KR20210059735A

KR20210059735A - 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 및 지방 알콜을 포함하는 제제

Info

Publication number: KR20210059735A
Application number: KR1020217009955A
Authority: KR
Inventors: 바네싸 하베니트; 클라우스-요헨 해커; 하이코 네벨
Original assignee: 에스에 틸로제 게엠베하 운트 콤파니 카게
Priority date: 2018-10-04
Filing date: 2019-10-02
Publication date: 2021-05-25
Also published as: US20210347694A1; JP2022504244A; EP3632873A1; CN112805261A; BR112021005468A2; WO2020070189A1

Abstract

본 발명은, 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르 및/또는 적어도 하나의 다당류 및 적어도 하나의 지방 알콜을 포함하는 제제에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 제제의 제조 및 특히 건축 재료에서의 이의 용도에 관한 것이다.

Description

셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 및 지방 알콜을 포함하는 제제

본 발명은, 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르 및/또는 적어도 하나의 다당류 및 적어도 하나의 지방 알콜을 포함하는 제제, 및 이의 제조 및 특히 건축 재료에서의 이의 용도에 관한 것이다.

시멘트 기반 접착제, 플라스터, 스패클링 페이스트(spackling paste), 단열 복합재 시스템용 특수 접착제 및 강화 충전제는 건설 산업에서 성분을 접합하거나 또는 코팅하는 데 사용된다. 이들은, 하나 이상의 결합제 (예를 들어, 시멘트, 수화 석회), 충전제 (예를 들어, 상이한 입자 크기를 갖는 모래) 및 다른 첨가제, 예컨대 셀룰로오스 에테르, 분산 분말, 전분, 전분 유도체, 예컨대 전분 에테르, 및 공기 연행제(air-entraining agent)의 혼합물이다. 이들 건축 재료는, 이들이 공장에서 제조되고, 가공을 위해 물과 혼합되기만 하면 되기 때문에, 공장-제조된 건식 모르타르(dry mortar)로 지칭된다.

시멘트 기반 타일 접착제는 통상적으로 얇은 층(thin-bed) 기술을 사용하여 적용되며, 이 기술은, 노치된 흙손(notched trowel)을 사용하여 접착제가 균일한 두께의 층으로 적용되는 평평한 표면을 요구한다. 이러한 방식으로 적용된 접착제 모르타르의 전체 표면을 가로질러 타일이 놓이고, 정렬된다. 가공기의 목표는, 접착제를 큰 표면 상에 적용하여 그 다음 타일이 놓일 수 있도록 하는 것을 포함하는 효과적이며 효율적인 작업이다. 이러한 목적을 위해, 표면 상에 타일의 뒷면이 습윤되는 것을 보장하도록 타일 놓기 시간(laying time), 또는 접착제의 개방 시간(open time) 또는 습윤 시간(wetting time)은 가능한 한 길 필요가 있다. 얇은 층 접착제(thin-bed adhesive)의 주요 성분은 시멘트, 모래 및 암석 가루, 뿐만 아니라 셀룰로오스 에테르를 포함한다. 가공 성질 및 고형 모르타르 성질을 최적화하기 위해, 추가의 첨가제, 예컨대 분산 분말, 전분 유도체, 시멘트 촉진제, 무기 증점제 및 섬유가 포함될 수 있다.

타일 접착제의 개방 시간은 ISO 13007 또는 EN 1346에 따라 결정된다. 타일 접착제는 표준화된 콘크리트 슬래브(concrete slab)에 적용된다. 흡수성 타일을 규정된 기간 후 접착제 내로 놓고, 규정된 조건 하에 수 주 동안 보관한 다음, 풀 오프 시험기(pull-off tester)를 사용하여 떼어낸다(pull off). 그 결과의 풀 오프 시험 값은 타일 접착제의 유형을 규정하며, 이에 의해 고품질 접착제 (C1 및 C2)는 30분의 놓기 시간 후 ≥ 0.5 N/mm²의 풀 오프 시험 값을 달성해야 한다. DIN EN 1347을 기반으로 하는 소위 습윤 시험은 상기 시험과 동시에 수행될 수 있다. 개방 시간을 결정하는 데 사용되는 동일한 흡수성 타일이 이러한 목적을 위해 사용될 수 있다. 이들 타일을 또한, 규정된 기간 후 모르타르 층에 놓고, 30초 동안 2 kg 중량으로 중압을 준 다음, 제거하며, 타일 뒷면 상에 남아있는 모르타르 잔류물을 백분율로서 결정한다. 고품질 타일 접착제는 30분 후 타일 뒷면 상에 모르타르로 습윤된 >50%의 표면을 가져야 한다.

타일 접착제에 대한 일반적인 문제점은 빗질된 모르타르(combed mortar)의 표면 상에서의 조기 막 형성 또는 탄산화이며, 이는 습윤 시간을 단축시켜 타일의 더 불량한 접착력 및 더 짧아진 개방 시간에 기여한다. 상기는 단열 복합재 시스템용 플라스터, 접착제 및 강화 충전제 및 다른 시멘트 기반 건식 모르타르에 동일하게 적용되며, 이 경우 조기 건조는 추가 작업 단계를 방해하거나 또는 재료 성질을 손상시킨다. 하기 특허들은 조기 건조 문제점을 해결하기 위해 다양한 응용분야에서 지방 알콜을 사용하는 것을 기술한다.

US 3 486 916은, 수경 시멘트(hydraulic cement) 혼합물로부터 주조된 물체의 표면 상의 억제 막에 의해 물의 증발을 지연시키는 지방 알콜 (C_14-20)의 에멀젼의 용도를 기술한다.

EP 0 977 716 B1의 발명대상은, 플라스터 및 모르타르를 위한 첨가제로서의, 8 내지 72개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 용도이다. 포화 또는 불포화 직쇄 또는 분지형 지방 알콜은 수성 알콜 분산액의 형태이며, 고형 (규산질) 담체 물질에 적용되고, 상기 첨가제는 분말 형태로 제조되어 플라스터 또는 모르타르에서 유리한 성질, 예컨대 더 긴 가공 시간 및 연장된 개방 시간을 낳는다.

WO 2002/031069 A1 또는 EP 1322716 B1과 같은 다른 특허는, 에폭시 수지를 기반으로 하는 평탄화(levelling) 및 단열 화합물에서 개방 시간 또는 가공 시간을 연장하기 위한 첨가제로서의 왁스 또는 지방 알콜의 용도를 언급한다. 투여 형태는 분말 (지방 알콜 (C_16-72)이 담체에 적용됨)이거나 또는 수성 에멀젼 형태의 액체이다. 사용된 양은 총 제제를 기준으로 0.1 내지 2.0 중량%이다.

WO 1995/004008A1은 시멘트 함량을 기준으로 0.05 내지 3 중량% 양의 C_14-22 지방 알콜의 용도에 관한 것이며, 이는 수경 시멘트 혼합물에서 석회 블룸(lime bloom)을 방지한다.

US 2003/0209170 A1은 수축 감소 첨가제와 조합된 C_12-22 지방 알콜의 사용을 통해 시멘트 및 콘크리트 구조물 표면 상의 먼지를 최소화하는 것에 관한 것이다.

US 5 807 502는 건설 산업에서 소포제로서의 C_10-28 지방 알콜의 용도를 기술한다.

US 9,005,752 B2는 마찬가지로, 실리콘 오일과 함께 규산질 담체 물질에 적용되는 소포제로서의 C_16-18 지방 알콜 유도체의 용도를 기술한다. 소포 효과는, 굴곡 및 압축 강도뿐만 아니라 건식 모르타르에서의 동결-융해 보관(freeze-thaw storage) 동안 풀 오프 시험 값을 개선하도록 의도된다.

BASF Ludwigshafen에 의해 Loxanol OT 유형(range)으로서 거래되는 지방 알콜을 페인트, 분산-결합된 건축 재료, 플라스터 및 모르타르에서 개방 시간 연장제로서 사용하는 것이 또한 알려져 있다. 액체 분산액 및 규산질 담체 물질 상의 지방 알콜은 상업적으로 입수가능하다.

선행기술은 지방 알콜 또는 액체 형태의 지방 알콜의 용도를 기술하는데, 이들은 오직 제한된 정도로 분말 형태로 또는 고체 상태로 물 중에 가용성이기 때문이다. 예를 들어 에멀젼 또는 분산액 형태의 액체 지방 알콜의 사용은, 이들이 타일 접착제들 또는 접착제와 같은 건식 모르타르 시스템 및 단열 복합재 시스템용 강화 충전제에 사용되어야 하는 경우 사용자 친화적이지 않다. 여기에서 2성분 시스템이 제공되어야 한다: 1종의 성분은 혼합수(mixing water)로서 또한 사용되는 수성 지방 알콜 상(phase)이다. 제2 상은 건식 모르타르 혼합물로 이루어진다. 여기에서 사용자 오류 또는 투여 오류가 제외될 수 없다. 또한, 상응하게 더 큰 보관 공간이 상업적으로 그리고 건설 현장에서 요구된다. 따라서, 건식 혼합물이 바람직하다.

분말형 지방 알콜 첨가제는 통상적으로, 건축 재료 시스템에 대해 악영향을 미칠 수 있는 담체 물질을 함유한다. 셀룰로오스 에테르와 대조적으로, 종래 분말형 지방 알콜 첨가제, 예를 들어 BASF Ludwigshafen으로부터의 Loxanol OT 5900에 사용되는 것과 같은 규산질 담체 물질은 건조 공정 동안 고정되며, 따라서 습윤 시간 또는 개방 시간을 연장하는 데 특히 효과적이지 않다.

본 발명에 의해 해결되는 문제는, 건축 재료 시스템의 습윤 시간 및/또는 개방 시간을 상당히 연장하고, 건축 재료 시스템의 풀 오프 시험 값을 상당히 개선하는, 건축 재료 시스템용 고형 첨가제를 제공하는 것이다. 건식 건축 재료 시스템에 첨가제를 첨가하는 것이 가능해야 한다. 상기 문제는 하기를 포함하는 제제에 의해 해결되었다:

(i) 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르 및/또는 적어도 하나의 다당류 또는 이의 유도체, 바람직하게는 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르,

(ii) 적어도 하나의 지방 알콜 또는 이의 이량체 또는 삼량체,

(iii) 선택적으로(optionally) 적어도 하나의 수경성 결합제(hydraulic binder), 및

(iv) 선택적으로 적어도 하나의 골재(aggregate).

분말형 지방 알콜은 오직 제한된 정도로 물 중에 가용성이라는 것이 알려져 있으며, 이것이 이들이 모르타르 시스템에서 이들의 유효성을 나타내기 위해 에멀젼 또는 분산액의 형태이거나 또는 담체 재료에 적용되어야 하는 이유이다. 이미 언급한 바와 같이, 지방 알콜 에멀젼은 사용자 친화적이지 않으며, 담체 물질 상의 기존의 분말형 지방 알콜은 개방 시간 및 습윤 시간에 관하여 충분히 효과적이지 않다. 지방 알콜은 셀룰로오스 에테르와 함께, 분말형의 안정적이고 반응성이 높은 형태로 전환될 수 있는 것으로 나타났다.

