CN101229497A - 粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物 - Google Patents

粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101229497A
CN101229497A CNA2007101679397A CN200710167939A CN101229497A CN 101229497 A CN101229497 A CN 101229497A CN A2007101679397 A CNA2007101679397 A CN A2007101679397A CN 200710167939 A CN200710167939 A CN 200710167939A CN 101229497 A CN101229497 A CN 101229497A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
component
activating agent
surface activating
mortar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101679397A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101229497B (zh
Inventor
L·J·R·赫施克
R·W·F·雷纳茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Products and Chemicals Inc
Original Assignee
Air Products and Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Products and Chemicals Inc filed Critical Air Products and Chemicals Inc
Publication of CN101229497A publication Critical patent/CN101229497A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101229497B publication Critical patent/CN101229497B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02—Alcohols; Phenols; Ethers
    • C04B24/023—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/22—Aliphatic unsaturated hydrocarbons containing carbon-to-carbon triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1018—Coating or impregnating with organic materials
    • C04B20/1022—Non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0046—Premixtures of ingredients characterised by their processing, e.g. sequence of mixing the ingredients when preparing the premixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/22—Aliphatic unsaturated hydrocarbons containing carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C11/24—Acetylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/406—Surface-active agents, dispersants non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物，具体地，本发明提供了含载体颗粒的组合物，在颗粒表面具有结构(A)化合物，其中或者m为1并且R为结构(B)，其中n为3－7的整数；或者m为2并且R为结构(C)，其中p为1－10的整数。这种组合物用于各种应用，例如用于制备砂浆和水泥。

Description

粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物
发明背景
粉状表面活性剂用于各种工业和商业应用。实例包括粉状漆和涂料、色素粉状预混料、粘合剂、水处理添加剂(例如废水和锅炉水处理)、农用化学品、油田应用、金属加工、聚合物加工、挤压成型、含水可再分散粉末、聚合物分散体、纸张加工和涂层、纺织品应用和铸造涂层。典型的常规粉状表面活性剂包括单组分或烃油、聚二甲硅氧烷、脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸酯衍生物、聚乙二醇和聚醚的一种或多种混合物。在某些情况下，例如二氧化硅(silicas)的颗粒载体用作表面活性剂组分的载体。
粉状表面活性剂已经用于各种粉状水泥建筑材料产品，例如用于制备水泥浆、预浇注混凝土、连接和粘合剂化合物、合成水泥和自动找平砂浆的干燥混合物。特别地，其已经越发用于产生建筑物件裸露加工(即，具有裸露的水泥质表面)水泥结构的制剂，还用于建筑墙板、挡土墙、地面、盖瓦、音障、铺面材料和自动找平屋面衬垫材料的装饰元件。对于多种这些应用，希望制剂在与水混合时提供混合物良好的流动和自动找平特性，提供足够长的加工窗口(“开放时间”)以促进加工混合物，在砂浆组合物的初凝时间提供合适的长效去通风效果，并且提供持久和吸引人的裸露混凝土表面。
向水泥混合物中添加某些其它组分有时导致各种不希望的影响，粉状表面活性剂可有助于克服这些影响。然而，常规粉状表面活性剂通常在这些制剂中产生一种或多种缺点，并且在用于水泥和其它应用时需要具有良好组合性质的新的易流动性粉状表面活性剂。
发明概述
本发明一方面提供了含载体颗粒的组合物，在载体颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397D00021
其中或者m为1并且R为结构(B)
Figure S2007101679397D00022
其中n为3-7的整数；或者m为2并且R为结构(C)
Figure S2007101679397D00023
其中p为1-10的整数。
本发明另一方面提供了制造水泥混合物的方法，所述方法包括将水、颗粒水泥质组分(cementitious component)和含载体颗粒的组合物合并，在颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397D00024
其中或者m为1并且R为结构(B)
Figure S2007101679397D00025
其中n为3-7的整数。
本发明另一方面提供了制造水泥混合物的方法，所述方法包括将水、颗粒水泥质组分和含载体颗粒的组合物合并，在颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397D00031
其中或者m为2并且R为结构(C)
Figure S2007101679397D00032
其中p为1-10的整数。
附图的简单说明
图1表示砂浆混合物在测试期间的分散、自复性能和自动找平。
图2表示存储时间和温度对含有本发明和常规粉状表面活性剂的铝硅酸盐MFS-基干混砂浆流动的影响。
图3为说明存储时间和温度对使用本发明和常规粉状表面活性剂得到的硬化铝硅酸盐MFS-基干混砂浆表面质量影响的图表。
图4表示说明使用本发明和常规粉状表面活性剂得到的铝硅酸盐MFS-基干混砂浆表面质量的图片。
发明详述
粉状表面活性剂
本发明提供了含载体颗粒的组合物，在颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397D00033
其中或者m为1并且R为结构(B)
Figure S2007101679397D00034
其中n为3-7的整数(通常n将为4-6)；或者m为2并且R为结构(C)
其中p为1-10的整数，通常为4-10。
根据该实施方案其中如下所示m为2并且R为结构C的化合物可以商品名DYNOLTM 604 Surfactant购自Air Products和Chemicals ofAllentown。
根据该实施方案其中如下所示m为1并且R为结构B的化合物可以商品名  SURFYNOLMD-20 Molecular Defoamer购自  AirProducts。
Figure S2007101679397D00043
载体可为任意有机或无机颗粒材料，典型实例为二氧化硅和沸石。其通常为无机、无定形材料，例如二氧化硅(SiO2)粉末。在某些实施方案中，载体为单分散或双分散、自由流动的无定形二氧化硅粉末，平均粒度D(1，0.5)为5-100微米，通常为5-25微米，体积重量平均直径(volume weight diameter average)D(3，4)为10-50微米。根据BET(Brunauer-Emmett-Teller)氮气吸附法，比表面积或内表面积通常至少为50m2/g，更通常为至少为100m2/g，最通常至少为150m2/g。合适的典型二氧化硅包括得自PPG Industries的HISIL233沉淀二氧化硅。以及得自Degussa的SIPERANT22沉淀二氧化硅。
