CN101280067B - 玻璃基板用衬纸 - Google Patents
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Abstract
本发明提供包含发泡片、并且可以防止尘土或尘埃等附着在玻璃基板上的夹在玻璃基板之间的衬纸,所述发泡片尽管厚度薄且质量轻,但挺度强、表面保护性优异。本发明的玻璃基板用衬纸包含厚度0.3~1.5mm、表观密度18~180g/L的聚烯烃类树脂挤出发泡片,所述发泡片中相对于100重量份聚烯烃类树脂以5~30重量份的比例添加高分子型防静电剂,该发泡片的熔融张力为3~40cN,熔体流动速率为0.2~10g/10分钟,发泡片的厚度方向的气泡数为4~10个/mm,气泡扁平率为0.1~0.6,表面的中心线平均粗糙度为25μm以下,且使用乙醇进行超声波洗涤后的表面电阻率为1×108~1×1014Ω。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃基板用衬纸,特别涉及在将多张各种图像显示设备用的玻璃面板中使用的玻璃基板堆叠以进行包装捆包时夹在玻璃基板之间的衬纸。
背景技术
近年来,使用玻璃基板作为液晶显示器、等离子体显示器、场致发光显示器等各种图像显示设备用的玻璃面板。此时,由于是由1张玻璃基板来制作多张显示器用玻璃面板,因此,伴随着显示器的大型化,玻璃基板也大尺寸化。
上述大尺寸的玻璃基板的厚度薄至0.7mm左右,容易破碎,因此要求严格地进行包装、捆包。另外,在玻璃基板的包装、捆包时,要求防止由于外部的尘土或尘埃等附着在玻璃基板上而污染玻璃表面。
作为这样的玻璃基板的包装捆包方法,通常采用以多张玻璃基板之间夹着衬纸而堆叠的状态进行包装捆包的方法。例如,在专利文献1中公开了如下方法:在箱状的集装箱内纵向并排放置多张玻璃板,并且在各相邻的玻璃板之间夹着包含聚丙烯或聚乙烯的波纹状(蛇腹状)的缓冲用片。
另外,在专利文献2中,公开了使用聚乙烯等发泡树脂片(以下,有时记作发泡片)作为衬纸以进一步提高缓冲性的方法。在专利文献2中,进一步公开了在玻璃基板的上端缘部分和左右两端缘部分的至少一个端缘部分使树脂发泡片露出而安装,其露出的尺寸比玻璃基板的厚度尺寸长。
在专利文献2中,在纵向并列放置的玻璃基板间超出玻璃基板的大小露出设置衬纸是为了在冲击或振动时保护玻璃基板的上下部分或左右部分,同时在玻璃基板的装入操作或取出操作时谋求提高操作效率。
可是,从装载效率的观点来看,希望用作衬纸的发泡片与通常的包装用发泡片相比,发泡片厚度极薄,并且,伴随着玻璃基板的大型化,发泡片也使用宽幅的发泡片。在这样的状况下,想要如上所述通过抽吸而从玻璃基板表面上除去夹在玻璃基板间的发泡片时,如果发泡片的挺度(コシ)弱,则上述的露出部分下垂,或产生褶皱,产生除去操作性降低的问题。
因此,强烈要求由如下的发泡片制成的衬纸,所述发泡片即使极薄,其表面保护性和缓冲性也不会降低,并且玻璃基板周边的露出部分不会下垂,也不会产生褶皱,且挺度强。
为了不使夹在玻璃基板间的衬纸发生下垂或产生褶皱,必须增强发泡片的弯曲弹性模量,也就是所谓的发泡片的挺度。为了增强发泡片的挺度,例如可考虑降低发泡倍率的方法。可是,从表面保护性和缓冲性的观点来看,制成低发泡的发泡片存在制约。还可以考虑增大厚度的方法,但如上所述,由于希望用作衬纸的发泡片是片厚度极薄的发泡片,因此在片的厚度上也存在制约。
另外,作为以往的防止上述玻璃表面的污染的方法,在专利文献3中公开了使用含有水溶性高分子的树脂片作为衬纸以防止污染玻璃板表面的方法。
[专利文献1]特开2003-226354号公报
[专利文献2]特开2005-239242号公报
[专利文献3]特开2005-239184号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种包含发泡片、并且可以防止尘土或尘埃等附着在玻璃基板上的夹在玻璃基板之间的衬纸,所述发泡片尽管厚度薄且质量轻,但挺度强,表面保护性优异。
鉴于上述情况,本发明人着眼于构成玻璃基板用衬纸的发泡片的基材树脂、气泡结构、表面状态而反复进行了各种研究,结果完成了本发明。
即,本发明的要点如下:
(1)玻璃基板用衬纸,其特征在于,该衬纸包含厚度0.3~1.5mm、表观密度18~180g/L的聚烯烃类树脂挤出发泡片,所述发泡片中,相对于100重量份聚烯烃类树脂以5~30重量份的比例添加高分子型防静电剂,该发泡片的熔融张力为3~40cN,熔体流动速率为0.2~10g/10分钟,发泡片的厚度方向的气泡数为4~10个/mm,气泡扁平率为0.1~0.6,表面中心线平均粗糙度为25μm以下,且使用乙醇进行超声波洗涤后的表面电阻率为1×108~1×1014Ω;
(2)上述(1)所述的玻璃基板用衬纸,其特征在于,以基于上述挤出发泡片的宽度方向以1cm间隔测定的发泡片的厚度(A)[mm]而计算出的整个宽度上的平均厚度(B)[mm]为基准,基于该发泡片的厚度(A)[mm]而计算出的10cm间隔的平均厚度在(平均厚度(B)×0.8)~(平均厚度(B)×1.2)的范围内,并且将发泡片在宽度方向5等分的各部分的该发泡片的厚度(A)的各自最大值和最小值之差为0.08mm以下;
