CN101271289A - 调色剂、无油定影方法以及处理卡盒 - Google Patents

Abstract

一种用于无油定影装置的调色剂，包括粘结剂树脂、着色剂以及2.0－4.5重量％(基于调色剂的总重量)的蜡，该蜡可溶于n－己烷，其中，所述蜡形成领域粒子(DA)，该蜡领域粒子包括暴露在调色剂表面的蜡领域粒子(DS)以及被包在调色剂粒子中而不暴露在调色剂表面的蜡领域粒子(DI)，其中，DS的重量大于DI的重量，其中DS被用n－己烷从其中溶出的调色剂具有面积为0.01πμm²以及以上的溶出痕迹的个数为1－7个/4μm²，以及其中，60(个数％)或以上的具有直径为200nm以及其上DA为长宽比为4或以上的纺锤形或圆柱形。

Description

调色剂、无油定影方法以及处理卡盒

技术领域

本发明涉及在静电复印机、激光打印机等中使用的电子照相图像形成方法、处理卡盒。本发明还涉及1成分显影调色剂，更详细地说，即使定影部件表面不用蜡等覆盖也不会发生付着，即使长时间的连续印刷也可以形成鲜明的图像的1成分显影用调色剂。

背景技术

采用电子照相法的机器为传统的复印机以及例如打印机以及传真机那样的装置，特别是打印机以及传真机，有使电子照相过程装置部分变小的必要，以及维护变得容易，由此使以显影装置为中心的显影剂单元以及静电潜影担持体为中心的鼓单元变成二单元化，以及进一步变为一体化处理卡盒的就约来越多。

由此，在的处理卡盒中使用的显影方式，以利于小型化的一成分显影方式为多。一成分显影方式，使用一成分显影剂(以下也成为调色剂)，其中，层厚规范部件(以下也称刮板)与调色剂粒子的摩擦、以及显影剂担持体(以下也称谓显影辊)和调色剂粒子的摩擦而使调色剂粒子带电，同时在显影辊上塗布调色剂的薄层，然后调色剂被搬送到显影辊与静电潜影担持体相对处的的显影領域，使静电潜影担持体上的静电潜影显影，形成调色剂图像。

在该一成分显影方式中，静电潜影担持体与显影辊直接又间接地接触。使静电潜影担持体与调色剂层接触而进行显影的接触显影法被广泛应用。接触显影法的细线再現性、图像浓度均一性等上为优良的显影方，对达成高图像重量为理想的装置。在这样的接触一成分显影方法中，调色剂与调色剂担持体以及帯电部件进行滑擦，进一步与感光体表面以及调色剂担持体进行滑擦，所以如长期间的使用，特别是高温高湿以及低温低湿环境那样的差的环境中使用时，会发生显著的调色剂退化、调色剂担持体表面退化、感光体表面退化或磨耗，所以，期望该方法能得到改善。

另一方面，作为最近的主流，是不采用在定影时为了提高载体的剥离性而传统涂油系统，而是采用无油系统，该系统没有油的溅落，并能达成良好的打印，特别是在办公室中被广泛采用。

这样的无油定影系统，一般的说，为了提高具有急剧熔融(sharply-melting)特性的全色调色剂的脱模性，有必要含有多量的蜡，但是多量含蜡的调色剂由于蜡在调色剂中的分散不良等，会使机械強度下降，这样在所述1成分显影中由于机械应力，调色剂的退化就会加速，从而产生了两者矛盾的课题。

至今为止对于这样的矛盾的课题，都有各种的对调色剂的改良对策，例如提高调色剂的粘结剂树脂的分子量，以使机械的強度提高，在粉碎法调色剂中使熔融混炼时的蜡的分散粒径を变的更小粒径化，而进行均一分散的种种装置以及方法。另外，用聚合调色剂等的湿式造粒制造法使蜡完全包藏在调色剂中，对分散粒径以及存在状态进行控制的方法等也被提出。

但是，所述任一个方法，都没有达到在1成分显影中对耐应力性和无油定影特性进行充分的两方兼顾，例如提高树脂的分子量以提高机械的強度的调色剂中，定影时不能使调色剂充分地熔融，定影強度不良以及没有得到作为全色图像所要求的图像光泽。另外粉碎法调色剂中的蜡分散在更小粒径化均一化的場合，在调色剂表面存在的蜡的绝对量的不足以及在调色剂内部分散的蜡的渗出也难以促进，从而产生蜡不能充分发挥无油特性的课题。即，想使脱模性得到确保，进一步使蜡增量就变得必要，在这样的場合，分散性的变差就会出现，机械的強度的下降的问题就会在度发生。

另外，使蜡完全内包(处在调色剂的内部)，在将分散状态进行控制的湿式造粒法的调色剂中，由于是仅使内包的蜡的渗出而使脱模性得以发挥，由此就不得不使定影系统变得低速、高压，这样就难以对应高速化。

另外，作为与所述的方法不同的别的对策，在专利文献1中，作为蜡，选择与粘结剂树脂由亲和性的物质，进一步在粉碎法制造的場合，在使调色剂表面近傍的蜡量、分散性适宜的条件，是在将调色剂在己烷中浸渍的場合的调色剂中含有的蜡的向己烷的溶出量和所述调色剂加热后的向己烷中浸渍的場合的调色剂中含有的蜡向己烷的溶出量的关系进行規定，由此，来解决所述课题。

另外，专利文献2中，与所述专利文献1同样，对向己烷的蜡的溶出状态进行規定，由此得到显影剂的耐久性和无油定影性的两方兼顾。但是，该专利文献记载的调色剂中，确实与前述的一般的方法相比，该1成分显影中的耐应力性和无油定影脱模性的两方兼顾点被改善，蜡和粘结剂树脂的亲和性变高，由此来对蜡分散状态进行控制，由于其亲和性变高，蜡的渗出速度慢，特别是高速定影系统中，难以发挥充分的脱模性。

另一方，作为提高高速定影系统的脱模性的方法，是蜡和粘结剂树脂的亲和性下降，选择与粘结剂树脂完全不相溶的蜡的場合，通常的粉碎法调色剂的混炼工程中，难以使蜡充分地分散，遊离蜡的向部件的结膜以及机械的強度的下降的问题就会发生，结果，1成分显影的耐久性和定影性的两方兼顾就不能达成。

【专利文献1】专利公开2003-207925号公报

【专利文献2】专利公开2005-157343号公报

本发明就使鉴于所述课题而研究成的。本发明的目的是提供一种无油定影用1成分彩色调色剂的由在显影器内的由于机械的应力而发生退化的抑制以及无油定影用1成分彩色调色剂的特别是在高速机中的无油定影性的确保两方兼顾的无油定影用1成分彩色调色剂。

本发明人进行研究的结果表明，发现了即使在高速定影系统中使用具有充分的渗出速度的极性小的蜡而造成的分散性变差的问题，用少量的添加量就可以充分地确保脱模効果以及渗出速度，又可以将在调色剂表面的蜡的露出抑制到最小限度的分散状态，其结构以及的具体的达成的手段，从而完成了本发明。

即本发明的目的可以用以下的技术方案来达成。

1.一种调色剂，包括，

粘结剂树脂；

着色剂；

2.0-4.5重量％(基于调色剂的总重量)的蜡，该蜡可溶于n-己烷，

其中，所述蜡形成领域粒子(DA)，该蜡领域粒子包括暴露在调色剂表面的蜡领域粒子(DS)以及被包在调色剂粒子中而不暴露在调色剂表面的的蜡领域粒子(DI)，DS的重量大于DI的重量，

DS被用n-己烷从其中溶出的调色剂在其表面上具有面积为0.01πμm²以及以上的溶出痕迹1-7个/4μm²；以及

60(个数％)或以上的具有直径为200nm或以上的DA是长宽比为4或以上的纺锤形或圆柱形。

2.根据权利要求1的调色剂，其中调色剂，在用示差热分析(DSC)测定得到的调色剂的在温度30-200℃内的吸热曲线中，具有在65-95℃内的最大吸热峰。

3.根据权利要求1的调色剂，其中用示差热分析(DSC)测定得到的吸热量为2.8-4.5mJ/mg。

4.根据权利要求1的调色剂，其中所述蜡为烃类石蜡。

5.根据权利要求1的调色剂，其中调色剂是用以下的方法制造的：

将包括粘结剂树脂、着色剂以及蜡的调色剂的干原材料的用臼式混炼机熔融混炼，

将得到的熔融物用2根冷却辊一边冷却一边激剧高速拉伸。

6.根据权利要求1的调色剂，其中所述粘结剂树脂包括软化点为90℃以上120℃以下的第1粘结剂树脂和软化点为120℃以上140℃以下的第2粘结剂树脂，对第1粘结剂树脂的第2粘结剂树脂的含量为40％-70％(重量)。