其它合适的二氧化硅包括具有松散至致密孔隙结构的弹性至固体密实度的未成形(unformed)二氧化硅，以高缩合聚硅酸形式存在的二氧化硅。这种二氧化硅为无定形或半晶体，并且能够吸附结构(A)的化合物以使得材料的外层显得基本上干燥。在某些实施方案中，根据其孔隙容积或其比表面积，载体为多孔并且特别具有中等至高度多孔性。孔可为大孔、中孔和/或微孔的形式。还合适的为沸石，例如NaA和NaX型沸石。
例如磷酸钙、碳酸钙、多磷酸盐、高岭土、白垩、微滑石和硫酸钡的无机粉体还可用作载体。胶体材料，例如无机氧化物悬浮液(例如氧化锌、氧化铝、二氧化钛)或含有聚(苯乙烯丁二烯)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚羧酸酯、聚氨酯、纤维素衍生物和淀粉的可再分散聚合物分散粉末也可用作载体。
化合物(A)在载体上的负载量可为任意重量百分数，然而通常为10-75重量％，更通常为40重量％至75重量％。在实施例中所述，根据本发明的粉状表面活性剂可通过将结构(A)化合物从合适的溶剂中沉积在载体上制备。
粉状表面活性剂通常含有40-75重量％，更通常42重量％至50重量％，并且最通常48-50重量％的结构(A)化合物。通常其中含有5-10重量％的水。粒径分布通常为单分散、双分散或多分散，并且通常以5微米至100微米更通常为5微米至25微米的中值粒径D(1，0.5)和10微米至50微米的体积重量平均直径D(3.4)存在，体积重量平均直径还称为体积-重量动差平均直径(volume-weight momentmean diameter)，定义在P.Bowen，J.Dispers.Sci.Technol.23(5)(2002)631中。其为起源于具有动差z＝3的粒径分布统计学的平均直径。
粉末体积分数通常为0.70-1.00，更通常为0.70-0.80，并且粉末表观密度通常为0.3-0.8克/立方厘米，更通常为0.45-0.71克/立方厘米。
粉状表面活性剂在5rpm时的粉末粘度通常为60Pa.s至200Pa.s，在50rpm时为2Pa.s至20Pa.s，在200rpm时为0.5Pa.s至5Pa.s。更通常，粘度在5rpm时为68Pa.s至169Pa.s，50rpm时为4.5Pa.s至15.5Pa.s，200rpm时为500mPa.s至2.2 Pa.s。例如，粘度在5rpm时为约124Pa.s，50rpm时为11Pa.s，2000rpm时为200mPa.s。触变指数(在以下实施例中确定)可为1-12，并且通常约10。粉状表面活性剂的流动时间根据实施例中所述测试方法通常小于3秒，并且在某些实施方案中小于1秒。根据实施例中所述的方法，粉尘释放通常为4或5。
其它组分
本发明粉状表面活性剂可与许多其它组分结合，其可随后加入到砂浆干混物或其它组合物中。这些其它组分的实例包括润湿剂、流动和匀化剂(leveling agent)、减少收缩剂、减水剂、萘磺酸盐(naphthalenesulfonates)、聚苯乙烯磺酸盐(polystyrene sulfonates)、磷酸盐、膦酸盐、丙烯酸及其盐的交联均聚物或共聚物、具有1-4个碳原子的有机酸的钙盐、烷酸盐、硫酸铝、金属铝、膨润土、蒙脱土、海泡石、聚酰胺纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯醇、和基于醋酸乙烯酯的均聚、共聚或三元共聚物、马来酸酯、乙烯、苯乙烯、丁二烯、柯赫酸乙烯(vinyl versatate)和丙烯酸单体、加气剂和/或充气剂，以及可再分散的分散粉末，例如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯-聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及基于醋酸乙烯酯的均聚、共聚或三元共聚物、马来酸酯、乙烯、苯乙烯、丁二烯、柯赫酸乙烯和丙烯酸单体。其它可能的组分包括短和长纤维，例如钢、玻璃、碳、聚烯烃(PE、PP)、聚酯和聚酰胺纤维。还可使用流变学调节剂(含有纤维素和多糖添加剂，包括淀粉、生物高聚物例如黄原胶)和碱金属可膨胀丙烯酸联合增稠剂(含有纤维素和/或甲基(丙烯酸)官能团)，以及细和/或粗料和/或填料，例如沙和粘土。还可包括其它无机水泥组分石膏、高炉矿渣、粉煤灰、硫酸铝、金属铝、膨润土、蒙脱土和海泡石，以及染料、色素和微粒化颜料剂。其它功能添加剂包括促凝剂和/或缓凝剂、驱水剂、疏水剂、防腐剂、防火剂、杀虫剂和杀菌剂。
使用粉状表面活性剂的水泥组合物
本发明粉状表面活性剂可用于各种水泥组合物中，其是指含有颗粒状水泥质组分的组合物，即，在加入水后将形成硬化的水合物质。该水泥质组分可包括本领域已知的这些材料，并且可包括例如铝硅酸盐或硅酸盐水泥(根据欧洲EN 197-1规范定义的水泥CEM I型)。除了ASTM C 150和EN 197-1中定义的8中硅酸盐水泥之外，多种特定用途的称为“工厂制备的复合水泥”的水硬水泥也合适，种类有：根据EN 197-1规范定义的CEM II、CEM III、CEM IV和CEM V。
这些实例包括：
(i)混合水硬水泥，通过致密混合两种或多种水泥质材料制成，水泥质材料：波特兰(硅酸盐)水泥、研磨粒状高炉炉渣、粉煤灰、火山灰和煅制二氧化硅，和
(ii)膨胀水泥(用于使得使用的收缩补偿混凝土(1)补偿由于干燥收缩减少的体积，(2)在加固中引导抗张应力，和(3)稳定后张的混凝土结构的长期尺寸)、抗硫酸水泥(其中含有高含量氧化铁，以限制无机相铝酸三钙(C3A)的量并由此增加其抗硫酸能力)。还合适的为地质聚合物水泥(由水溶性碱金属硅酸盐和铝硅酸盐矿物粉末例如偏高岭土的混合物制成)、矿渣水泥(由研磨粒状高炉炉渣制成)和铝酸三钙水泥(主要由石灰石和铝土矿制成)。
干混砂浆组合物中通常含有至少一种水硬水泥和惰性矿物填料(石灰石)、粗粒和细粒固体凝聚体(含有水溶性硅酸盐)、可再分散增塑剂或减水剂，以及其它组分例如(但不限于)含硅烟雾、强化纤维(玻璃或纤维)、防腐剂和疏水剂和水。
在某些实施方案中，水泥组合物为干燥组合物，例如本领域已知的“干混”组合物。这些组合物为粉状、预混组合物，其在加入适量水后形成硬化以形成所需结构的浆料。
在某些实施方案中，含有本发明粉状表面活性剂的水泥组合物基本上不含某些其它添加剂，例如那些可改变水合率和/或加气特性的添加剂。这些组分可包括例如铵离子、硫酸离子和聚有机硅氧烷(硅氧烷)。
应用
发现根据本发明的粉状表面活性剂可用于多种产品应用。
这些例子包括嵌缝胶、油灰、乳香和密封剂。其它的例子为糊剂和灰泥(用于粘附力增强、晾置时间(或称断开时间(open time))增强和表观改善)、找平(leveling)和自动找平化合物、地面用配混料、刮板(例如，水泥和酸酐基)、石膏基产品例如填料、填泥料，以及地面刮板、水泥(例如，用于水泥地面、水泥hydrophobization和水泥涂层)。其他用途包括水磨石、喷射混凝土、水泥浆和瓷砖粘合剂。其他例子包括砂浆，尤其是用于砖石建筑、自动找平屋面衬垫材料(SLU)的干混砂浆和用于混凝土的修补砂浆，以及各种型式的混凝土材料，尤其是自压混凝土。
在干混水泥组合物含有本发明粉状表面活性剂时，通常提供对润湿和泡沫以及长期稳定性的综合控制。实现这种效果所需的用量一般很低，基于其它的干燥水泥成份通常小于0.05wt％。
某些组分加入到水泥混合物中有时导致各种不利影响，本发明粉状表面活性剂可有助于克服这些不利影响。例如，在制备砂浆和混凝土过程中，通常使用的水量越少，砂浆或混凝土的强度会越高。但是，含水量的减少易于阻碍湿混合物的流动。为了克服这个问题，可以用“超塑化剂(superplasticizer)”来改善流动。一类超塑化剂包括硫-改性三聚氰胺-甲醛缩合物。这些缩合物包括三聚氰胺甲醛磺酸盐(melamineformaldehyde sulfonates)(MFS′s)和磺化三聚氰胺-甲醛缩合物(SMF′s)。这些超塑化剂的缺点在于，当在干混砂浆组合物含有这类超塑化剂时，一旦被加到干拌混合砂浆组合物中，随着时间的过去无法保持它们最初所提供的良好可塑性和可加工性(突然丧失)，并且在储存中，例如，砂浆或混凝土干混组合物在高温下的长期储存中(在600℃下储存28天)基本丧失。硫-改性三聚氰胺甲醛缩合物的第二个缺点是在水泥混合过程中容易产生气泡。气泡的非受控夹带可以不利地影响所得干混砂浆或自压混凝土结构的机械强度和表观。
为解决这些和其他问题，粉状表面活性剂已经与硫-改性三聚氰胺甲醛缩合物在砂浆和水泥中组合使用。然而，虽然常规粉状表面活性剂促进空气脱气，他们易于降低其他由硫改性三聚氰胺甲醛缩合物超塑剂所提供的良好流动性和自动找平性能。
另一类超塑化剂聚羧酸酯醚(polycarboxylate ether)(PCE′s)提供很多与硫-改性三聚氰胺甲醛缩合物相同的益处，然而含有它们的干混组合物在常温和高温下通常缺乏长期稳定性，这常常导致砂浆增塑作用显著变差并增加其已经较高的空气夹带趋势。另一种缺点是它们限制了自动找平能力。一种粉状表面活性剂例如SURFYNOL104S，或基于矿物油或硅氧烷化学或聚醚或聚乙二醇化学的粉状表面活性剂，可用作“润湿剂”以帮助克服这些缺陷。其他可用粉状表面活性剂改善性能的超塑化剂包括萘甲醛磺酸盐(maphthalene formaldehydesulfonates)、酪蛋白和木素磺酸盐。
但是，常规的粉状表面活性剂在制备如上所述的裸露水泥成品时常遭受一种或多种缺陷的困扰。常规的粉状表面活性剂的第一种缺陷是，它们不能在延长砂浆晾置时间(open time)的同时维持高的流动性和自动找平性。
此外，自动找平砂浆的空气含量通常希望低于2vol％，并且最佳地约为1vol％。常规的粉状表面活性剂可以用来脱出混合物中的气体以达到加气处理的水平，但它们通常不能在推荐的干混合物重量的0.15wt％的用量下，在初凝时间阶段中提供较为均匀的速度。这种情况的一般后果是对砂浆的流动和表观产生负面影响。