(3)上述(1)或(2)所述的玻璃基板用衬纸,其中,上述挤出发泡片的宽度为1400~3200mm,表观密度为40~180g/L;以及
(4)聚烯烃类树脂发泡片带状连续体,其用于剪断后制成上述(1)~(3)中任一项所述的玻璃基板用衬纸。
本发明的包含发泡片的玻璃基板用衬纸(以下,有时记作衬纸)的缓冲性、表面平滑性优异,且下垂小,在将玻璃基板纵向或横向并列放置的状态下,通过在玻璃基板之间夹上衬纸,可发挥防止玻璃基板表面产生损伤等优异的表面保护性能,在玻璃基板间夹上使其从玻璃基板周边露出这样大小的衬纸时,保护玻璃基板周边的性能也优异。另外,在通过抽吸等来除去衬纸时,在抑制衬纸下垂、以及抑制产生褶皱等包装操作性或开捆操作性上也优异。此外,本发明的玻璃基板用衬纸的永久防静电性优异,并具有可以抑制尘土和尘埃向玻璃基板上附着的效果。
附图说明
图1是示出本发明的发泡片的制造方法的一个例子的图。
符号说明
11 挤出机
12 模头
I 聚烯烃类树脂
II 高分子型防静电剂
III 物理发泡剂
IV 发泡性聚烯烃类树脂熔融物
V 发泡片
具体实施方式
下面,对本发明的玻璃基板用衬纸进行详细说明。
本发明的玻璃基板用衬纸包含厚度0.3~1.5mm、表观密度18~180g/L的聚烯烃类树脂挤出发泡片。该发泡片的厚度过厚时,由于装载高度变得过高,因此必须减少玻璃基板的装载张数,另外,担心在对捆包体施加偏负荷或部分负荷时玻璃基板破损。另一方面,厚度过薄时,保护玻璃基板表面的性能不充分。从这样的观点来看,衬纸的厚度优选为0.3mm以上且低于1.0mm,更优选为0.3~0.7mm,特别优选为0.3mm~0.5mm。
另外,如果发泡片的表观密度过高,则表面保护性差,使用发泡片的优点减弱。另一方面,如果发泡片的表观密度过低,则发泡片不能获得期望的防止下垂的效果,即,不能获得强的挺度。从这样的观点来看,表观密度优选为25~150g/L,更优选为40~120g/L,特别优选为40~90g/L。另外,上述发泡片的厚度是后述的挤出发泡片的整个宽度的平均厚度(B)[mm],上述发泡片的表观密度是如下测定的值。
首先,切出长25mm×宽25mm×发泡片的厚度的试验片,测定试验片的重量(g),将该重量扩大1600倍,再通过单位换算求出发泡片的坪量(g/m2)。接着,用求出的发泡片的坪量(g/m2)除以后述的挤出发泡片在整个宽度的平均厚度(B)[mm],将得到的值进行单位换算,作为发泡片的表观密度(g/L)。
另外,本发明中的发泡片的熔融张力为3~40cN,熔体流动速率为0.2~10g/10分钟。该发泡片由于具有这样的熔融特性,并且具有后述的特定的气泡结构和表面状态,因此尽管厚度薄并且质量轻,但仍然成为挺度强、表面保护性优异的发泡片。
构成本发明的发泡片的基材树脂,是后述的包含高分子型防静电剂和聚烯烃类树脂的混合树脂,上述发泡片的熔融张力以及熔体流动速率的物性可以以构成基材树脂的聚烯烃类树脂的熔融张力和熔体流动速率的物性为基准进行调整。更详细地,可以使用挤出机将高分子型防静电剂和熔融张力大致为3~40cN、熔体流动速率为0.2~10g/10分钟的聚烯烃类树脂进行熔融混炼,并以熔融混炼而得到的物质的熔融张力和熔体流动速率的物性为基准来调整发泡片的该物性。但是,挤出时的温度条件和通过时间(パスタイム)调整为与挤出发泡时的条件大致相同。按照该方法,聚烯烃类树脂包含多种聚烯烃类树脂的混合物时,也可以将发泡片的熔融张力以及熔体流动速率的物性调整为上述范围内。
上述熔融张力超过40cN或者熔体流动速率不到0.2g/10分钟的发泡片,在用于获得发泡片的挤出发泡工序中时,由于混合树脂熔融物在模头内的发热大,在发泡片的气泡膜中产生大量褶皱,没有气泡膜的膨胀,发泡片的表面为凸凹的,并且后述的中心线平均粗糙度大。另外,有时还在发泡片表面产生微细的裂纹。因此,发泡片的挺度强度也降低,难以进行作为玻璃基板用衬纸的操作。另一方面,上述熔融张力不到3cN或者熔体流动速率超过10g/10分钟的发泡片,其外观和轻量性差,气泡扁平率小,中心线平均粗糙度大。因此,这样的发泡片的挺度强度也降低,难以进行作为玻璃基板用衬纸的操作,另外,片的宽度方向的厚度精度也变差,担心作为玻璃基板用衬纸的性能降低。
从上述观点来看,发泡片的熔融张力优选为3~25cN,更优选为4~20cN。另外,发泡片的熔体流动速率优选为0.3~8g/10分钟,更优选为0.4~6g/10分钟。
上述发泡片的上述熔融张力可利用株式会社东洋精机制作所制造的キヤピログラフ1D进行测定。具体地,使用料筒直径9.55mm、长度350mm的料筒和喷嘴直径2.095mm、长度8.0mm的喷嘴,并且在构成发泡片的聚烯烃类树脂为聚丙烯类树脂的情况下,使料筒和喷嘴的设定温度为230℃,为聚乙烯类树脂的情况下,使料筒和喷嘴的设定温度为190℃,以采用后述的方法将发泡片脱泡而得到的树脂为试料,将其必要量加入到该料筒内,放置4分钟后,以10mm/分钟的活塞速度由喷嘴将熔融树脂挤出成带状,将该带状物挂在直径45mm的张力检测用滑轮上,使牵引速度以一定的增速增加以使在4分钟内使牵引速度由0m/分钟达到200m/分钟,同时用牵引辊牵引带状物,得到带状物断裂之前的张力的极大值。这里,将牵引速度由0m/分钟达到200m/分钟的时间设定为4分钟的理由是,抑制树脂的热劣化,同时提高得到的值的再现性。使用不同的试样进行上述操作,进行总计10次测定,除去10次得到的极大值中从最大的值开始的依次的3个值和极大值中从最小的值开始的依次的3个值,将剩余的中间的4个极大值相加平均而得到的值作为本发明的发泡片的熔融张力(cN)。