7.根据权利要求6的调色剂，其中所述第2粘结剂树脂包括混合树脂，该混合树脂包括缩聚树脂结构以及乙烯基树脂结构。

8.根据权利要求7的调色剂，其中所述缩聚合树脂结构包括聚酯树脂结构。

9.根据权利要求1的调色剂，其中所述调色剂的软化点为115℃-130℃。

10.一种无油定影方法，包括：

用权利要求1的调色剂在记录媒体中形成调色剂图像；

使在其上具有调色剂图像的记录媒体通过一区域，在该区域，加压部件或加压-加热部件与加热部件相接并压在加热部件上。

11.根据权利要求10的方法，其中调色剂，在用示差热分析(DSC)测定得到的调色剂的在温度30-200℃内的吸热曲线中，具有在65-95℃的最大吸热峰。

12.根据权利要求10的方法，其中用示差热分析(DSC)测定得到的吸热量为2.8-4.5mJ/mg。

13.根据权利要求10的方法，其中所述蜡为烃类石蜡。

14.根据权利要求10的方法，其中所述粘结剂树脂包括软化点为90℃以上120℃以下的第1粘结剂树脂和软化点为120℃以上140℃以下的第2粘结剂树脂，对所述第1粘结剂树脂的所述第2粘结剂树脂的含量为40％-70％(重量)。

15.根据权利要求14的方法，其中所述第2粘结剂树脂包括混合树脂，该混合树脂包括缩聚树脂结构以及乙烯基树脂结构。

16.根据权利要求15的方法，其中所述缩聚树脂结构包括聚酯树脂结构。

17.根据权利要求10的方法，其中所述调色剂的软化点为115℃-130℃。

18.根据权利要求10的方法，其中加热部件的表面包括碳氟树脂。

19.根据权利要求10的方法，其在无油定影装置中进行，该无油定影装置包括加热辊、对所述加热辊施压的加压辊以及分离板，该分离板使在其上具有定影了的调色剂图像的记录媒体从加热辊上分离下来。

20.一种处理卡盒，其对图像形成装置可以整体装卸，包括：

感光体，用于承载静电潜应；

显影装置，用于用权利要求1的调色剂使静电潜影可视化，形成调色剂像；以及

选之下列的装置的至少一个：

充电装置，用来使所述感光体相接从而使感光体帯电；

潜影形成装置，用于在所述感光体上形成静电潜影；

转印装置，用于将所述调色剂像向记录材料转印；

清洁装置，用来将在向所述转印材料上转印调色剂像后残存在所述感光体上的调色剂除去。

附图说明

图1薄式混炼机的概略图。

图2处理卡盒的一例。

图3调色剂表面露出蜡的示意图。

图4蜡溶出痕迹的照相图。

具体实施方式

以下对本发明进行详细説明。

本发明调色剂至少含有粘结剂树脂、着色剂、可溶于n-己烷的蜡。所谓可溶于n-己烷的蜡为极性的低的蜡，一般的说为溶解性参数(SP值)小的蜡。通过使用这样的蜡，就会变的与有极性的粘结剂树脂完全非相溶，并以固定地址分散于调色剂粒子中以及调色剂表面的状态调。可溶于n-己烷に的蜡定义如下。

将蜡0.1g、n-己烷10g投入50cc烧杯，在25℃的环境下用磁性搅拌器搅拌。得到的溶液用1μm的滤孔目的膜滤器过滤，将膜滤器干燥。干燥的膜滤器上的不溶成分计量重量，计算出对于投入的蜡量的不溶成分的重量比率。在本发明中，不溶成分为5重量％以下的場合，认为可溶于n-己烷。

在将这样的调色剂中含有的蜡地址形成粒子(以下称DA)分为从调色剂表面露出的蜡粒子(以下称DS)以及从调色剂表面部露出而包含在调色剂内部的蜡粒子(以下称DI)的場合，本发明的调色剂在调色剂中含有的蜡的含有量(DA量)为2.0-4.5重量％的范围(SEM观察)是必須条件。比所述范围少的場合，由于蜡的绝对量不足，不能充分发挥的无油定影脱模性，所以不好。另外，比所述范围多的場合，调色剂的机械的強度下降很厉害，会由于显影器内的机械的应力在帯电部件上形成固着条纹条纹，易于变为图像干扰调色剂，从而不令人满意。

另外，一般地说，为了发挥脱模効果、渗出効果的调色剂表面的蜡露出量越多调色剂越好，但是却有机械的強度的下降以及在部件上结膜的问题的副作用。作为消除这种相反问题的手段，本发明人着眼于对脱模効果、渗出効果有効的、具有一定的调色剂表面露出面积的蜡领域(domain)的，在调色剂表面存在个数，找出了对定影性和1成分显影耐久性的两方兼顾可能的露出领域直径和其存在个数的最佳范围。即在对用n-己烷从调色剂表面将蜡溶出除去后的调色剂表面的蜡溶出痕迹(空穴)进行观察时，调色剂表面上的面积为0.01π[μm²]以上的溶出痕迹的个数为1-7[个/4μm²]为必須条件(SEM观察)。比该范围少的場合，不能得到充分的脱模効果，从而不能令人满意；比该范围多的場合，发生机械的強度的下降以及对部件的结膜的问题，也不好。带来这样的作用効果的理由，将进一步在下面叙述。另外，以0.01π[μm²]未满的面积露出的蜡，其脱模効果小，另外对机械的強度的下降的影响也小，所以不是本发明特别要規定的。另外，作为所述溶出痕迹的个数的评价法，是将在添加二氧化硅等的外添剂前的母体粒子浸渍在n-己烷后得到的调色剂粒子干燥后，用电子显微镜(SEM)对调色剂表面进行观察就可以明白，但是外添剂添加后的调色剂的場合，将调色剂预先在表面活性剂溶液中进行超声波处理，使外添剂从调色剂上脱离，然后进行干燥，进行了所述的n-己烷处理，SEM观察就易于进行。在SEM观察中，用2万倍的倍率对调色剂表面进行撮影，从得到的调色剂图像将2μm四方的面积10视野进行观察，对圆相当直径200nm以上的截面积的溶出痕迹进行计数，将其平均值算出而加以使用。

在本发明中，溶出痕的“圆相当直径”定义为从SEM图像中测出的溶出痕的长轴与短轴的平均值。

接着，对调色剂中含有的DS和SI的关系进行说明。本发明的调色剂的特征是调色剂中含有的DS和SI的重量比为DS＞DI。这样的构成，所述規定的少量的蜡含有量的范围内，也会有効地促进蜡的渗出，发挥优良的定影脱模効果。对DS和DI的重量比进行定量方法，是预先将调色剂粒子中含有的蜡(DA)从示差热分析(DSC)的吸热量(作为ΔHA)算出。接着，将一定量的调色剂用n-己烷中浸渍，将在调色剂表面露出的蜡(即DS)被n-己烷溶出后的调色剂粒子进行干燥，从得到的调色剂粒子(即DS被除去的调色剂)的示差热分析(DSC法)求出吸热量，由此求出DI的吸热量(ΔHI)。从得到的ΔHA和ΔHI的量可以算出DS的吸热量(ΔHS＝ΔHA-ΔHI)，可以得出ΔHS和ΔHI的大小关系。

进一步，本发明的调色剂的特征为，从调色剂抽出分离的DA粒子内，200nm以上的大小的粒子的60(个数％)以上为形状长宽比为5以上的纺锤形以及圆柱形。本发明人所述的規定的蜡的全含有量、有一定露出面积的蜡的在调色剂表面的露出个数、DS和DI的重量比的关系，满足全部的条件的場合，发现调色剂中含有的蜡的形状有细长的針状、圆柱形以及纺锤形的形状。即，本发明的调色剂图3以及图4表示的那样的、蜡粒子0.01π[μm²]以上的比较大截面积(圆相当径为200nm以上)会分散·露出，但是尽管其个数在调色剂表面2μm四方的面积中为1-7个，不多。但是針状，圆柱形的形状的会象钉子一样刺到调色剂的内部那样的状态进行分散，而且与被调色剂内包的蜡相比露出表面的蜡更多，所以既维持对1成分显影的机械应力的強度，又在定影时迅速地使充分的蜡会渗出。