본 발명에 따른 제제는 제제의 총 질량을 기준으로 바람직하게는 20 중량% 미만, 바람직하게는 15 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 8 중량%의 물을 함유한다.

성분 (i) 및 (ii)는 바람직하게는 본 발명에 따른 제제 중 고체로서 존재한다. 성분 (i) 및 성분 (ii)는 특히 바람직하게는 함께 입자를 형성한다. 성분 (i) 및 성분 (ii)는 바람직하게는 입자 중에 균질하게 분포된다. 따라서, 본 발명에 따른 제제 중 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 및 지방 알콜은 서로 융합될 수 있거나 또는 지방 알콜이 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 둘레에 막을 형성한다. 특히 바람직한 구현예에서, 성분 (i) 및 성분 (ii)는 고용체(solid solution) 형태로 존재한다. 입자의 평균 직경 d₅₀은 바람직하게는 0.01 내지 1,000 μm, 바람직하게는 0.01 내지 500 μm, 보다 바람직하게는 0.01 내지 250 μm 범위이다.

셀룰로오스 에테르는 바람직하게는 메틸 셀룰로오스 (MC), 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 (MHPC), 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MHEC), 히드록시에틸 셀룰로오스 (HEC), 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (EHEC), 메틸 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MEHEC), 카복시메틸 셀룰로오스로 에테르 (CMC), 카복시메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMHEC), 카복시메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMHPC), 카복시메틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (CMMC), 카복시메틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMMHEC), 카복시메틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMMHPC), 술포에틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (SEMC); 술포에틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (SEMHEC), 술포에틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (SEMHPC) 및 메틸 히드록시에틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (MHEHPC), 보다 바람직하게는 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 및 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스로부터 선택된다.

하기가 특히 바람직하다:

1.4 내지 2.2, 바람직하게는 1.6 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖는 메틸 셀룰로오스; 1.2 내지 2.2, 바람직하게는 1.3 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸 및 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 보다 바람직하게는 0.15 내지 0.7의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖는 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 (MHPC);

1.2 내지 2.2, 바람직하게는 1.4 내지 1.9의 평균 치환도 DS_메틸및 바람직하게는 0.05 내지 0.4, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.35의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MHEC);

1.2 내지 4.0, 바람직하게는 1.6 내지 3.5의 평균 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 히드록시에틸 셀룰로오스 (HEC);

0.5 내지 1.5의 평균 치환도 DS_에틸 및 바람직하게는 1.5 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (EHEC);

0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸 및 0.05 내지 1.5의 평균 치환도 DS_에틸, 및 바람직하게는 0.2 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 메틸 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MEHEC);

0.4 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸}을 갖는 카복시메틸 셀룰로오스 에테르 (CMC);

0.1 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸} 및 바람직하게는 0.8 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 카복시메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMHEC);

0.1 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸} 및 바람직하게는 0.8 내지 3.3의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖는 카복시메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMHPC);

0.005 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸}을 갖고, 바람직하게는 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖는 카복시메틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (CMMC);

0.005 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸} 및 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖고; 바람직하게는 0.8 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 카복시메틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMMHEC);

0.005 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸} 및 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.8 내지 3.3의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖는 카복시메틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMMHPC);

0.005 내지 0.01의 평균 치환도 DS_술포에틸 및 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.1 내지 0.3의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖는 술포에틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (SEMHEC);

0.005 내지 0.01의 평균 치환도 DS_술포에틸 및 바람직하게는 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖는 술포에틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (SEMC);

0.005 내지 0.01의 평균 치환도 DS_술포에틸, 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.1 내지 0.3의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖는 술포에틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (SEMHPC); 및/또는

1.2 내지 2.0, 바람직하게는 1.4 내지 1.8의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 특히 바람직하게는 0.3 내지 0.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고, 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 보다 바람직하게는 0.15 내지 0.7의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖는 메틸 히드록시에틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (MHEHPC).

다당류 또는 이의 유도체는 바람직하게는 구아 검(guar gum), 구아 에테르, 로커스트빈 검(locust bean gum), 카라기난(carrageenan) 및 펙틴(pectin)으로부터 선택된다.

바람직한 구현예에서, 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류, 특히 셀룰로오스 에테르는 20℃에서 적어도 2 g/l (물), 보다 바람직하게는 적어도 5 g/l (물)의 수용해도를 갖는다.

셀룰로오스 에테르는 바람직하게는 10 내지 5,000의 평균 중합도를 갖는다. 중합도는 ISO 5351, "쿠프리-에틸렌디아민(cupri-ethylenediamine; CED) 용액 중 제한 점도 수(limiting viscosity number)의 결정"에 따른 펄프에 따라 측정된다.

셀룰로오스 에테르의 점도는 바람직하게는 1 내지 500,000 mPa·s, 보다 바람직하게는 3 내지 300,000 mPa·s, 보다 더 바람직하게는 6 내지 60,000 mPa·s이며, 이는 호플러(Hoeppler); 2% 용액, 20℃, 20°dH에 따라 측정된다.

지방 알콜 또는 이량체 또는 삼량체 (성분 (ii))는 바람직하게는 합성 또는 천연 기원이다. 천연 지방 알콜은 바람직하게는 식물성 또는 동물성 지방으로부터 제조된다. 합성 지방 알콜은 당업계의 통상의 기술자에게 친숙한 공정에 의해 제조된다. 합성으로 제조된 지방 알콜은 또한 소위 옥소 알콜을 포함한다.

지방 알콜은 바람직하게는 C_6-30 알카놀, C_6-30 알케놀, C_6-30 알칸디에놀, C_6-30 알칸트리에놀 또는 옥소-C_6-30-알콜, 보다 바람직하게는 C_12-22 알카놀, C_12-22 알케놀, C_12-22 알칸디에놀 또는 C_12-22 알칸트리에놀이다. 본 발명의 문맥에서, "알칸"은 직쇄 또는 분지형일 수 있는 탄화수소 라디칼이다. 바람직하게는 직쇄 탄화수소 라디칼이 사용된다. 지방 알콜은 바람직하게는 1차 알콜이다. 알칸디에놀 또는 알칸트리에놀에서 C=C 이중 결합은 교대로 또는 무작위로 분포될 수 있다.

성분 (i) 및 성분 (ii)는 함께, 성분 (i) 및 (ii)의 총 질량을 기준으로 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 15 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%의 잔류 수분 함량을 갖는다.

바람직한 구현예에서, 성분 (i) 대 성분 (ii)의 중량비는 1:15 내지 15:1, 바람직하게는 1:4 내지 4:1 범위이다. 바람직한 구현예에서, 제제 중 성분 (i) 대 성분 (ii)의 중량비는 1:15 내지 15:1, 바람직하게는 1:8 내지 8:1, 보다 바람직하게는 1:6 내지 6:1, 보다 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 가장 바람직하게는 1:4 내지 4:1 범위이다.

총 제제 중 성분 (i) 및 (ii)의 비율은 제제의 총 질량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.2 내지 0.5 중량%이다. 총 제제 중 성분 (i) 및 (ii)의 비율은 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.4 중량%이되, 단 제제는 성분 (iii) 및 (iv)를 함유한다. 제제가 오직 성분 (i) 및 (ii)를 포함하는 (따라서, 성분 (iii) 및 (iv)를 포함하지 않는) 경우, 이들 성분의 비율은 제제의 총 질량을 기준으로 바람직하게는 80 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 90 내지 100 중량%이다.

일 구현예에서, 제제 중 성분 (i) 및 (ii)의 비율은 제제의 총 질량을 기준으로 60 내지 100 중량%, 바람직하게는 65 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 75 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 80 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 90 내지 100 중량%, 보다 더 바람직하게는 92 내지 100 중량%이다.

바람직한 구현예에서, 제제 중 성분 (i) 및 (ii)의 비율은 제제의 총 질량을 기준으로 60 내지 100 중량%, 바람직하게는 65 내지 100 중량%이고, 성분 (i) 대 성분 (ii)의 중량비는 1:4 내지 4:1 범위이다.

제제는 또한 적어도 하나의 수경성 결합제를 함유할 수 있다. 시멘트, 생석회, 포졸란(pozzolan), 트라스(trass) 및 석고(gypsum), 바람직하게는 시멘트가 수경성 결합제로서 사용된다.

제제는 또한 적어도 하나의 골재를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 모래, 자갈 및/또는 합성 충전제가 적합한 골재로서 사용된다.

제제는 또한, 적어도 하나의 추가적인 셀룰로오스 에테르를 포함하는 추가 성분 (v)을 함유할 수 있다. 추가적인 셀룰로오스 에테르는 바람직하게는 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 및 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르이다.

바람직한 구현예에서, 제제는 건식 모르타르, 타일 접착제, 플라스터 시스템, 스패클링 페이스트 및 단열 복합재 시스템용 건식 모르타르로서 제제화된다. 이 경우, 성분 (i) 내지 (iv)에 더하여, 제제는 또한, 당업계의 통상의 기술자에게 알려져 있는 다른 보조제, 예컨대 분산 분말, 전분 유도체, 시멘트 촉진제, 무기 증점제, 섬유, 소포제 및 공기 연행제를 함유할 수 있다.

본 발명의 또 다른 측면은, 하기 단계를 포함하는, 본 발명에 따른 제제의 제조 방법에 관한 것이다:

(a) 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르 및/또는 적어도 하나의 다당류 또는 이의 유도체, 적어도 하나의 지방 알콜 또는 이의 이량체 또는 삼량체, 및 적어도 하나의 용매를 혼합하는 단계,

(b) 단계 (a) 후에 얻어진 혼합물을 전단 응력 하에, 선택적으로(optionally) 상승된 온도에서 처리하는 단계,

(c) 단계 (b) 후에 얻어진 혼합물을 건조시키고, 선택적으로 분쇄하는 단계, 및

(d) 선택적으로, 단계 (c) 후에 얻어진 혼합물을 적어도 하나의 수경성 결합제 및 선택적으로 적어도 하나의 골재와 혼합하는 단계.

물은 바람직하게는 단계 (a)에서 용매로서 사용된다.

바람직하게는, 물 중 지방 알콜의 분산액, 바람직하게는 에멀젼, 특히 바람직하게는 수중유 에멀젼이 단계 (a)에서 사용된다. 현탁액, 특히 에멀젼은 바람직하게는 에멀젼의 총 질량을 기준으로 5 내지 40 중량%의 지방 알콜 함량을 갖는다.