不希望被任何特定的理论或者解释所束缚，可以相信能够将新鲜的砂浆组合物看作两种组分的混合物：气态空气相和液态砂浆相。由于其存在于固体颗粒的表面并且在组合物的混合物过程中加入，空气自然存在于砂浆组合物中，并且超塑化剂分子将空气以新鲜砂浆组合物中的气泡形态稳定下来。常规的粉状表面活性剂的加入减少了空气含量，游离超塑化剂分子然后大量吸附在颗粒表面(水泥或聚集体)，并且因此更有效地润滑了液体砂浆。这样产生visco塑性状态(Bingham型液体)。但是，泡沫释放速度不能良好地控制并且变得过快(也许是由于表面活性剂通过不相容性机理作用，而不是分子消泡机理)，结果是在自动找平砂浆的空气/砂浆分界面出现大的气泡。这产生表面缺陷。
使用含量低于0.15wt％的常规粉状表面活性剂通常会导致砂浆空气含量高于目标值2vol％，并产生气孔、非球状孔洞和大于1毫米的不规则空气洞。由此降低了砂浆的表面质量、耐候性、冷冻/解冻抗裂性、耐化学染色性和最大抗压强度。但是，提高常规粉状表面活性剂的用量超过0.15wt％以克服这些问题，通常会导致空气含量大大低于1vol％，虽然改善了砂浆干密度和抗压强度，却极大地降低了砂浆的可加工性和可塑性。(理想的空气含量是1vol％±0.1vol％，可以提供具有良好的冷冻-解冻抗裂性并保持良好的机械抗压强度的自动找平砂浆。)因此，常规的粉状表面活性剂通常不能同时提供1vol％的空气含量和砂浆表面的最好质量和耐用性。
相比之下，本发明粉状表面活性剂通常具有长效的脱气性能，即它们直到砂浆变得粘稠和坚硬也可以保持较为稳定的脱气速度。将在表面上形成气泡和针孔的可能降到最低，由此得到较高质量的表面，同时最小化或者甚至消除对成本高昂的表面改正或弥补的需求，并且提高了表面的耐用性。
含有常规粉状表面活性剂的干混组合物通常具有有限的贮存稳定性(通常小于6个月)，具有很低的自复性能或自动找平性能，和制备的结构具有很低的表面性能。此外，许多常规的粉状表面活性剂易于成糊，并经常失去其易流动的性能和储存性能(在23℃或50℃下28天)，并且在干混搅拌期间，即，该阶段以加入水为起点，以凝固为终点(通常为5分钟到4小时)。正如在下面实施例中所看到的，本发明粉状表面活性剂显示出极好的上述诸多的所需性能。
实施例
粉状表面活性剂的制备方法1
在2L的双颈玻璃球形瓶中，500克SURFYNOLMD20在惰性气体气氛下(氮气)溶于500ml四氢呋喃中，并进行强冷却，并在500rpm机械搅拌5分钟。然后在10分钟内缓慢加入500克硅胶，并搅拌1小时以形成均匀的悬浮体。为除去溶剂，将混合物转入蒸发瓶并放在具有60℃和170毫巴的油浴并且转速为150rpm的旋转蒸发器上2小时。通过将滤饼材料在50℃在实验室烘箱中干燥整夜以除去痕量四氢呋喃。然后将所得细粉状材料转移到1.5L的聚丙烯瓶中防止其被空气润湿。
粉状表面活性剂的制备方法2
在1.8L具有paravisc(反向螺旋)叶轮的Mettler HP6O双槽不锈钢还原反应器中，在惰性气体气氛(1大气压，氮气)下缓慢加入300g石英粉(HISIL233)，同时用B型桨叶以300rpm的速度搅拌。然后在30分钟内加入300克SURFYNOLMD20。然后在20℃下搅拌混合物30分钟。最后，回收细粉并将其储存在1.5L的聚丙烯瓶中防止其被空气润湿。
粉状表面活性剂的物理性质特点
通过在475℃在实验室烘箱中约2小时的重量损失，或者通过油吸附值指数的测定分析表面活性剂的吸附效率。在110℃下烘箱干燥整夜以测定二氧化硅载体的水分含量。
用带有Scirocco干粉配件的Malvern Mastersizer 2000光散射装置评价粒径分布。
通过三次重复称量100cm3的粉状表面活性剂的重量，测定粉状表面活性剂的表观密度。
通过将100cm3的粉状表面活性剂放在TESTING牌振动台上(得自德国柏林的Bluhm+Feuerherdt有限公司)在50赫兹、1.6mm的振幅下振动5分钟测定以粉末的体积分数。表观密度和压实密度之间的变化提供了粉末体积分数。
使用Helipath Spindle B在Grookfiefd粘度计上在5rpm和50rpm，并使用Sheen 480粘度计在200rpm下测试100cm3的粉末，表征产品的自由流动性和粉末粘度。以5rpm和50pm的粘度比计算触变指数。
粉末释放的评价如下。带有聚丙烯螺帽的100毫升密封DURAN玻璃实验瓶中的50g粉末表面活性剂的样品在30秒内翻转5次，然后放置1分钟。以1＝很差(粉末太多)到5＝优秀(粉末很少)的主观值评价粉末释放。
通过测量80cm3粉末材料从40厘米高度的27毫米孔DIN流杯中以秒计的流出时间来确定自由流动性。
干拌混合砂浆作业测试--一般方法
使用刚制备的1625克砂浆样品评价粉末表面活性剂的性能，该样品通过1350g的砂浆干混物例如Floor 4150或Floor 4310(得自德国breisach Maxit Deutschland有限公司)与270g去离子水和选定量的粉末表面活性剂混合，并在带有B型桨叶的Hobart混合器中在180rpm剧烈混合30秒和在285rpm下剧烈混合150秒制得。加入水的时间为0分钟计时开始点。
图1说明用于评定砂浆混合物评定扩散、自复性能和自动找平性能的方法。水平性能是根据喷布砂浆的流动直径(流出(或称向外流动outflow))和连接长度(流入(或称向里流动inflow))(参见下面连接长度等级)，以及总的视觉评价直接计算出来的。长度B和D(连接长度)提供给定砂浆体系的自复性能的测定。长度B和D中间的差异，这里记做Δ1，提供自动找平性能的指标。Δ1值0表示可能达到最好的性能，即，连接长度一样。对于大于0的Δ1值，下列可以使用。
Δ1＞1.5cm表示很差的自动找平性能。
Δ1从0.9到1.5cm表示好的自动找平性能。
Δ1＜0.9cm表示良好的自动找平性能。
Δ1＜0.2cm表示极好的自动找平性能。
通常通过湿润试验(图1A)测定流出量，其中，混合后(2.25分钟)立即将液体砂浆倒入到放在玻璃板上的大耐磨环(直径＝6.8厘米，高度＝3.5厘米，体积＝127cm3)中。将砂浆澄清并硬化7.75分钟，然后移去耐磨环使硬化砂浆扩散。流出量用硬化13分钟后得到的砂浆圆盘的平均直径来表示，(四个直径的平均值，间隔45度)。测量精度是±1毫米。
在自复性能测试中(图1B)，将两个直径为5cm和高度2.2cm的测试环放在彼此12.5厘米距离的一条直线上。砂浆制备好2分钟后，将环用砂浆充满，并升起不同的时间：2.5分钟和10分钟。12分钟后测定流入和两个流出量。取决于砂浆晾置时间，通常12分钟或13分钟后，计算两个硬化砂浆圆盘的直径。通过测定四个等分线(垂线)指示的直径，计算2分钟和10分钟的固化时间的平均流出量。然后，测定两个砂浆圆盘互相贯通的前部，由此确定砂浆连接长度或流入量。测量精度是±1毫米。
自动找平测试(附图1C)给出了该产品干透、变平和自复原如何的指标。自动找平测试还给出了分离趋势、排气以及其它找平性能的指标。在自动找平测试中(参见图1B，空气产品自动找平测试)，将三个柱状试样(直径为2.5厘米，高度5厘米)放在彼此相距10厘米的一条直线上。在砂浆制备6.5、7.5和11.5分钟后使用砂浆填充测试环并且在7、8和121分钟的不同时间举起。在18分钟后测量连接长度或流入(B、D)和流出(A、C、E)。测量精度为davg±1毫米。
晾置时间如下测量。将新制备的砂浆分散在玻璃台上，并始终使用小刀进行切割。使用由于切割而仍然保留在刀刃上的砂浆，三个砂浆微滴施加在砂浆的表面。晾置时间定义为在没有产生永久外部缺陷的情况下微滴不再粘合在硬化砂浆时的时间。
体积空气含量使用加气仪根据ASTM C185-9、C231、DIN 18555-2和EN 1015-7规范通过压力方法在850克新制备的砂浆上确定。空气含量在13分钟(该时间与大流动环最大伸展相当，参见§2.1)测量。测量精度然后在Aavg±0.1vol％评价。
同样监控砂浆盘环形的变性、其表面布局(表面粗糙度)和纹理。使用以下两种评价中一种：
(a)如果使用1-5的主观评价，则5表示最好看的表观等级，并且1表示普通的外观(或可比较RHOXIMAT DF 770 DD)。用于评价表观的表面质量的外部缺陷为：(i)表面粗糙度，(ii)裂缝，(iii)白斑，(iv)气孔，(v)密度改变环和光晕。
(b)或者，如果记录了dws和dp值(以每平方厘米的数目表示)，这可分别通过计数硬化沙盘上的白斑和气孔得到。
通过将含有0.1重量％粉状表面活性剂的500克干混砂浆(与流动试验中使用的干混砂浆组成相同)在实验室烘箱中在20℃、40℃、60℃在65％相对湿度储存28天，然后测量例如流动性、自动找平、晾置时间和砂浆表观的性能参数的改变来评价粉状表面活性剂的长期稳定性。
与实施例中相应的商用产品及其来源列于如下。
RHOXIMATDF 770 DD，得自Rhodia PPMC，Paris，France
SURFYNOL104S Surfactant，得自Air Products and Chemicals，Allentown，PA.该产品为在硅基载体上含有SURFYNOL104SSurfactant(其结构如下)的粉状表面活性剂。
Figure S2007101679397D00131
SURFYNOLMD-20 Molecular Defoamer，得自Air Products andChemicals，Allentown，PA
DYNOLTM 604 Surfactant，得自 Air Products and Chemicals，Allentown，PA
SILIPURRE 2971，得自Aqualon，Hercules Incorporated，Rijswijk，The Netherlands
HISIL233 precipitated silica，得自PPG Industries，Inc.
