CN112805261A - 包含纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的制剂 - Google Patents

包含纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN112805261A
CN112805261A CN201980064578.4A CN201980064578A CN112805261A CN 112805261 A CN112805261 A CN 112805261A CN 201980064578 A CN201980064578 A CN 201980064578A CN 112805261 A CN112805261 A CN 112805261A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substitution
cellulose ether
formulation
average degree
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980064578.4A
Other languages
English (en)
Inventor
V·哈维尼特
C·J·黑克尔
H·尼贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SE Tylose GmbH and Co KG
Original Assignee
SE Tylose GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SE Tylose GmbH and Co KG filed Critical SE Tylose GmbH and Co KG
Publication of CN112805261A publication Critical patent/CN112805261A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/06—Quartz; Sand
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/26—Carbonates
    • C04B14/28—Carbonates of calcium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02—Alcohols; Phenols; Ethers
    • C04B24/023—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02—Alcohols; Phenols; Ethers
    • C04B24/026—Fatty alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/06—Inhibiting the setting, e.g. mortars of the deferred action type containing water in breakable containers ; Inhibiting the action of active ingredients
    • C04B40/0608—Dry ready-made mixtures, e.g. mortars at which only water or a water solution has to be added before use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
    • C04B2111/00517—Coating or impregnation materials for masonry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/72—Repairing or restoring existing buildings or building materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明涉及包含至少一种纤维素醚和/或至少一种多糖和至少一种脂肪醇的制剂，及其生产和用途，特别是在建筑材料中的用途。

Description

包含纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的制剂
本发明涉及包含至少一种纤维素醚和/或至少一种多糖和至少一种脂肪醇的制剂，及其生产和用途，特别是在建筑材料中的用途。
用于隔热复合体系的水泥基粘合剂、灰泥、刮浆膏(spackling pastes)、特殊粘合剂和增强填料用于连接或涂覆建筑行业的部件。这些是一种或多种粘合剂(如水泥、熟石灰)、填料(例如不同粒度的砂)和其他添加剂诸如纤维素醚、分散体粉末、淀粉、淀粉衍生物如淀粉醚和引气剂的混合物。这些建筑材料被称为工厂生产的干砂浆，因为它们是在工厂生产的，只需要与水混合进行处理。
水泥基瓷砖粘合剂通常采用薄层技术，这需要平整的表面，使用带缺口的镘刀将粘合剂以均匀厚度的层涂在所述表面上。瓷砖以这种方式铺设在粘合砂浆的整个表面上，并对齐。处理器的目标是有效且高效的操作，包括在大的表面上施加粘合剂，以便瓷砖可以铺设。为此，瓷砖铺设时间或粘合剂的开放时间或润湿时间需要尽可能长，以确保瓷砖背面在表面上润湿。薄层粘合剂的主要成分包括水泥、沙子和石粉，以及纤维素醚。为了优化处理性能和固体砂浆性能，还可加入其他添加剂，如分散体粉末、淀粉衍生物、水泥促凝剂、无机增稠剂和纤维。
