CN102262366B

CN102262366B - 调色剂及其制造方法、显影剂、图像形成方法和形成装置

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Publication number: CN102262366B
Application number: CN201110141829.XA
Authority: CN
Inventors: 宫明杏实; 杉浦英树; 沟口由花
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2010-05-28
Filing date: 2011-05-30
Publication date: 2013-07-10
Anticipated expiration: 2031-05-30
Also published as: JP2012008530A; EP2390725A1; US20110294064A1; EP2390725B1; CN102262366A

Abstract

本发明涉及调色剂及其制造方法、显影剂、图像形成方法和形成装置。所述调色剂包含着色剂、脱模剂、非结晶聚酯、以及具有60～80℃的吸热峰温度和3.0～20.0J/g的吸热量的结晶聚酯。所述吸热峰温度由温度调制差示扫描量热法的第二次加热中所得的结晶聚酯的定速组分曲线确定。所述吸热量由所述定速组分曲线及其在0～100℃绘制的基线之间的在0～50℃温度范围内的面积确定。

Description

调色剂及其制造方法、显影剂、图像形成方法和形成装置

技术领域

本发明涉及调色剂、制造调色剂的方法、显影剂、图像形成方法、和图像形成装置。

背景技术

在电子照相或静电图像形成装置中，静电潜像在感光体上形成并且显影为调色剂图像。然后将调色剂图像转印到记录介质上和通过加热使其定影在记录介质上。通过使黑色、黄色、品红色和青色的调色剂图像叠加在记录介质上并通过加热将它们定影在记录介质上而形成全色图像。

为了满足对节能和高质量打印的日益增长的需求，需要调色剂可在低得多的温度下定影并同时保持耐热储存稳定性。

国际专利申请公开WO 2006/035862描述了包含非结晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂作为粘合剂树脂的调色剂。这种调色剂提供由差示扫描量热仪测量的特定的DSC曲线，其中加热中起点的起始温度(onset temperature)为100～150℃且终点的起始温度为150～200℃，并且存在具有10～40℃的半宽度的吸热峰。

但是这种调色剂很可能粘附到图像形成装置的组件或部分并且不理想地形成它的膜。这种现象在下文中称作成膜。

发明内容

本发明的示例性方面鉴于上述情况提出，并且提供：具有低温定影性、耐热储存稳定性和耐成膜性的良好组合的调色剂；所述调色剂的制造方法；包含所述调色剂的显影剂；使用所述调色剂的图像形成方法；和包含所述调色剂的图像形成装置。

在一个示例性实施方式中，新的调色剂包含着色剂、脱模剂、非结晶聚酯、以及具有60～80℃的吸热峰温度和3.0～20.0J/g的吸热量的结晶聚酯。所述吸热峰温度由温度调制(modulated)差示扫描量热法的第二次加热中所得的结晶聚酯的定速组分曲线确定。所述吸热量由所述定速组分曲线及其在0～100℃绘制的基线之间的在0～50℃温度范围内的面积确定。

在另一示例性实施方式中，制造调色剂的新方法包括：将包含着色剂、脱模剂、非结晶聚酯和结晶聚酯的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体；将所述第一液体乳化或分散在包含粒状树脂的水性介质中以制备第二液体；和从所述第二液体中除去有机溶剂。所述非结晶聚酯或者可由具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与具有氨基的化合物之间的反应获得。

附图说明

当结合附图考虑时参考以下详细描述，本发明及其许多附带的优点将变得更好理解，从而将容易获得对其更完整的领会，在附图中：

图1是显示温度调制差示扫描量热法的第二次加热中所得的定速组分(即，可逆热流(reversing heat flow))的曲线的图；

图2是显示温度调制差示扫描量热法的第一次加热中所得的差示扫描量热曲线的图；

图3示例性地说明根据本发明的示例性方面的图像形成装置；和

图4是图3所示图像形成单元中的两个的放大视图。

具体实施方式

本发明的示例性方面提供包含着色剂、脱模剂、非结晶聚酯、和结晶聚酯的调色剂，所述结晶聚酯具有60～80℃、优选65～75℃的吸热峰温度和3.0～20.0J/g、优选5～15J/g的吸热量。所述吸热峰温度由温度调制差示扫描量热法的第二次加热中所得的结晶聚酯的定速组分曲线确定，所述吸热量由所述定速组分曲线及其在0～100℃绘制的基线之间的在0～50℃温度范围内的面积确定。所述结晶聚酯在吸热峰温度附近其粘度快速下降。

当所述结晶聚酯的吸热峰温度太低时，调色剂的耐热储存稳定性和耐成膜性可能是差的。当所述结晶聚酯的吸热峰温度太高时，调色剂的低温定影性可能是差的。当所述结晶聚酯的吸热量太大时，调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当所述吸热峰温度高于85℃时，难以使吸热量大于4J/g。当吸热温度低于55℃时，难以使吸热量低于20J/g。

为了确定吸热峰温度和吸热量，如下使用差示扫描量热仪Q200(来自TAInstruments)使所述结晶聚酯经历温度调制差示扫描量热法。首先，将约5.0mg样品(即，结晶聚酯)容纳在试样容器中并设置在带有支架单元的电炉中。在氮气气氛下，以3℃/min的加热速率和0.5℃/min的调制周期将样品从-90℃加热到150℃。(该过程在下文中称作第一次加热。)随后，以20℃/min的冷却速率将样品冷却到-90℃。此后，以3℃/min的加热速率和0.5℃/min的调制周期再次将样品从-90℃加热到150℃。(该过程在下文中称作第二次加热。)图1是显示在第二次加热中所得的定速组分(即，可逆热流)的曲线的图。用分析程序TA Universal Analysis(来自TA Instruments)对该曲线进行分析以确定吸热峰温度T和吸热量Q1。吸热量Q1由定速组分曲线及其在0～100℃绘制的基线L1之间的在0～50℃温度范围内的面积确定。

优选地，所述调色剂具有45～65℃的玻璃化转变温度。所述玻璃化转变温度由温度调制差示扫描量热法的第一次加热中所得的调色剂的差示扫描量热曲线(在下文中为“DSC曲线”)确定。当所述调色剂的玻璃化转变温度太低时，所述调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当所述调色剂的玻璃化转变温度太高时，所述调色剂的低温定影性可能是差的。

可通过如下制造所述调色剂来调节玻璃化转变温度：将包含着色剂、脱模剂、非结晶聚酯和结晶聚酯的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中，和在控制所述调色剂组分液体的条件的同时将所得调色剂组分液体乳化或分散在水性介质中。