在此，调色剂中含有的蜡的形状地评价方法进行叙述。溶媒抽出法如以下的顺序进行。

1.将调色剂1g用精密天天平进行秤量，加入30mL螺旋管瓶。

2.己烷7mL刻度吸管计量、加入1中，以120rpm，1min辊进行搅拌。

3.将2用1μm目的膜滤器进行过滤，该过滤用滤纸回收调色剂。

4.将3的滤液、调色剂进行干燥。

5.对干燥后的滤液的析出物进行秤量。

6.对干燥后的调色剂表面用SEM进行观察。

本发明的调色剂特征为在通过示差热分析(DSC)测定而得到的吸热曲线中，、在温度30-200℃的范围中的表示最大吸热峰的温度为65-95℃。在此，得到的吸热峰是由于蜡而出现的。在由示差热分析测定装置测定的DSC吸热曲线中，温度65-95℃，更优选在温度为70-90℃处有吸热主峰调色剂的低温定影性，耐高温偏移性以及耐结块性得到了提高，由此是优选的。

蜡的DSC吸热曲线的测定，是使用示差热分析测定装置(DSC测定装置)，例如DSC-7(パ一キンエルマ一社制)，按ASTM D3418-82进行测定的。测定试样2-10mg的范围内进行正确的秤量。将其放入铝盘中。作为参照使用空的铝盘，测定温度范围为30-160℃之间，升温速度为10℃/min、常温常湿下进行测定。

本发明的调色剂特征在用示差热分析(DSC)测定时，得到的吸热量为2.8-4.5mJ/mg的范围。比该范围小的場合，由于蜡而产生的定影脱模効果不能得到充分的发挥，不好；比该范围大的場合，不能保持所述的蜡分散状态，会由于1成分显影器内的机械的应力而产生退化，所以也不好。

在本发明的调色剂中使用的蜡选自n-己烷可溶的极性低的。特别是烃类石蜡被优选。作为烃类石蜡，可以例举将烯烃在高压下进行自由基聚合或者低压下用齐格勒触媒进行聚合而成的低分子量的烯烃聚合物；将高分子量的烯烃聚合物进行热分解得到的烯烃聚合物；从含有一氧化碳以及氢的合成气体用Arge法得到的烃的蒸溜残余成分制得的(或者将蒸溜残余成分加氢而得到的)合成烃蜡。用这样的蜡，在上述定义的调色剂中处于分散状态下，会在定影时有充分的蜡渗出，发挥优良的定影特性。

本发明的调色剂的特征是用粉碎法制造，是将所述调色剂的原材料的干燥混合品用臼式混炼机进行で熔融混炼，得到的熔融物一边用2条冷却辊进行激剧高速的拉伸，一边进行冷却而制造的。

通常、将蜡预先被微分散的混合树脂、着色剂等进行熔融混炼，将混炼物冷却、粉碎以及分级，得到调色剂中的蜡的分散粒径，可以通过适宜选择混炼机以及混炼机的诸条件进行控制。作为本发明中使用混炼机，为可以得到具有上述的規定的蜡的分散状态，即具有一定以上的大小，并且分散粒径的分布比较的尖锐的混炼装置为好。以使用在外部砥石和内部砥石之间导入被处理物，赋予回转剪切力进行混炼的臼式混炼机为好。也可以使用专利公开2006-75668公报记载的机器。该臼式混炼机，是通过调节在其外部砥石和内部砥石之间的间隙(空隙)，来调整混炼时赋予熔融混炼物的回转剪切力。用所述臼式混炼机，制备熔融混炼物(混合物)的場合，可以通过调节臼式混炼机的外部砥石和内部砥石之间的间隙来任意地控制调色剂中的蜡分散相的尺寸。外部砥石和内部砥石之间的间隙，一般为0.05-5mm，优选0.1-2mm。通常，间隙为0.1mm-3mm之间的任意值，其可以以0.05mm间隔进行设定。设定温度以及与其他诸条件的平衡可以任意设定。

图1表示了臼式混炼机的概略结构。试样从供给器44投入，经过搬送螺旋42，外部砥石和内部砥石之间的薄缝隙中进行混炼，经过再送部后，通过处于圆筒搬送螺旋，从排出口4排出、其后用压延辊进行压延冷却。对作为混炼条件的外部砥石451和内部砥石452之间薄缝隙，各砥石构成分的内部温度，螺旋回转数进行适宜选择即可。一般地说，如使外部砥石和内部砥石之间的薄缝隙变窄，蜡的粒径会变小。相反，外部砥石和内部砥石之间的薄缝隙变宽，蜡的粒径变大。为了达成本发明中的蜡的粒径分布，外部砥石和内部砥石之间的薄缝隙更优选0.25mm-0.80mm。圆筒43的内部温度优选粘结剂树脂的软化点以上，比粘结剂树脂的软化点高10℃的程度从蜡以及顔料的分散来考虑，特别优选。圆筒的内部温度通常为60℃以上180℃以下，优选70℃以上140℃以下。另外，作为软化点，当使用2种类以上的树脂混合的粘结剂树脂的場合，采用混合树脂的软化点，使用添加蜡粘结剂树脂的場合，使用含蜡粘结剂树脂的软化点。螺旋的回转数通常50rpm以上100rpm以下，60rpm以上90rpm以下可以得到适度的转矩。在这样的条件下熔融混炼，混炼机刚压出后的蜡分散径为2-3μm，为比较大的粒径分布。

进一步，本发明的调色剂在熔融混炼后的压延冷却工程中，有与现存的设计思想不同的特征。本发明使用的冷却机，有压延辊的，可以使用公知的东西，都可以使用，例如带型冷却机，鼓型冷却机等都可以使用。一般，熔融混炼后的冷却工程中，用2根从动式压延辊压为平面后，用鼓型冷却机以及带型冷却机冷却到完全固化，通常，为了避免添加蜡的调色剂中的冷却时的蜡的再凝集，过度使压延时的辊间隙变窄，进行激剧的拉伸进行冷却是不好的。但是，在本发明的调色剂的场合所使用的臼式混炼机，以某一定以上的尺寸来进行分散控制的蜡粒子可以用压延辊一气拉伸冷却，由此，冷却后的蜡，以其领域的直径1.00-300nm、高3-8μm的细长圆柱形而被分散。

经过以上的熔融混炼压延冷却工程，可以使粉碎分级后的调色剂具有上述規定的蜡分散状态。

本发明中，冷却装置使用了日本Nippon Belting Co.，Ltd制的钢带冷却器。

所述粘结剂树脂特征为，含有有软化点90℃以上120℃以下的第1粘结剂树脂和软化点120℃以上140℃以下的第2粘结剂树脂，对所述第1粘结剂树脂，所述第2粘结剂树脂的含有量(重量)为40％以上70％以下。调色剂被用作非磁性1成分显影。

在本发明中，特别是为了使无油定影系统中的定影分离性以及耐偏移性提高，优选作为粘结剂树脂，含有软化点100℃以上120℃未满的第1粘结剂树脂和软化点为120℃以上140℃以下的第2粘结剂树脂。对第1粘结剂树脂，第2粘结剂树脂的含有比(重量比)为50％以上75％以下。更优选第1粘结剂树脂的软化点105℃以上115℃以下，第2粘结剂树脂的软化点125℃以上135℃以下。另外，从定影分离性和耐偏移性的观点，优选对应于第1粘结剂树脂，第2粘结剂树脂的含有比(重量比)为50％以上75％以下。

另外，调色剂的耐热性的观点，第1以及第2的树脂的玻璃转移点通常为50℃以上75℃以下，优选55℃以上70℃以下。粘结剂树脂使用2种类以上的树脂的場合，混合树脂的酸值在所述的范围内即可。

第1粘结剂树脂，可以使用使前述的多元醇和多元羧酸聚缩而得到的聚酯树脂等的缩聚合类树脂。作为多元醇，优选双酚A烯化氧加合物；作为多元羧酸，优选将对苯甲酸以及富马酸的至少一方作为主成分而得到的聚酯树脂。

作为第2粘结剂树脂，可以使用含有至少上述的3元或3元以上的醇以及3元或3元以上的羧酸的至少一方的单体成分进行聚缩而得到的聚缩合树脂(具有聚缩树脂结构)，例如聚酯树脂。例如可以优选使用这样的聚酯树脂，即使作为2元醇的双酚A的烯化氧加合物与作为3元或3元以上的羧酸的偏苯三酸以及作为2元羧酸的从对苯二甲酸、富马酸以及十二碳烯琥珀酸中选择出的1种进行缩聚反应而到的聚酯树脂。