瓷砖粘合剂的开放时间根据ISO 13007或EN 1346确定。将瓷砖粘合剂涂敷到标准化的混凝土板。在规定的时间段后，将吸水砖(Absorbent tile)放入粘合剂中，在规定的条件下储存数周，然后使用拉拔测试仪将其拉拔。最终的拉拔测试值定义了瓷砖粘合剂的类型，高质量的粘合剂(C1和C2)在铺设30分钟后应达到≥0.5N/mm2的拉拔测试值。基于DINEN 1347的所谓润湿测试可以与该测试同时进行。用于确定开放时间的相同吸水砖可用于此目的。这些瓷砖也在规定的时间段后铺设在砂浆层中，用2kg重物压下30秒钟，然后移除，以百分比确定瓷砖背面剩余的砂浆残留物。30分钟后，高质量瓷砖粘合剂的瓷砖背面应具有被砂浆浸湿50％以上的表面。
瓷砖粘合剂的一个普遍问题是在精梳砂浆(combed mortar)的表面上早期成膜或碳化，这缩短了润湿时间，因此导致瓷砖的粘附性较差和开放时间较短。这同样适用于用于隔热复合体系和其他水泥基干砂浆的灰泥、粘合剂和增强填料，在这种情况下，过早干燥会妨碍进一步的工作步骤或损害材料性能。下列专利描述了脂肪醇在各种应用中用以抵消过早干燥的问题的用途：
US 3 486 916描述了脂肪醇(C14-20)乳液的用途，其通过在由水硬性水泥混合物浇铸的物体表面上的抑制膜来延迟水的蒸发。
EP 0 977 716 B1的主题是具有8至72个碳原子的脂肪醇作为灰泥和灰浆的添加剂的用途。饱和或不饱和、直链或支链的脂肪醇呈含水醇分散体的形式，并被施加到固体(硅质)载体物质上，所产生的添加剂呈粉末形式，并在灰泥或砂浆中产生有利的性质，诸如较长的处理时间和延长的开放时间。
其他专利诸如WO 2002/031069 A1或EP 1322716 B1提到使用蜡或脂肪醇作为添加剂来延长基于环氧树脂的流平和绝缘化合物的开放时间或处理时间。施用形式可以是粉末，其中将脂肪醇(C16-72)施加到载体上，或者可以是呈水乳剂形式的液体。使用量基于总制剂为0.1-2.0wt.％。
WO 1995/004008A1涉及基于水泥含量0.05至3wt.％的C14-22脂肪醇的用途，所述脂肪醇可防止水硬性水泥混合物中出现石灰结块。
US 2003/0209170 A1涉及通过使用C12-22脂肪醇与减缩添加剂的组合来使水泥和混凝土结构表面上的灰尘减少至最少。
US 5 807 502描述了C10-28脂肪醇在建筑工业中作为消泡剂的用途。
US 9,005,752 B2同样描述了C16-18脂肪醇衍生物作为消泡剂的用途，所述消泡剂与硅油一起用于硅质载体物质。消泡作用旨在提高干砂浆冻融储存期间的弯曲和压缩强度以及拉拔测试值。
脂肪醇(BASF Ludwigshafen生产的Loxanol OT系列)作为油漆、分散粘结建筑材料、灰泥和砂浆中的开放时间增量剂的用途也是已知的。硅质载体材料上的液体分散体和脂肪醇可以通过商业途径购买。
现有技术描述了脂肪醇或液态形式的脂肪醇的使用，因为它们仅在有限的程度上以粉末形式或固态溶于水。如果将液体脂肪醇例如以乳液或分散体的形式用于干砂浆体系，诸如瓷砖粘合剂或用于隔热复合材料体系的粘合剂和增强填料，则它们是对用户不友好的。此处应提供两组分体系：一种组分是含水脂肪醇相，其也用作混合水。第二相由干砂浆混合物组成。此处不能排除用户错误或剂量错误。此外，商业上和建筑工地上需要相应更大的储存空间。因此，干混合物是优选的。
粉状脂肪醇添加剂通常含有载体物质，其对建筑材料体系可具有不利影响。与纤维素醚相反，硅质载体物质，诸如用于常规粉状脂肪醇添加剂的那些物质，例如来自BASFLudwigshafen的Loxanol OT 5900，在干燥过程中是不可移动的，因此在延长润湿时间或开放时间方面不是特别有效。
本发明解决的问题是为建筑材料体系提供固体添加剂，所述固体添加剂显著延长建筑材料体系的润湿时间和/或开放时间，并显著提高建筑材料体系的拉拔测试值。应该可以将添加剂添加到干式建筑材料体系中。该问题已通过一种制剂解决，所述制剂包含
(i)至少一种纤维素醚和/或至少一种多糖或其衍生物，优选至少一种纤维素醚，
(ii)至少一种脂肪醇或其二聚体或三聚体，
(iii)任选地至少一种水硬性粘合剂，以及
(iv)任选地至少一种骨料。
已知，粉状脂肪醇仅在有限的程度上可溶于水，这就是为什么它们要么呈乳液或分散体的形式，要么必须被施加到载体材料上，以便在砂浆体系中发挥它们的效力。如已提及的，脂肪醇乳液对用户不友好，并且载体物质上现有的粉状脂肪醇在开放时间和润湿时间方面不够有效。已经表明，可用纤维素醚将脂肪醇转化成粉状的、稳定的和高活性形式。
基于制剂的总质量，根据本发明的制剂优选包含小于20wt.％，优选小于15wt.％，更优选0-10wt.％，甚至更优选0.01-8wt.％的水。
在根据本发明的制剂中，组分(i)和(ii)优选以固体形式存在。组分(i)和组分(ii)特别优选一起形成颗粒。组分(i)和组分(ii)优选均匀分布在颗粒中。因此，在根据本发明的制剂中，纤维素醚和/或多糖和脂肪醇可以彼此融合，或者脂肪醇在纤维素醚和/或多糖周围形成膜。在特别优选的实施方案中，组分(i)和组分(ii)以固溶体的形式存在。颗粒的平均直径d50优选在0.01-1000μm，优选0.01-500μm，更优选0.01-250μm的范围内。