본 발명에 따른 방법의 단계 (b)는 바람직하게는 교반 또는 혼련과 함께 일어난다. 단계 (b)는 상승된 온도에서, 특히 20 내지 45℃의 온도에서, 특히 바람직하게는 25 내지 40℃의 온도에서 일어날 수 있다.

상기 방법은, 단계 (b)에서의 성분이 완전히 용해되는 구현예 (변형 1) 및 지방 알콜 또는 이의 이량체 또는 삼량체가 용매의 존재 하에 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 내로 혼련되는 구현예 (변형 2)로 구별될 수 있다. 후자의 경우, 지방 알콜 에멀젼은 바람직하게는 이것이 완전히 습윤될 때까지 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 내로 혼련된다. 셀룰로오스 에테르/다당류, 지방 알콜 및 물의 각각의 혼합 비는 지방 알콜 및 셀룰로오스 에테르/다당류의 유형에 따라 설정될 수 있되, 단 성분 (i) 대 성분 (ii) (각각의 경우에 건조 상태)의 중량비는 바람직하게는 1:15 내지 15:1, 바람직하게는 1:4 내지 4:1 범위이다.

변형 1에 따른 제제 중 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류의 비율은 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 및 지방 알콜 (건조)의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 약 25 내지 45 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 30 내지 35 중량%이다. 변형 2에 따른 제제 중 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류의 비율은 성분 (i) 및 (ii) (건조)의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 50 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 약 70 내지 95 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 80 내지 90 중량%이다.

변형 1에 따른 본 발명에 따른 제제 중 지방 알콜 (건조)의 비율은 성분 (i) 및 (ii) (건조)의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 50 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 55 내지 75 중량%, 보다 더 바람직하게는 65 내지 70 중량%이다.

변형 2에 따른 본 발명에 따른 제제 중 지방 알콜 (건조)의 비율은 성분 (i) 및 (ii) (건조)의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.1 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 30 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 10 내지 20 중량%이다.

변형 1 및 2는 바람직하게는, 1 내지 500,000 mPa·s, 바람직하게는 3 내지 300,000 mPa·s, 특히 바람직하게는 6 내지 60,000 mPa·s의 호플러 점도를 갖는 셀룰로오스 에테르에 적합하다.

단계 (b) 후에 얻어진 생성물의 후속 건조는 바람직하게는, 상승된 온도, 특히 20 내지 45℃, 보다 바람직하게는 25 내지 40℃ 범위의 온도에서, 선택적으로 진공 하에 수행된다. 적합한 건조 공정은 당업계의 통상의 기술자에게 알려져 있다. 건조된 생성물은 선택적으로 또한, 당업계의 통상의 기술자에게 알려져 있는 방법에 의해 분쇄 및/또는 체질될 수 있다. 바람직하게는, 0.01 내지 1,000 μm의 평균 d₅₀ 입자 크기를 갖는 자유 유동 분말이 단계 (c) 후에 존재한다.

단계 (c) 후에 얻어진 혼합물의 잔류 수분 함량은 혼합물의 총 질량을 기준으로 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 15 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 10 중량% 범위이다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 방법에 의해 얻어질 수 있는 제제에 관한 것이다.

추가의 측면에서, 본 발명은 또한, 건축 재료로서 또는 건축 재료용 첨가제로서의 본 발명에 따른 제제의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제제는 특히, 제제에 성분 (iii) 및 (iv)가 없는 경우, 건축 재료용 첨가제로서 사용된다. 첨가제는 건조 상태에서 혼합함으로써 간단히 건축 재료에 첨가될 수 있다. 바람직한 건축 재료는, 특히 단열 복합재 시스템용 모르타르 시스템, 스패클링 페이스트, 플라스터 시스템 및 타일 접착제로부터 선택된다. 본 발명에 따른 제제가 첨가제로서 사용되는 경우, 첨가제는 바람직하게는 0.05 내지 0.6 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.15 내지 0.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.15 내지 0.45 중량%의 양으로 건축 재료에 첨가된다.

본 발명에 따른 제제 또는 첨가제는 건축 재료, 특히 시멘트 기반 타일 접착제에서 개방 시간, 습윤, 가공 시간 및 풀 오프 시험 값에 대한 놀라운 효과를 갖는다. 현재, 본 발명에 따른 제제 중 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 및 지방 알콜의 긴밀한 혼합은 가공 동안 건축 재료의 표면으로의 지방 알콜의 이동을 허용하는 것으로 추정된다. 이론에 얽매이지 않으면서, 셀룰로오스 에테르는 이의 계면활성제 성질로 인하여, 기공 및 습윤 모르타르 사이에 그리고 모르타르의 표면 상에 축적된다 (Jenni et al. 2004). 따라서, 셀룰로오스 에테르는 수송 매체로서 간주될 수 있다. 셀룰로오스 에테르 및 지방 알콜의 긴밀한 혼합으로 인하여, 지방 알콜은 셀룰로오스 에테르와 융합될 수 있거나 또는 셀룰로오스 에테르 입자 주위에 축적될 수 있으며, 지방 알콜은 표면으로 더 용이하게 이동하여 이의 긍정적인 성질, 예를 들어 습윤 시간을 연장하고, 개방 시간을 증가시키는 것을 나타낼 수 있다. 지방 알콜의 알려져 있는 소포 효과 (US 5 807 502 참조)는, 지방 알콜과 혼합된 셀룰로오스 에테르에 대한 또 다른 이동 기회이다. 이미 언급한 바와 같이, 셀룰로오스 에테르는 계면활성제 성질을 가지며, 기공 및 습윤 모르타르 사이에 축적된다. 지방 알콜의 소포 효과는 공기가 모르타르 표면으로 상승(rise)하도록 할 수 있기 때문에, 지방 알콜과 혼합된 셀룰로오스 에테르는 필연적으로 또한 표면으로 더 용이하게 이동할 수 있으며, 따라서 지방 알콜은 습윤 시간 또는 개방 시간의 연장에 기여한다. 놀랍게도, 가속화되거나 또는 상당히 지연된 시멘트 반응 또는 감소된 초기 강도와 같은 단점이 확립될 수 없다.

본 발명은 실시예에 의해 예시되지만, 이에 제한되지 않는다:

실시예:

본 발명에 따른 제제의 제조:

변형 1:

천연 C_14-20 지방 알콜 혼합물의 수성 에멀젼 (Loxanol OT 5840; 에멀젼 중 지방 알콜의 농도: ~ 20 중량%, BASF, Ludwigshafen)을 물로 1:1 희석하고, 균질한 용액이 달성될 때까지 실험실 교반기 (500 RPM)를 사용하여 교반하였다. 이어서, Tylose MOBS 6 P4를 더 높은 속도 (700 rpm)에서 교반하면서 용액에 5 중량%의 농도로 첨가하였다 (C1-1a). 셀룰로오스 에테르를 에멀젼 내에 혼합하기 위한 또 다른 선택사항(option)은, 실험실 교반기 (700 RPM)를 사용하여 교반하면서, 희석되지 않은 에멀젼 내에 직접 셀룰로오스 에테르를 첨가하는 것이다 (C1-1b). 셀룰로오스 에테르가 완전히 용해된 후 (약 2시간), 용액을 편평한 몰드(mould) 내에 붓고, 상기 두 방법 모두에서 40℃에서 건조시켰다. 완전히 건조시킨 후, 본 발명에 따른 제제를 막자사발(mortar)에서 막자(pestle)를 사용하여 미세하게 분쇄하였다. 자유 유동 분말 또는 미세 과립이 얻어졌다. 하기에서 C1-2로서 지칭되는, 본 발명에 따른 제제가 또한, Tylose MH 50 G4를 사용하여 유사한 방식으로 제조되었다.

변형 2:

Loxanol OT 5840을 실험실 혼련기를 사용하여 1:1의 비로 셀룰로오스 에테르 (여기서는 Tylose MHF 15000 P4) 내로 혼련시켰다. 혼련 공정은 약 60분 걸렸다. 그 다음, 혼합물을 진공 하에 약 40℃에서 건조시켰다. 본 발명에 따라 얻어진 제제는 자유 유동 분말 형태였으며, 하기에서 C2-1로서 지칭된다.

하기에서, 백분율은 달리 언급되거나 또는 문맥으로부터 명백하지 않는 한, 중량 백분율로서 이해되어야 한다. "Abs. dry"는 "절대 건조(absolutely dry)"를 나타내고, "AD"는 "공기 건조"를 나타낸다. 하기 성분이 사용되었다:

셀룰로오스 에테르 (CE):

CE1: Tylose MOBS 6 P4, MHPC, DS 1.8, MS 0.28, 점도 (2% abs. dry, 20℃, 우베로드(Ubbelohde)) 4.8-7.2 mPa·s

미세 분말 (에어 제트 체(air jet sieve), <0.125 mm: 95%, <0.063 mm: 50%)

CE2: Tylose MH 50 G4, MHEC, DS 1.5, MS 0.2, 점도 (2.85% abs. dry, 20℃, 20°dH, Brookfield RV, 스핀들(spindle) 1) 150-250 mPa·s

과립 (에어 제트 체, <0.5 mm: 95%, <0.125 mm: 30%)

CE3: Tylose MHF 15000 P4, MHEC, DS 1.7, MS 0.2, 점도 (1.9% abs. dry, 20℃, 20°dH, Brookfield RV, 스핀들 5) 11,000-15,000 mPa·s 미세 분말 (에어 제트 체, <0.125 mm: 90%, <0.100 mm: 70%)

CE4: Tylose MHF 10015 P4, MHEC, DS 1.7, MS 0.2, 점도 (1.9% abs. dry, 20℃, 20°dH, Brookfield RV, 스핀들 5) 8,000-12,000 mPa·s 미세 분말 (에어 제트 체, <0.125 mm: 90%, <0.100 mm: 70%)

지방 알콜 및 셀룰로오스 에테르-지방 알콜 화합물:

담체 상의 FA (참조물 1): Loxanol OT 5900 (BASF Ludwigshafen으로부터의 상업용 제품), 규산질 담체 물질 상에 흡수된 지방 알콜, 분말 형태, 20℃에서의 밀도: ~0.64 g/cm³, 지방 알콜의 활성 함량: ~44%

FAE (참조물 2): Loxanol OT 5840 (BASF Ludwigshafen으로부터의 상업용 제품), 지방 알콜 에멀젼, 20℃에서의 밀도: ~1 g/cm³; 23℃에서의 동적 점도(dyn. viscosity): ~600 mPa·s; 지방 알콜의 활성 함량: ~20%

C1-1a, C1-1b 및 C1-2: 변형 1의 셀룰로오스 에테르-지방 알콜 제제, 분말 형태

C2-1: 변형 2의 셀룰로오스 에테르-지방 알콜 제제, 분말 형태

담체 상의 FA 및 FAE는 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제를 위한 참조 물질이다. 이미 언급한 바와 같이, 상기 두 물질 모두는 BASF로부터 상업적으로 입수가능한 제품이며, 이는 특히 모르타르 또는 분산-결합된 시스템에서 개방 시간을 연장하는 데 사용된다.