为了控制表面硬度和定影性，所述调色剂优选在其表面上包含树脂颗粒。

适合用于所述树脂颗粒的树脂的具体优选实例包括，但不限于乙烯基树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、有机硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯。这些树脂中的两种或更多种可组合使用。在以上树脂中，乙烯基树脂、聚氨酯、环氧树脂和聚酯是优选的，因为它们可容易地形成为微细的球形颗粒。

合适的乙烯基树脂的具体实例包括，但不限于苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。这些乙烯基树脂之中，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物是优选的。

所述树脂颗粒优选具有40～100℃的玻璃化转变温度和9×103～2×105的重均分子量。当树脂颗粒的玻璃化转变温度或重均分子量太低时，所述调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当树脂颗粒的玻璃化转变温度或重均分子量太高时，所述调色剂的低温定影性可能是差的。

调色剂中树脂颗粒的含量优选为0.5～5.0重量％。当树脂颗粒的含量太低时，可能难以控制调色剂的表面硬度和定影性。当树脂颗粒的含量太高时，树脂颗粒可能妨碍脱模剂从调色剂渗出，可能导致不理想的调色剂反印。

通过比较由热解气相色谱质谱仪测量的树脂颗粒与粘合剂树脂的峰面积计算调色剂中树脂颗粒的含量。

优选地，当调色剂在温度调制差示扫描量热法的第一次加热中以1℃/min的加热速率加热时结晶聚酯吸收5.0～50.0J/g的热量。调色剂中结晶聚酯吸收的热量在该调色剂的DSC曲线中表现为55℃到78℃之间存在的吸热峰。相反，如前所述，当单独加热结晶聚酯时，吸热峰优选存在于60～80℃之间。因此，当结晶聚酯包含在调色剂中时，其与非结晶聚酯一起溶解或者改变其结晶性，并且降低其吸热峰温度。另外，随着加热速率变得慢得多，即1℃/min，吸热峰温度很可能变得低得多。

当在调色剂的温度调制差示扫描量热法的加热速率为1℃/min的第一次加热中结晶聚酯吸收的热量太小时，所述调色剂的低温定影性可能是差的。当在调色剂的温度调制差示扫描量热法的加热速率为1℃/min的第一次加热中结晶聚酯吸收的热量太大时，所述调色剂的耐成膜性可能是差的。

为了确定结晶聚酯吸收的热量和玻璃化转变温度，如下使用差示扫描量热仪Q200(来自TA Instruments)使调色剂经历温度调制差示扫描量热法。首先，将约5.0mg的样品(即，调色剂)容纳在试样容器中并设置在带有支架单元的电炉中。在氮气气氛下，以1℃/min的加热速率和0.159℃/min的调制周期将样品从-20℃加热到150℃。(该过程在下文中称作第一次加热。)图2是显示第一次加热中所得差示扫描量热曲线(在下文中称作“DSC曲线”)的图。用分析程序TA Universal Analysis(来自TA Instruments)对该曲线进行分析以通过检测拐点确定玻璃化转变温度Tg。由DSC曲线与其基线L2之间的、在结晶聚酯和脱模剂的吸热峰之间的边界A与结晶聚酯的吸热峰和非结晶聚酯的松弛峰之间的边界B之间的范围内的面积确定结晶聚酯吸收的吸热量Q2。

所述结晶聚酯优选得自具有2～12个碳原子的饱和脂肪族二醇(即，醇组分)如1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、以及它们的衍生物。

另外，所述结晶聚酯优选得自具有2～12个碳原子的二元酸(即，酸组分)如富马酸、1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸、1，12-十二烷二酸、以及它们的衍生物。

因此，所述结晶聚酯优选为1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇中的至少一种与1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸和1，12-十二烷二酸中的至少一种的缩聚产物。

优选地，所述非结晶聚酯为脲改性聚酯。脲改性聚酯可通过使具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与具有氨基的化合物反应获得。具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物可通过使多元醇和多元羧酸的缩聚产物与多异氰酸酯反应获得。

合适的多元醇的具体实例包括，但不限于二元醇如亚烷基二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇)，亚烷基醚二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇)，脂环族二醇(例如，1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A)，所述脂环族二醇的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加合物，双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)，和所述双酚的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加合物；以及具有3价或更高价的多元醇如具有3价或更高价的多价脂肪族醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)，具有3价或更高价的多酚(例如，三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆)，和所述具有3价或更高价的多酚的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加合物。这些多元醇中的两种或更多种可组合使用。在这些多元醇之中，二元醇以及二元醇与具有3价或更高价的多元醇的混合物是优选的；具有2～12个碳原子的亚烷基二醇和双酚的环氧烷烃加合物是更优选的；并且双酚的环氧烷烃加合物以及双酚的环氧烷烃加合物与具有2～12个碳原子的亚烷基二醇的混合物是更优选的。

合适的多元羧酸的具体实例包括，但不限于二元羧酸如亚烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸)，亚烯基二羧酸(例如，马来酸、富马酸)，和芳族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸)；以及具有3价或更高价的多元羧酸如芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸、均苯四酸)。这些多元羧酸中的两种或更多种可组合使用。在这些多元羧酸之中，二元羧酸以及二元羧酸和具有3价或更高价的多元羧酸的混合物是优选的；并且具有4～20个碳原子的亚烯基二羧酸和具有8～20个碳原子的芳族二羧酸是更优选的。

另外，也可使用上述多元羧酸的酸酐和低级烷基酯(例如，甲基酯、乙基酯、异丙基酯)。

在任选地降低压力和除去所产生的水的同时，使多元醇和多元羧酸在酯化催化剂(例如，四丁氧基钛酸酯、氧化二丁基锡)的存在下通过加热到150～280℃进行缩聚。

多元醇中的羟基与多元羧酸中的羧基的当量比优选为1～2，更优选为1～1.5，并且最优选为1.02～1.3。

合适的多异氰酸酯的具体实例包括，但不限于脂肪族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰氧基己酸甲酯)，脂环族多异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯)，芳族二异氰酸酯(例如，亚甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯)，芳族脂肪族二异氰酸酯(例如，α，α，α’，α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯)，和异氰尿酸酯。这些多异氰酸酯中的两种或更多种可组合使用。

以上多异氰酸酯中的异氰酸酯基团可用苯酚衍生物、肟或己内酰胺封端。

使多元醇和多元羧酸的缩聚产物在40～140℃下与多异氰酸酯反应。

多异氰酸酯中的异氰酸酯基团与多元醇和多元羧酸的缩聚产物中的羟基的当量比优选为1～5，更优选为1.2～4，并且最优选为1.5～2.5。当所述当量比太小时，所述调色剂的耐热反印性可能是差的。当所述当量比太大时，所述调色剂的低温定影性可能是差的。