但是,以上述的方法进行熔融张力的测定,在牵引速度达到200m/分钟带状物也不切断时,采用将牵引速度设定为200m/分钟的恒定速度而得到的熔融张力(cN)的值。详细地说,与上述测定同样,由喷嘴将熔融树脂挤出成带状,将该带状物挂在张力检测用滑轮上,使牵引速度以一定的增速增加以使在4分钟内使牵引速度由0m/分钟达到200m/分钟,同时使牵引辊旋转,直到旋转速度达到200m/分钟。在旋转速度达到200m/分钟以后开始熔融张力数据的采集,在30秒钟之后终止数据的采集。将由该30秒期间得到的张力-负荷曲线得到的张力最大值(Tmax)和张力最小值(Tmin)的平均值(Tave)作为本发明方法中的熔融张力。这里,所谓上述Tmax,是在上述张力-负荷曲线中检测出的峰值的合计值除以检测出的个数而得到的值,所谓上述Tmin,是在上述张力-负荷曲线中检测出的谷值的合计值除以检测出的个数而得到的值。
当然,在上述测定中,从喷嘴中将熔融树脂挤出成带状时,在带状物中尽可能不要进入气泡。另外,在由发泡片制备试样时,将采用真空烘箱对发泡片进行加热脱泡而得到的发泡片作为试样。此时在真空烘箱中的加热温度如下:构成发泡片的聚烯烃类树脂为聚丙烯类树脂时为230℃,为聚乙烯类树脂时为190℃。
上述发泡片的熔体流动速率是以与熔融张力的测定同样地对发泡片进行脱泡而得到的树脂作为试样,按照JIS K7210-1999标准,构成发泡片的聚烯烃类树脂为聚丙烯类树脂时采用条件代码M、为聚乙烯类树脂时采用条件代码D而测定的值。
构成用作本发明的衬纸的发泡片的基材树脂的聚烯烃类树脂是烯烃成分单元为50摩尔%以上的树脂。作为该聚烯烃类树脂,可列举聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂等。上述聚烯烃类树脂由于表面硬度低,柔软性优异,并且对玻璃基板的表面保护性优异,故优选使用,特别优选聚乙烯类树脂。
作为该聚乙烯类树脂,例如可列举乙烯成分单元为50摩尔%以上的树脂,可列举高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯等乙烯均聚物;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和高密度聚乙烯的混合物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物等乙烯类共聚物;以及它们的2种以上的混合物。
这些聚乙烯类树脂中,优选以密度为935g/L以下的聚乙烯类树脂为主成分。具体地,优选低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯等,更优选发泡性良好的低密度聚乙烯。
另外,所谓以密度为935g/L以下的聚乙烯类树脂为“主成分”,是指该聚乙烯树脂的含量为发泡片的总重量的50重量%以上。另外,聚乙烯类树脂的密度的下限大概为890g/L。
作为上述聚丙烯类树脂,可列举丙烯聚合物、或丙烯与能够共聚的其他烯烃的共聚物。作为能够与丙烯共聚的其他烯烃,例如可列举乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯等乙烯或碳原子数4~10的α-烯烃。上述共聚物可以是无规共聚物也可以是嵌段共聚物,另外,可以是二元共聚物也可以是三元共聚物。另外,上述共聚物中的能够与丙烯共聚的其他烯烃优选含有25重量%以下的比例,特别优选含有15重量%以下的比例,作为其下限值,优选为0.3重量%。这些聚丙烯类树脂可以单独或混合2种以上使用。
上述构成发泡片的基材树脂的聚丙烯类树脂中,作为适用于挤出发泡的树脂,与通常的聚丙烯类树脂相比,优选熔融张力高的聚丙烯类树脂。具体地,优选例如特开平7-53797号公报中记载的含有下述聚丙烯的聚丙烯类树脂,所述聚丙烯为:(1)具有不到1的支化指数并具有显著的应变固化拉伸粘度的聚丙烯;或者(2)(a)Z平均分子量(Mz)为1.0×106以上或Z平均分子量(Mz)和重均分子量(Mw)之比(Mz/Mw)为3.0以上、(b)平衡柔量(compliance)J0为1.2×10-3Pa-1以上,或者每单位应力的剪切应变恢复Sr/S为每秒5Pa-1以上的聚丙烯。另外,在本发明中,还可以是:(3)在聚丙烯类树脂熔融、并且自由基聚合引发剂分解的温度下通过将含有苯乙烯等自由基聚合性单体和自由基聚合引发剂或添加剂等的配合物进行熔融混炼而改性的聚丙烯类树脂,或者(4)将聚丙烯类树脂、异戊二烯单体和自由基聚合引发剂进行熔融混炼而得到的改性聚丙烯类树脂。