상기 두 제품 모두는 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제와 같이, 지방 알콜의 특정 활성 함량을 특징으로 한다. 두 참조물 모두의 농도는, 이들이 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제 중 지방 알콜의 활성 함량에 상응하도록 선택된다.

모든 타일 접착제 혼합물 (이하, FK로서 지칭됨)은 0.4 중량%의 농도로 비개질된 셀룰로오스 에테르 (Tylose MHF 15000 P4) 또는 개질된 셀룰로오스 에테르 (Tylose MHF 10015 P4)를 함유한다. 이들 셀룰로오스 에테르에 더하여, 타일 접착제 혼합물은 참조물 1, 참조물 2, 참조물 3, 또는 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제를 함유한다.

하기 타일 접착제 혼합물은 참조물 1을 함유한다:

FK 5, FK 6, FK 7, FK 17, FK 21, FK 22, FK 23, FK 31, FK 32 및 FK 33

참조물 1은 또한 BASF에 의해 추천된 바와 같이 더 높은 농도 (전체 제제를 기준으로 0.5 내지 2 중량%)로 사용되었으며, 이는 혼합물 FK 4, FK 20 및 FK 30에 의해 나타내어진다.

하기 타일 접착제 혼합물은 참조물 2를 함유한다:

FK 8, FK 9, FK 10, FK 18, FK 24, FK 25, FK 26, FK 34, FK 35 및 FK 36

참조물 1은 건식 모르타르 혼합물에 첨가될 수 있었지만, 참조물 2는 건식 모르타르의 혼합수에 첨가되고, 몇 분 동안 교반되었다. 참조물 2를 건식 모르타르에 직접 첨가하는 것은 가능하지 않았다.

추가의 참조물인 참조물 3 및 참조물 4는, 실제 셀룰로오스 에테르에 더하여, 변형 1의 본 발명에 따른 제제에 사용되는 셀룰로오스 에테르 (Tylose MOBS 6 P4 또는 MH 50 G4)를 함유하는 혼합물 FK 2 및 FK 3을 나타낸다. 이들 셀룰로오스 에테르의 농도는 또한, 변형 1의 제제에 함유된 셀룰로오스 에테르에 적합화된다.

참조물 3 및 참조물 4는 또한, 공생 효과를 포함하거나 또는 배제할 수 있도록 참조물 1 또는 참조물 2와 함께 사용되었다.

알 수 있는 바와 같이, 참조물의 농도는, 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제와 필적하도록 선택된다. 이는 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제에 의해 제공되는 이점이 입증되도록 한다.

시험 제품

<표 1>

변형 1의 C1-1a, C1-1b, C1-2 및 변형 2의 C2-1의 분말형 제제의 조성 (중량부 기준 데이터)

시험 제제

<표 2>

에멀젼 중 지방 알콜의 활성 함량에 대해 계산된, 비개질된 셀룰로오스 에테르 MHF 15000 P4, 담체 상의 FA (규산질 담체 상의 지방 알콜 에멀젼; 참조물 1) 및 FAE (지방 알콜 에멀젼; 참조물 2)를 갖는 시험 혼합물 (중량부)의 조성

시험 제제

<표 3>

시험 제제

<표 4>

30 중량%의 물을 갖는 에멀젼 중 지방 알콜의 활성 함량에 대해 계산된, 개질된 셀룰로오스 에테르 MHF 10015 P4, 담체 상의 FA (규산질 담체 상의 지방 알콜 에멀젼; 참조물 1) 및 FAE (지방 알콜 에멀젼; 참조물 2)를 갖는 시험 혼합물 (중량부)의 조성

시험 제제

<표 5>

24 중량%의 물을 갖는 에멀젼 중 지방 알콜의 활성 함량에 대해 계산된, 개질된 셀룰로오스 에테르 MHF 10015 P4, 담체 상의 FA (규산질 담체 상의 지방 알콜 에멀젼; 참조물 1) 및 FAE (지방 알콜 에멀젼; 참조물 2)를 갖는 시험 혼합물 (중량부)의 조성

또한, 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 제조하기 위한 시험을 고점도 셀룰로오스 에테르를 사용하여 수행하였으며, 제제는 또한 동일한 타일 접착제 제제에서 습윤 시간에 관한 적합성에 대해서 시험되었다. 5% 농도에서 균질화가 가능하지 않았기 때문에, 셀룰로오스 에테르는 이들의 점도에 따라 더 낮은 농도로 알콜 에멀젼 내로 교반되어야 했다.

하기 셀룰로오스 에테르가 사용되었다:

CE 5: Tylose MH 15000 YP4, MHEC 지연된 팽창, DS 1.6, MS 0.15, 점도 (1.9% abs. dry, 20℃, 20°dH, Brookfield RV, 스핀들 5) 11,000-15,000 mPa·s

미세 분말 (에어 제트 체, <0.125 mm: 90%, <0.100 mm: 70%)

CE 6: Tylose H 60000 YP2, HEC, MS 2.0, 점도 (1.0% abs. dry, 25℃, 증류수, Brookfield LV, 스핀들 3) 2,600-3,400 mPa·s

미세 분말 (에어 제트 체, <0.180 mm: 85%)

CE7: Tylose MHF 100000 P4, MHEC, DS 1.7, MS 0.2, 점도 (1.0% abs. dry, 20℃, 20°dH, Brookfield RV, 스핀들 4) 4,100-5,500 mPa·s

미세 분말 (에어 제트 체, <0.125 mm: 90%, <0.100 mm: 70%)

CE 8: Tylose MHS 300000 P3, MHEC, DS 1.7, MS 0.25, 점도 (1.0% abs. dry, 20℃, 20°dH, Brookfield RV, 스핀들 5) 8,000-11,000 mPa·s

미세 분말 (에어 제트 체, <0.125 mm: 75%, <0.063 mm: <40%)

시험 제품

<표 6>

시험 제제

<표 7>

에멀젼 중 지방 알콜의 활성 함량에 대해 계산된, 비개질된 셀룰로오스 에테르 MHF 15000 P4, 담체 상의 FA (규산질 담체 상의 지방 알콜 에멀젼; 참조물 1) 및 FAE (지방 알콜 에멀젼; 참조물 2)를 갖는 시험 혼합물의 조성 (중량부)

타일 접착제에 대한 시험 방법

ISO 13007 및 DIN EN 1346에 따른 개방 시간, 및 DIN EN 1348 또는 DIN EN 12004에 따른 보관 시험.

표 2 및 3에 기술된 타일 접착제를 물과 혼합하여 모르타르를 형성하였고, 상술한 제제 100 중량부를, 비개질된 Tylose MHF 15000 P4를 사용하는 시험의 경우 혼합수 23 중량부, 및 개질된 Tylose MHF 10015 P4를 사용하는 시험의 경우 혼합수 24 또는 30 중량부와 혼합하였다.

개질된 셀룰로오스 에테르는 고품질 타일 접착제 (C2TE (S1))에 사용된다. 물 요구량은 보통 셀룰로오스 에테르의 높은 수준의 개질로 인하여 상당히 높다. 타일 접착제의 DIN EN 1308에 따른 안정성 T (T에 도달하기까지 0.5 mm)를 보장하기 위해, 본 발명에 따른 제제를 사용하는 경우 물 요구량은 24 중량부로 감소시켜야 했다. 먼저, 혼합물을 가장 낮은 설정에서 30초 동안 교반한 다음, 1분 동안 숙성되도록 방치한 다음, 다시 1분 동안 교반하고, 5분 동안 숙성되도록 한 다음, 최종적으로 낮은 설정에서 15초 동안 다시 전단시켰다. 그 다음, 모르타르를 노치된 흙손 (ISO 13007에 따름)을 사용하여 콘크리트 슬래브에 적용하였다. 5분마다 모르타르 층(bed)에 토기 타일 (5 × 5 cm)을 놓고, 30초 동안 이들에 2 kg으로 중압을 가한 다음, 이들을 모르타르 층으로부터 제거함으로써 습윤을 측정하였다. 타일 뒷면의 습윤은 %로 주어졌다. 개방 시간 또는 습윤성이 우수한 것으로 간주되려면 타일 뒷면의 ≥50% 습윤이 달성되어야 한다. 도 1은 습윤이 측정된 방법을 예시한다.

타일 접착제에 대한 개방 시간 E는, 노치된 흙손을 사용하여 타일 접착제를 규정된 콘크리트 슬래브 (여기서는 Solana)에 적용함으로써 DIN EN 1346 또는 DIN EN 12004에 따라 결정된다. 모르타르를 적용한 후 10, 20, 30, 40, 50, 60분에, 시간 단위당 4 내지 8개의 토기 타일을 모르타르 층에 놓고, 30초 동안 2 kg으로 중압을 가하였다. 60분 후 최종 토기 타일을 모르타르 층에 적용한 후, 슬래브를 표준 기후 (23℃ 및 50% 대기 습도)에서 28일 동안 보관하였다. 보관 후, 풀 오프 시험 값이 결정되며, 이는 풀 오프 시험기 (Herion)를 사용하여 콘크리트 슬래브에서 타일을 떼어내는 것을 포함한다. 풀 오프 시험 값은 C1/C2 E 접착제에 대한 표준을 충족하기 위해 30분 후 ≥0.5 N/mm²에 도달해야 한다. 결정된 값은 표 6 및 8에 열거되어 있다.

상이한 보관 유형의 풀 오프 시험 값이 또한 DIN EN 1348 및 DIN EN 12004에 따라 결정되었다. 접착력 값(adhesive value)은 C1 접착제의 경우 ≥0.5 N/mm²이어야 하고, C2 접착제의 경우 ≥1.0 N/mm²이어야 한다. 표 7 및 9에 열거된 값은 건조 보관 또는 표준 보관 (23℃ 및 50% 대기 습도에서 28일), 고온 보관 (표준 기후 14일, 70℃에서 14일) 및 물 보관 (표준 기후 1주, 표준 온도 물에서 3주) 후의 풀 오프 시험 값을 나타낸다.

<표 8>

변형 1 및 변형 2의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는 타일 접착제의 습윤 [%] 결과

혼합물 FK 1은 비개질된 Tylose MHF 15000 P4만을 함유하였고, 가장 낮은 습윤을 나타냈다. 15분 후, 타일 뒷면의 45%만이 모르타르로 피복되었다. 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 또한 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%로 함유된 바와 같은 농도로 참조물 3 또는 참조물 4를 함유한 혼합물 FK 2 및 FK 3에 상기가 동일하게 적용되었다. 습윤은 혼합물 FK 1에 대해서보다 약간 더 우수하였으며, 15분의 습윤 시간이 달성된다.