具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物优选包括多异氰酸酯单元的量为0.5～40重量％，更优选1～30重量％，并且最优选2～20重量％。当所述量太小时，所述调色剂的耐热反印性、耐热储存稳定性和低温定影性可能是差的。当所述量太大时，所述调色剂的低温定影性可能是差的。

聚酯预聚物的一个分子中包括的异氰酸酯基团的平均数优选为1或更多，更优选为1.5～3，并且最优选为1.8～2.5。当每分子的异氰酸酯基团数太小时，由于所得脲改性聚酯的分子量太小，调色剂的耐热反印性可能是差的。

具有氨基的合适化合物的具体实例包括，但不限于二胺如芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷)，脂环族二胺(例如，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、异佛尔酮二胺)，和脂肪族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺)；具有3价或更高价的多元胺(例如，二亚乙基三胺、三亚乙基四胺)；氨基醇(例如，乙醇胺、羟乙基苯胺)；氨基硫醇(例如，氨基乙基硫醇、氨基丙基硫醇)；以及氨基酸(例如，氨基丙酸、氨基己酸)。这些化合物之中，二胺以及二胺和具有3价或更高价的多元胺的混合物是优选的。

另外，其中氨基用酮(例如，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮)封端的酮亚胺和其中氨基用醛封端的噁唑啉也可用作具有氨基的化合物。

具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团与具有氨基的化合物中的氨基的当量比优选为0.5～2，更优选为2/3～1.5，并且最优选为5/6～1.2。当所述当量比太小或太大时，由于所得脲改性聚酯的分子量太小，调色剂的耐热反印性可能是差的。

具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与具有氨基的化合物之间的反应可用反应终止剂终止以控制所得脲改性聚酯的分子量。

合适的反应终止剂的具体优选实例包括，但不限于单胺(例如，二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺)。

另外，其中氨基用酮(例如，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮)封端的酮亚胺和其中氨基用醛封端的噁唑啉也可用作单胺。

为了进一步改善低温定影性和光泽性质，脲改性聚酯可与另一非结晶聚酯(在下文中称作“第二非结晶聚酯”)组合使用。所述第二非结晶聚酯可为多元醇与多元羧酸的缩聚产物。所述第二非结晶聚酯可用除脲键之外的化学键，例如氨基甲酸酯键进行改性。

优选所述第二非结晶聚酯与脲改性聚酯是至少部分彼此相容的，换句话说，从所述调色剂的低温定影性和耐热反印性的观点来看，所述第二非结晶聚酯与脲改性聚酯具有类似的结构。

脲改性聚酯与第二非结晶聚酯的重量比优选为5/95～75/25，更优选为10/90～25/75，进一步更优选为12/88～25/75，并且最优选为12/88～22/78。当所述重量比太小时，调色剂的耐热反印性、耐热储存稳定性和低温定影性可能是差的。当所述重量比太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。

所述第二非结晶聚酯优选具有1×10³～3×10⁴，更优选1.5×10³～1×10⁴，并且最优选2×10³～8×10³的峰值分子量。当所述峰值分子量太小时，所述调色剂的耐热反印性可能是差的。当所述峰值分子量太大时，所述调色剂的低温定影性可能是差的。

所述第二非结晶聚酯优选具有5mgKOH/g或更多，更优选10～120mgKOH/g，并且最优选20～80mgKOH/g的羟基值。当所述羟基值太小时，所述调色剂的耐热储存稳定性和低温定影性可能是差的。

所述第二非结晶聚酯优选具有40mgKOH/g或更少，并且更优选5～35mgKOH/g的酸值，使得所述调色剂能带负电。当所述酸值太大时，所得图像质量在高温和高湿度条件或者低温和低湿度条件下可劣化。

可使用的着色剂的具体实例包括，但不限于炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化铁、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、伏尔甘坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异二氢吲哚酮黄、红色氧化铁、红丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永固红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、伏尔甘坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永固红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永固酒红F2K、太阳酒红BL、酒红10B、BON浅栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。这些着色剂中的两种或更多种可组合使用。

调色剂中着色剂的含量优选为1～15重量％，并且更优选为3～10重量％。当着色剂的含量太低时，调色剂的着色力可能是差的。当着色剂的含量太高时，着色剂可能阻碍调色剂在记录介质上的正常定影。

着色剂和树脂可组合作为母料使用。

能用于母料的树脂的具体实例包括，但不限于苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯)，基于苯乙烯的共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物)，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，环氧树脂，环氧多元醇树脂，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯醇缩丁醛，聚丙烯酸，松香，改性松香，萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂，芳族石油树脂，氯化石蜡，和石蜡。这些树脂中的两种或更多种可组合使用。

母料可通过混合或捏合上述着色剂和上述树脂中的一种或多种，同时任选地加入有机溶剂以增强着色剂和树脂之间的相互作用而制备。此外，母料优选通过冲洗法(flushing method)制备，在所述冲洗法中将着色剂、树脂和有机溶剂的水性糊料混合或捏合使得所述着色剂转移到树脂侧，随后除去有机溶剂和水分。该方法的优点在于着色剂的湿滤饼可直接使用而无需干燥。

当进行混合或捏合时，可优选使用高剪切力分散设备如三辊磨。

能使用的脱模剂的具体实例包括，但不限于聚烯烃蜡(例如，聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)，长链烃(例如，石蜡、SASOL蜡)，和含羰基的蜡。这些脱模剂中的两种或更多种可组合使用。在这些脱模剂之中，含羰基的蜡是优选的。

含羰基的蜡的具体实例包括，但不限于多链烷酸酯(例如，巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯)，多链烷醇酯(例如，偏苯三酸三硬脂基酯、马来酸二硬脂基酯)，多链烷酸酰胺(例如，乙二胺二山萮酰胺)，多烷基酰胺(例如，偏苯三酸三硬脂基酰胺)，以及二烷基酮(例如，二硬脂基酮)。这些含羰基的蜡之中，多链烷酸酯是优选的。

脱模剂优选具有40～160℃，更优选50～120℃，并且最优选60～90℃的熔点。当所述熔点太小时，调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当所述熔点太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。

在比熔点高20℃的温度下，脱模剂优选具有5～1,000cps，更优选10～100cps的熔体粘度。当比熔点高20℃时的熔体粘度太小时，调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当比熔点高20℃时的熔体粘度太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。

调色剂中脱模剂的含量优选为0～40重量％，并且更优选为3～30重量％。

调色剂可进一步包括电荷控制剂。

合适的电荷控制剂的具体优选实例包括，但不限于苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸的螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷的化合物、钨和含钨的化合物、含氟的表面活性剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物的金属盐、酞菁铜、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮颜料、含有官能团(如磺酸基团、羧基和季铵盐)的聚合物。

