液(浓度0.011％)作为酯交换催化剂，所述催化剂供给口5a设置于输送配管上并位于第1立式反应器6a近前。 
第1立式反应器6a在氮气氛围气下保持温度220℃、压力13.33kPa(100Torr)、桨转速160rpm，使副生的苯酚由副产物排出管8a馏出，同时保持液面高度恒定，以使平均停留时间为60分钟。 
从第1立式反应器6a排出的聚合反应液紧接着依次连续供给到装备有MAXBLEND桨7b的内容积0.1m3的第2立式反应器6b、第3立式反应器6c中和装备有格子翼10a的内容积0.15m3的第4卧式反应器9a中。 
在反应进行的同时，为了达到高温、高真空、低搅拌速度，将第2立式反应器6b～第4卧式反应器9a中的缩聚反应条件分别设定为下述条件。 
第2立式反应器6b：温度240℃、压力2.00kPa(15Torr)、桨转速131rpm 
第3立式反应器6c：温度260℃、压力0.09kPa(0.7Torr)、桨转速44rpm 
第4卧式反应器9a：温度265℃、压力0.09kPa(0.7Torr)、桨转速5rpm 
在缩聚反应进行期间，控制液面高度，以使各反应器的平均停留时间为60分钟，并且使在各反应器中副生的苯酚馏出。 
将从第4卧式反应器9a抽出的芳香族聚碳酸酯直接以熔融状态供给到具备有3段排气口的双螺杆挤出机11a(株式会社神户制钢所制造，螺杆直径0.046m、L/D＝36)中。 
从添加剂供给口12a、12b将对甲苯磺酸丁酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯分别供给到挤出机11a中。对于这些化合物的供给量，以相对于芳香族聚碳酸酯分别为5ppm、50ppm的浓度进行定量供给。 
挤出机11a的挤出条件为吐出量50千克/小时、转速150rpm、最高树脂温度278℃。 
使从挤出机11a排出的线束状芳香族聚碳酸酯经由线料池13a后利 用线料切割机14a进行造粒，利用离心脱水机15a除去水分后，导入制品贮仓16a、16b。在制品贮仓16a、16b中连续收纳以下物性的芳香族聚碳酸酯。 
粘均分子量(Mv)：15,100 
末端羟基浓度：880ppm 
YI(黄色度)＝1.9 
贮存到制品贮仓16a、16b中的这些芳香族聚碳酸酯的色调出现恶化。并且，在制造过程中，直到芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)、末端羟基浓度稳定需要约20小时，这期间制造出的芳香族聚碳酸酯出现切换损失。 
[比较例2] 
在缩聚工序中混合原料和催化剂，其后利用2个以上系列的缩聚工序制造芳香族聚碳酸酯，接下来对此例子进行说明。 
图3是给出具有1系列原料制备工序(用于制备原料与催化剂的混合物)和2系列缩聚工序的芳香族聚碳酸酯的制造装置的一个例子的图。各机器的规格与实施例1中使用的芳香族聚碳酸酯的制造装置中的原料制备工序、第1系列和第2系列相同，符号也使用同样的符号。 
在图3所示的芳香族聚碳酸酯的制造装置中，在原料制备工序中，将DPC融液和BPA粉末供给到第1原料混合槽2a中，同时以408毫升/小时由催化剂供给口5a连续供给碳酸铯水溶液(浓度0.011％)作为酯交换催化剂。 
进而，在第2系列中，由催化剂供给口5b以88毫升/小时连续供给碳酸铯水溶液(浓度0.011％)作为酯交换催化剂，所述催化剂供给口5b设置于输送配管上并位于第1立式反应器6d近前。 
除上述制造条件以外，与实施例1中使用的芳香族聚碳酸酯的制造装置中的制造条件同样地进行，同时连续制造出如下粘均分子量(Mv)、末端羟基浓度不同的2种芳香族聚碳酸酯。 
第1系列 
粘均分子量(Mv)：13,700
末端羟基浓度：1270ppm 
YI(黄色度)＝2.6 
第2系列 
粘均分子量(Mv)：20,100 
末端羟基浓度：1020ppm 
YI(黄色度)＝2.9 