另外，作为第2粘结剂树脂，优选将聚酯树脂的原料单体、乙烯基类树脂的原料单体以及可与两种树脂的原料单体反应的单体在同一容器中混合，使得到聚酯树脂的缩聚合反应以及得到乙烯基类树脂的自由基聚合反应同时进行从而得到由(具有聚酯树脂结构的)聚酯树脂以及(具有乙烯基类树脂结构的)乙烯基类树脂组成的混合树脂。这样的树脂蜡，从提高分散性、调色剂的韧、定影性、耐偏移性等的观点来看是优选。

在该場合，第2粘结剂树脂的合成时，对全原料单体重量，乙烯基类树脂原料单体的重量比通常5％以上30％以下，优选10％以上25％以下。

这样的第2的树脂，从耐高温偏移性的观点，优选含有四氢呋喃(THF)不溶成分。另外，粘结剂树脂通常含有THF不溶成分为0.1重量％以上30重量％以下，优选0.1重量％以上10重量％以下。

这样的树脂的构成，即使在所述压延冷却工程中，进行激剧的压延拉伸，混炼物也不会在中途断开，从而投入冷却机。

对用本发明的非磁性调色剂或者显影剂得到的调色剂像定影时，优选采用使承载有调色剂图像的记录材料通过加热辊等的加热部件与加热部件加压相接配置的加压部件之间的加压相接部或者与加压加热部件之间的加压相接部，而不需要定影油的无油定影方法。另外，加热部件的表面，优选由四氟化乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚合体(PFA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚二氟乙烯等的氟类树脂形成。

作为采用所述的定影方法的无油定影装置，下述的定影装置优选使用。在定影装置中，作为加热部件为加热辊，作为加压部件使用加压辊。详细地说定影装置包括加热辊、与加热辊加压相接的加压辊、为了将定影后的记录片材从加热辊分离的分离板。加热辊、通常在铝芯金上具有弹性体层以及表层，在铝芯内部装有加热器。加压辊，通常在铝芯上具有弹性体层以及表层。弹性体层的材质，没有特别的制限，但是优选硅橡胶。表层的材质，特别是制限但是优选碳氟树脂，更优选PFA。

在加热辊和加压辊的加压相接部，形成夹持部，加压相接部的夹持部，优选其上面凸出，以有利与定影分离性，由此，可以抑制防止在进行全色图像定影的場合，记录片材付在在加热辊的一侧。另外，承载调色剂像的記録片材按图像中从左往右通过加压相接部，而进行定影。

将用本发明的非磁性调色剂或者显影剂形成调色剂像用无油定影装置进行定影的无油定影方法以及图像形成方法，可以进行定影分离性良好且高图像重量以及再現性良好的图像形成。

本发明的处理卡盒用于在向感光体上形成的静电潜影上转移调色剂，使静电潜影可视化，形成调色剂像，将所述调色剂像转印到转印材料，由此形成图像的图像形成装置中，其对所述图像形成装置可自由装卸的处理卡盒，其与从感光体(11)、与所述感光体相接从而使感光体帯电的帯电装置、在所述感光体上形成静电潜影的潜影形成装置、将所述调色剂像向记录材料转印的转印装置、在向所述转印材料上转印调色剂像后，将残存在所述感光体上的调色剂除去的清洁装置中选择的至少1各装置与使在所述感光体上形成所述静电潜影用调色剂显影而形成调色剂像的显影装置集成为一体，其特征在于所述调色剂为权利要求1-9的任意一项的调色剂

图2表示了处理卡盒的一例。在图2中，11为感光体，12为显影装置，13为显影辊，14为供给辊，15为层规范部件，16为调色剂搬送轴，17为调色剂保持室。

以下对适用本发明的显影器构成的一例进行说明。另外，这种构成仅仅为一例，并非限于此。

显影辊(13)使用了覆盖了弹性橡胶层的辊，其表面为易于带上与调色剂极性相反的的极性帯电的材料构成表面涂布层。弹性橡胶层设置，为了防止在与层规范部件相接部处压力集中而产生的调色剂退化，其硬度为JIS-Aで60度以下。表面粗糙度Ra为0.3-2.0μm，以使必要量的调色剂被保持在表面。另外，显影辊，为了使其与感光体之间形成电场而施加了显影偏压，所以弹性橡胶层的电阻值为10³-10¹⁰Ω。显影辊按时计方向回转，在其表面保持的调色剂被搬送到层规范部件以及感光体以及的对向位置。

层规范部件(15)，设置在比供给辊和显影辊的相接位置低的位置。层规范部件，使用SUS或磷青銅等的金属板弹簧材料，其自由端被按压在显影辊表面上，按压力为10-40N/m，由此，通过该按压处的调色剂被薄层化的同时，被摩擦帯电。进一步，为了帮助在层规范部件处进行摩擦帯电，施加有规范偏压。

构成显影辊的表面的橡胶弹性体，没有特别的限定，例如苯乙烯丁二烯类共聚合体橡胶、丙烯腈丁二烯类共聚合体橡胶、丙烯酸橡胶、环氧氯丙烷橡胶、尿烷橡胶、硅橡胶以及这些橡胶的2种以上的混合物等。其中，优选环氧氯丙烷橡胶和丙烯腈丁二烯类共聚合体橡胶的的混合橡胶。

在本发明中使用的显影辊，例如导电性轴的外周覆盖上橡胶弹性体而制成。导电性轴由例如不锈钢等的金属构成。。

本发明的帯电部件，具有芯部、在该的芯部上覆盖导电层，然后在该导电层上覆盖表面层，全体成为圆柱状。在芯部，由电源施加电压，该电压以导电层以及表面层为媒介施加到潜影担持体，使潜影担持体表面帯电。

帯电部件的芯部，沿着潜影担持体的长方向(与潜影担持体的軸平行)配置，帯电部件整体对潜影担持体施加所定的押压力。由此，潜影担持体表面的一部分和帯电部件表面的一部分沿双方的长方向接触，形成规定宽的接触夹持部。潜影担持体，被駆动装置驱动回转，而帯电部件从动回转。

由电源而使潜影担持体帯电，介于所述的接触夹持部的近傍进行。介于接触夹持部，帯电部件表面和潜影担持体表面的被帯电領域(相当于帯电部件的长)全部接触，由此潜影担持体表面的被帯电領域被均一带电。帯电部件的导电层为非金属(在本例中为导电性加硫橡胶)，为了使与潜影担持体的相接状态安定，优选低硬度的材料，例如，可以使用聚尿烷、聚醚、聚乙烯基醇等的树脂以及环氧氯丙烷类、EPDM、NBR等的橡胶使用。作为导电性的材料，可以碳黑及石墨、氧化钛、氧化锌等。

另外，表面层可使用具有中电阻(10²-10¹⁰Ω)的电阻值的材料(在本例中，为含有乙炔黑的聚尿烷-硅丙烯酸聚合物)。

作为树脂，例如可以使用尼龙、聚酰胺、聚亚胺、聚尿烷、聚酯、硅、特氟隆(注册商标)、聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚碳酸酯、聚乙烯基化合物等。为了提高与水的接触角，优选使用氟类树脂。

作为氟类的树脂，可以列举例如聚二氟乙烯、聚氟化乙烯、二氟乙烯四氟乙烯共聚合体、二氟乙烯四氟乙烯六氟化丙烯共聚合体等。

进一步，为了调节为中电阻，可以适宜地添加碳黑以及石墨、氧化钛、氧化锌、氧化錫、氧化鉄等的导电性材料。

本发明的图像形成方式中，感光体从下方向上方回转。显影装置的显影辊与感光体接触或者保持0.1-0.3mm程度的间隙，而被駆动。

显影辊(13)的材质，是对铝、不锈钢等的金属导电体进行喷砂处理，使表面保持适度的粗糙度而构成的。在显影辊的周围，配置有调色剂供给辊(14)、在板弹簧材料上贴附橡胶板(尿烷橡胶、硅橡胶等)或用SUS等的金属材料构成的的规范刮板(调色剂层厚规范刮板)(15)。