市售电荷控制剂的具体实例包括，但不限于由Orient Chemical IndustriesCo.，Ltd.制造的

03(苯胺黑染料)、

P-51(季铵盐)、

S-34(含金属的偶氮染料)、

E-82(羟萘甲酸的金属络合物)、E-84(水杨酸的金属络合物)、和

E-89(酚缩合产物)；由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造的TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物)；由Hoechst AG制造的COPY

PSY VP2038(季铵盐)、COPYPR(三苯基甲烷衍生物)、COPYNEG VP2036和COPY

NX VP434(季铵盐)；由Japan Carlit Co.，Ltd.制造的LRA-901和LR-147(硼络合物)。

电荷控制剂可在制备母料时与着色剂混合或捏合，或者直接固定在所得调色剂颗粒的表面上。

基于粘合剂树脂，电荷控制剂的含量优选为0.1～10重量％，并且更优选为0.2～5重量％。当电荷控制剂的含量太小时，调色剂的带电性可能是差的。当电荷控制剂的含量太高时，调色剂与显影辊之间的静电吸引力过度增加，导致所述调色剂的流动性差和图像密度低。

调色剂可进一步包括固定在其表面上的流动性改进剂和/或清洁性改进剂。

合适的流动性改进剂的具体优选实例包括，但不限于二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、砂石灰、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红色氧化铁、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。这些材料之中，二氧化硅和二氧化钛是优选的。

市售的二氧化硅颗粒的具体实例包括，但不限于HDK H 2000、HDK H2000/4、HDK H 2050EP、HVK 21和HDK H 1303(来自Hoechst AG)；以及R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和R812(来自Nippon Aerosil Co.，Ltd.)。

市售的二氧化钛颗粒的具体实例包括，但不限于P-25(来自NipponAerosil Co.，Ltd.)；STT-30和STT-65C-S(来自Titan Kogyo，Ltd.)；TAF-140(来自Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.)；以及MT-150W、MT-500B、MT-600B和MT-150A(来自TAYCA Corporation)。

优选地，流动性改进剂的表面用表面处理剂疏水化。疏水化的流动性改进剂即使在高湿度条件下也防止所述调色剂的流动性和带电性的劣化。

合适的表面处理剂的具体优选实例包括，但不限于硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂和硅油。

能使用的硅烷偶联剂的具体实例包括，但不限于甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、和辛基三甲氧基硅烷。

能使用的硅油的具体实例包括，但不限于二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、环氧-聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、丙烯酸类改性或甲基丙烯酸类改性硅油、和α-甲基苯乙烯改性硅油。

市售的疏水化二氧化钛颗粒的具体实例包括，但不限于T-805(来自Nippon Aerosil Co.，Ltd.)；STT-30A和STT-65S-S(来自Titan Kogyo，Ltd.)；TAF-500T和TAF-1500T(来自Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.)；MT-100S和MT-100T(来自TAYCA Corporation)；以及IT-S(来自Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.)。

流动性改进剂的初级颗粒优选具有1～100nm，并且更优选50～70nm的平均直径。

流动性改进剂优选具有20～500m²/g的BET比表面积。

调色剂中流动性改进剂的含量优选为0.1～5重量％，并且更优选0.3～3重量％。

合适的清洁性改进剂的具体优选实例包括，但不限于脂肪酸的金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸铝。

在20Hz的频率下调色剂的储能弹性模量(storage elastic modulus)变为10,000dyne/cm²时的温度优选为100℃或更高，更优选为110～200℃。当所述温度(TG’)太低时，调色剂的耐热反印性可能是差的。

在20Hz的频率下调色剂的粘度变为1,000泊时的温度(Tη)优选为180℃或更低，更优选为90～160℃。当所述温度(Tη)太高时，调色剂的低温定影性可能是差的。

从低温定影性和耐热反印性的观点来看，TG’-Tη优选为0℃或更大，更优选为10℃或更大，并且最优选为20℃或更大。从耐热储存稳定性和低温定影性的观点来看，Tη和Tg之差优选为0～100℃，更优选为10～90℃，并且最优选为20～80℃。

根据本说明书的调色剂可如下制造：将包含着色剂、脱模剂、结晶聚酯、具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物、和具有氨基的化合物的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体；将所述第一液体乳化或分散在包含粒状树脂的水性介质中以制备第二液体；和从所述第二液体中除去有机溶剂。

调色剂组分可进一步包括第二非结晶聚酯和/或电荷控制剂。

除树脂组分(即，结晶聚酯和具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物)之外的其它调色剂组分不一定包括在第一液体中。它们可以在将所述第一液体乳化或分散在水性介质中之时或之后加入所述水性介质。

合适的有机溶剂的具体实例包括，但不限于甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、和甲基异丁基酮。两种或更多种有机溶剂可组合使用。

优选地，有机溶剂在低于(Tm-40)℃时不溶解结晶聚酯，并且在(Tm-40)℃以上时却溶解结晶聚酯，其中Tm表示所述结晶聚酯的熔点。

例如，使用低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压喷射分散器、或超声分散器将所述第一液体乳化或分散在所述水性介质中。当将分散油滴的粒径控制在2～20μm时高速剪切分散器是优选的。

对于高速剪切分散器，转速优选为1×10³～3×10⁴rpm，并且更优选为5×10³～2×10⁴rpm。间歇型的分散时间优选为0.1～60分钟。压力下的分散温度优选为0～80℃，并且更优选为10～40℃。

水性介质的量优选为基于100重量份所述调色剂组分的100～1000重量份。当所述水性介质的量太小时，所得调色剂可能不具有所需的粒度。当所述水性介质的量太大时，制造成本可能增加。

水性介质可由水和分散在其中的粒状树脂组成。另外，可进一步将水混溶性溶剂与水混合。合适的水混溶性溶剂的具体优选实例包括，但不限于醇类(例如，甲醇、异丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如，甲基溶纤剂)、和低级酮(例如，丙酮、甲乙酮)。

水性介质优选包括分散剂使得所得调色剂具有窄的尺寸分布。

合适的分散剂的具体优选实例包括，但不限于表面活性剂、水溶性差的无机化合物、和聚合物保护胶体。这些材料中的两种或更多种可组合使用。这些材料之中，表面活性剂是优选的。

表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂的具体优选实例包括，但不限于烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯。具体地，具有氟代烷基的阴离子表面活性剂是优选的。

合适的具有氟代烷基的阴离子表面活性剂的具体优选实例包括，但不限于具有2～10个碳原子的氟代烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-[ω-氟代烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟代烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟代烷基(C11-C20)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C7-C13)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二甲醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。

市售的具有氟代烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于

S-111、S-112和S-113(来自AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.)；FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98和FC-129(来自Sumitomo 3M)；UNIDYNEDS-101和DS-102(来自Daikin Industries，Ltd.)；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(来自DIC Corporation)；EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(来自Mitsubishi MaterialsElectronic Chemicals Co.，Ltd.)；以及FTERGENT F-100和F-150(来自NeosCompany Limited)。