혼합물 FK 4는 또한, 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여 참조물 1을 1.2 중량%의 양으로 함유하였다. 혼합물은 25분까지 우수한 습윤을 나타냈지만, 30분 후, 이는 타일 뒷면의 목적하는 50% 습윤을 더 이상 생성하지 못하였다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 5는 또한 참조물 1을 함유하였지만, 0.305 중량%의 더 낮은 농도로 함유하였다. 활성 지방 알콜의 농도는, 변형 1의 제제의 0.2 중량%로 함유된 바와 같은 지방 알콜의 농도에 적합화되었다. 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%로 함유된 바와 같은 농도로 참조물 3 및 참조물 4를 추가로 함유한 혼합물 FK 6 및 FK 7에 상기가 동일하게 적용되었다. 상기 두 혼합물 모두의 습윤은 혼합물 FK 5에 대해서보다 약간 더 우수하였으며, 25분만큼의 습윤 시간을 달성하였다. 혼합물 FK 5는 오직 15분 지속되었다. 따라서, 두 셀룰로오스 에테르 모두의 약간 개선되는 효과가 기록될 수 있었다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 8 내지 FK 10은 참조물 2를 함유하였으며, 상기 참조물 2는 사전에 건식 모르타르의 혼합수에 첨가되어야 했다. 혼합물 FK 8의 습윤은 상당히 더 우수하였고, 50분 후 60% 습윤에 도달하였지만, 55분 후에는 45%에 불과했다. 참조물 2에 더하여, FK 9 및 FK 10은 또한, 각각 변형 1의 제제에서와 같은 농도로 참조물 3 및 참조물 4를 함유하였다. 여기서도, 습윤은 혼합물 FK 8의 품질과 유사한 비슷한 품질이었다.

혼합물 FK 11 내지 FK 13은 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 함유하였다. 혼합물 FK 11 및 FK 12의 습윤 시간은 유사하게 탁월한 값을 나타냈으며, 60분 후에 65% 습윤에 도달하였다. 혼합물 FK 13 또한 우수한 값을 나타냈지만, 60분 후에 50% 습윤만 달성하였다.

혼합물 FK 14 및 FK 15는, 사용된 비개질된 셀룰로오스 에테르 MHF 15000 P4가 건식 모르타르에 첨가되기 전에 변형 1의 본 발명에 따른 제제와 혼합되었다는 사실에 의해 구별되었다. 본 발명에 따른 제제의 농도는 약간 더 낮았으며; 이는 0.2 중량% 대신에 0.165 중량%를 함유하였다. 여기서 습윤 시간은 또한 60분보다 더 길었으며, 타일 뒷면은 25분까지 완전히 습윤되었다.

혼합물 FK 16은 변형 2의 본 발명에 따른 제제를 함유하였고, 또한 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 갖는 혼합물보다 더 우수한 습윤 시간을 달성할 수 있었다. 60분 후, 습윤은 여전히 70%였다 (도 1).

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 17은 또한 참조물 1을 함유하였다. 두 물질의 농도는 변형 2의 본 발명에 따른 제제의 0.5 중량%와 같이 셀룰로오스 에테르 및 지방 알콜의 농도에 대해 적합화되었다. 습윤 시간은 혼합물 FK 5와 필적하였다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 18은 또한 참조물 2를 함유하였다. 여기에서도, 두 물질의 농도는 변형 2의 본 발명에 따른 제제의 0.5 중량%와 같이 셀룰로오스 에테르 및 지방 알콜의 농도에 적합화되었다. 습윤 시간은 혼합물 FK 8의 습윤 시간만큼 우수하였다.

일반적으로, 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제를 사용함으로써 1시간 초과의 더 긴 습윤이 달성될 수 있다. 참조물 1 및 2를 함유하는 혼합물 (규산질 담체 물질 상의 지방 알콜 및 액체 지방 알콜 에멀젼)과 비교하여, 습윤 시간은 더 길었고, 타일 뒷면은 더 넓은 영역에 걸쳐 타일 접착제에 의해 습윤되었다.

<표 9>

변형 1의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는 타일 접착제의 습윤 [%] 결과

* 30 중량%의 물을 포함함

' 24 중량%의 물을 포함함

혼합물 FK 19 및 FK 29는, 30 중량% 및 24 중량%의 물에, 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말을 함유하였다. 30 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 19는 45분의 우수한 습윤 시간을 나타냈다. 24 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 29는, 이러한 고도로 개질된 셀룰로오스 에테르의 경우 과도하게 낮은 수분 함량으로 인하여 오직 15 내지 20분의 습윤 시간을 달성하였다.

혼합물 FK 20 및 FK 30은 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 1.2 중량%의 농도로 참조물 1을 함유하였다. 30 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 20은 우수한 습윤 시간을 달성할 수 없었다. 너무 높은 농도의 참조물 1의 사용은 습윤 시간에 대해 부정적인 효과를 가진 듯하다.

예상된 바와 같이, 24 중량%의 물을 갖는 FK 30은 FK 20보다 더 불량한 습윤 시간을 나타냈다. 여기에서는, 오직 10분이 달성되었다.

혼합물 FK 21 내지 FK 23, 및 FK 31 내지 FK 33은 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여 참조물 1을 함유하였다. 여기서 활성 지방 알콜의 농도는 변형 1의 제제의 0.2 중량%에서와 같은 활성 지방 알콜의 농도에 상응하였다. 더 낮은 농도에서, 참조물 1은 더 우수한 효과를 나타냈지만, 참조물 1이 없는 FK 19 및 FK 29와 비교하여 습윤 시간은 개선되지 않았다. 참조물 1은 다른 개질제와 비상용성일 수 있다. 혼합물 FK 22, FK 23, FK 32 및 FK 33은 또한, 참조물 3 및 4, Tylose MOBS 6 P4 및 MH 50 G4를 함유하였다. 혼합물 중 셀룰로오스 에테르의 농도는 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 셀룰로오스 에테르에 상응하였다. 30 중량%의 물을 갖는 혼합물에 대한 습윤 시간은 필적하며, 참조물 3 및 4는 습윤 시간에 대해 추가적인 영향을 나타내지 않았다. 24 중량%의 물을 갖는 혼합물의 경우, 참조물 3 및 참조물 4로 인하여 혼합물 FK 31과 비교하여 습윤 시간의 약간의 개선이 또한 관찰될 수 있었다.

개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 혼합물 FK 24 내지 FK 26, 및 FK 34 내지 FK 36은 혼합수에 첨가된 참조물 2를 함유하였다. 활성 지방 알콜 함량은, 활성 함량이 변형 1 제제의 건조된 에멀젼의 활성 함량에 상응하도록 조정되었다. 여기서도, 혼합물은 이들의 물 함량이 30 중량% 및 24 중량%인 것이 상이하였다.

혼합물 FK 25, FK 26, FK 35 및 FK 36은 또한 참조물 3 및 참조물 4를 함유하였다. 혼합물 중 참조물, Tylose MOBS 6 P4 및 MH 50 G4의 농도는 또한, 여기서 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 셀룰로오스 에테르 농도에 상응하였다. 30 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 24 내지 FK 26은 매우 우수한 습윤 시간을 나타냈으며, 60분 후에 타일 뒷면의 55%가 여전히 습윤되는 것이 가능하다. 셀룰로오스 에테르의 추가적인 영향은 관찰될 수 없었다. 24 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 34 내지 FK 36은 오직 45분의 습윤 시간을 달성하였다. 여기에서도, 추가적인 참조물 3 및 4의 영향이 없었다.

혼합물 FK 27, FK 28, FK 37 및 FK 38은, 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, Tylose MOBS 6 P4 (FK 27 및 37) 및 Tylose MH 50 G4 (FK 28 및 38)를 기반으로 하는 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 함유하였다. 혼합물은 또한, 여기에서 30 중량% 및 24 중량%의 물 함량이 서로 상이하였다. 30 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 27 및 FK 28은 60분까지 각각 80% 및 85%의 타일 뒷면의 현저한 습윤을 나타냈으며, 모든 다른 혼합물로부터 명확히 두드러졌다. 24 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 37 및 FK 38은 각각 55분 및 50분의 습윤 시간을 달성할 수 있었으며, 이는 또한 동일한 물 함량을 갖는 모든 혼합물의 최상의 결과였다.

개질된 셀룰로오스 에테르와 조합된 변형 1의 본 발명에 따른 제제는 또한, 참조물 1 및 2와 비교하여 두 물 요인(water factor) 모두에 대해 최상의 습윤 시간을 나타냈다.

<표 10>

중점도 내지 고점도 셀룰로오스 에테르를 기반으로 하는 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 갖는 타일 접착제의 습윤 [%] 결과

알 수 있는 바와 같이, 중점도 내지 고점도 셀룰로오스 에테르를 갖는 본 발명에 따른 제제는 또한 매우 우수한 습윤 시간을 달성하였다. Tylose MHS 300000 P3를 함유한 본 발명에 따른 제제 C1-6의 경우, 심지어 1시간 후에도 타일 뒷면의 70%의 습윤을 달성하는 것이 가능하였다.

<표 11>

변형 1 및 변형 2의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는 타일 접착제의 EN 1346 [N/mm ² ]에 따른 개방 시간 (OT)의 결과

<표 12>

변형 1 및 변형 2의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는 타일 접착제의 DIN EN 1348 [N/mm ² ]에 따른 보관 시험의 결과

DIN EN 1346에 따른 개방 시간:

혼합물 FK 1은 비개질된 Tylose MHF 15000 P4만을 함유하였고, 가장 낮은 풀 오프 시험 값을 나타내었으며, 이는 개질의 결여로 인하여 예상되는 것이었다. 표준에서 달성되어야 하는 30분은 달성되지 않았다.

상기는 FK 2 및 FK 3 혼합물에 동일하게 적용된다. 여기서, 비개질된 셀룰로오스 에테르, 참조물 3 및 4에 더하여, Tylose MOBS 6 P4 또는 MH 50 G4를 첨가하여, 이것이 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%에 대한 첨가량에서와 동일한 농도로 존재하도록 하였다. 여기서도, 30분 후 0.5 N/mm²의 표준이 충족되지 않았다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 4는 참조물 1을 1.2 중량%의 농도로 함유하였다. 풀 오프 시험 값은 FK1에 대한 것보다 훨씬 더 높지 않았으며, 개방 시간에서 어떠한 유의미한(significant) 개선도 나타내지 않았다.

혼합물 FK 5는 또한, 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여 참조물 1을 함유하였다. 그러나, 여기서 활성 지방 알콜의 농도는 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 양으로 함유된 바와 같은 지방 알콜 농도에 적합화된다. 풀 오프 시험 값은 참조물 1의 고농도보다 상당히 더 우수하지 않았다.

상기는, 각각 참조물 3 및 4를 또한 함유한 혼합물 FK 6 및 FK 7, 즉 변형 1의 본 발명에 따른 제제에 함유된 셀룰로오스 에테르 (Tylose MOBS 6 P4 또는 MH 50 G4)에 동일하게 적용된다. 여기서도, 농도는 이것이 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 셀룰로오스 에테르의 농도에 상응하도록 선택되었다.