另外，为了向调色剂供给辊供给调色剂，调色运送轴被回转自由地配置在保持调色剂的保持室(17)。

<调色剂的状态>

《调色剂母体粒子》

调色剂母体粒子至少包括粘结剂树脂以及着色剂。

作为构成调色剂母体粒子粘结剂树脂，可以使用电子照相以及静电印刷等的领域公知的树脂，例如苯乙烯类树脂；丙烯酸烷基酯以及甲基丙烯酸烷基酯等的丙烯酸类树脂；苯乙烯丙烯酸类共聚合树脂；聚酯类树脂；硅类树脂；链烯类树脂；酰胺类树脂；或者环氧类树脂等。

特别是，在用于无油定影用全色调色剂的場合，从定影分离性和图像光泽性的观点，优选高分子弹性体树脂成分(第1粘结剂树脂)和シ以及プメル以及低分子树脂成分(第2粘结剂树脂)并用。

第1粘结剂树脂以及第2粘结剂树脂的种类没有特别的制限，在全色调色剂的领域公知的粘结剂树脂例如聚酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸类共聚合物树脂、环氧类树脂、COC(环状链烯树脂(例如TOPAS-COC(Ticona社制)))等。从无油定影的观点，优选第1粘结剂树脂以及第2粘结剂树脂都使用聚酯类树脂。

在本发明中优选使用的聚酯类树脂，可以为多元醇成分以及多元羧酸成分进行聚缩而得到的聚酯树脂。多元醇成分中，作为2元醇成分，可以列举例如聚亚氧丙基(2，2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚亚氧丙基(3，3)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚亚氧丙基(6)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚亚氧乙基(2，0)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷等的双酚A烯化氧加合物；乙二醇，二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二亚丙二醇、聚亚乙基二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A、加氢双酚A等。作为3元以上的醇成分，例如山梨醇、1，2，3，6-己烷四醇、1，4-脱水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙烷三醇、2-甲基-1，2，4-丁烷三醇、三甲羟基乙烷、三甲羟基丙烷、1，3，5-三羟基甲基苯等。

另外，多元羧酸成分中，作为2元的羧酸成分，可以列举例如马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯甲酸酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、葵二酸、壬二酸、丙二酸、n-十二碳烯琥珀酸、异十二碳烯琥珀酸、n-十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、n-オクテニル琥珀酸、异クテニル琥珀酸、n-辛基琥珀酸、异辛基琥珀酸、这些酸的酐或者低级烷基酯。

作为3元以上的羧酸成分，有例如1，2，4-苯三羧酸(三苯六酸)、1，2，5-苯三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1、2、4-萘三羧酸、1，2，4-丁烷三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛四羧酸、均苯四酸、这些酸的酐以及低级烷基酯等。

另外，本发明中，作为聚酯类树脂可以是用以下方法生成的树脂，即将聚酯树脂的原料单体、乙烯基类树脂的原料单体以及与两方的树脂的原料单体都可以反应的单体的混合物，将它们放入同一容器中，使得到聚酯树脂的缩聚合反应以及得到乙烯基类树脂的自由基聚合反应並行而得到。这样得到的树脂(以下简称“乙烯基类聚酯树脂”)可以良好地用于本发明。另外，与两方的树脂的原料单体反应地，換言之，为既可以进行缩聚合反应又可以进行自由基聚合反应的单体。这样的单体即具有进行缩聚合反应的羧基，又具有可以进行自由基聚合反应的乙烯基。它们的例子例如富马酸、马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。

作为聚酯树脂的原料单体，可以列举多元醇成分以及多元羧酸成分。另外，作为乙烯基类树脂的原料单体，可以列举例如、苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、p-tert-丁基苯乙烯、p-氯苯乙烯等的苯乙烯或苯乙烯衍生物；乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等的乙烯类不飽和的链烯类；甲基丙烯酸酸甲基酯、甲基丙烯酸n-丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸n-丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸t-丁基酯、甲基丙烯酸n-戊基、甲基丙烯酸酸异戊基酯、甲基丙烯酸新戊基酯、甲基丙烯酸酸3-(甲基)丁基酯、甲基丙烯酸酸己基酯、甲基丙烯酸辛基酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸葵基酯、甲基丙烯酸十一碳烷基葵基酯、甲基丙烯酸酸十二碳烷基酯等的甲基丙烯酸烷基酯类；丙烯酸甲基酯、丙烯酸n-丙基酯、丙烯酸异丙基酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸t-丁基酯、丙烯酸n-戊基酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸新戊基酯、丙烯酸3-(甲基)丁基酯、丙烯酸己基酯、丙烯酸辛基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸葵基酯、丙烯酸十一碳烷基酯、丙烯酸十二碳烷基酯等的丙烯酸烷基酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等的不飽和羧酸；丙烯腈；马来酸酯；衣康酸酯；盐化乙烯；酢酸乙烯基酯；安息香酸乙烯基酯；乙烯基甲基乙基酮；乙烯基己基酮；乙烯基甲基醚；乙烯基乙基醚以及乙烯基异丁基醚等。乙烯基类树脂的原料单体的聚合时的聚合引发剂、可以列举例如2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双异丁腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈等的偶氮类或二偶氮类聚合引发剂、苯甲酰过氧化物、二枯基过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、过氧碳酸异丙基酯、月桂酰过氧化物等的过氧化物类聚合引发剂等。

作为第1粘结剂树脂以及第2粘结剂树脂，上述的那样的各种聚酯类树脂被优选使用。但是其中，作为进一步提高无油定影用调色剂的分离性以及耐偏移性观点来看，使用以下的第1粘结剂树脂以及第2粘结剂树脂更优选。

更优选的第1粘结剂树脂，所述的多元醇成分和多元羧酸成分聚缩得到的聚酯树脂，特别是作为多元醇成分使用双酚A烯化氧加合物，作为多元羧酸成分使用对苯甲酸以及富马酸而得到的聚酯树脂。

更优选的第2粘结剂树脂为乙烯基类聚酯树脂，特别是作为聚酯树脂的原料单体使用双酚A烯化氧加合物、对苯甲酸、偏苯三酸以及琥珀酸，作为乙烯基类树脂的原料单体，使用苯乙烯以及丙烯酸丁基酯，两反应性单体使用富马酸而得到的乙烯基类聚酯树脂。

本发明中，为了得到无油彩色定影中必要的蜡上述規定的蜡分散状态，所述粘结剂树脂可以预先将蜡内添。在这一場合，可以内添到第1粘结剂和第2粘结剂的任一个中都可以，但是在粉碎法调色剂中混炼时的シエアがかかり以及すい以及いら观点来看，优选内添到第1粘结剂中。为了向第1粘结剂树脂中进行蜡的预先内添，在第1粘结剂树脂的合成时，只要向合成第1粘结剂树脂用的单体中添加了蜡的状态下，进行第1粘结剂树脂的合成即可。例如，在向构成作为第1粘结剂树脂的聚酯类树脂的酸单体以及醇单体中添加了烃类蜡的状态下进行缩聚合反应即可。第1粘结剂树脂为乙烯基类聚酯树脂的場合，在向聚酯树脂的原料单体中添加了烃类蜡的状态下，对该单体一边搅拌以及加热，一边向其中滴加乙烯基类树脂的原料单体，从而进行聚缩反应以及自由基聚合反应即可。

调色剂粒子中的第1粘结剂树脂(包括内添蜡)和第2粘结剂树脂的含有比例用重量比来表示为20/80-45/55，优选30/70-40/6

0。如第1粘结剂树脂太少，分离性、耐高温偏移性会下降，如第1粘结剂树脂过多，光泽性、耐热保管性会下降。更优选以所述的重量比使用第1粘结剂树脂和第2粘结剂树脂组成的粘结剂树脂的软化点为100-125℃，特别是105-125℃。

在本发明中，作为使用可能的蜡，如上述説明的那样，只要是n-己烷可溶的蜡即可。作为优选的蜡，为极性低、脱模効果高佛热低融点石蜡。

本发明中使用的着色剂，可以使用公知的顔料以及染料，没有特别是限定。例如可以例举碳黑、苯胺蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、銅酞菁、孔雀绿草酸酯、灯黑、玫瑰红氧化铁、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红184、C.I.颜料红269、C.I.颜料红150、C.I.颜料红146、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.溶剂黄162、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄155、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3等。将着色剂用于彩色调色剂的场合，优选对所述着色剂进行母炼胶处理或者冲洗(flushing)处理，使调色剂预先在粘结剂树脂中高度分散的状态而加以使用。着色剂的含有量对粘结剂树脂100重量份为2-15重量份。