另外,上述聚烯烃类树脂的熔点大致为100~170℃。上述聚烯烃类树脂的熔点的测定方法如下:利用差示扫描热量计(热流束差示扫描热量测定),将3~5mg聚烯烃类树脂在氮气气氛下以10℃/分钟的升温速度从室温(15~30℃)升温到220℃,得到第一次的DSC曲线,然后立即以10℃/分钟的降温速度降温到40℃,然后再次以10℃/分钟的升温速度升温到220℃,得到第2次的DSC曲线,将第2次的DSC曲线上出现的主熔解峰(面积最大的峰)的顶点的温度作为熔点。另外,另外在还存在相对于具有最大面积的峰的峰面积,具有80%以上的峰面积的峰的情况下,采用该峰的顶点温度和面积最大的峰的顶点温度的相加平均值作为熔点。
在作为本发明的衬纸使用的发泡片中,厚度方向的气泡数为4~10个/mm,气泡扁平率为0.1~0.6。
厚度方向的气泡数不到4(个/mm)的情况下,对玻璃基板的表面保护性能不充分。另外,厚度方向的气泡数如果变少,则发泡片的外观变差。从这样的观点看,其厚度方向的气泡数优选为5(个/mm)以上。另一方面,如果想要以厚度方向的气泡数超过10(个/mm)的方式进行制造,则构成发泡片的气泡的破裂变得显著,导致发泡片的强度降低。从这样的观点看,发泡片的厚度方向的气泡数优选为9(个/mm)以下,更优选为8(个/mm)以下,进一步优选为7(个/mm)以下。
气泡扁平率处于上述的范围内,是指宽度方向和/或长度方向(挤出方向)的气泡径比厚度方向的气泡径大,气泡形状为扁平。该气泡扁平率过小时,相对于玻璃基板的表面保护性恶化,挺度的强度也降低。该气泡扁平率过大时,难以充分防止被称为波纹(corrugate)的厚度不均,发泡片的外观变差,并且精度降低。从这样的观点来看,气泡扁平率为0.2~0.5,更优选为0.2~0.4。另外,本发明中的特定的气泡扁平率是指发泡片的宽度方向的垂直截面或挤出方向的垂直截面的气泡扁平率的至少一个在上述范围内,不需要宽度方向的垂直截面和挤出方向的垂直截面的气泡扁平率都在上述范围内。但是,优选发泡片的宽度方向的垂直截面和挤出方向的垂直截面的气泡扁平率都在上述范围内。
在本发明中,发泡片表面的中心线平均粗糙度为25μm以下,优选为20μm以下。发泡片表面的中心线平均粗糙度在上述范围内是指构成发泡片的气泡具有存在膨胀的气泡壁,并且没有收缩。即,由于中心线平均粗糙度为上述范围内,在气泡膜上没有产生明显的皱折,形成了良好的气泡,成为物性、外观优异的发泡片,进而成为表面保护性优异、挺度强的发泡片。
上述发泡片中的厚度方向的气泡数、气泡扁平率和表面的中心线平均粗糙度分别在上述范围内,通过同时满足这些条件,与上述特定的发泡片的熔融物性相互作用,成为表面保护性优异,即使厚度薄其挺度强度也强的适合用作玻璃基板用衬纸的发泡片。
另外,本发明的衬纸优选以基于挤出发泡片的宽度方向以1cm间隔测定的发泡片的厚度(A)[mm]而计算出的整个宽度上的平均厚度(B)[mm]为基准,基于该发泡片的厚度(A)[mm]而计算出的10cm间隔的平均厚度为(平均厚度(B)×0.8)~(平均厚度(B)×1.2)的范围内,并且将发泡片在宽度方向5等分的各部分的该发泡片的厚度(A)的各自最大厚度的最大值和最小值之差为0.08mm以下。这样的发泡片没有特别高厚度的部分,对玻璃基板的表面保护性特别优异。
上述发泡片的厚度可以使用株式会社山文电气制造的脱机(offline)厚度测定机TOF-4R等来进行测定。首先,对发泡片的整个宽度以1cm的间隔进行厚度的测定。以该1cm间隔测定的发泡片厚度(A)为基准,求出10cm间隔的平均厚度、整个宽度的平均厚度(B)、将发泡片在宽度方向5等分的各部分的最大厚度。如果对发泡片厚度测定进行更详细的说明的话,10cm间隔的平均厚度的测定如下进行:在宽度方向,在距离发泡片的一个端部1cm的部分、2cm的部分、3cm的部分、…10cm的部分总计10处求出第一个10cm间隔的平均厚度;接着在距离该发泡片的一个端部11cm的部分、12cm的部分、13cm的部分、…20cm的部分总计10处求出第2个10cm间隔的平均厚度;以后同样进行,求出第3个、第4个…第n个的10cm间隔的平均厚度。另外,不能得到用于求出发泡片的另一个端部最后10cm间隔的平均厚度的第10处的发泡片的厚度(A)的测定部位时,也就是最后存在不足10cm的测定部分的情况下,对于该部分,从10cm间隔的平均厚度测定对象中排除出去。另外,整个宽度的平均厚度(B)是在宽度方向从发泡片的一个端部到另一个端部以1cm间隔测定的所有发泡片厚度(A)的算术平均值。
另外,将发泡片在宽度方向5等分的各部分的该发泡片的厚度(A)的各自最大厚度的最大值和最小值之差,是如下的值:将发泡片在宽度方向5等分的各部分中,按照上述方法求得的发泡片的厚度(A)中,将对应于该5等分的各部分的范围的数据的最大值作为各部分的最大厚度,在各部分的总计5个最大厚度中,着眼于最大的值和最小的值,求出这些值之差(最大的值-最小的值)。用于上述测定的发泡片使用在温度23±5℃、相对湿度50%的条件下进行24小时以上的状态调整的发泡片。
在本发明中,厚度方向的气泡数按照下述方法测定。