혼합물 FK 8은 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여 참조물 2를 함유하였다. 활성 지방 알콜의 농도는 또한, 여기서 변형 1의 제제의 0.2 중량%로 함유된 바와 같은 지방 알콜 농도에 상응한다. 50분의 개방 시간 후에 0.59 N/mm²의 우수한 풀 오프 시험 값이 여전히 달성되었지만, 상기 값은 일반적으로 변형 1 및 2의 발명에 따른 제제를 갖는 혼합물의 값보다 약간 더 낮다.

상기는, 각각 참조물 3 및 4를 또한 함유한 혼합물 FK 9 및 FK 10에 동일하게 적용된다. 여기서도, 참조물 3 또는 4의 농도는, 이것이 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 셀룰로오스 에테르의 농도에 상응하도록 선택되었다. 접착력 값은 50분 및 60분의 개방 시간 후에 약간 더 높았으며, 60분 후에 여전히 0.58 및 0.57 N/mm²에 도달하였다. 추가적인 참조물 3 또는 4로부터의 약간 긍정적인 효과가 여기에서 원인이 될 수 있었다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 11 및 FK 12는 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 함유하였다. 심지어 60분 후에도 0.76 및 0.71 N/mm²의 접착력 값은 30분 후의 ≥ 0.5 N/mm²의 표준을 충족하였으며, 이는 참조물 1 및 2를 갖는 이전 혼합물의 경우가 아니었다. 참조물 2와 비교하여, 상기 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 갖는 혼합물은 모두 60분의 개방 시간 후 더 우수한 접착력 값을 달성하였다.

혼합물 FK 14 및 FK 15는, 사용된 비개질된 셀룰로오스 에테르 MHF 15000 P4가 건식 모르타르에 첨가되기 전에 변형 1의 본 발명에 따른 제제와 혼합되었다는 사실에 의해 구별되었다. 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 농도는 여기서 0.2 중량% 대신에 0.165 중량%로 약간 더 낮았다. 접착력 값은 또한 다른 혼합물의 것보다 약간 더 낮았지만, 0.55 및 0.63 N/mm²의 값 (60분)을 가지며 이들은 여전히 ≥0.5 N/mm²의 표준에 도달하였다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 16은 변형 2의 본 발명에 따른 제제를 함유하였다. 여기에서도, 개방 시간에서 매우 우수한 풀 오프 시험 값이 달성되었다. 60분 후, 0.56 N/mm²의 값이 여전히 달성되었다.

혼합물 FK 17은 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여 참조물 1을 함유하였다. 활성 지방 알콜의 농도는 변형 2의 본 발명에 따른 제제의 0.5 중량%의 양으로 함유된 바와 같은 지방 알콜 농도에 적합화된다. 개방 시간은 참조물 1을 함유하는 이전 혼합물과 필적하였다.

혼합물 FK 18은 비개질된 셀룰로오스 에테르에 더하여 참조물 2를 함유하였다. 여기서도, 활성 지방 알콜의 농도는 또한, 변형 2의 본 발명에 따른 제제의 0.5 중량%의 양으로 함유된 바와 같은 지방 알콜 농도에 적합화된다. 개방 시간은 변형 2의 제제를 함유하는 혼합물과 필적하였다. 그러나, 이 혼합물의 주요 단점은, 건식 모르타르가 첨가되기 전에 참조물 2는 항상 혼합수 내로 교반되어야 하며, 건식 모르타르 혼합물에 첨가될 수 없다는 것이다.

DIN EN 1348에 따른 보관 유형:

비개질된 Tylose MHF 15000 P4만을 함유한 혼합물 FK 1은 또한, 가장 낮은 풀 오프 시험 값을 나타냈으며, 이는 개질의 결여 및 분산 분말의 부재로 인하여 예상되는 것이었다. 그러나, 0.5 N/mm²의 C1 표준이 달성되었다. 상기는 혼합물 FK 2 및 FK 3 혼합물에 동일하게 적용된다. 이미 언급한 바와 같이, 비개질된 셀룰로오스 에테르에 더하여, 참조물 3 또는 4는, 이들이 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 첨가량에서와 동일한 농도로 존재하도록 이들 혼합물에 첨가되었다. 접착력 값에서의 개선은 달성될 수 없었다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 4는 또한 참조물 1을 1.2 중량%의 농도로 함유하였다. 풀 오프 시험 값은 혼합물 FK 1과 비교하여, 여기서 개선을 나타내지 않았다: 참조물 1의 높은 첨가량은 고온 및 물 보관 후 접착력 값에 대해 다소 부정적인 효과를 가졌다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 5는 또한, 0.305 중량%의 더 낮은 농도로 참조물 1을 함유하였으며, 활성 지방 알콜 함량은 변형 1의 제제 중 지방 알콜 농도에 상응한다. 접착력 값은 참조물 1의 농도가 더 낮을수록 더 높았으며, FK 1과 비교하여, 심지어 표준 및 물 보관 후 접착력 값에서 약간의 개선을 나타냈다.

혼합물 FK 6 및 FK 7은 또한, 각각 또한 변형 1의 제제 중 0.2 중량%로 함유된 바와 같은 농도로 참조물 3 및 4를 함유하였다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 8은 또한 참조물 2를 함유하였으며, 활성 지방 알콜 함량은 변형 1의 제제의 지방 알콜 농도에 상응한다. 접착력 값을 크게 개선하는 것이 가능하였다. 상기는, 각각 또한 참조물 3 및 4를 함유한 혼합물 FK 9 및 FK 10에 동일하게 적용된다. 참조물의 결과로서의 개선은 관찰될 수 없었고; 접착력 값은 거의 동일하였다.

비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 혼합물 FK 11 및 FK 12는 또한, 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 0.2 중량%의 농도로 함유하였다. 혼합물 FK 14 및 FK 15는 0.165 중량%를 함유하였으며, 개질제로서 Tylose MHF 15000 P4에 첨가되었다. 표준 및 물 보관의 풀 오프 시험 값은 유사하게 우수한 값을 나타냈지만, 두 혼합물 FK 14 및 FK 15 모두의 물 보관의 접착력 값은 각각 2.52 및 2.07 N/mm²로 상당히 더 높았다.

혼합물 FK 16은 변형 2의 제제를 함유하였고, 특히 표준 보관 후, 본 발명에 따른 변형 1의 제제를 함유한 혼합물 FK 11 및 FK 12보다 약간 더 높은 풀 오프 시험 값을 나타냈다.

혼합물 FK 17은 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여 참조물 1을 함유하였다. 활성 지방 알콜의 농도는 변형 2의 본 발명에 따른 제제의 0.5 중량%의 양으로 함유된 바와 같은 지방 알콜 농도에 적합화된다. 다양한 보관 유형의 접착력 값은 참조물 1을 함유하는 이전 혼합물과 필적하였다.

비개질된 셀룰로오스 에테르에 더하여, 혼합물 FK 18은 또한 참조물 2를 함유하였으며, 지방 알콜의 농도는 또한 본 발명에 따른 제제의 농도에 적합화된다. 표준 및 물 보관 후 접착력 값은 변형 2의 발명에 따른 제제를 갖는 혼합물 FK 16의 것보다 약간 더 낮았다.

결론:

일반적으로, 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 비개질된 셀룰로오스 에테르와 함께 사용함으로써, 매우 긴 습윤, 매우 긴 개방 시간 및 매우 높은 접착력 값이 모든 보관 유형에서 달성될 수 있다. 상기는 변형 2의 본 발명에 따른 제제의 사용에 동일하게 적용된다. 이에 비해, 개방 시간을 연장하기 위해 규산질 담체 상의 지방 알콜 (참조물 1)을 사용하는 것은 적절하지 않다. 수성 지방 알콜 에멀젼 (참조물 2)은 더 우수하게 작용하지만, 우수한 성질을 나타내기 위해 혼합수에 첨가되어야 하고, 건식 모르타르 혼합물에 첨가되어서는 안되며, 이는 사용자 친화적이지 않다.

<표 13>

30 중량%의 물을 갖는 변형 1의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는, Tylose MHF 10015 P4를 갖는 타일 접착제의 EN 1346 [N/mm ² ]에 따른 개방 시간 (OT)의 결과

<표 14>

24 중량%의 물을 갖는 변형 1의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는, Tylose MHF 10015 P4를 갖는 타일 접착제의 EN 1346 [N/mm ² ]에 따른 개방 시간 (OT)의 결과

<표 15>

30 중량%의 물을 갖는 변형 1의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는, Tylose MHF 10015 P4를 갖는 타일 접착제의 DIN EN 1348 [N/mm ² ]에 따른 보관 시험의 결과

<표 16>

24 중량%의 물을 갖는 변형 1의 본 발명에 따른 제제 및 이의 참조물을 갖거나 또는 갖지 않는, Tylose MHF 10015 P4를 갖는 타일 접착제의 DIN EN 1348 [N/mm ² ]에 따른 보관 시험의 결과

DIN EN 1346에 따른 개방 시간:

개질된 셀룰로오스 에테르를 사용한 시험은 상이한 물 인자를 가지며 수행되었다. 30 중량%의 물은 사용된 셀룰로오스 에테르의 일반적인 물 요구량이며, 이는 또한 안정성을 보장한다. 따라서, 모든 혼합물은 30 중량%의 물로 구성되었다. 변형 1의 본 발명에 따른 제제는 접착제에 대해 약간의 액화 효과를 가지며, 이것이 30 중량%의 물로 ≤ 0.5 mm의 안정성이 얻어질 수 없었던 이유이다. 안정성을 보장하기 위해 물 요구량은 24 중량%로 감소되어야 했다.

혼합물 FK 19 및 FK 29는 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말을 함유하였으며, 이는 우수한 개방 시간을 설명한다. 그러나, 심지어 60분 후에도, FK 19는 여전히 1.14 N/mm²의 접착력 값을 나타냈으며, 이는 이러한 셀룰로오스 에테르에 대해 요구된 30 중량%의 물 요구량에 의해 유발되었다. 24 중량%의 더 낮은 수분 함량의 경우, FK 29는 40분 후 오직 0.34 N/mm²에 도달하였다.

개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 혼합물 FK 20 및 30은 1.2 중량%의 농도로 참조물 1을 함유하였다. 여기에서도, 높은 참조물 1 농도의 부정적인 영향이 두 물 인자 모두에 대해 관찰되었다. 오직 20분의 개방 시간이 달성되었지만, 이는 C2 접착제에 충분하지 않다.

혼합물 FK 21 및 FK 31은 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 0.305 중량%의 더 낮은 농도의 참조물 1을 함유하였으며, 활성 지방 알콜 함량은 또한 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 지방 알콜 함량에 상응한다. 상기 두 물 인자 모두에 대한 개방 시간은 이제 또한, 참조물 1이 없는 혼합물의 개방 시간과 필적하였다. 따라서, 긍정적인 효과가 확인될 수 없었다.