SIPERNAT22 precipitated silica，得自Degussa AG.
DC 2-4248S Powdered Antifoam，得自Dow Corning Corp.Midland，Ml
AGITANP803，P804，AND P823，得自Muenzig Chemie GmbH，Germany
FOAMASTERPD 01，得自Cognis Corp.Cincinnati，OH
在以下实施例中，表面活性剂例如MD20S中的后缀“S”指的是所示表面活性剂分子负载在硅基载体上。
实施例1-粉状表面活性剂的流动能力和粉末释放
表1表示本发明粉状表面活性剂(标记为MD20和D604)与常规粉状表面活性剂比较的组成以及流动和粉末特性。取值全部为三次测量的平均值。这些数据表明本发明粉状表面活性剂显示出良好的流动时间(小于3秒)和非常好的粉末释放(至少3.5，并且高达5)。特别地，与二氧化硅或FOAMASTER PDO1上的SURFYNOL104相比，吸附在SIPERNAT22上的DYNOLTM 604(批料2)和吸附在HISIL233上的SURFYNOLMD20具有优良的自由流动性能，并且与AGITAN P823或SILIPUR RE 2971相比，具有降低的粉末释放(3.5-5的值)。
表1
    组成   自由流动   粉末释放
活性物质/载体 活性物质的基本化学   载体上的负载率[wt/wt] [秒]1 1-5等级2
MD20/Sipernat 22   乙氧基化乙炔二醇   50/50   2.5   5
D604/Sipernat 22 batch 2   乙氧基化乙炔二醇   50/50   2   5
S104S   乙炔二醇   42.5/57.5   12   3
MD20/HiSil 233   乙氧基化乙炔二醇   50/50   2.5   3.5
D604/HiSil 233   乙氧基化乙炔二醇   50/50   1.5   3.5
D604/Sipernat 22   乙氧基化乙炔二醇   65/35   1.5   5
DC 2-4248S   聚二甲硅氧烷   50/50   1.5   4
Rhoximat 770 DD   脂肪酯烃油、酯和聚醚或聚二醇官能团的混合   57/43   3   4
Foamaster PD 01   商业秘密混合物   65/35   20   4
Silipur RE 2971   聚二醇   -   25   1
Agitan P803   液态烃和聚二醇的混合   70/30   20   3
Agitan P804   聚硅氧烷   66/34   6   2
Agitan P823   液态烃和聚二醇的混合   51/49   2.5   2
[1]流杯法：小于3秒＝极好，大于10秒＝差
[2]粉末释放等级：5＝好，1＝差
实施例2-在三聚氰胺-甲醛基SLU干混砂浆中的联合流出和自动找平增强
图2表示使用本发明粉状表面活性剂(MD20S)与常规粉状表面活性剂(S104S)和空白组(没有表面活性剂)相比较的自动找平干混砂浆测试的结果。发现在低水/干混比(0.2∶1)时，与不使用粉状表面活性剂和使用常规粉状表面活性剂S104S相比，馏出范围、流入范围和自动找平性能有效降低。“空白组”使用0.1重量％的S104S进行以提高润湿，“S104S组”使用0.2重量％的S104S进行，并且“MD20S批料1”使用0.1重量％表面活性剂和0.1重量的S104S进行。
表2
测试     自动找平测试   流动测试
性能参数硬化时间     流入  自动找平     流出     流出
    B[cm]18min    D[cm]18min   ΔI[cm]18min   C[cm]7min   A[cm]8min   E[cm]12min     avg[cm]10min
空白组S104SMD20S batch 1     6.66.97.5     6.46.87.5     0.20.10   11.011.411.5   11.011.311.8   11.011.211.8     2322.024.2
表2表明，与含有常规粉状表面活性剂(S104S)的干混相比，使用时，显示2.2厘米流出的改善和0.6厘米流入的增强。并且与S104S相比，即便是在流出增加0.5厘米或以上的情形，其中显示了MD20S(Δ1＝0)优良的自动找平能力(参见表2中的自动找平流出值A、C和E)。
实施例3-含有润湿剂的硅铝酸盐MFS-基SLU干混砂浆长期稳定性、流出和表观的改善
表3概括了用于屋面衬垫材料的速凝硅铝酸盐MFS-基SLU干混砂浆在长期(28天)高温存储时，本发明粉状表面活性剂所提供的性能好处、提高的流出、硬化时间对流出量降低的依赖，以及较高表面质量(有限的分离、粗糙度、裂缝、气泡)。还显示了常规粉末表面活性剂所带来的结果。表3中的全部运行还包括少量S104S以提高润湿。表3中列出的粉状表面活性剂全部在0.1重量％浓度使用。(因此，标记为“S104S”的运行中S104S的总浓度稍微超过0.1重量％。)
表3
MFS-基干混砂浆     性能
    流出[cm] 表观(5：best-1：poor) 存储条件(时间，温度)
粉状表面活性剂
2min 10min
无(对照组)S104SRhoximat DF 770DDSilipur RE 2971MD20S(HiSil 233)D604S(HiSil 233)D604S(Sipernat 22)   14.514.515.515.215.516.316.2   13.113.115.014.315.015.615.7     1.41.42.853.64.33.63.6   1 day，23℃1 day，23℃1 day，23℃1 day，23℃1 day，23℃1 day，23℃1 day，23℃
None(blank)S104SRhoximat DF 770DDSilipur RE 2971MD20S(HiSil 233)D604S(HiSil 233)D604S(Sipernat 22)   14.214.215.515.215.715.715.8   13.913.915.114.415.715.715.3     1.41.42.852.853.93.53.6   28 days，23℃28 days，23℃28 days，23℃28 days，23℃28 days，23℃28 days，23℃28 days，23℃
None(blank)S104SRhoximat DF 770DDSilipur RE 2971MD20S(HiSil 233)D604S(HiSil 233)D604S(Sipernat 22)   14.114.113.814.815.314.915.5   13.413.413.514.114.514.914.9     1.41.42.93.653.63.9   28 days，60℃28 days，60℃28 days，60℃28 days，60℃28 days，60℃28 days，60℃28 days，60℃
如表3所示，本发明粉状表面活性剂提供增强的长期稳定性(28天，20-60℃)。通常在20-60℃储存28天时，含有0.1重量％常规粉状表面活性剂的干混砂浆在流出和表面质量方面显示效力的降低。在相同的0.1重量％装载时，本发明粉状表面活性剂在干混砂浆在20-60℃储存28天时没有遭受效力的明显降低。例如在60℃储存时，MD20S(HiSil 233)在2分钟和10分钟水化时间后分别保持15.3厘米和14.5厘米的流出，然而Surfynol 104S或RHOXIMAT DF 770 DD在2分钟水化后显示13.8厘米的降低流出，实际上低于空白组得到的14.1厘米的值。
表3中的数据还在图2和图3中标绘，在长存储时间(28天)和温度调节(23℃，60℃)的影响下，与常规表面活性剂相比，其表明本发明粉状表面活性剂所提供的流动改善和表面质量改善。图2表示存储时间和温度对含有本发明和常规粉状表面活性剂的硅铝酸盐MFS-基干混砂浆流出的影响。图3为说明存储时间和温度对通过本发明和常规粉状表面活性剂得到的硬化硅铝酸盐MFS-基干混砂浆表面品质影响的图表。
图4表示与常规材料相比，说明本发明粉状表面活性剂(MD20S，其为HiSil 233上的MD20S)提供的硅铝酸盐MFS-基干混砂浆在2分钟和10分钟体积硬化后表面质量改善的图片。白箭头表示缺陷，并且能够看出含有MD20S的砂浆具有比其它砂浆更少的缺陷。
实施例4-含有润湿剂和降低用量的分钟表面活性剂的硅铝酸盐MFS-基SLU干混砂浆在流动和自动找平、脱气和表观方面的改善
表4表示与两种常规分钟表面活性剂相比在RCE-基SLU干混砂浆中使用本发明粉状表面活性剂的自动找平干混砂浆测试。表中的全部制剂还包括SURFYNOL104S，其在全部制剂中以0.1重量％的量使用以提高润湿(除了对照组2外，其中浓度为0.25重量％)。
表4
粉状表面活性剂 使用浓度 流动测试   自动找平测试     晾置时间OT 砂浆干后密度 脱气动力学 表面缺陷密度
    流出     流出    流出     流出   空气含量
    13min     2min     10min     12min     5min    13min
  [wt％/drymix]     [cm]     [cm]     [cm]     [cm]     [min]     [g/cm3]     [vol％]    [vol％]    [defects/cm2]
  无(对照1)   ---     20.6     13.7     13.3     6.7     11:30     1.847     4.80    3.70    3.3862
  无(对照2)   ---     20.6     13.7     13.3     6.7     11:30     1.847     4.80    3.70    3.3855
Silipur RE 2971   0.150.100.0750.050 025     21.121.221.321.321.1     14.514.514.914.814.3     13.913.814.314.113.9     9.88.89.08.98.8     12:3012:0012:0011:3011:30     1.8371.7761.9672.0111.874     1.351.151.551.902.15    1.451.251.301.902.10    1.351.532.102.762.89
MD20S   0.150.100.0750.050.025     22.021.821.721.721.7     15.215.215.715.615.2     14.614.515.014.714.2     9.58.89.79.57.5     11:3011:3012:0012:0012:30     1.9132.0032.0132.0191.978     1.351.201.101.201.15    1.150.951.101.051.20    0.440.390.250.170.60