合适的阳离子表面活性剂的具体优选实例包括，但不限于胺盐型表面活性剂如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉；以及季铵盐型表面活性剂(例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐、和苄索氯铵)。具体地，具有氟代烷基的阳离子表面活性剂是优选的。

合适的具有氟代烷基的阳离子表面活性剂的具体优选实例包括，但不限于具有氟代烷基的脂肪族伯胺、仲胺和叔胺，脂肪族季铵盐如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，吡啶

盐和咪唑啉盐。

市售的具有氟代烷基的阳离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于

S-121(来自AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.)；FLUORAD FC-135(来自Sumitomo 3M)；UNIDYNE DS-202(来自Daikin Industries，Ltd.)；MEGAFACE F-150和F-824(来自DIC Corporation)；EFTOP EF-132(来自Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.，Ltd.)；和FTERGENT F-300(来自Neos Company Limited)。

合适的非离子表面活性剂的具体优选实例包括，但不限于脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物。

合适的两性表面活性剂的具体优选实例包括，但不限于丙氨酸、十二烷基双(氨基乙基)甘氨酸、双(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。

合适的水溶性差的无机化合物的具体优选实例包括，但不限于磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅和羟基磷灰石。

在其中水性介质包括酸溶性或碱溶性化合物例如磷酸三钙的情况下，首先用酸(例如，盐酸)或碱洗涤所得调色剂颗粒以溶解磷酸三钙，然后用水洗涤。或者，可用酶使磷酸三钙分解。

能用的聚合物保护胶体的具体实例包括，但不限于得自单体的均聚物和共聚物，所述单体例如含羧基的单体(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐)，含羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体(例如，丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯)，乙烯基烷基醚单体(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚)，羧酸乙烯酯单体(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)，含酰胺基团的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺)，含酰胺基团的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体的羟甲基化合物(例如，N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺)，含羧基的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体的氯化物(例如，丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯)，和/或含有氮或含氮杂环的单体(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亚胺)。另外，基于聚氧乙烯的树脂如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯；以及纤维素如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素也可用作聚合物保护胶体。

水性介质可进一步包括使具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与具有氨基的化合物之间的反应加速的催化剂。

能用的催化剂的具体实例包括，但不限于月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。

所述第二液体中具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与具有氨基的化合物之间的反应时间优选为10分钟～40小时，并且更优选为30分钟～24小时。反应温度优选为0～100℃，并且更优选为10～50℃。

可通过逐渐加热第二液体以使溶剂完全蒸发而从该第二液体中除去有机溶剂。或者，可通过将第二液体喷雾到干燥气氛中以使溶剂完全蒸发而从所述第二液体中除去有机溶剂和水性溶剂两者。

向其中喷雾第二液体的干燥气氛可为，例如，空气、氮气、二氧化碳气体或燃烧气体，可将该干燥气氛加热到有机溶剂和水性溶剂中的最大沸点之上。

这样的处理可通过喷雾干燥器、带干燥器或回转窑可靠地进行。

从第二液体中除去溶剂产生其中调色剂颗粒分散在水性介质中的分散体，或者调色剂颗粒。

其中调色剂颗粒分散在水性介质中的分散体，或者调色剂颗粒优选用水洗涤和真空干燥以除去分散剂。

如果需要，调色剂颗粒可经历分级处理以得到所需大小的颗粒。

在分级处理中，可通过旋风分离器、倾析器、或离心分离器除去细颗粒，并且可通过筛子除去粗颗粒。

调色剂颗粒可进一步与其它颗粒如流动性改进剂和清洁性改进剂混合。

根据本说明书的调色剂的制造方法并不限于上述方法。调色剂也可通过其它方法如溶解悬浮法和粉碎法制造。

本发明的示例性方面进一步提供显影剂。所述显影剂可为包含根据本说明书的调色剂的单组分显影剂，或者包含调色剂和载体的双组分显影剂。双组分显影剂优选包括的调色剂的量基于载体为1～10重量％。

载体可由芯材和包覆该芯材的树脂层组成。

合适的芯材的具体优选实例包括，但不限于铁粉、铁氧体粉末、磁铁矿粉末和磁性树脂载体。

芯材优选具有20～200μm的平均粒径。

适合用于树脂层的树脂的具体优选实例包括，但不限于氨基树脂(例如，脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂)，聚酰胺，环氧树脂，乙烯基树脂(例如，丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛)，苯乙烯树脂(例如，聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸类共聚物)，卤代烯烃树脂(例如，聚氯乙烯)，聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)，聚碳酸酯，聚乙烯，含氟树脂(例如，聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚(三氟乙烯)、聚(六氟丙烯)、偏二氟乙烯-丙烯酸类共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物、四氟乙烯-偏二氟乙烯-无氟单体三元共聚物)，和有机硅树脂。

树脂层可包括导电粉末。

合适的导电粉末的具体优选实例包括，但不限于金属、炭黑、氧化钛、氧化锡、和氧化锌。

导电粉末优选具有1μm或更小的平均粒径。当平均粒径太大时，可能难以控制树脂层的电阻。

图3示意性地说明了根据本发明的示例性方面的图像形成装置。图像形成装置100为包括主体150、进纸台200、扫描仪300和自动进稿器(ADF)400的串联型全色图像形成装置。

在主体150的中央部分设置中间转印带50。所述中间转印带50是由辊14、15和16拉伸张紧的环形带，并且在图3中箭头所示方向移动。在辊15的附近设置清洁设备90。所述清洁设备90包括在调色剂图像转印到记录纸上之后除去残留在所述中间转印带50上的残留调色剂颗粒的清洁刮片。形成黄色、青色、品红色、和黑色的各调色剂图像的图像形成单元120Y、120C、120M和120K(在下文中统称作“图像形成单元120”)布置为面对在辊14和15之间拉伸的中间转印带50。在图像形成单元120附近设置辐照器30。在图像形成单元120相对于中间转印带50的相反侧上设置转印带24。所述转印带24为由一对辊22和23拉伸张紧的环形带。使在转印带24上传输的记录纸与辊16和22之间的中间转印带50接触。在所述转印带24附近设置定影设备25。所述定影设备25包括作为由一对辊拉伸张紧的环形带的定影带26和压向定影带26的施压辊27。在双面处理时用于将记录纸翻面的纸翻面设备28设置在转印带24和定影设备25附近。