在发泡片的长度方向垂直截面和宽度方向垂直截面的各截面中,对随机选择的5处拍摄放大到30倍的显微镜照片,得到总计10张显微镜照片,接着,在各照片上随机选择的1处沿着与发泡片的厚度方向一致的方向引出直线,计数与该直线交叉的气泡的数量,由此求出气泡数,用求出的气泡数除以该直线从表面到里面的线段长度(mm),由此求出单位长度的气泡数(个/mm)。将10张照片的总计10处求出的单位长度的气泡数(个/mm)的相加平均值作为发泡片的厚度方向的气泡数。
在本发明中,气泡扁平率按照下述方法测定。
宽度方向垂直截面的气泡扁平率是将测定对象截面定为发泡片的宽度方向垂直截面,并通过该垂直截面的厚度方向的平均气泡径T1和宽度方向的平均气泡径W之比(T1/W)而计算出的值。另外,厚度方向的平均气泡径T1和宽度方向的平均气泡径W如下求得。厚度方向的平均气泡径T1采用如下的值:垂直于发泡片的挤出方向的垂直截面(宽度方向垂直截面)的中央部分附近的厚度方向,贯穿整个发泡片的厚度引出线段,测定与该线段交叉的气泡数量(个),再用线段的长度除以气泡的数量,将这样得到的值作为厚度方向的平均气泡径T1(mm)。宽度方向的平均气泡径W采用如下的值:在该宽度方向垂直截面的中央部分附近的宽度方向,引出长度30mm的线段,测定与该线段交叉的气泡数量(个),再用线段的长度除以(气泡的数量(个)-1),将这样得到的值作为宽度方向的平均气泡径W(mm)。
另一方面,挤出方向垂直截面的气泡扁平率是将测定对象截面定为发泡片的挤出方向垂直截面,并通过该垂直截面的厚度方向的平均气泡径T2和宽度方向的平均气泡径L之比(T2/L)而计算出的值。另外,厚度方向的平均气泡径T2和挤出方向的平均气泡径L如下求得。厚度方向的平均气泡径T2采用如下的值:沿着挤出方向将发泡片的宽度方向中央部分垂直切断,在该试验片截面(挤出方向垂直截面)的中央部分附近的厚度方向,贯穿整个发泡片的厚度引出线段,测定与该线段交叉的气泡数量(个),再用线段的长度除以气泡的数量,将这样得到的值作为厚度方向的平均气泡径T2(mm)。挤出方向的平均气泡径采用如下的值:在该挤出方向垂直截面的中央部分附近的挤出方向,引出长度30mm的线段,测定与该线段交叉的气泡数量(个),再用线段的长度除以(气泡的数量(个)-1),将这样得到的值作为挤出方向的平均气泡径L(mm)。
作为发泡片的平均气泡径的调整方法,根据使用的聚烯烃类树脂的种类而不同,例如,提高模头的压力来减小平均气泡径的方法、或者可以用气泡调整剂的量来进行调整。
另外,作为气泡扁平率T1/W、T2/L的调整方法,根据使用的聚烯烃类树脂的种类而不同,例如,可如下进行调整。
想要调整为在挤出方向使气泡成为扁平状的情况下,可以采用减少挤出量、提高牵引速度等方法来进行调整。另一方面,想要调整为在挤出方向使气泡在厚度方向变长的情况下,可以采用增加挤出量、或降低牵引速度等方法来进行调整。另外,想要调整为在宽度方向使气泡成为扁平状的情况下,可以采用在宽度方向扩展发泡片的方式进行挤出的方法进行调整,使用环形模头时,可以采用增大环形模头的挤出口径和作为筒状的冷却装置的芯模的直径的吹胀比(作为筒状的冷却装置的芯模的直径/环形模头的挤出口径)的方法来进行调整。另一方面,想要调整为在宽度方向使气泡在厚度方向变长的情况下,可以采用在宽度方向扩展发泡片的方式进行挤出的方法进行调整,使用环形模头时,可以采用减小环形模头的挤出口径和作为筒状的冷却装置的芯模的直径的吹胀比的方法来进行调整。
本发明中的发泡片表面的中心线平均粗糙度可按照JISB0601-1994在下面的条件下进行测定。
测定仪器:キ一エンス株式会社制造的高精度形状测定系统KS-1100(激光测定器:LT-9500、形状测定软件:KS-H1A)
KS-1100的测定条件如下。
基准长度:8000μm、测定间距:2μm、移动速度(料台(ステ一ジ)驱动速度):1000μm/秒
料台输送:连续
另外,LT-9500的设定如下。
扫描/宽度:OFF、平均次数:2次、光量设定值:30、ダ一クアウト:OFF、感度:高感度
本发明是关于包含特定的聚烯烃类树脂发泡片的玻璃基板用衬纸的发明。该玻璃基板在制造各种图像显示设备用的玻璃面板时,可采用由1张大型的玻璃基板裁成多张显示器用玻璃基板而得到的方法,例如,作为以往的显示器用玻璃基板,是370×470mm~1000×1200mm的玻璃基板,近年来,伴随着显示器面板的大型化,玻璃基板也大尺寸化,例如,制造1500×1850mm,以及其以上大小的玻璃基板。伴随着玻璃基板尺寸的大型化,夹在玻璃基板之间的衬纸也要求宽幅的衬纸,甚至需要1400~3200mm宽幅的衬纸。另一方面,构成衬纸的发泡片越是宽幅,或者厚度越薄,越难以实现本发明所期望的目的,但本发明是可以充分应对上述的宽幅、薄形要求的衬纸。另外,用本发明的玻璃基板用衬纸包装的玻璃基板并不限定于上述用于裁断而获得上述显示器用玻璃面板的大型未加工玻璃基板、或裁断的未加工玻璃基板,也包含公知的各种玻璃基板,例如,包含未加工玻璃基板、以及液晶显示用玻璃基板、等离子体显示用玻璃基板、热头用玻璃基板、滤色器等的各种玻璃基板、或使用这些玻璃基板制造的形成了TFT(薄膜晶体管)的玻璃基板或被称为液晶池的加工面板(完全パネル)等玻璃基板。