D604S   0.150.100.0750.050.025     22.622.522.222.121.8     15.815.215.215.215.1     15.314.714.714.714.7     9.29.59.39.49.5     11:3011:3011:3012:0012:30     1.9411.9081.9721.9461.875     1.401.251.301.852.15    1.301.351.351.451.75    0.630.410.640.630.64
本发明粉状表面活性剂实现了降低的砂浆空气含量。在干混砂浆组合物中存在润湿剂时，在相对于砂浆干混重量的0.1重量％标准用量的粉状表面活性剂时，本发明粉状表面活性剂将空气含量降低至0.95体积％，而常规粉状表面活性剂降低至1.2体积％。在干混砂浆组合物中不存在润湿剂时，本发明粉状表面活性剂将空气含量降低至1.0-1.5体积％，然而常规粉状表面活性剂降低至1.1-1.6体积％。
如表4所示，本发明粉状表面活性剂(MD20S和D6045)在较低使用量甚至是在低于0.15重量％填充量时，在实施例2的干混砂浆体系中提供增强的性能。实际上如表4所示，能够看出本发明粉状表面活性剂在仅仅SILIPUR的0.15重量％的推荐用量的三分之一时，具有比SILIPUR PE 2971高0.4厘米至0.8厘米的流出，并且还提供1.05体积％的优良脱气并保持较好的晾置时间。其还提供具有改进表观的具有从3.39缺陷/平方厘米降低至0.17缺陷/平方厘米表面缺陷密度的高耐用砂浆(据说密度超过2克/立方厘米)。在相对于砂浆干混重量的0.1重量％粉状表面活性剂的标准用量时，表面缺陷密度降低了约75％，即，从1.53缺陷/平方厘米(常规粉状表面活性剂)降低至0.39缺陷/平方厘米(本发明粉状表面活性剂)。在0.05重量％用量时(这表示与常规用量相比减少3倍)，表面缺陷密度降低至94％和77％；即，分别从2.76缺陷/平方厘米或以上(常规粉状表面活性剂SILIPURPE 2971)降低至0.17和0.63缺陷/平方厘米(本发明粉状表面活性剂MD20S和D6045)。
在0.05重量％用量时，与常规粉状表面活性剂(SILIPUR PE2971)相比，MD20S和D6045在10分钟的自动找平流量显著提高(2.0厘米和0.7厘米)。
即便是在降低用量，本发明粉状表面活性剂在流动测试流出性能的典型用量(即，更高用量)时优于常规粉状表面活性剂。例如，在相对于干混重量的0.025重量％时，D6045和MD20S分别给出了21.8和21.7厘米，SILIPUR PE 2971在较高用量(0.15重量％)时仅仅21.1。
实施例5-没有润湿剂的PCE-基波特兰SLU干混砂浆在长期稳定性和流动&自动找平方面的改善
表5表示与两种常规粉状表面活性剂(S104S和烷氧基化脂肪醇)相比，对于使用本发明粉状表面活性剂的自动找平屋面沉淀材料的高耐用波特兰RCE基干混砂浆相对于流动和水平方面的长期稳定性的比较。S104S、MD20S和D6045全部使用HISIL 233作为载体，并且0.1重量％的粉状表面活性剂填充量用于每个干混砂浆。表5中的运行不使用任何其它表面活性剂。
表5
粉状表面活性剂 流出 流入 自动找平 存储
  A[cm]7min   C[cm]8min   E[cm]12min    B[cm]18min   D[cm]18min    avg[cm]18min     ΔI[cm]18min days/℃
无(对照组)Alkoxylated fatty alcoholS104SMD20S batch 1MD20S batch 2D604S batch 1   11.111.411.412.512.612.3   10.911.511.512.912.512.4   10.811.611.613.012.912.5     6.97.98.29.99.18.8   6.07.37.18.69.18.4     6.57.67.79.39.18.6     0.90.61.11.30.00.4   0/230/230/230/230/230/23
无(对照组)Alkoxylated ratty alcoholS104SMD20S batch 1MD20S batch 2D604S batch 1   11.211.411.412.512.412.2   11.111.611.412.512.412.2   11.211.611.512.912.612.3     7.17.17.49.08.57.8   7.36.17.09.78.98.8     7.26.67.29.48.78.3     0.21.00.40.70.41.0   7/407/407/407/407/407/40
无(对照组)Alkoxylated fatty alcoholS104SMD20S batch 1MD20S batch 2D604S batch 1   11.010.711.41 1.712.012.3   10.910.711.412.012.112.5   10.910.711.312.212.312.5     6.55.47.28.07.58.8   6.05.77.08.28.48.3     6.35.67.18.18.08.6     0.50.30.20.20.90.5   28/4028/4028/4028/4028/4028/40
MD20S批料1为1000克实验室批料，并且批料2为25千克中试规模批料。能够看出，尽管制备规模存在差异，得到了类似地结果。
从表中可以看出，根据本发明的粉状表面活性剂显示较高的流出和流入、优良的自动找平，以及在环境温度(23℃)和高温(40℃)长期(28天)储存时的高效稳定性。例如在40℃储存28天后，与烷氧基化脂肪醇相比，D6045提供了1.8厘米的流出增加和3.0厘米的平均流入增加，以及与S104S相比1.2厘米的流出增加和1.5厘米的流入增加。与使用常规粉状表面活性剂相比，这种流动的增强与更好的长期稳定性一致。
实施例6-在降低粉状表面活性剂用量时RCE-基波特兰SLU干混砂浆在流动和自动找平、晾置时间、脱气、干砂浆密度和表观方面的改善
表6表示使用两种根据本发明的粉状表面活性剂(MD20S和D6045)与一种常规粉状表面活性剂(S104S)在含有PCE超塑化剂的SLU波特兰干混砂浆的关键应用性能方面的比较结果。全部粉状表面活性剂使用HISIL 233作为载体。表6中的运行不使用任何其它表面活性剂。
表6
粉状表面活性剂 用量[wt％] 流出[cm][13min]     晾置时间[min] 脱气动力学/空气含量(体积％) 干砂浆密度[g/cm3] 表面缺陷密度[defects/cm2]
    5min     13min
  S104SS104SS104SS104S     0.20.10.050.025     23.9023.8323.5323.43     19.5020.5020.5018.50     1.501.401.301.40     1.301.501.201.15   1.5541.9451.9992.023     1.5981.1970.9760.863
  MD20SMD20SMD20SMD20S     0.20.10.050.025     25.2025.0024.8524.80     24.0023.5023.0018.00     1.501.101.050.95     1.050.950.800.75   2.1172.1202.1272.133     0.2050.1970.1080.048
  D604SD604SD604SD604S     0.20.10.050.025     24.6024.4324.3023.87     21.5021.5021.5021.00     1.201.151.101.00     1.251.201.101.10   1.6481.8752.0092.075     1.5560.6750.3230.191
从表6中可以看出，本发明粉状表面活性剂提供了流动和自动找平的增强，以及优越的晾置时间。根据其能够在混合结束后至少13分钟(这相应于没有粉状表面活性剂的SLU干混砂浆的晾置时间)继续脱气的事实，其还提供了持久的脱气能力。这可以在降低用量(例如0.025重量％)下最清楚地看出，其中与等量常规粉状表面活性剂S104S相比得到改善的表观，同时保持良好的脱气动力学和流出值。
表7表示与常规粉状表面活性剂相比，SLU干混砂浆的关键应用性能对本发明粉状表面活性剂用量依赖性的比较结果。表7中的运行不使用任何其它表面活性剂。
表7
粉状表面活性剂 用量[wt％] 流动测试                自动找平测试 断开时间[min] 脱气空气含量[vol％] 表现
流出 流出 流入 自动找平
  [cm]13min  A[cm]7min   C[cm]8min   E[cm]12min     B[cm]    D[cm]  avg[cm]    ΔI[cm]   5min   13min
 No AddRhoxlmat 770DDRhoxlmat 770DDSilipur RE 2971Silipur RE 2971S104SS104SAgitan P803Agitan P803Agitan P804Agitan P804Agitan P823Agitan P823DC 2-4248SDC 2-4248SFoamaster PD 01Foamaster PD 01D604SD604SMD20SMD20S   0   21.2  11.1   10.9   10.8     6.9   6.0   6.5    0.9   13.0   1.5   1.5     4
  0.030.1   24.023.8  11.511.9   11.711.9   11.512.0     8.08.1   8.07.8   8.08.0    0.00.3   19.520.5   1.11.0   1.31.1     1.52
  0.030.1   24.024.0  11.411.4   11.211.6   11.311.4     8.07.2   6.87.0   7.47.1    1.20.2   20.520.5   1.41.2   1.21.2     3.53.5
  0.030.1   23.423.8  11.711.4   11.411.7   11.411.7     7.57.3   7.37.9   7.47.6    0.20.6   18.520.5   1.41.4   1.11.6     2.52
  0.030.1   23.623.9  11.111.6   11.511.5   11.411.5     7.37.4   7.37.5   7.37.5    0.00.1   20.519.5   1.11.4   1.11.3     11
  0.030.1   23.923.8  11.411.5   11.511.5   11.311.5     7.77.9   6.37.1   7.07.5    1.40.8   19.521.5   1.11.1   1.41.3     11.5