图像形成装置100以如下所述方式产生全色图像。将稿件置于自动进稿器400的稿件台130上。或者，在将自动进稿器400抬起的同时，将稿件置于扫描仪300的接触玻璃32上，随后将所述自动进稿器400放下。在按下开关时，在稿件置于接触玻璃32上的情况下，扫描仪300立即开始驱动使得第一运行体33和第二运行体34开始移动。在稿件置于自动进稿器400上的情况下，扫描仪300在稿件输送至接触玻璃32上之后开始驱动。第一运行体33将光束引导到稿件上，并将来自该稿件的反射光束反射向第二运行体34。所述第二运行体34进一步将反射光束反射向成像棱镜35。然后由读取传感器36接收通过成像棱镜35的光束并且读取黑色、青色、品红色和黄色的图像信息。

图像信息被传输至相应的图像形成单元120以形成各颜色的调色剂图像。图4是图像形成单元120中的两个的放大视图。图像形成单元120均包括感光体鼓10、使所述感光体鼓10均匀带电的带电辊20、使静电潜像显影为调色剂图像的显影设备40、使调色剂图像转印到中间转印带50上的转印辊80、包括清洁刮片的清洁设备60、和中和灯70。

将各自在图像形成单元120中形成的四种颜色的调色剂图像依次转印到不断移动的中间转印带50上，使得所述调色剂图像彼此叠加以形成复合调色剂图像。(该过程可在下文中称作一次转印。)

另一方面，在按下开关时，在进纸台200中进纸辊142之一开始旋转，使得记录纸从纸库143中的进纸盒144之一进纸。记录纸通过分离辊145之一分离并输送到进纸路径146中。输送辊147将记录纸输送到主体150中的进纸路径148。通过配准(registration)辊49使记录纸停止。或者，记录纸可通过旋转进纸辊51从手动进纸盘54进纸，通过分离辊52分离，送入手动进纸路径53，并且通过配准辊49停止。虽然配准辊49通常接地，但是为了从记录纸除去纸屑，可向配准辊49施加偏压。与中间转印带50上形成的复合全色调色剂图像的进入同步，配准辊49将记录纸送入中间转印带50和转印带24之间。(该过程在下文中可称作二次转印。)在复合调色剂图像转印到记录纸上之后，清洁设备90除去残留在中间转印带50上的残留调色剂颗粒。

转印带24将其上具有复合调色剂图像的记录纸输送到定影设备25使得所述复合调色剂图像定影在记录纸上。切换爪55切换进纸路径使得所述记录纸通过旋转排出辊56排出到排出盘57上。或者，切换爪55切换进纸路径使得记录纸通过纸张翻面设备28翻面。在背面上形成另一调色剂图像之后，所述记录纸通过旋转排出辊56排出到排出盘57上。

图像形成装置100采用其中调色剂图像依次转印到中间转印带50上以形成复合调色剂图像(即，一次转印)，然后将该复合调色剂图像转印到记录纸上(即，二次转印)的间接转印法。本发明的示例性方面进一步提供采用其中调色剂图像依次直接转印到记录纸上的直接转印法的图像形成装置。

可用转印辊替代转印带24。

已经概括地描述了本发明，可通过参考一些具体实施例获得进一步的理解，所述实施例只是为了说明的目的在此给出并且不意在限制。在以下实施例的说明中，数字表示重量份，除非另有说明。

实施例

结晶聚酯的制备

将1,145g 1，8-辛二酸、1,120g 1，8-辛二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯1。

将1,145g 1，8-辛二酸、1,200g 1，8-辛二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯2。

将1,145g 1，10-癸二酸、1,230g 1，10-癸二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯3。

将1,145g 1，6-己二酸、1,150g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯4。

将967g富马酸、1,230g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯5。

将1,145g 1，8-辛二酸、1,120g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯6。

将1,145g 1，8-辛二酸、970g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯7。

将1,673g 1，10-癸二酸、1,140g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯8。

将1,560g 1,10-癸二酸、1,140g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯9。

将1,145g 1，12-十二烷二酸、1,213g 1，10-癸二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应9小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯10。

将1,145g 1，12-十二烷二酸、1,083g 1，10-癸二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应9小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯11。

将1,145g 1，10-癸二酸、1,603g 1，12-十二烷二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应9小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯12。

将967g富马酸、1,378g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯13。

将1,386g对苯二甲酸、500g 1，5-戊二醇、567g 1，6-己二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯14。

将1,140g 1，6-己二酸、1,425g 1，8-辛二醇和4.9g氢醌置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的5升四颈烧瓶中。使该混合物在180℃反应10小时，随后在200℃反应3小时，并且在8.3kPa再反应2小时。由此制备结晶聚酯15。

表1显示了以上制备的结晶聚酯的热性质，即，由温度调制差示扫描量热法的第二次加热中所得各结晶聚酯的各定速组分曲线确定的吸热峰温度，以及由定速组分曲线及其在0～100℃绘制的基线之间的0～50℃的温度范围内的各面积确定的吸热量。

表1

结晶聚酯编号	吸热峰温度(℃)	吸热量(J/g)
			1	65	12
2	63	17
			3	70	5
4	53	30
			5	85	0.2
6	62	25
			7	62	7
8	68	10
			9	67	15
10	79	3
			11	78	6
12	74	13
			13	85	3
14	75	1
			15	57	18

非结晶聚酯的制备

将290份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、480份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、100份间苯二甲酸、108份对苯二甲酸、46份己二酸和2份氧化二丁基锡置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的反应容器中。使该混合物在230℃反应10小时，随后在10～15mmHg反应5小时。在加入30份偏苯三酸酐之后，使该混合物在180℃再反应3小时。由此制备具有48℃的玻璃化转变温度的非结晶聚酯1。

将719份双酚A的环氧丙烷2mol加合物、274份对苯二甲酸、48份己二酸和2份氧化二丁基锡置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的反应容器中。使该混合物在230℃和正常压力下反应8小时，随后在10～15mmHg反应5小时。在加入8份偏苯三酸酐之后，使该混合物在180℃和正常压力下再反应2小时。由此制备具有66℃的玻璃化转变温度的非结晶聚酯2。

将229份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、527份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、208份对苯二甲酸、46份间苯二甲酸和2份氧化二丁基锡置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的反应容器中。使该混合物在230℃和正常压力下反应5小时，随后在10～15mmHg反应5小时。在加入44份偏苯三酸酐之后，使该混合物在180℃和正常压力下再反应2小时。由此制备具有41℃的玻璃化转变温度的非结晶聚酯3。

将220份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、560份双酚A的环氧丙烷3mol加合物、220份对苯二甲酸、50份己二酸和3份氧化二丁基锡置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的反应容器中。使该混合物在230℃和正常压力下反应8小时，随后在10～15mmHg反应5小时。在加入40份偏苯三酸酐之后，使该混合物在180℃和正常压力下再反应3小时。由此制备具有60℃的玻璃化转变温度的非结晶聚酯4。