本发明的衬纸用发泡片是通过挤出发泡法制造并卷成圆筒状的连续的带状物,作为衬纸使用时,对应于玻璃基板的尺寸裁成期望的大小而使用。此时,本发明的发泡片与以往的同种发泡片相比,由于挺度强,在用作衬纸时,不易产生下垂或褶皱等,可以充分应对上述那样的宽幅的玻璃基板,另外,通过抽吸操作等从玻璃基板表面除去发泡片时的操作性也优异。
本发明的包含发泡片的衬纸,其使用乙醇进行超声波洗涤后的表面电阻率为1×108~1×1014Ω,优选为1×109~5×1013Ω,更优选为1×109~1×1013Ω,并具有永久防静电性优异、抑制尘土和尘埃的附着、并且可以不会污染玻璃基板而使玻璃基板表面保持洁净的效果。
本说明书中的“使用乙醇进行超声波洗涤”是包含如下的试验片的状态调整的一系列的操作,所述试验片的状态调整为:在烧杯中放入23℃的乙醇,在其中沉入由发泡片切出的试验片(长100mm×宽100mm×厚度:试验片的厚度),用超声波洗涤24小时后,将该试验片在温度30℃、相对湿度30%的气氛中放置36小时,由此使试验片干燥。采用乙醇进行超声波洗涤后的表面电阻率如前面所述,基于JISK6271-2001标准在施加电压500V下对超声波洗涤之后充分干燥的试验片进行测定。
在本发明中,为了对包含发泡片的衬纸赋予防静电性,在构成发泡片的聚烯烃类树脂中添加高分子型防静电剂。相对于100重量份聚烯烃类树脂,其添加量为5~30重量份,优选为7~20重量份,更优选为8~17重量份,特别优选为9~15重量份。该添加量如果超过30重量份,则发泡受到阻碍,连续发泡率变高,超过了90%,并且担心气泡变得粗大,表面保护性降低,对玻璃基板表面的装配性大幅降低。另一方面,小于5重量份,则表面电阻率难以达到1×1014Ω以下。
使用的高分子型防静电剂包含表面电阻率不到1×1012Ω的树脂。具体地,优选以含有选自钾、铷和铯的碱金属作为金属离子的离聚物树脂、聚醚酯酰胺或聚醚等亲水性树脂为主成分的高分子型防静电剂。另外,为了与构成发泡片的聚烯烃类树脂的相容性优异,表现出优异的防静电效果,同时抑制由于添加防静电剂而导致的物性降低,高分子型防静电剂更优选使用将聚烯烃类树脂进行嵌段共聚而得到的树脂。
作为特别优选的高分子型防静电剂,可列举特开平3-103466号公报、特开2001-278985号公报中记载的组合物。
特开平3-103466号公报记载的组合物包含:(I)热塑性树脂、(II)聚氧乙烯或含有50重量%以上聚氧乙烯嵌段成分的嵌段共聚物、以及(III)与上述(II)中的聚氧乙烯嵌段成分固溶的金属盐。特开2001-278985号公报记载的组合物是具有聚烯烃(a)的嵌段和体积固有电阻值为1×105~1×1011Ω·cm的亲水性树脂(b)嵌段反复交互键合的结构,且数均分子量(Mn)为2000~60000的嵌段共聚物。上述(a)的嵌段和(b)的嵌段通过选自酯键、酰胺键、醚键、氨酯键、亚氨键中的至少一种键反复交互键合。
作为本发明中使用的高分子型防静电剂的数均分子量,优选为2000以上,更优选为2000~100000,进一步优选为5000~60000,特别优选为8000~40000,与包含表面活性剂的防静电剂相区别。另外,该高分子型防静电剂的数均分子量的上限大概为500000。通过将高分子型防静电剂的数均分子量设定为上述范围,不会受湿度等环境所左右而稳定地表现出防静电性能,另外,还可抑制防静电剂转移到被包装物中而污染被包装物表面。
上述数均分子量使用高温凝胶渗透色谱法求出。例如,高分子型防静电剂是以聚醚酯酰胺或聚醚为主成分的高分子型防静电剂的情况下,以邻二氯苯为溶剂制成试样浓度3mg/ml,以聚苯乙烯为基准物质,在柱温135℃的条件下进行测定。另外,上述溶剂的种类、柱温可根据高分子型防静电剂的种类适当变更。
另外,从防静电功能的表现性的观点来看,高分子型防静电剂的熔点优选为70~270℃,更优选为80~230℃,特别优选为80~200℃。
高分子型防静电剂的熔点可以按照基于JIS K7121-1987的方法来测定。即,采用JIS K7121-1987中的试验片的状态调节(2)的条件(其中,冷却速度为10℃/分钟)进行前处理,再以10℃/分钟进行升温,由此得到熔解峰。并将得到的熔解峰的顶点温度作为熔点。另外,出现2个以上熔解峰的情况下,将主熔解峰(面积最大的峰)的顶点温度作为熔点。另外在还存在相对于具有最大面积的峰的峰面积,具有80%以上的峰面积的峰的情况下,采用该峰的顶点温度和面积最大的峰的顶点温度的相加平均值作为熔点。
上述高分子防静电剂可以分别单独使用,也可以组合使用。另外,上述的高分子型防静电剂以例如三井杜邦ポリケミカル株式会社制造的“SD100”、三洋化成工业株式会社制造的“ペレスタツト300”这样的商品名被市售。
接着,对作为本发明的玻璃基板用衬纸使用的挤出发泡片的制造例进行叙述。
本发明的发泡片可通过如下方法来制造:在聚烯烃类树脂中配合高分子型防静电剂、气泡调整剂等,在挤出机内进行熔融混炼,在该熔融混炼物中压入发泡剂,混炼之后从附加设置在挤出机出口部的圆环形模头挤出发泡,通过冷却用圆筒后,切开而制成片状。