  0.030.1   23.723.4  11.311.5   11.311.6   11.311.6     6.67.1   7.07.4   6.87.3    0.40.3   19.521.5   1.21.3   1.11.1     12
  0.030.1   24.123.9  11.511.8   11.411.7   11.411.8     7.18.2   6.67.8   6.98.0    0.50.4   19.520.5   1.31.4   1.31.4     32.5
  0.030.1   23.924.2  11.611.7   11.711.7   11.911.8     7.77.5   8.59.0   8.18.3    0.81.5   21.523.5   1.91.5   1.41.35     32.5
  0.030.1   23.924.4   11 712.2   11.712.2   12.112.5     8.28.5   8.27.9   8.28.2    0.00.6   21.521.5   1.01.0   1.11.2     43.5
  0.030.1   24.825.0   12.012.1   11.912.2   12.212.4     8.18.1   8.38.3   8.28.2    0.20.2   18.525.2   1.11.4   1.21.5     44
从表7中可以看出，在本发明粉状表面活性剂0.03重量％的用量，在新制备的SLU干混砂浆中同时提供高砂浆涂抹性(流动测试流出＞23.9厘米)、提高的流入(＞8.1厘米)和最高0.2厘米的自动找平Δ1以及高表面质量(在评价1-5中为4，5为优秀)，同时保持较低空气含量(13分钟后1.2体积％)。这些性能的组合不与上述常规粉状表面活性剂相配。
本发明粉状表面活性剂同时提供了自动找平性能(Δ1)和流入的增强。相反，即便是在较高用量(标准0.1重量％)，常规粉状表面活性剂也没有同时为干混砂浆提供优良的自动找平和流入。
本发明粉状表面活性剂还提供较长晾置时间。如表7所示，在相对于砂浆干混重量的0.1重量％粉状表面活性剂的标准用量，新制备的干混砂浆在明显更好的表观的同时具有长达25.2分钟的晾置时间，而相比之下常规粉状表面活性剂(FOAMASTER PD 01)最大为23.5。
本发明人已经发现，当以相对较低用量(0.03-0.075重量％)使用时，本发明粉状表面活性剂通常实现与使用常规粉状表面活性剂较高用量(0.10重量-0.20重量％)类似的流出和流出性能。本发明粉状表面活性剂在此降低用量的使用通常还提供无异于甚至超过在标准0.1重量％以上(即为更高)使用常规粉状表面活性剂所产生的结果。此外，即便是在较低用量，对于没有任何其它表面活性剂的制剂，本发明粉状表面活性剂有时提供差不多55％更低的砂浆空气含量(例如在0.03％装填5分钟时，从FOAMASTER的1.9体积％至D6045的1.0体积％；参见表7)。因此，可以看出在几个性能方面同时的改进。
虽然本发明已经参考特定实施方案进行了说明，没有意图将随后的权利要求限定于此。相反可以预期的是，本领域熟练技术人员可以对这些细节作出不同的修改，这种修改还将处于声称主题的精神和范围之内，并且因此相应地视为这些权利要求的解释。

Claims (25)

1.一种含载体颗粒的组合物，在载体颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397C00011
其中或者m为1并且R为结构(B)
Figure S2007101679397C00012
其中n为3-7的整数；或者m为2并且R为结构(C)
Figure S2007101679397C00013
其中p为1-10的整数。
2.权利要求1的组合物，其中载体具有5-100微米的平均粒度D(1，0.5)和至少50m2/g的比表面积。
3.权利要求1的组合物，其中根据结构(A)的化合物构成颗粒的10-75重量％。
4.权利要求1的组合物，另外包括颗粒水泥组分。
5.权利要求4的组合物，其中m为2并且R为结构C。
6.权利要求1或5的组合物，其中载体包括二氧化硅。
7.权利要求5的组合物，其中载体包括沸石。
8.权利要求5的组合物，其中水泥质组分包括选自下组的组分：磷酸钙、碳酸钙、高岭土、白垩、微滑石、硫酸钡、氧化锌、氧化铝和二氧化钛。
9.权利要求5的组合物，其中水泥质组分包括波特兰水泥。
10.权利要求8或9的组合物，其中水泥质组分为干组分。
11.权利要求8或9的组合物，其中水泥质组分进一步包括超塑化剂。
12.权利要求11的组合物，其中超塑化剂包括硫-改性三聚氰胺-甲醛缩合物、聚羧酸酯醚或其组合。
13.权利要求1或4的组合物，其中m为1并且R为结构(B)。
14.权利要求13的组合物，其中载体包括二氧化硅。
15.权利要求13的组合物，其中载体包括沸石。
16.权利要求13的组合物，其中水泥质组分包括铝硅酸盐。
17.权利要求16的组合物，其中水泥质组分为无水组合物干组分。
18.权利要求16的组合物，其中水泥质分进一步包括超塑化剂。
19.权利要求18的组合物，其中超塑化剂包括硫-改性三聚氰胺-甲醛缩合物、聚羧酸酯醚或其组合。
20.权利要求13的组合物，其中水泥质组分包括波特兰水泥。
21.权利要求20的组合物，其中水泥质组合物为干组分。
22.权利要求20的组合物，其中水泥质组分进一步包括超塑化剂。
23.权利要求20的组合物，其中超塑化剂包括硫-改性三聚氰胺-甲醛缩合物、聚羧酸酯醚或其组合。
24.制备水泥混合物的方法，所述方法包括将水、颗粒水泥质组分和含有载体颗粒的组合物相结合，在所述载体颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397C00021
其中m为1并且R为结构(B)
Figure S2007101679397C00022
其中n为3-7的整数。
25.制备水泥混合物的方法，所述方法包括将水、颗粒水泥质组分和含有载体颗粒的组合物相结合，在所述载体颗粒表面具有结构(A)化合物：
Figure S2007101679397C00023
其中m为2并且R为结构(C)
Figure S2007101679397C00031
其中p为1-10的整数。
CN2007101679397A 2006-10-26 2007-10-26 粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物 Expired - Fee Related CN101229497B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/586910 2006-10-26
US11/586,910 US8529694B2 (en) 2006-10-26 2006-10-26 Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101229497A true CN101229497A (zh) 2008-07-30
CN101229497B CN101229497B (zh) 2012-05-16

Family

ID=39052424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101679397A Expired - Fee Related CN101229497B (zh) 2006-10-26 2007-10-26 粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8529694B2 (zh)
EP (1) EP1916227B1 (zh)
JP (2) JP2008156211A (zh)
KR (1) KR100926053B1 (zh)
CN (1) CN101229497B (zh)
DK (1) DK1916227T3 (zh)
ES (1) ES2689300T3 (zh)
PL (1) PL1916227T3 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101653708B (zh) * 2008-08-18 2011-10-05 中国中化股份有限公司 一种硅炔表面活性剂及其制备与应用
CN102219458A (zh) * 2011-04-02 2011-10-19 河海大学 一种生态混凝土及其制备方法
CN101780383B (zh) * 2009-12-07 2012-01-04 江苏赛欧信越消泡剂有限公司 水乳液型非硅类消泡剂及其制备方法
CN102344858A (zh) * 2010-07-23 2012-02-08 奇美实业股份有限公司 玻璃基板用洗净液组成物
CN106336138A (zh) * 2016-08-15 2017-01-18 岳阳凯门水性助剂有限公司 一种控泡剂及其制成的引气减水复配剂、混凝土
CN112513197A (zh) * 2018-08-13 2021-03-16 巴斯夫欧洲公司 通过使用载体材料的高效润湿剂

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006050336A1 (de) * 2006-10-25 2008-05-08 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen
US8529694B2 (en) 2006-10-26 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them
US20090249975A1 (en) * 2008-04-08 2009-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Molecular De-Airentrainer Compositions And Methods Of Use Of Same
EP2423265A1 (en) * 2010-08-24 2012-02-29 Omya Development AG Process for the preparation of cement, motars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler (pre)-treated with a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications
CN102092984B (zh) * 2010-12-13 2012-12-12 安吉中瑞膨润土化工有限公司 一种节能环保型预拌干混砂浆稠化剂
US9296943B2 (en) * 2012-05-22 2016-03-29 Schlumberger Technology Corporation Subterranean treatment fluid composition and method of treatment