聚酯预聚物的制备

将682份双酚A的环氧乙烷2mol加合物、81份双酚A的环氧丙烷2mol加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三酸酐和2份氧化二丁基锡置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的反应容器中。使该混合物在230℃下反应7小时，随后在10～15mmHg反应5小时。由此制备具有54℃的玻璃化转变温度的中间体聚酯。

将410份所述中间体聚酯、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯置于配有氮气引入管、脱水管、搅拌器和热电偶的另一反应容器中。使该混合物在100℃反应5小时。由此制备聚酯预聚物1。所述聚酯预聚物1包括1.53重量％的游离异氰酸酯基团。

酮亚胺的制备

将170份异佛尔酮二胺和75份甲乙酮置于配有搅拌器和温度计的反应容器中。使该混合物在50℃反应5小时。由此制备具有418mgKOH/g的胺值的酮亚胺1。

粒状树脂的制备

将683份水、11份甲基丙烯酸的环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(来自Sanyo Chemical Industries，Ltd.的ELEMINOL RS-30)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯和1份过硫酸铵置于配有搅拌器和温度计的反应容器中。以400rpm的转速将该混合物搅拌15分钟，然后在75℃反应5小时。此后，将30份1％过硫酸铵水溶液加入其中，并使所得混合物在75℃陈化5小时。由此制备粒状树脂分散体1。当通过激光衍射粒度分布分析仪LA-920(来自Horiba，Ltd.)测量时该粒状树脂分散体1中的树脂颗粒具有0.14μm的体均粒径。从粒状分散体1分离的干燥树脂颗粒具有72℃的玻璃化转变温度。

水性介质的制备

通过将990份水、83份粒状树脂分散体1、37份48.3％的十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(来自Sanyo Chemical Industries，Ltd.的MON-7)和90份乙酸乙酯混合而制备水性介质1。

实施例1

首先，使用亨舍尔混合机(HENSCHEL MIXER)(来自Mitsui Mining andSmelting Co.，Ltd.)将1,200份水、540份具有42ml/100g的DBP吸油量和9.5的pH的炭黑(来自Degussa的PRINTEX 35)和1,200份非结晶聚酯1混合。使用双辊将所得混合物在150℃捏合3小时，然后将经捏合的混合物辊压和冷却，然后使用粉碎机将经辊压的混合物粉碎为颗粒。由此制备母料。

将378份非结晶聚酯1、100份巴西棕榈蜡和947份乙酸乙酯置于配有搅拌器和温度计的容器中。将该混合物加热到80℃5小时并在1小时期间冷却到30℃。将该混合物进一步与500份所述母料和500份乙酸乙酯混合1小时。此后，使用填充有80体积％具有0.5mm直径的氧化锆珠子的珠磨机(来自Aimex Co.，Ltd.的ULTRAVISCOMILL(商标))对1,324份所得混合物进行分散处理，液体进料速度为1kg/h且圆盘的圆周速度为6m/s。将该分散操作重复3次(3遍)。此外，加入1,042份65％非结晶聚酯1的乙酸乙酯溶液，并且对所得混合物进行以上分散操作1次(1遍)。由此制备分散体1。所述分散体1含有50重量％的固体组分。

将100g结晶聚酯1和400g乙酸乙酯置于2升金属容器中。将该混合物加热到75℃以使结晶聚酯1溶解在乙酸乙酯中，随后以27℃/min的冷却速率在冰水浴中冷却。在将500ml具有3mm直径的玻璃珠加入所述容器之后，使用间歇型砂磨装置(来自Kanpe Hapio Co.，Ltd.)对所述容器中的混合物进行粉碎处理10小时。由此制备分散体2。

使用TK HOMOMIXER(来自Primix Corporation)以5,000rpm的转速将680份分散体1、73.9份分散体2、109.4份聚酯预聚物1和4.6份酮亚胺1在容器中混合1分钟。在加入1,200份水性介质1之后，使用TKHOMOMIXER以13,000rpm的转速将所得混合物进一步混合25分钟。由此得到乳液浆料。

将所述乳液浆料容纳在配有搅拌器和温度计的容器中，并在30℃进行溶剂除去8小时，随后在45℃陈化4小时以获得分散浆料。

在减压下过滤100份量的分散浆料，由此得到湿滤饼(i)。使用TKHOMOMIXER(来自Primix Corporation)以12,000rpm的转速将所述湿滤饼(i)与100份水混合10分钟，随后进行过滤，由此得到湿滤饼(ii)。使用TKHOMOMIXER(来自Primix Corporation)以12,000rpm的转速将所述湿滤饼(ii)与100份10％的氢氧化钠水溶液混合30分钟，随后在减压下过滤，由此得到湿滤饼(iii)。使用TK HOMOMIXER(来自Primix Corporation)以12,000rpm的转速将所述湿滤饼(iii)与100份10％的盐酸混合10分钟，随后进行过滤，由此得到湿滤饼(iv)。使用TK HOMOMIXER(来自Primix Corporation)以12,000rpm的转速将所述湿滤饼(iv)与300份水混合10分钟，随后进行过滤。将该操作重复2次，由此得到湿滤饼(v)。通过干燥器将所述湿滤饼(v)在45℃干燥48小时，并用具有75μm的开孔的筛子过滤。由此制备母体调色剂。

使用亨舍尔混合机将100份量的母体调色剂与0.7份具有13nm的平均粒径的疏水化二氧化硅和0.3份具有13nm的平均粒径的疏水化氧化钛混合。由此制备调色剂1。

实施例2

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯2替代结晶聚酯1。

实施例3

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯3替代结晶聚酯1。

实施例4

重复实施例1的工序，除了用非结晶聚酯2替代非结晶聚酯1。

实施例5

重复实施例1的工序，除了用非结晶聚酯3替代非结晶聚酯1。

实施例6

重复实施例1的工序，除了用非结晶聚酯4替代非结晶聚酯1。

实施例7

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯7替代结晶聚酯1。

实施例8

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯8替代结晶聚酯1。

实施例9

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯9替代结晶聚酯1。

实施例10

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯10替代结晶聚酯1。

实施例11

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯11替代结晶聚酯1。

实施例12

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯12替代结晶聚酯1。

实施例13

将226份非结晶聚酯1、100份巴西棕榈蜡和947份乙酸乙酯置于配有搅拌器和温度计的容器中。将该混合物加热到80℃ 5小时并且在1小时期间冷却到30℃。将该混合物进一步与500份母料和500份乙酸乙酯混合1小时。此后，使用填充有80体积％具有0.5mm直径的氧化锆珠子的珠磨机(来自Aimex Co.，Ltd.的ULTRAVISCOMILL(商标))对1,324份所得混合物进行分散处理，液体进料速度为1kg/h且圆盘的圆周速度为6m/s。将该分散操作重复3次(3遍)。进一步地，加入1,042份65％非结晶聚酯1的乙酸乙酯溶液，并且对所得混合物进行以上分散操作1次(1遍)。由此制备分散体3。