另外，可以向调色剂母体粒子中，根据必要加入电荷控制剂等的添加剂。作为負帯电调色剂用电荷控制剂，例如铬配合物型偶氮染料S-32、33、34、35、37、38、40(Orient化学工业社制)、アイゼンスピロン黑TRH、BHH(保土谷化学社制)、カ以及セツ以及黑T-22、004(日本化药社制)、銅酞菁类染料S-39(Orient化学工业社制)、铬配合物E-81、82(Orient化学工业社制)、锌配合物E-84(Orient化学工业社制)、铝配合物E-86(Orient化学工业社制)、二苯基乙醇酸衍生物から的る硼配合物LR-147(日本courage社制)さらに、可里库斯阿啉类化合物等が使用できる。进一步作为全色调色剂用負电荷控制剂，还可以使用不会对彩色调色剂的色調、透光性有坏影响的无色、白色或者淡色的电荷控制剂が使用可能。例如水杨酸衍生物的锌以及铬的金属配合物、可里库斯阿啉(calixarene)类化合物、二苯基乙醇酸衍生物的有机硼化合物、含氟季铵盐类化合物等都易于使用。所述水杨酸金属配合物，例如专利公开昭53-127726号公报、专利公开昭62-145255号公报等中记载的化合物，作为可里库斯阿啉(calixarene)类化合物，例如专利公开平2-201378号公报等记载的化合物；有机硼化合物，例如专利公开平2-221967号公报中记载的化合物、专利公开平3-1162号公报中记载的化合物都可以使用。

作为调色剂母体粒子的制法，可以用公知的制法，例如、干式粉碎法、湿式的乳化聚合、悬浊聚合、溶解悬浊(乳化造粒)法等。一般的，粉碎法的場合得到不定形粒子；湿式法的場合，可以得到球形粒子，只要只要可以得到适宜的图像形成过程的调色剂制法。调色剂母体粒子的粒径，从图像重量的观点，优选小粒径的，体积平均粒径为4μm-10μm程度的适宜于使用。特别是在本发明，优选使用体积平均粒径5-10μm的调色剂母体粒子。

《外添剂》

作为外添剂，例如市販的调色剂用二氧化硅、氧化铝、氧化钛等公知的材料都可以单独或2种以上混合起来使用。在这样的外添剂中，优选为了提高环境安定性而进行了疎水化处理的东西。作为疎水化剂，可以使用硅烷类、钛酸酯类、铝类、锆铝酸酯类等的各种的偶合剂以及硅油等。特别是，作为所述的外添剂，调色剂的流动性以及转印性、对于帯电的环境安定性等的观点来选择种

的比表面积以及疎水化表面处理剂的等级，进行适宜的组合来加以使用。

作为疎水化剂，可以列举硅烷偶合剂、钛酸酯偶合剂、硅油、硅清漆等。作为硅烷偶合剂，有例如六甲基二硅氨烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、芳基二甲基氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、羟基丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、n-丁基三甲氧基硅烷、n-十六烷基三甲氧基硅烷、n-十八烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷等。作为硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷以及甲基苯基聚硅氧烷等。

用所述疎水化剂对二氧化硅以及氧化钛的母体材料进行表面处理，是例如将疎水化剂用溶剂稀释，母体材料被加入所述稀释液并进行混合，将该混合物加热干燥后，进行粉碎的干式法，以及将母体材料在水等进行分散，制成泥浆状，然后添加疎水化剂并混合，将这种混合物进行加热干燥后，粉碎的湿式法等了进行的。

《蜡》

本发明的调色剂，在用示差热分析(DSC)测定得到吸热曲线中，优选温度30-200℃的范围中的显示最大吸热峰的温度为65-95℃的范围。更优选表示最大吸热峰的温度为70-90℃的范围，最优选表示最大吸热峰的温度为70-80℃的范围。

该最大吸热峰，由调色剂粒子中的蜡种来決定。该峰值在所述范围，可以做到定影性和1成分显影耐久性的两方兼顾。用2种以上的蜡也可达成本发明。使用表示最大峰的温度在所述范围的蜡是重要的。

调色剂的最大吸热峰在50℃未满的温度范围的場合，调色剂的保存性变差，白线以及调色剂飛散现象发生，显影性变差。相反，如调色剂的最大吸热峰比95℃高的温度范围的话，给予调色剂可塑効果少，从而低温定影性会多少有些变差。另外，连续复印时，定影器的温度会下降，在定影部件和调色剂之间，蜡不能良好地起作用，转印纸会卷在定影体上(所谓定影巻附)現象就易于发生。

另外，所述最大吸热峰的半宽优选15℃以下，更优选7℃以下。最大吸热峰的半宽超过15℃的場合，蜡的结晶性会变的不高，蜡的硬度变软，会促进由蜡造成的对感光体以及帯电部件的汚染。

调色剂粒子中含有的蜡的总量优选对调色剂粒子100重量份为2.0-4.5重量份，蜡的总量少于2.5重量份时，定影时的脱模性効果不能充分地发挥，定影体的温度变为低温的場合，不仅转印纸的排纸积载性的满足会变得困難，转印纸的巻附也会变得易于发生。相反大于4.5重量份时，制造时，所述規定得蜡分散状态就不能达成，对帯电赋予部件以及感光体的汚染就会变得显著，从而会发生白线以及融着的问题。

《CCA》

在本发明的调色剂中，根据必要，可以使用电荷控制剂。

作为本发明所使用的电荷控制剂，可以使用公知的的化合物，特别是优选无色，调色剂的帯电速度快，并且可以安定地维持一定的帯电量的电荷控制剂。

作为具体的化合物，可以列举，作为阴离子类，水杨酸，萘酸，它们的衍生物的金属化合物、磺酸，侧鎖有羧酸的高分子型化合物、硼化合物、尿素化合物、硅化合物、可里库斯阿啉等；作为阳离子类，优选季铵盐、在侧链有季铵盐的高分子型化合物、胍化合物、咪唑化合物等。再者，上述化合物的组合也可优选使用。

进一步，所述帯电控制剂一起，可以并用的金属皂、无机或有机金属盐。作为这样的金属皂，三硬脂酸铝；二硬脂酸铝；钡、钙、鉛以及锌的硬脂酸盐；或钴、锰、鉛以及锌的亚麻酸盐；铝、钙、钴的辛酸盐；钙和钴的油酸盐、棕榈酸锌、钙、钴、锰、鉛以及锌的环己烷甲酸盐、钙、钴、锰鉛以及锌的树脂酸盐(树脂的酸官能基的盐)等也可以使用。另外，作为无机以及有机金属盐，例如金属盐中的阳离子性成分为，从周期表的第Ia族、第IIa族以及第IIIa族的金属组成的群从选出的物质；所述酸的阴离子性的成分为，从优选卤素、碳酸酯、乙酸盐、硫酸盐、硼酸盐、硝酸盐以及磺酸盐组成的群选择的盐。

所述电荷控制剂的量，对树脂100重量份，优选0.1-10重量份。但是，在本发明中，电荷控制剂的添加不是必須的，在使用二成分显影方法的場合，利用与载体的摩擦帯电，在使用非磁性一成分刮板涂布显影方法的场合，通过积极地利用与刮板部件以及显影套筒部件的摩擦帯电，调色剂中并非必须含有电荷控制剂。

<外添剂>

<无机微粒子>

作为为了对在本发明得到的着色粒子的流动性以及显影性、帯电性进行补助的外添剂，优选使用无机微粒子。该的无机微粒子的初始粒径，优选5mμ-2μm、特别是优选5mμ-500mμ。另外，用BET(Brunauer，Emmett，Teller)法得到地比表面积，优选20-500m²/g。该无机微粒子的使用比例优选为调色剂的0.01-5重量％，特别是优选0.01-2.0重量％。作为无机微粒子的具体例，例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸钨、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化セリウム、红氧化铁、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、窒化硅等。

<高分子类微粒子>

其他地高分子类微粒子可以例举无皂乳化聚合以及悬浊聚合、分散聚合得到的聚苯乙烯、甲基丙烯酸酸酯以及丙烯酸酸酯共聚合体以及硅、苯并鸟粪胺、尼龙等的聚缩类、热硬化性树脂得到的聚合体粒子。

<外添剂的表面处理>

这样的流动化剂，通过进行表面处理，可以提高疎水性，即使在高湿度下，也可以防止流动特性以及帯电特性的变差。例如硅烷偶合剂、シリル化剂、具有氟化烷基的硅烷偶合剂、有机钛酸酯类偶合剂、铝类的偶合剂、硅油、变性硅油等为优选的表面处理剂。