혼합물 FK 22, FK 23, FK 32 및 FK 33은 또한, 참조물 3 또는 참조물 4, 또는 0.2 중량%로 변형 1의 본 발명에 따른 제제에 함유된 것과 동일한 양의 Tylose MOBS 6 P4 또는 MH 50 G4를 함유하였다. 혼합물 FK 23 및 FK 33은 두 물 인자 모두에 대해, 혼합물 FK 21 및 31과 비교하여 혼합물 FK 22 및 FK 32보다 약간 더 우수한 접착력 값을 달성할 수 있었다. Tylose MH 50 G4는 개방 시간에 대해 약간 긍정적인 효과를 가졌으며, 30 중량% 및 24 중량%의 물을 사용하여 관찰될 수 있었다.

혼합물 FK 24 및 FK 34는 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여 참조물 2를 함유하였으며, 여기서 지방 알콜 함량은 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 지방 알콜 함량에 상응한다. 24 중량% 물의 경우의 접착력 값은 특히 30분의 개방 시간까지 30 중량%의 물의 경우보다 더 높았다. 30 중량%의 물의 경우 30분 후의 접착력 값은 모두 여전히 1 N/mm² 초과였지만, 24 중량%에서의 접착력 값은 1 N/mm² 미만으로 하락하였다. 60분 후, 여기에서는 오직 0.53 N/mm²에 도달하였지만, 더 높은 물 함량의 경우 접착력 값은 여전히 1.28 N/mm²였다. 지방 알콜이 없는 혼합물 FK 19 및 FK 29와의 직접 비교에서, 모든 접착력 값은 더 높았으며, 24 중량%의 물에서 상당한 차이를 가졌다.

혼합물 FK 25, FK 26, FK 35 및 FK 36은 또한 참조물 3 또는 4를 함유하였으며, 이의 농도는 또한, 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 농도에 상응하였다. 혼합물 FK 24 및 FK 34와의 직접 비교에서, 두 물 인자 모두에 대한 모든 접착력 값은 거의 동일하였으며, 참조물 3 및 4의 긍정적인 또는 부정적인 효과는 관찰되지 않았다.

혼합물 FK 27, FK 28, FK 37 및 FK 38은 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 함유하였다. 30 중량% 및 24 중량%의 물 둘 모두에서, 혼합물 FK 27 및 FK 37은 혼합물 FK 28 및 FK 38보다 약간 더 높은 접착력 값을 달성하였다. 참조물 2를 함유하는 혼합물과의 직접 비교에서, 모든 4종의 혼합물은 50분 및 60분 후에 더 높은 접착력 값을 나타냈다. 특히 혼합물 FK 27 및 FK 37의 경우, 더 높은 접착력 값에 대한 상당한 경향이 관찰되었다.

10분, 20분 및 30분 후 24 중량%를 갖는 혼합물 FK 37의 2 N/mm² 초과의 높은 접착력 값이 주목할 만하였다. 혼합물 FK 38은 유사하게 우수하였지만, 30분 후 2 N/mm² 바로 미만인 1.94 N/mm²였다.

따라서, 지방 알콜 에멀젼을 갖는 혼합물 (참조물 2)과 비교하여, 본 발명에 따른 제제를 사용하여 접착력 값에서 상당한 개선을 달성하는 것이 가능하였다.

DIN EN 1348에 따른 보관 유형:

혼합물 FK 19 및 FK 29는 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말만을 함유하였다. 30 중량%의 물을 갖는 FK 19에 대한 접착력 값은 C2 표준을 충족하였지만, 24 중량%의 물을 갖는 FK 29의 접착력 값은 표준 및 고온 보관에 대한 C2 표준만을 충족하였다.

혼합물 FK 20 및 FK 30은 또한 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 1.2 중량% 농도의 참조물 1을 함유하였다. 두 물 요인 모두에 대해, 보관 유형의 접착력 값에 대한 참조물 1의 명백한 부정적인 영향이 또한 관찰될 수 있었다. C2 표준은 상기 두 혼합물 모두에 대해 충족되지 않았다.

혼합물 FK 21 및 FK 31은 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 참조물 1을 함유하였으며, 활성 지방 알콜 함량은 또한 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 지방 알콜 함량에 상응한다. 접착력 값은 또한 더 높았다. 특히 30 중량%의 물을 갖는 혼합물 FK 19와 유사한 접착력 값을 달성하는 것이 가능하였다. 24 중량%의 물의 경우, 접착력 값은 일반적으로 약간 더 낮았다. 두 물 인자 모두에 대한 C2 표준은 모든 보관 유형에 대해 달성되지 않았다.

혼합물 FK 22, FK 23, FK 32 및 FK 33은 또한, 참조물 3 또는 4, 즉 변형 1의 본 발명에 따른 제제 중 0.2 중량%로 함유된 것과 동일한 양의 셀룰로오스 에테르 (Tylose MOBS 6 P4 또는 MH 50 G4)를 함유하였다. 혼합물 FK 21 또는 FK 31의 경우 달성된 접착력 값의 개선은 결정될 수 없었다.

혼합물 FK 24 및 FK 34는 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여 참조물 2를 함유하였으며, 활성 지방 알콜 함량은 또한 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 0.2 중량%의 알콜 함량에 상응한다. 두 물 인자 모두에 대한 접착력 값은 유사하며, 30 중량%의 물에서 약간 더 높은 접착력 값을 갖는다. 그러나, 혼합물 FK 19 및 FK 29와 비교하여, 상당히 더 높은 접착력 값이 달성될 수 있었다. C2 표준은 두 물 인자 모두에 대해 충족되었다.

혼합물 FK 25, FK 26, FK 35 및 FK 36은 또한, 참조물 3 또는 4, 즉 변형 1의 본 발명에 따른 제제 중 0.2 중량%로 함유된 것과 동일한 양의 셀룰로오스 에테르 (Tylose MOBS 6 P4 또는 MH 50 G4)를 함유하였다. 혼합물 FK 24 또는 FK 34의 경우 달성된 접착력 값의 개선은 여기에서 결정될 수 없었다.

혼합물 FK 27, FK 28, FK 37 및 FK 38은 개질된 Tylose MHF 10015 P4 및 분산 분말에 더하여, 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 함유하였다. 두 물 요인 모두에 대해 높은 접착력 값이 달성될 수 있었다. 본 발명에 따른 제제가 없는 혼합물 및 참조물이 없는 혼합물과 비교하여, 접착력 값에서 명백한 개선을 달성하는 것이 가능하였다. 혼합물 FK 27 및 FK 37의 경우, 고온 보관 후 두 물 인자 모두에 대해 매우 높은 접착력 값이 관찰되었다. 여기서는 혼합물 FK 38만이 필적하게 우수하였다. 참조물 2를 함유하는 혼합물과 비교하여, 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 경우 대부분 더 높은 접착력 값을 달성하는 것이 가능하였다.

결론:

변형 1의 본 발명에 따른 제제를 개질된 셀룰로오스 에테르와 조합하여 사용함으로써, 모든 보관 유형에 대해 매우 긴 습윤, 매우 긴 개방 시간 및 매우 높은 접착력 값을 달성하는 것이 가능하였다. 수성 지방 알콜 에멀젼 (참조물 2)의 사용과 비교하여, 변형 1의 본 발명에 따른 제제의 경우, 더 우수한 습윤과 함께 그 결과의 더 긴 개방 시간이 달성될 수 있다. 본 발명에 따른 변형 1의 제제는 또한, 제제가 없거나 또는 참조물 1 또는 2를 갖는 것보다 상당히 더 높은 풀 오프 시험 값을 가지며 보관 유형, 특히 고온 보관에 긍정적인 효과를 가질 수 있다.

CEM II/AS 및 CEM II/BP를 사용한 시험:

시험은 복합 시멘트로 수행되었으며, 타일 접착제 혼합물은 이제, 사용된 CEM I 52.5 N 대신에 CEM II 42.5 R/AS 또는 CEM II 42.5 R/BP를 함유한다.

여기에서도, 본 발명에 따른 제제의 사용의 결과로서 다양한 보관 유형의 습윤, 개방 시간 및 풀 오프 시험 값에 대한 긍정적인 효과를 관찰하는 것이 가능하였다. 습윤 및 풀 오프 시험 값은 CEM I만큼 상당히 높지 않았지만, CEM II 42.5 R/AS를 사용하여 이들은 60분까지 여전히 0.58 내지 0.75 N/mm²에 도달할 수 있었다. 단지 변형 1의 본 발명에 따른 제제를 갖는, CEM II 42.5 R/BP를 기반으로 하는 혼합물은 40분 후에 0.56 및 0.52 N/mm²의 풀 오프 시험 값을 달성할 수 있었다. 수성 에멀젼 및 담체에 부착된 지방 알콜 둘 모두 여기서 오직 <0.2 N/mm²의 값을 달성하였다.

상이한 보관 유형 후의 접착력 값은 본 발명에 따른 제제 및 수성 에멀젼을 사용하여 필적하게 우수한 값을 나타냈으며, 이에 대해 대부분 C2 범위, 즉 >1 N/mm²였다.

다른 건식 모르타르의 개방 시간 및 가공 시간의 연장:

ETICS용 강화 충전제, 석회-시멘트 플라스터 및 탈지 코트(skim coat) 또는 시멘트 표면 충전제에 변형 1 및 2의 본 발명에 따른 제제를 사용함으로써 개방 시간 및 가공 시간을 연장하기 위한 시험 또한 우수한 결과를 달성할 수 있었다.

ETICS용 강화 충전제에 강화 직물을 적용하기 위한 개방 시간은 타일 접착제의 습윤 시간과 필적하였다. 60분 후, 메쉬(mesh)는 여전히 어떠한 문제 없이 삽입될 수 있었다. 여기서 습윤 또한 타일을 사용하여 시험되었다. 60분 후, 본 발명에 따른 2종의 제제로 타일 뒷면의 65% 또는 55%를 습윤시키는 것이 여전히 가능하였다.

석회-시멘트 플라스터의 가공 시간은 적합한 셀룰로오스 에테르를 사용하는 경우 50분 내지 60분이다. 본 발명에 따른 제제의 결과로서, 가공 시간은 70분 또는 90분으로 연장될 수 있었다.

탈지 코트에서 본 발명에 따른 제제의 더 긴 가공 시간과 같은 긍정적인 효과를 관찰하는 것이 또한 가능하였다.

다당류를 사용한 시험:

수용성 물질 및 다당류로 추가의 시험을 수행하였다. Tylovis PVA 18 (폴리비닐 아세테이트), 폴리아크릴아미드, 펙틴, 카라기난, 구아 검 및 이의 유도체, 로커스트빈 검이 시험에 포함되었다.