本发明的包含聚烯烃类树脂挤出发泡片的衬纸在作为玻璃基板用衬纸使用时,需要强的挺度。为了获得具有充分强挺度的良好的发泡片,安装在挤出机前端的模头的结构和使用的聚烯烃类树脂原料是重要的。
关于模头的结构,必须是极力抑制聚烯烃类树脂的发热的形状,可以采用增大树脂流路的截面积、对树脂流路的内面进行镀敷处理等提高滑动性等众所周知的低发热模头的技术。在该发热大的状况下获得的发泡片中,构成发泡片的气泡收缩,气泡壁没有膨胀,发泡片表面的中心线平均粗糙度变大,并且发泡片表面有时会产生细小的裂纹。这样的发泡片的挺度强度降低。
作为聚烯烃类树脂原料,优选使用熔融张力为3~40cN、熔体流动速率为0.2~10g/10分钟的聚烯烃类树脂原料,并且使以在真空烘箱中对发泡片进行加热脱泡而得到的发泡片为试样测定的发泡片的熔融张力、熔体流动速率显示上述特定的值。
聚烯烃类树脂的熔融张力不到3cN、或者熔体流动速率超过10g/10分钟时,发泡性降低,难以获得目标表观密度的发泡片,即使能够获得,发泡片的独立气泡率也极低(不到10%),气泡扁平率也过小,表面的中心线平均粗糙度的值变大。因此,发泡片的挺度强度也降低,不能实现期望的目的,作为玻璃基板用衬纸的操作变得困难。另外,对发泡片宽度方向的厚度精度带来不良影响,如果厚度精度差,则担心发生堆叠搬送时的装载效率降低等问题,作为玻璃基板用衬纸的性能降低。另一方面,聚烯烃类树脂的熔融张力超过40cN、或者熔体流动速率不到0.2g/10分钟时,如上所述,在模头内的发热变大,构成发泡片的气泡收缩,气泡壁没有膨胀,发泡片表面的中心线平均粗糙度变大,并且发泡片表面有时会产生细小的裂纹。因此,如上所述,挺度的强度也降低,作为玻璃基板用衬纸的操作变得困难。另外,聚烯烃类树脂的熔融张力、熔体流动速率的测定除了将试样设定为聚烯烃类树脂原料以外,可以与上述发泡片中的熔融张力、熔体流动速率的测定方法同样地进行。
如上所述,通过使用具有特定范围的熔融张力和熔体流动速率的聚烯烃类树脂原料,本发明中的发泡片具有熔融张力为3~40cN、熔体流动速率为0.2~10g/10分钟的结构,另外,通过满足气泡结构等其他的结构,成为轻量性、厚度精度、外观优异,并具有充分的挺度强度的发泡片。
在本发明中,为了得到片宽度方向的厚度精度特别良好的片,以下列举的方面是重要的。通常的发泡片中,通过调节树脂出口的模唇部的间隙、或者调节发泡性熔融树脂的挤出排出量和发泡片的牵引速度的平衡来调整发泡片的厚度。但是,本发明的发泡片是厚度极薄的聚烯烃类树脂发泡片,且要求宽度较宽,因此采用以往的方法那样的厚度调整方法无论如何也不能获得期望的厚度精度。因此,作为本发明中用于获得期望的厚度精度的发泡片而进行的厚度调整方法,对模头、特别是模唇部进行温度控制是非常重要的。具体地,通过分割控制环形模周围方向的温度控制,可以提高得到的发泡片的厚度精度。以往,在圆周方向只进行一个温度调节,但在本发明中,将圆周方向分割成4部分,优选分割成8~16部分来进行温度调节。但是,即使将模头细分成必要以上进行温度调节,各控制也不能充分地反映发泡片的厚度,因此,超过16分割的温度调整使控制变得烦杂,不能获得与此对应的充分的厚度精度的提高效果。
作为用于制造本发明的发泡片的发泡剂,可列举以下所示的物理发泡剂。
作为该物理发泡剂,例如可列举丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、环己烷等脂肪族烃;氯甲烷、氯乙烷等氯代烃;1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷等氟代烃;二甲基醚、甲基乙基醚等醚类;以及碳酸二甲酯、甲醇、乙醇等有机类物理发泡剂,氧、氮、二氧化碳、空气、水等物机类物理发泡剂。这些物理发泡剂可以混合2种以上使用。它们当中,从与聚烯烃类树脂的相容性、发泡性的观点来看,优选有机类物理发泡剂,其中,以正丁烷、异丁烷或它们的混合物为主成分的发泡剂是合适的。另外,还可以组合使用偶氮二酰胺等分解型发泡剂。
上述发泡剂的添加量根据发泡剂的种类、目标的表观密度来进行调整。特别是,在本发明中由于形成气泡膜所带来的拉伸效果有助于防静电性能,因此发泡剂的注入量是重要的。具体地,使用30重量%的异丁烷和70重量%的正丁烷的丁烷混合物等物理发泡剂作为发泡剂时,相对于100重量份基材树脂,发泡剂为4~35重量份,优选为5~30重量份,更优选为6~25重量份。
另外,制造发泡片时,供给到上述挤出机中的聚烯烃类树脂中,通常添加气泡调整剂。作为气泡调整剂,可使用有机类的气泡调整剂、无机类的气泡调整剂中的任一种。作为无机类气泡调整剂,可列举硼酸锌、硼酸镁、硼砂等硼酸金属盐;氯化钠、氢氧化铝、滑石、沸石、二氧化硅、碳酸钙、碳酸氢钠等。另外,作为有机类气泡调整剂,可列举2,2-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)磷酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸铝、硬脂酸钠等。另外,还可以使用将柠檬酸和碳酸氢钠、柠檬酸的碱金属盐和碳酸氢钠等进行组合而得到的物质作为气泡调整剂。这些气泡调整剂可以混合2种以上使用。