由上述结果可知，在基于芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应的缩聚中，如图3所示的制造装置那样，在原料制备工序中将原料与催化剂混合，其后利用2系列缩聚工序制造芳香族聚碳酸酯，在这种情况中，无论第1系列还是第2系列，芳香族聚碳酸酯的分子量均未达到目标，并且有色调恶化的倾向。 
实施例2 
在原料制备工序以后补充添加经过滤器过滤的碳酸二酯，利用2个以上系列缩聚工序制造芳香族聚碳酸酯，接下来对此例子进行说明。 
图4是给出在原料制备工序以后补充添加经过滤器过滤的碳酸二酯的芳香族聚碳酸酯的制造装置的一个例子的图。各机器的规格与实施例1中使用的芳香族聚碳酸酯的制造装置中的原料制备工序、第1系列和第2系列相同，并且符号也使用同样的符号。 
如图4所示，使在氮气氛围气下于120℃制备出的DPC融液通过绝对过滤精度为0.5μm的SUS316L制过滤器1f，然后由设置于原料混合物的输送配管中途的DPC供给口1a-2以1.03千克/小时的流量将过滤后的DPC融液供给到第1系列中，并使原料混合物整体的(DPC/BPA)摩尔比为1.065。 
并且，由设置于第1立式反应器6a的上部的催化剂供给口5a以204毫升/小时(相对于1摩尔BPA为0.35×10-6摩尔)连续供给碳酸铯水溶液(浓度0.011％)作为酯交换催化剂。此外，第1系列和第2系列中的其他制造条件与实施例1相同。 
作为其结果，在第1系列和第2系列中，分别得到物性与实施例1相同且色调良好的芳香族聚碳酸酯。
虽然已详细地并参考特定实施方式对本发明进行了说明，但本领域技术人员明白在不脱离本发明精神和范围的前提下可以进行各种变化和修改。 
本申请基于2006年7月26日提出的日本专利申请(日本特愿2006-203616)和2006年11月30日提出的日本专利申请(日本特愿2006-324382)，并以参考的形式将其内容引入本说明书。 
工业实用性 
本发明在芳香族聚碳酸酯的连续制造中减少了切换损失和品质降低。因此，本发明的工业价值是显著的。

Claims (5)

1.一种芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，该方法为通过芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应进行熔融缩聚来连续制造芳香族聚碳酸酯的方法，其特征在于，所述方法具有原料制备工序和缩聚工序，
在所述原料制备工序中，在酯交换催化剂不存在的条件下制备芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的原料熔融混合物，
在所述缩聚工序中，使用2个以上反应器在酯交换催化剂存在的条件下将所述原料制备工序中制备出的所述原料熔融混合物缩聚，
并且相对于每1个系列的原料制备工序，具有2个以上系列的缩聚工序。
2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，其特征在于，在所述原料制备工序以后添加选自芳香族二羟基化合物、碳酸二酯、酯交换催化剂、封端剂、添加剂和热塑性树脂中的任意一种以上的物质。
3.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，其特征在于，在2个以上系列的所述缩聚工序中制造同一种芳香族聚碳酸酯或不同的两种以上的芳香族聚碳酸酯。
4.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，其特征在于，在所述原料制备工序以后，添加经过滤器过滤的选自芳香族二羟基化合物、碳酸二酯、酯交换催化剂、封端剂、添加剂和热塑性树脂中的任意一种以上的物质。
5.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的连续制造方法，其特征在于，在所述原料制备工序以后，添加经过滤器过滤的碳酸二酯以使(碳酸二酯/芳香族二羟基化合物)的原料摩尔比在1.0～1.3的范围内，然后在酯交换催化剂存在的条件下进行溶液缩聚。
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