폴리아크릴아미드를 제외한 모든 물질은 변형 2의 본 발명에 따른 제제와 같이 제조되었다. 여기서, 수성 알콜 에멀젼을 수용성 물질 내로 동일하게 나누어 혼련하였다.

폴리아크릴아미드는 너무 높은 양으로 사용되는 경우 가공하기에 어렵기 때문에, 변형 1의 제조 공정을 선택하였다. 에멀젼을 물로 1:1 희석하고, 완전한 균질화 후 폴리아크릴아미드를 교반하였다. 2시간의 혼합 시간 후, 용액을 건조시킨 다음, 분쇄하여 분말을 형성하였다.

이러한 방식으로 제조된 제제는, 상술한 바와 동일한 타일 접착제 제제 중 0.3 또는 0.4 중량%의 비개질된 Tylose MHF 15000 P4에 더하여, 0.2 또는 0.5 중량%로 사용되었다. 셀룰로오스 에테르는 모든 제제에 필수불가결한데, 그렇지 않은 경우, 허용가능한 습윤 시간을 달성하기 위해 물 보유력 또는 우수한 가공이 없기 때문이다. 23 중량%의 동일한 물 함량의 경우, 습윤 시간은 셀룰로오스 에테르를 기반으로 하는 제제가 사용된 경우와 동일한 정도로 연장되지 않았다는 것이 확인되었다.

구아 검 및 이의 유도체, 및 로커스트빈 검은 가장 긴 습윤 시간을 나타냈고, 45분 후에도 여전히 각각 타일 뒷면의 65% 및 50% 습윤을 달성하였다. 50분 후, 습윤은 20%로 감소하였다. 카라기난 및 펙틴은 40분의 우수한 습윤 시간을 달성하였다. 건조 공정 동안 제제가 응집되었기 때문에 Tylovis PVA 18을 가공하는 것이 가능하지 않았다.

따라서, 셀룰로오스 에테르 및 다당류를 기반으로 하는 제제는 개방 시간 또는 습윤 시간의 연장에 대한 최상의 효과를 나타낸다.

문헌:

Jenni, A.; Holzer, L.; Zurbriggen, R.; Herwegh, M.; Influence of polymers on microstructure and adhesive strength of cementitious tile adhesive mortar, Cement and Concrete Research 35, 2005, 35 - 50.

Claims

하기를 포함하는 제제:
(i) 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 또는 이의 유도체,
(ii) 적어도 하나의 지방 알콜 또는 이의 이량체 또는 삼량체,
(iii) 선택적으로(optionally) 적어도 하나의 수경성 결합제(hydraulic binder), 및
(iv) 선택적으로 적어도 하나의 골재(aggregate).
1항에 있어서, 성분 (i) 및 성분 (ii)가 고체로서 존재하는, 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (i) 및 성분 (ii)가 하나의 입자로 함께 존재하는, 제제.
제3항에 있어서, 성분 (i) 및 성분 (ii)가 상기 입자 중에 가능한 한 균질하게 분포되거나, 또는 성분 (ii)가 성분 (i) 상에 축적되는, 제제.
제3항 또는 제4항에 있어서, 상기 입자의 평균 직경 d₅₀이 0.01 내지 1,000 μm, 바람직하게는 0.01 내지 500 μm, 보다 바람직하게는 0.01 내지 250 μm 범위인, 제제.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (i) 및 성분 (ii)가 고용체(solid solution)로서 존재하는, 제제.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다당류 및 이의 유도체가 구아 검(guar gum), 구아 에테르, 로커스트빈 검(locust bean gum), 카라기난(carrageenan) 및 펙틴(pectin)으로부터 선택된, 제제.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 셀룰로오스 에테르가 메틸 셀룰로오스 (MC), 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 (MHPC), 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MHEC), 히드록시에틸 셀룰로오스 (HEC), 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (EHEC), 메틸 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MEHEC), 카복시메틸 셀룰로오스 에테르 (CMC), 카복시메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMHEC), 카복시메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMHPC), 카복시메틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (CMMC), 카복시메틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMMHEC), 카복시메틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMMHPC), 술포에틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (SEMC), 술포에틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (SEMHEC), 술포에틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (SEMHPC) 및 메틸 히드록시에틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (MHEHPC), 바람직하게는 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 및 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스로부터 선택된, 제제.
제8항에 있어서, 상기 메틸 셀룰로오스가 1.4 내지 2.2, 바람직하게는 1.6 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖고; 상기 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 (MHPC)가 1.2 내지 2.2, 바람직하게는 1.3 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 보다 바람직하게는 0.15 내지 0.7의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖고; 상기 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MHEC)가 1.2 내지 2.2, 바람직하게는 1.4 내지 1.9의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.05 내지 0.4, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.35의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고; 상기 히드록시에틸 셀룰로오스 (HEC)가 1.2 내지 4.0, 바람직하게는 1.6 내지 3.5의 평균 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고; 상기 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (EHEC)가 0.5 내지 1.5의 평균 치환도 DS_에틸 및 바람직하게는 1.5 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고; 상기 메틸 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 (MEHEC)가 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸 및 0.05 내지 1.5의 평균 치환도 DS_에틸, 및 바람직하게는 0.2 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고; 상기 카복시메틸 셀룰로오스 에테르 (CMC)가 0.4 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸}을 갖고; 상기 카복시메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMHEC)가 0.1 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸} 및 바람직하게는 0.8 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고; 상기 카복시메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMHPC)가 0.1 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸} 및 바람직하게는 0.8 내지 3.3의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖고; 상기 카복시메틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (CMMC)가 0.005 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸}을 갖고, 바람직하게는 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖고; 상기 카복시메틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (CMMHEC)가 0.005 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸}, 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖고, 바람직하게는 0.8 내지 3.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고;
상기 카복시메틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (CMMHPC)가 0.005 내지 1.0의 평균 치환도 DS_{카복시메틸}, 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸; 및 바람직하게는 0.8 내지 3.3의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖고;
상기 술포에틸 메틸 셀룰로오스 에테르 (SEMC)가 0.005 내지 0.01의 평균 치환도 DS_술포에틸 및 바람직하게는 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸을 갖고;
상기 술포에틸 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르 (SEMHEC)가 0.005 내지 0.01의 평균 치환도 DS_술포에틸, 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸 및 바람직하게는 0.1 내지 0.3의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}을 갖고;
상기 술포에틸 메틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (SEMHPC)가 0.005 내지 0.01의 평균 치환도 DS_술포에틸, 0.2 내지 2.0의 평균 치환도 DS_메틸 및 바람직하게는 0.1 내지 0.3의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖고, 상기 메틸 히드록시에틸 히드록시프로필 셀룰로오스 에테르 (MHEHPC)가 1.2 내지 2.0, 바람직하게는 1.4 내지 1.8의 평균 치환도 DS_메틸, 및 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 특히 바람직하게는 0.3 내지 0.5의 분자 치환도 MS_{히드록시에틸}, 및 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 보다 바람직하게는 0.15 내지 0.7의 분자 치환도 MS_{히드록시프로필}을 갖는, 제제.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 셀룰로오스 에테르가 10 내지 5,000의 평균 중합도를 갖는, 제제.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 셀룰로오스 에테르 및/또는 상기 다당류가 20℃에서 적어도 2 g/l (물)의 수용해도를 갖는, 제제.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 셀룰로오스 에테르가 1 내지 500,000 mPa·s, 바람직하게는 3 내지 300,000 mPa·s, 보다 바람직하게는 6 내지 60,000 mPa·s (호플러(Hoeppler); 2% 용액; 20℃; 20°dH)의 점도를 갖는, 제제.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방 알콜 또는 이의 이량체 또는 삼량체가 합성 또는 천연 기원인, 제제.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방 알콜이 C_6-30 알카놀, C_6-30 알케놀, C_6-30 알칸디에놀, C_6-30 알칸트리에놀 또는 옥소 알콜인, 제제.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (i) 및 성분 (ii)가 함께, 성분 (i) + (ii)의 총 질량을 기준으로 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%의 잔류 수분 함량을 갖는, 제제.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (i) 대 성분 (ii)의 중량비가 1:15 내지 15:1, 바람직하게는 1:4 내지 4:1 범위인, 제제.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (i) 및 (ii)의 비율이 상기 제제의 총 질량을 기준으로 0.1 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.5 중량%인, 제제.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수경성 결합제가 시멘트, 생석회, 포졸란(pozzolan), 트라스(trass) 및 석고(gypsum), 바람직하게는 시멘트로부터 선택된, 제제.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 골재가 모래, 자갈 및 합성 충전제로부터 선택된, 제제.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 추가로 포함하는 제제:
(v) 적어도 하나의 추가적인 셀룰로오스 에테르 또는 이의 유도체.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제제가 건식 모르타르(dry mortar), 타일 접착제, 스패클링 페이스트(spackling paste), 플라스터 시스템, 또는 단열 복합재 시스템용 건식 모르타르인 제제.
하기 단계를 포함하는, 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 따른 제제의 제조 방법:
(a) 적어도 하나의 셀룰로오스 에테르 및/또는 다당류 또는 이의 유도체, 적어도 하나의 지방 알콜 또는 이의 이량체 또는 삼량체, 및 적어도 하나의 용매를 혼합하는 단계,
(b) 단계 (a) 후에 얻어진 혼합물을 전단 응력 하에, 선택적으로 상승된 온도에서 처리하는 단계,
(c) 단계 (b) 후에 얻어진 혼합물을 건조시키고, 선택적으로 분쇄하는 단계, 및
(d) 선택적으로, 단계 (c) 후에 얻어진 혼합물을 적어도 하나의 수경성 결합제 및 선택적으로 적어도 하나의 골재와 혼합하는 단계.
제22항에 있어서, 상기 용매가 물인, 제조 방법.
제22항 또는 제23항에 있어서, 상기 적어도 하나의 지방 알콜 및 상기 용매가 에멀젼의 형태로 존재하는, 제조 방법.
제24항에 있어서, 상기 에멀젼이 상기 에멀젼의 총 질량을 기준으로 5 내지 40 중량%의 지방 알콜을 함유하는, 제조 방법.
제22항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b)가 교반 또는 혼련과 함께 일어나는, 제조 방법.
제22항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (c) 후에 얻어진 상기 혼합물이 상기 혼합물의 총 질량을 기준으로 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%의 잔류 수분 함량을 갖는, 제조 방법.
건축 재료로서 또는 건축 재료용 첨가제로서의, 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
제28항에 있어서, 상기 건축 재료가, 특히 단열 복합재 시스템용 모르타르 시스템, 플라스터 시스템, 스패클링 페이스트 및 타일 접착제로부터 선택된, 용도.
제28항 또는 제29항에 있어서, 개방 시간(open time)을 연장하고, 습윤을 개선하고, 가공 시간을 연장하고, 풀 오프 시험(pull-off test) 값을 개선하기 위한 용도.