BR102014018660A2 (pt) * 2013-08-15 2016-03-22 Dow Global Technologies Llc composição de dois componentes para formar um geopolímero, e, método para preparar a composição de geopolímero
FR3041630B1 (fr) * 2015-09-25 2020-10-16 Commissariat Energie Atomique Geopolymere a polymere super-absorbant, son procede de preparation et ses utilisations
CA3030871C (en) * 2016-07-20 2021-03-30 Hexion Inc. Materials and methods of use as additives for oilwell cementing
US11643588B2 (en) 2017-12-04 2023-05-09 Hexion Inc. Multiple functional wellbore fluid additive
WO2020126894A1 (de) 2018-12-20 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Universelle gleit- und verlaufadditive mit überlackierbarer eigenschaft
EP3708321A1 (de) 2019-03-15 2020-09-16 Sika Technology Ag Verfahren zum applizieren eines baustoffes
KR102286861B1 (ko) * 2020-11-12 2021-08-06 아세아시멘트(주) 공기정화형 표면코팅 시멘트 조성물
WO2023250164A1 (en) * 2022-06-23 2023-12-28 Laticrete International, Inc. Cement free self-leveling materials

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB641653A (en) 1946-06-19 1950-08-16 Shawinigan Resins Corp Improvements in or relating to a process for preparing a stable aqueous emulsion of polymerized normally liquid water-insoluble polymerizable compounds and the stable aqueous emulsion resulting from said process
US2498712A (en) 1946-06-27 1950-02-28 Dow Chemical Co Water-emulsion paint
US2800463A (en) 1953-05-14 1957-07-23 Shawinigan Resins Corp Polyvinyl acetate powder and process of making the same
US3287290A (en) 1960-02-17 1966-11-22 Monsanto Co Spray-dried vinyl acetate dibutyl maleate copolymer, with pigment, thickener, dispersing agent and plasticizer
GB974162A (en) 1960-02-17 1964-11-04 Shawinigan Resins Corp Improvements in and relating to polymeric compositions
DE3028559C2 (de) 1980-07-28 1983-10-13 Wilhelm Schön KG, 4428 Rosendahl Trockenmörtel-Fertigmischung und ihre Verwendung
US4741777A (en) 1986-07-15 1988-05-03 Rockwall-Peerless Corp., Stucco And Mortar Products Dry mix for high workability stuccos and mortars
JP2541218B2 (ja) 1987-05-15 1996-10-09 日本油脂株式会社 セメント用添加剤
US4948429A (en) 1989-06-14 1990-08-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of controlling air entrainment in concrete compositions
JP2937495B2 (ja) * 1990-12-17 1999-08-23 佐和鍍金工業株式会社 陽極酸化皮膜の封孔硬化処理法
EP0516109B1 (en) 1991-05-27 1995-05-24 Dow Corning Toray Silicone Company, Limited Silicone defoamer composition
US5403894A (en) 1991-07-11 1995-04-04 Rohm And Haas Company A redispersible core-shell polymer powder
CA2110448A1 (en) 1992-12-08 1994-06-09 Helen H.Y. Pak-Harvey Redispersible acrylic polymer powder for cementitious compositions
JP2905658B2 (ja) 1993-01-11 1999-06-14 信越化学工業株式会社 水中不分離性コンクリート配合組成物およびコンクリート配合組成物用消泡剤
JPH0840782A (ja) 1994-07-29 1996-02-13 Stylite Kogyo Kk 界床用モルタル材料
CA2136373A1 (en) 1993-11-29 1995-05-30 Steven W. Medina Ethoxylated acetylenic glycols having low dynamic surface tension
GB9412178D0 (en) 1994-06-17 1994-08-10 Dow Corning Sa Foam control agent
DE4430362A1 (de) 1994-08-26 1996-02-29 Sueddeutsche Kalkstickstoff Fließmittel für zementhaltige Bindemittelsuspensionen
JP3490155B2 (ja) * 1994-10-19 2004-01-26 日信化学工業株式会社 セメント用分散剤
GB9426236D0 (en) 1994-12-24 1995-02-22 Dow Corning Sa Particulate foam control agents and their use
US5567475A (en) 1995-01-31 1996-10-22 Hazen; James L. Nonionic surfactants with enhanced aqueous dissolution rates
US5606015A (en) 1995-02-16 1997-02-25 Rohm And Haas Company Polymer powder stability
DE19535833A1 (de) 1995-09-26 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Dispersionspulver-Zusammensetzungen
FR2740462B1 (fr) 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
FR2740461B1 (fr) 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
DE19620817A1 (de) 1996-05-23 1997-11-27 Wacker Chemie Gmbh Flexible Baustoffmassen
US5786127A (en) * 1996-08-15 1998-07-28 Western Litho Plate & Supply Co. Photosensitive element having an overcoat which increases photo-speed and is substantially impermeable to oxygen
US5912284A (en) 1996-12-26 1999-06-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement additive, its production process and use
DE19717936A1 (de) 1997-04-29 1998-11-05 Henkel Kgaa Verwendung von Alkoholen als Additive für Putze und/oder Mörtel
JP4551506B2 (ja) 1997-12-26 2010-09-29 Ｂａｓｆポゾリス株式会社 セメント成形品の表面美観改良剤
GB9823259D0 (en) 1998-10-24 1998-12-16 Dow Corning Sa Particulate foam control agents
EP1010736A1 (en) 1998-12-17 2000-06-21 Nec Corporation Water based ink
JP2000178490A (ja) 1998-12-17 2000-06-27 Nec Corp 水性インク及びインクジェット記録装置
US6610752B1 (en) 1999-10-09 2003-08-26 Cognis Deutschland Gmbh Defoamer granules and processes for producing the same
MXPA02005739A (es) 1999-12-08 2002-09-18 Procter & Gamble Composiciones que incluyen agentes humectantes de alcohol polioxialquilado) bloqueado por eter.