在50℃将实施例1中制备的分散体2与150份非结晶聚酯1混合1小时。由此制备分散体4。

重复实施例1的工序，除了分别用分散体3和4替代分散体1和2。

实施例14

重复实施例1的工序，除了将结晶聚酯的量从100g变为300g并且用非结晶聚酯4替代非结晶聚酯1。

实施例15

重复实施例1的工序，除了将结晶聚酯的量从100g变为510g并且用非结晶聚酯4替代非结晶聚酯1。

实施例16

重复实施例1的工序，除了不将聚酯预聚物1与分散体1和2混合，并且用非结晶聚酯4替代非结晶聚酯1。

对比例1

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯4替代结晶聚酯1，将结晶聚酯的量从100g变为610g，并且用非结晶聚酯3替代非结晶聚酯1。

对比例2

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯5替代结晶聚酯1。

对比例3

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯6替代结晶聚酯1。

对比例4

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯13替代结晶聚酯1。

对比例5

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯14替代结晶聚酯1。

对比例6

重复实施例1的工序，除了用结晶聚酯15替代结晶聚酯1。

表2显示了以上制备的调色剂的热性质，即，由温度调制差示扫描量热法的第一次加热中所得各调色剂的各差示扫描量热曲线确定的玻璃化转变温度，以及在温度调制差示扫描量热法的第一次加热中以1℃/min的加热速率加热调色剂时各调色剂中各结晶聚酯吸收的热量。

表2

如下评价以上制备的调色剂的低温定影性、耐热储存稳定性和耐成膜性。

低温定影性

将各调色剂设置在采用

定影辊的改型复印机MF2200(来自Ricoh Co.，Ltd.)中，其中进纸线速度设为120～150mm/s，表面压力设定为1.2kgf/cm²，辊隙宽度设为3mm。所述复印机在改变定影辊的温度的同时在纸TYPE 6200(来自Ricoh Co.，Ltd.)上产生调色剂图像以确定能定影的最低温度。如下通过能定影的最低温度对各调色剂的低温定影性进行评级。

A：低于130℃

B：不低于130℃且低于134℃

C：不低于135℃且低于139℃

D：不低于140℃

耐热储存稳定性

20ml玻璃容器中填充有10g各调色剂并且使用轻敲装置进行100次轻敲。然后将该容器置于温度50℃和湿度80％的恒定加热室中24小时，随后使用针入度测试机进行针入度测试。如下通过针入度对各调色剂的耐热储存稳定性进行评级。

A：不小于20mm

B：不小于15mm且小于20mm

C：不小于10mm且小于15mm

D：小于10mm

耐成膜性

将各调色剂设置在采用

定影辊的改型复印机MF2200(来自Ricoh Co.，Ltd.)中。在所述复印机产生500,000张具有10％印刷面积的图像之后，目视观察感光体鼓以确定是否发生成膜和评价图像质量。如下通过观察结果对各调色剂的耐成膜性进行评级。

A：未出现成膜。正常图像

B：出现轻微成膜。正常图像

C：出现成膜。正常图像

D：出现成膜。有缺陷的图像

评价结果在表3中示出。

表3

	低温定影性	耐热储存稳定性	耐成膜性
				实施例1	A	A	A
实施例2	A	B	B
				实施例3	B	A	A
实施例4	B	A	A
				实施例5	A	B	A
实施例6	B	A	A
				实施例7	B	A	B
实施例8	A	A	A
				实施例9	A	A	A
实施例10	B	A	A
				实施例11	B	A	A
实施例12	B	A	A

实施例13	A	C	B
				实施例14	A	A	B
实施例15	A	B	C
				实施例16	A	B	B
对比例1	A	D	C
				对比例2	D	A	A
对比例3	A	D	B
				对比例4	D	A	A
对比例5	D	A	A
				对比例6	A	D	B

根据以上教导可对本发明进行其它改型和改变。因此应理解，在所附权利要求的范围内本发明可以除本文具体所述之外的方式实施。

Claims

1.调色剂，包含：

着色剂；

脱模剂；

非结晶聚酯；和

结晶聚酯，其具有60℃～80℃的吸热峰温度和3.0J/g～20.0J/g的吸热量，

所述吸热峰温度由温度调制差示扫描量热法的第二次加热中所得的结晶聚酯的定速组分曲线确定，和

所述吸热量由所述定速组分曲线与其在0℃～100℃绘制的基线之间的在0～50℃温度范围内的面积确定，

其中所述调色剂具有45℃～65℃的玻璃化转变温度，所述玻璃化转变温度由温度调制差示扫描量热法的第一次加热中所得的调色剂的差示扫描量热曲线确定，

其中当所述调色剂在温度调制差示扫描量热法的第一次加热中以1℃/min的加热速率加热时所述结晶聚酯吸收5.0J/g～50.0J/g的热量。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂通过包括下列的方法制造：

将包含所述着色剂、所述脱模剂、所述非结晶聚酯和所述结晶聚酯的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液体；和

将所述调色剂组分液体乳化或分散在水性介质中。

3.根据权利要求1所述的调色剂，进一步包含在所述调色剂的表面上的树脂颗粒。

4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述非结晶聚酯包括脲改性聚酯。

5.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述结晶聚酯为醇组分和酸组分的缩聚产物，所述醇组分选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇，所述酸组分选自富马酸、1,4-丁二酸、1,6-己二酸、1,8-辛二酸、1,10-癸二酸和1,12-十二烷二酸。

6.制造根据权利要求3所述的调色剂的方法，包括：

将包含所述着色剂、所述脱模剂、所述非结晶聚酯和所述结晶聚酯的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备第一液体；

将所述第一液体乳化或分散在包含粒状树脂的水性介质中以制备第二液体；和

从所述第二液体中除去所述有机溶剂。

7.显影剂，其包含根据权利要求1所述的调色剂。

8.图像形成方法，包括：

使感光体带电；

用光辐照所述带电的感光体以形成静电潜像；

用根据权利要求7所述的显影剂将所述静电潜像显影为调色剂图像；

将所述调色剂图像从所述感光体转印到记录介质上；和

将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

9.图像形成装置，包含：

使感光体带电的带电器；

用光辐照所述带电的感光体以形成静电潜像的辐照器；

包含根据权利要求7所述的显影剂以将所述静电潜像显影为调色剂图像的显影设备；

将所述调色剂图像从所述感光体转印到记录介质上的转印设备；和

将所述调色剂图像定影在所述记录介质上的定影设备。