<清洁助剂>

用于除去在感光体以及一次转印媒体上残留的转印后的显影剂的清洁性增强剂、可以例举硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸等脂肪酸金属盐、由无皂乳化聚合制备的聚合物微粒子(例如聚甲基丙烯酸甲基酯微粒子、聚苯乙烯微粒子等)。聚合物微粒子的粒度分布比较狭，体积平均粒径优选0.01-1μm的物质。

<树脂微粒子>

在本发明的调色剂中，优选添加树脂微粒子。

作为形成树脂微粒子的树脂，只要是可形成水基分散体的树脂，不管什么树脂都可以使用，即可使用热塑性树脂，也可使用热固性树脂，例如可以例举的有乙烯基类树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚亚胺树脂、硅类树脂、酚树脂、蜜胺树脂、脲醛树脂、苯胺树脂、离子键树脂、聚碳酸酯树脂等。这些树脂，2种以上并用也可。其中，从易于得到微细球状树脂粒子的水性分散体的观点来说，优选乙烯基类树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂、聚酯树脂以及它们的混合物。

《粉碎调色剂》

在用粉碎法制造调色剂的場合，可以用公知的装置，分为以下工序来制造。它们是树脂、蜡(包括在树脂中内部添加的場合)以及着色材的调色剂成分的机械的混合工程、熔融混炼工程、压延冷却工程、粉碎工程以及分级工程。另外，有时还含有将在粉碎或分级工程中得到的产品调色剂粒子以外的粉末送返到机械的混合工程以及熔融混炼工程中，进行循环使用的步骤。

《蜡分散状态的控制方法》

如在本发明中説明的那样，作为熔融混炼工程、压延冷却工程分别如图1所示的那样的臼式混炼机，用2本压延辊以及帯冷却器，作为压延冷却后的蜡的分散状态，最大的蜡分散粒子为直径200-300nm、高3-6μm那样来确定条件。另外，作为评价冷却后的混炼物中的蜡分散粒子的大小、形状的手法、可以使用所述的溶媒萃取法。

《外添工程》

作为对根据以上所述得到的调色剂母体粒子进行外添处理的方法，优选用Henschel混合器等的混合机进行干式混合。进一步处理后，从异物除去的观点，优选使用孔径为100μm以下的筛子进行过筛。

<调色剂的分析方法>

《调色剂表面露出蜡的观察方法》

表面露出蜡的观察/定量方法：

1.将调色剂1g用精密天平秤量，放入30mL螺旋管瓶。

2.用刻度吸管量7ml己烷，加入1中，用辊在120rpm进行1min搅拌。

3.将2用1μm孔径的膜滤器过滤，将过滤液与滤纸上的调色剂回收。

4.将3的滤液以及调色剂进行干燥。

5.将干燥后的滤液的析出物进行秤量→将表面露出蜡进行定量

6.对干燥后的调色剂表面用SEM进行观察→对表面露出蜡的观察(观察例：图4)

《调色剂表面露出蜡以及内包蜡的定量》

使将调色剂试样在DMF(N，N-二甲基甲酰胺)/氯仿混合溶媒中分散。

将分散液体用高速离心分离机进行分离，在上澄液中，蜡被分离出。

将得到的蜡粒子用SEM观察。

《调色剂中分散的蜡的形状的观察方法》

使将调色剂试样在DMF(N，N-二甲基甲酰胺)/氯仿混合溶媒中分散。

将分散液体用高速离心分离机进行分离，在上澄液中，蜡被分离出。

将得到的蜡粒子用SEM观察。

《调色剂软化点T1/2》

本发明的中的T1/2流出以及流出终了温度，用岛津制作所制流动测量仪CFT-500D测定的值。以挤出口的直径为0.5mm，深为1mm、升温速度3℃/min进行。另外，加在试样上的负荷设定为30kgf。

《玻璃转移点以及蜡融点》

用示差走查型热量计(DSC)(精工公司制的DSC6200)升温到200℃，从该温度以10℃/分的降温速度冷却到0℃，从而进行测定。通过本解析，算出树脂以及调色剂的玻璃转移点、蜡的融点。

《调色剂粒径》

调色剂粒子的粒径的测定，用可尔他测量法进行。根据可尔他测量法，作为调色剂粒子的粒度分布的测定装置，可以例举可尔他测量TA-II、可尔他Multtisicer II以及可尔他Multtisicer III(都为可尔他(Coulter)公司制)。以下说明测定方法。

首先，向电解水溶液100-150ml中，加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1-5ml。在此，电解液是用1级氯化钠调制的约1％的NaCl水溶液，例如可以使用ISOTON-II(可尔他社制)。在此，进一步将测定试样2-20mg作为固体成分加入，将试样悬浊的电解液，用超声波分散器进行约1-3分的分散处理，所述测定装置用100μm的空隙，对调色剂粒子或调色剂的体积、个数进行测定，将体积分布以及个数分布算出。从得到的分布，求出调色剂的重量平均粒径(Dv)、个数平均粒径(Dn)。

《调色剂圆形度》

作为形状的计测方法，是使含有粒子的悬浊液通过平板上的摄影部检测，用CCD相机对粒子图像进行光学检测，适用解析光学检测帯的方法。用该方法得到的投影面积相等的圆的周围长用实际粒子的周围长来除而得到的值作为平均圆形度，当该之为0.960以上时，调色剂可以以合适的浓度的形成再現性好的高精细的图像。更优选平均圆形度为0.980-1.000。该圆形度是用流动式粒子像分析装置FPIA-2000测量的值。作为具体的测定方法，是向容器中的不纯固体物被除去的100-150ml的水中，优选加入作为分散剂的表面活性剂的烷基苯磺酸盐0.1-0.5ml，然后，加入测定试样0.1-0.5g左右。将试样悬浊液用超声波分散器进行约1-3分间的分散处理，分散液浓度为3000-1万个/μl。用所述装置对调色剂的形状以及分布进行测定。

本发明无油定影用非磁性1成分彩色调色剂可以抑制在显影器内的由于机械应力而产生的退化，同时，可以确保达成特别是在高速領域的无油定影性。

<调色剂制造实施例>

接着，用实施例对本发明进行进一步的説明。但是本发明并不限定于以下的实施例。另外，实施例中的份都是指重量份。

<粉碎法调色剂粒子的調制>

树脂H1的作成

乙烯基类：

苯乙烯                                600份、

丙烯酸丁基酯                          110份、

丙烯酸酸                              30份

聚合引发剂二枯基过氧化物              30份

将上述物质滴入漏斗。

聚醇：

聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷1230份、

聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷290份、

异十二碳烯琥珀酸酐                    250份、

对苯甲酸                              310份、

1，2，4-苯三羧酸酐                    180份以及

酯化触媒二丁基錫氧化物                7份

将上述化合物加入具有温度计、不锈钢制搅拌机、流下式冷凝器以及氮导入管的5升四口烧瓶中，用加热套在氮气氛下，在160℃的温度一边进行搅拌，一边将滴液漏斗中的乙烯基类单体树脂以及聚合引发剂的混合液用一小时滴入。保持160℃，进行2时间的加聚反应。此后，升温至230℃，进行缩聚反应。聚合度，用定负荷压出的细管式流变计进行测定，用软化点进行跟踪，在达到所期望的软化点时结束反应，得到树脂H1。

得到的树脂H1的软化点(T1/2)为130℃。

树脂L1的制备

对于树脂L1，除了乙烯基类单体、蜡不添加之外，与树脂H1同样的方法，用以下的单体进行聚酯树脂的合成。

聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷1650份、

聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷660份、

异十二碳烯无水琥珀酸                        190份、

对苯甲酸酸                                  750份、

1，2，4-苯三羧酸酐                          190份

酯化触媒：二丁基錫氧化物                    0.3份

这样得到的树脂L1的软化点(T1/2)为113℃。

<调色剂(粉碎法)的作成>

树脂H1                            30份

树脂L1                            70份

蜡A                               X份

着色剂(銅酞菁蓝顔料)              2.5份

将表1的所述材料用混合机进行充分混合后，用表2所示的制造装置进行熔融混炼，压延冷却，进一步粉碎分级，得到表3中的母体调色剂。

表1

表2

	调色剂	混炼机r	冷却条件
				实施例1	1	臼式混炼机*	高-速拉伸

实施例2	2	臼式混炼机*	高-速 拉伸
				实施例3	3	臼式混炼机*	高-速 拉伸
实施例4	4	臼式混炼机*	高-速 拉伸
				实施例5	5	臼式混炼机*	高-速 拉伸
实施例6	6	臼式混炼机*	高-速 拉伸
				比较实施例1	7	热棍混炼机	高-速 拉伸
比较实施例2	8	双棍混炼机	高-速 拉伸
				比较实施例3	9	臼式混炼机*	通常
比较实施例4	10	臼式混炼机*	高-速 拉伸
				比较实施例5	11	臼式混炼机*	高-速 拉伸
比较实施例6	12	热棍混炼机	高-速 拉伸
				比较实施例7	13	热棍混炼机	高-速 拉伸