CA2393625C (en) 1999-12-10 2010-11-30 Mbt Holding Ag Solubilized defoamers for cementitious compositions
US20030187100A1 (en) 1999-12-10 2003-10-02 Mbt Holding Ag Water soluble air controlling agents for cementitious compositions
US6875801B2 (en) 1999-12-10 2005-04-05 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
DE10003495C2 (de) 2000-01-27 2003-04-03 Wacker Polymer Systems Gmbh Hydrophobierungsmittel zur Hydrophobierung von gipsgebundenen Baustoffen, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE10061410A1 (de) 2000-02-17 2001-09-06 Pci Augsburg Gmbh Fließfähiges Mörtelsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US6387172B1 (en) 2000-04-25 2002-05-14 United States Gypsum Company Gypsum compositions and related methods
DE10049127C2 (de) 2000-10-02 2003-02-20 Clariant Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE50113582D1 (de) 2000-10-02 2008-03-27 Elotex Ag Verwendung einer Pulver-Zusammensetzung zur Hydrophobierung von Baustoffmassen
DE10060738A1 (de) 2000-12-07 2002-06-27 Skw Polymers Gmbh Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen
JP3891256B2 (ja) 2001-06-13 2007-03-14 信越化学工業株式会社 押出成形用水硬性組成物及びその硬化体
EP1426349A4 (en) 2001-09-14 2008-08-06 Nmb Ltd ADDITIVE FOR CEMENT AND CEMENT CONTAINING SAME
CN100366564C (zh) * 2001-11-30 2008-02-06 西澳大利亚大学 用于在水硬水泥中分散掺加料的颗粒添加剂
US6717019B2 (en) 2002-01-30 2004-04-06 Air Products And Chemicals, Inc. Glycidyl ether-capped acetylenic diol ethoxylate surfactants
JP2004224833A (ja) 2003-01-20 2004-08-12 Kubokou Paint Kk 水分散型粉体塗料組成物
GB0219073D0 (en) 2002-08-16 2002-09-25 Dow Corning Silicone foam control compositions
DE10239441A1 (de) 2002-08-28 2004-03-11 Celanese Emulsions Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
CN1194928C (zh) * 2003-03-21 2005-03-30 林荫民 水泥砂浆外加剂
JP4380306B2 (ja) 2003-11-25 2009-12-09 宇部興産株式会社 コンクリート床構造体、及びその施工方法
DE102004005409A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 Degussa Ag Hydrophile Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen
JP4398789B2 (ja) 2004-05-20 2010-01-13 日本合成化学工業株式会社 再分散性アクリル系合成樹脂エマルジョン粉末組成物およびその製造方法
DE102004028391A1 (de) 2004-06-14 2005-12-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerisatdispersionen
US20060194905A1 (en) * 2004-09-27 2006-08-31 Tadych John E Differential adhesion masking composition
DE102005012986A1 (de) 2005-03-21 2006-09-28 Elotex Ag Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber
JP4218694B2 (ja) * 2006-05-12 2009-02-04 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、インクカートリッジ、これらを用いた記録方法
JP4548398B2 (ja) * 2006-09-29 2010-09-22 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
DE102006050336A1 (de) 2006-10-25 2008-05-08 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen
US8529694B2 (en) 2006-10-26 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101653708B (zh) * 2008-08-18 2011-10-05 中国中化股份有限公司 一种硅炔表面活性剂及其制备与应用
CN101780383B (zh) * 2009-12-07 2012-01-04 江苏赛欧信越消泡剂有限公司 水乳液型非硅类消泡剂及其制备方法
CN102344858A (zh) * 2010-07-23 2012-02-08 奇美实业股份有限公司 玻璃基板用洗净液组成物
CN102344858B (zh) * 2010-07-23 2013-07-17 奇美实业股份有限公司 玻璃基板用洗净液组成物
CN102219458A (zh) * 2011-04-02 2011-10-19 河海大学 一种生态混凝土及其制备方法
CN106336138A (zh) * 2016-08-15 2017-01-18 岳阳凯门水性助剂有限公司 一种控泡剂及其制成的引气减水复配剂、混凝土
CN106336138B (zh) * 2016-08-15 2018-10-19 岳阳凯门水性助剂有限公司 一种控泡剂及其制成的引气减水复配剂、混凝土
CN112513197A (zh) * 2018-08-13 2021-03-16 巴斯夫欧洲公司 通过使用载体材料的高效润湿剂

Also Published As

Publication number Publication date
DK1916227T3 (en) 2018-10-15
KR20080037600A (ko) 2008-04-30
PL1916227T3 (pl) 2018-11-30
JP2008156211A (ja) 2008-07-10
JP5632351B2 (ja) 2014-11-26
ES2689300T3 (es) 2018-11-13
JP2012102010A (ja) 2012-05-31
US20080102274A1 (en) 2008-05-01
CN101229497B (zh) 2012-05-16
EP1916227A1 (en) 2008-04-30
KR100926053B1 (ko) 2009-11-11
US8529694B2 (en) 2013-09-10
EP1916227B1 (en) 2018-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101229497B (zh) 粉状炔属表面活性剂和含有其的组合物
JP5022904B2 (ja) 完全防水コンクリート
JP6025731B2 (ja) 石膏スラリーを含有する分散剤
JP4495828B2 (ja) 水硬性組成物用混和剤及び水硬性組成物
CN101200363B (zh) 水硬性组合物
JP4740785B2 (ja) ポリマーセメントグラウト材組成物及びグラウト材
CN112456908A (zh) 一种使用石灰石粉的机制砂清水混凝土及其制备方法
KR20210059735A (ko) 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 및 지방 알콜을 포함하는 제제
US9005759B2 (en) Powdered composition
US4118241A (en) Mortar compositions and method of making same
JP5741113B2 (ja) 住宅基礎用構造体の施工方法及びそれを用いて施工される住宅基礎用構造体
CN104837788A (zh) 液压凝固混合物的添加剂
JP5768430B2 (ja) 高流動モルタル組成物
JP5768431B2 (ja) 高流動モルタル組成物
JPS59227754A (ja) 低収縮性セルフレベリング材
JPS60195046A (ja) セメント系セルフレベリング材組成物
JP3026405B2 (ja) 自己平滑性セメントモルタル組成物の製造方法および施工方法
JP3026406B2 (ja) 自己平滑性セメントモルタル組成物の製造方法および施工方法
JP2000102917A (ja) セメント系マトリクスのフレッシュ性状のコントロール方法
JP3734300B2 (ja) コンクリート組成物
JP6731144B2 (ja) プレミックス補修モルタル用粉体添加剤、プレミックス補修モルタルおよびセメント硬化体
JPH06136922A (ja) 自己平滑性セメントモルタル組成物の施工方法
CN117401931A (zh) 一种自流平水泥用粉末消泡剂
HU195172B (en) Self-spreading dry mortar of hydraulic set
JPS61169530A (ja) 布製型枠を用いたモルタルブロツクマツトの成形法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120516