上述气泡调整剂的添加量可以根据作为主要目的的气泡径来调节,一般来说,相对于100重量份基材树脂,气泡调整剂为0.2~10重量份,优选为0.3~5重量份,更优选为0.4~3重量份。
另外,根据其他的期望,在制造聚烯烃类树脂挤出发泡片时,还可以配合着色剂、紫外线防止剂、抗氧化剂等通常使用的各种添加剂。
实施例
下面,基于实施例更详细地说明本发明。另外,下面的实施例和比较例的结果是根据两者的对比来公开本发明的显著的意义,本发明的权利要求的范围并不受该结果的限制。
在实施例1~5、比较例1~4中,使用在低密度聚乙烯中配合了20重量%的滑石而得到的母料作为气泡调整剂。
作为聚烯烃类树脂,使用以下所示的物质。
PE1:住友化学工业株式会社制造的低密度聚乙烯“F102”(结晶化温度:97.8℃、密度:922g/L、MFR:0.3g/10分钟)
PE2:日本ユニカ一株式会社制造的低密度聚乙烯“NUC8321”(结晶化温度:96.9℃、密度:922g/L、MFR:2.4g/10分钟)
PE3:日本ユニカ一株式会社制造的低密度聚乙烯“NUC8009”(结晶化温度:93.0℃、密度:916g/L、MFR:9.0g/10分钟)
作为高分子型防静电剂,使用以下所示的物质。
P1:三洋化成工业株式会社制造的聚醚-聚丙烯嵌段共聚物“ペレスタツト300”(熔点136℃、数均分子量14000、密度990g/L)
实施例1
作为发泡片制造用的挤出机,使用在直径150mm的挤出机出口安装有环形模头的单挤出机。
相对于100重量份聚乙烯类树脂和高分子型防静电剂以表1所示的比例配合的基材树脂,配合3.0重量份气泡调整剂母料,供给到直径150mm的挤出机的原料投入口中,进行加热混炼,制成调整为约200℃的树脂熔融物。向该树脂熔融物中压入作为物理发泡剂的70重量%的正丁烷和30重量%的异丁烷的混合丁烷,并使其相对于100重量份基材树脂为14.6重量份,接着进行冷却,得到发泡性树脂熔融物,由环形模头将该发泡性树脂熔融物挤出成筒状并发泡。冷却挤出的筒状发泡体,并沿着圆筒牵引同时切开,得到发泡片。
实施例2、3、比较例2~4
使用包括直径115mm和直径180mm的2台挤出机的串联挤出机,并变更为表1所示的基材树脂、制造条件,除此之外,与实施例1同样地得到发泡片。
实施例4、比较例1
使用直径115mm的单挤出机作为挤出机,并变更为表1所示的基材树脂、制造条件,除此之外,与实施例1同样地得到发泡片。
实施例5
除了变更为表1所示的基材树脂、制造条件之外,与实施例1同样地得到发泡片。
实施例1~5、比较例1~4中的唇部模具的调整温度的分割数、基材树脂的种类、配合、发泡剂量、气泡调整剂量、发泡温度、模头压力、吹胀比、牵引速度、排出量归纳示于表1,高分子型防静电剂的添加量、得到的发泡片的熔融张力、熔体流动速率、厚度、表观密度、宽度、厚度方向的气泡数、气泡扁平率、表面的中心线平均粗糙度、乙醇洗涤后的表面电阻率归纳示于表2中。
表3中的挺度强度的测定如下进行。
由实施例和比较例中得到的发泡片切出宽度100mm、长度200mm、发泡片厚度的试验片,并使发泡片的挤出方向和试验片的长度方向一致,将该试验片放在水平的支持台上,并使长度200mm中的50mm的部分从支持台端部露出,测定试验片露出部分前端的下垂量(mm),作为挤出方向下垂量(mm)。另外,由实施例和比较例中得到的发泡片切出宽度100mm、长度200mm、发泡片厚度的试验片,并使发泡片的宽度方向和试验片的长度方向一致,将该试验片放在水平的支持台上,并使长度200mm中的50mm的部分从支持台端部露出,测定试验片露出部分前端的下垂量(mm),作为宽度方向下垂量(mm)。
Claims (4)
1.玻璃基板用衬纸,其特征在于,该衬纸包含厚度0.3~1.5mm、表观密度18~180g/L的聚烯烃类树脂挤出发泡片,
所述发泡片中,相对于100重量份聚烯烃类树脂以5~30重量份的比例添加高分子型防静电剂,
所述发泡片的熔融张力为3~40cN,熔体流动速率为0.2~10g/10分钟,发泡片的厚度方向的气泡数为4~10个/mm,气泡扁平率为0.1~0.6,表面的中心线平均粗糙度为25μm以下,且使用乙醇进行超声波洗涤后的表面电阻率为1×108~1×1014Ω,
其中,聚烯烃类树脂为聚乙烯类树脂。
2.权利要求1所述的玻璃基板用衬纸,其特征在于,以基于上述挤出发泡片的宽度方向以1cm间隔测定的发泡片的厚度(A)[mm]而计算出的整个宽度上的平均厚度(B)[mm]为基准,基于该发泡片的厚度(A)[mm]而计算出的10cm间隔的平均厚度为(平均厚度(B)×0.8)~(平均厚度(B)×1.2)的范围内,
并且将发泡片在宽度方向5等分的各部分的所述发泡片的厚度(A)的各自最大厚度的最大值和最小值之差为0.08mm以下。
3.权利要求1或2所述的玻璃基板用衬纸,其中,上述挤出发泡片的宽度为1400~3200mm,表观密度为40~180g/L。
4.烯烃类树脂发泡片带状连续体,其用于剪断后制成权利要求1~3中任一项所述的玻璃基板用衬纸。
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