*)热棍混炼机如JP-A 2006-75668所示

表3

**)具有直径为200nm或以上，并且长宽比为4或以上的纺锤形或圆柱形的比例(％个数)(对5,000DA粒子(wax domain particle)用5000被的显微镜依据SEM法进行观察，DA粒子适用溶剂萃取法来分离出的。值为5视野的平均值。

***)没有具有直径为200nm或以上的DA粒子。

<实施例以及比较例的调色剂的制造>

向对得到的各调色剂粒子100份，加入疎水性二氧化硅R974(日本AEROSIL公司)1.0份以及疎水性二氧化硅AEROSIL90G(日本AEROSIL公司制)的六亚甲基二硅氨烷的经过处理的产品(BET比表面积65m²/g、pH6.0、疎水化度65％以上)1.0份，用Henschel混合器，以周速30m/秒进行90秒混合处理，用75μm孔径的的筛过筛，得到调色剂(一成分显影剂)。

【0092】

(评价以及评价结果)

对在实施例1-13以及比较例1-10得到的调色剂的定影分离性、耐热保存性、图像光泽度、结膜以及附着性分别用以下的条件进行评价。结果如表4。

表4

 [定影分离性]

使用非磁性一成分显影方式的全色打印机LP-3000C(爱普生公司制)，制作将测试图案为A4纵形纸，前端余白3mm，宽36mm的密实帯图像(付着量1.1±0.1mg/cm²)。该图像被显影，但是不定影。然后，用以下的定影装置在H/H环境下(27℃、80％RH)下，用各种定影温度进行定影，得出分离可能/非偏移温度领域(从加热辊的纸的分离良好，不发生偏移现象的定影温度范围)。用理光制6200Y型纸作为转印纸进行评价。

定影装置周速为125mm/秒。定影装置为氟类表层剂构成的软辊型。详细地说，所述图2中的加热辊21，外径40mm，铝芯金24上有硅橡胶形成的厚度为1.5mm的弹性体层25以及PFA表层26。铝芯金24的内部具有加热器27。另外，加压辊22的外径为35mm，铝芯金28上有硅橡胶层形成的厚度为3mm的弹性体层29以及PFA表层30。进一步，加热辊21以及加压辊22的加压相接部，形成宽7mm的夹持部31。该装置进一步具有将定影后的纸从加热辊21分离下来的分离板23。实验不使用定影油。另外，分离可能/非偏移温度域在50℃以上的作为○；30℃以上50℃未满的作为△；30℃未满的作为×。

[定影分离性(高速)]

将所述定影器的周速提高为250mm/秒以上，来进行评价。

[结膜]

结膜的评价，是用全色打印机LP-3000C(爱普生公司制)，将B/W比6％的规定的打印图案在H/H环境下(27℃、80％RH)以及1000枚进行连续打印后，对感光体以及中间转印体带进行目视观察而评价的。感光体以及中间转印体的结膜、黑点以及(BS)的没有发生时，作为完全没问题○；感光体或中间转印体的一方结膜以及BS有发生，但是在复印图像見不到，实用上问题的作为△；感光体以及/或中间转印体上有结膜以及有BS的发生，在图像上也可以确认的，在实用上有问题的作为×。

[附着]

附着，与结膜的评价方法同样，在H/H环境下，1000枚连续复印后，对显影器的套筒的状态以及复印图像进行目视观察，评价。套筒上条纹或斑块没有的为○；虽然套筒上有若干条纹或斑块发生，但是复印图像上没有纵条纹，实用上没问题的的作为△；

套筒上有大量的条纹或斑块发生，有异常声音、调色剂附着以及调色剂的漏出等，在实用上有问题的定为×。

Claims (20)

1.一种调色剂，包括，

粘结剂树脂；

着色剂；

2.0-4.5重量％(基于调色剂的总重量)的蜡，该蜡可溶于n-己烷，

其中，所述蜡形成领域粒子(DA)，该蜡领域粒子包括暴露在调色剂表面的蜡领域粒子(DS)以及被包在调色剂粒子中而不暴露在调色剂表面的的蜡领域粒子(DI)，DS的重量大于DI的重量，

DS被用n-己烷从其中溶出的调色剂在其表面上具有面积为0.01πμm²以及以上的溶出痕迹1-7个/4μm²；以及

60(个数％)或以上的具有直径为200nm或以上的DA是长宽比为4或以上的纺锤形或圆柱形。

2.根据权利要求1的调色剂，其中调色剂，在用示差热分析(DSC)测定得到的调色剂的在温度30-200℃内的吸热曲线中，具有在65-95℃内的最大吸热峰。

3.根据权利要求1的调色剂，其中用示差热分析(DSC)测定得到的吸热量为2.8-4.5mJ/mg。

4.根据权利要求1的调色剂，其中所述蜡为烃类石蜡。

5.根据权利要求1的调色剂，其中调色剂是用以下的方法制造的：

将包括粘结剂树脂、着色剂以及蜡的调色剂的干原材料的用臼式混炼机熔融混炼，

将得到的熔融物用2根冷却辊一边冷却一边激剧高速拉伸。

6.根据权利要求1的调色剂，其中所述粘结剂树脂包括软化点为90℃以上120℃以下的第1粘结剂树脂和软化点为120℃以上140℃以下的第2粘结剂树脂，对第1粘结剂树脂的第2粘结剂树脂的含量为40％-70％(重量)。

7.根据权利要求6的调色剂，其中所述第2粘结剂树脂包括混合树脂，该混合树脂包括缩聚树脂结构以及乙烯基树脂结构。

8.根据权利要求7的调色剂，其中所述缩聚合树脂结构包括聚酯树脂结构。

9.根据权利要求1的调色剂，其中所述调色剂的软化点为115℃-130℃。

10.一种无油定影方法，包括：

用权利要求1的调色剂在记录媒体中形成调色剂图像；

使在其上具有调色剂图像的记录媒体通过一区域，在该区域，加压部件或加压-加热部件与加热部件相接并压在加热部件上。

11.根据权利要求10的方法，其中调色剂，在用示差热分析(DSC)测定得到的调色剂的在温度30-200℃内的吸热曲线中，具有在65-95℃的最大吸热峰。

12.根据权利要求10的方法，其中用示差热分析(DSC)测定得到的吸热量为2.8-4.5mJ/mg。

13.根据权利要求10的方法，其中所述蜡为烃类石蜡。

14.根据权利要求10的方法，其中所述粘结剂树脂包括软化点为90℃以上120℃以下的第1粘结剂树脂和软化点为120℃以上140℃以下的第2粘结剂树脂，对所述第1粘结剂树脂的所述第2粘结剂树脂的含量为40％-70％(重量)。

15.根据权利要求14的方法，其中所述第2粘结剂树脂包括混合树脂，该混合树脂包括缩聚树脂结构以及乙烯基树脂结构。

16.根据权利要求15的方法，其中所述缩聚树脂结构包括聚酯树脂结构。

17.根据权利要求10的方法，其中所述调色剂的软化点为115℃-130℃。

18.根据权利要求10的方法，其中加热部件的表面包括碳氟树脂。

19.根据权利要求10的方法，其在无油定影装置中进行，该无油定影装置包括加热辊、对所述加热辊施压的加压辊以及分离板，该分离板使在其上具有定影了的调色剂图像的记录媒体从加热辊上分离下来。

20.一种处理卡盒，其对图像形成装置可以整体装卸，包括：

感光体，用于承载静电潜应；

显影装置，用于用权利要求1的调色剂使静电潜影可视化，形成调色剂像；以及

选之下列的装置的至少一个：

充电装置，用来使所述感光体相接从而使感光体帯电；

潜影形成装置，用于在所述感光体上形成静电潜影；

转印装置，用于将所述调色剂像向记录材料转印；

清洁装置，用来将在向所述转印材料上转印调色剂像后残存在所述感光体上的调色剂除去。

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