纤维素醚优选选自甲基纤维素(MC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟乙基纤维素(HEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)、羧甲基纤维素醚(CMC)、羧甲基羟乙基纤维素醚(CMHEC)、羧甲基羟丙基纤维素醚(CMHPC)、羧甲基甲基纤维素醚(CMMC)、羧甲基甲基羟乙基纤维素醚(CMMHEC)、羧甲基甲基羟丙基纤维素醚(CMMHPC)、磺乙基甲基纤维素醚(SEMC)；磺乙基甲基羟乙基纤维素醚(SEMHEC)、磺乙基甲基羟丙基纤维素醚(SEMHPC)和甲基羟乙基羟丙基纤维素醚(MHEHPC)，更优选甲基羟丙基纤维素和甲基羟乙基纤维素。
特别优选的是甲基纤维素，其平均取代度DS甲基为1.4至2.2，优选为1.6至2.0；甲基羟丙基纤维素(MHPC)，其平均取代度DS甲基为1.2至2.2，优选1.3至2.0，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.1至1.0，更优选为0.15至0.7；
甲基羟乙基纤维素(MHEC)，其平均取代度DS甲基为1.2至2.2，优选为1.4至1.9，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.05至0.4，特别优选为0.1至0.35；
羟乙基纤维素(HEC)，其平均取代度MS羟乙基为1.2至4.0，优选为1.6至3.5；
乙基羟乙基纤维素(EHEC)，其平均取代度DS乙基为0.5至1.5，并且优选地分子取代度MS羟乙基为1.5至3.5；
甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)，其平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且平均取代度DS乙基为0.05至1.5，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.2至3.5；
羧甲基纤维素醚(CMC)，其平均取代度DS羧甲基为0.4至1.0；
羧甲基羟乙基纤维素醚(CMHEC)，其平均取代度DS羧甲基为0.1至1.0，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.8至3.5；
羧甲基羟丙基纤维素醚(CMHPC)，其平均取代度DS羧甲基为0.1至1.0，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.8至3.3；
羧甲基甲基纤维素醚(CMMC)，其平均取代度DS羧甲基为0.005至1.0，并且优选地平均取代度DS羧甲基为0.2至2.0；
羧甲基甲基羟乙基纤维素醚(CMMHEC)，其平均取代度DS羧甲基为0.005至1.0，并且平均取代度DS甲基为0.2至2.0；并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.8至3.5。
羧甲基甲基羟丙基纤维素醚(CMMHPC)，其平均取代度DS羧甲基为0.005至1.0，并且平均取代度DS甲基为0.2至2.0；并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.8至3.3；
磺乙基甲基羟乙基纤维素醚(SEMHEC)，其平均取代度DS磺乙基为0.005至0.01，并且平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.1至0.3；
磺乙基甲基纤维素醚(SEMC)，其平均取代度DS磺乙基为0.005至0.01，并且优选地平均取代度DS甲基为0.2至2.0；
磺乙基甲基羟丙基纤维素醚(SEMHPC)，其平均取代度DS磺乙基为0.005至0.01，平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.1至0.3，和/或
甲基羟乙基羟丙基纤维素醚(MHEHPC)，其平均取代度DS甲基为1.2至2.0，优选为1.4至1.8，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.1至1.0，特别优选为0.3至0.5，并且优选分子取代度MS羟丙基为0.1至1.0，更优选为0.15至0.7。
多糖或其衍生物优选选自瓜尔胶、瓜尔胶醚、刺槐豆胶、角叉菜胶和果胶。
在优选实施方案中，纤维素醚和/或多糖，特别是纤维素醚，在20℃下具有至少2g/l水，更优选至少5g/l水的水溶性。
纤维素醚优选具有10至5000的平均聚合度。聚合度是根据浆料按照ISO 5351,“铜乙二胺(CED)溶液中极限粘度值的测定(Determination of limiting viscosity numberin cupri-ethylenediamine(CED)solution)”测量的。
纤维素醚的粘度优选为1–500,000mPa s，更优选3–300,000mPa s，甚至更优选6–60,000mPa s(根据
Figure BDA0003000122050000051
在2％溶液中于20℃，20°dH测量的)。
脂肪醇或者二聚体或三聚体(组分(ii))优选为合成或天然来源的。天然脂肪醇优选由植物或动物脂肪产生。合成脂肪醇通过本领域技术人员熟悉的方法产生。合成生产的脂肪醇也包含所谓的羰基合成醇(oxo alcohol)。
脂肪醇优选是C6-30烷醇(alkanol)、C6-30烯醇(alkenol)、C6-30烷二烯醇(alkanedienol)、C6-30烷三烯醇(alkanetrienol)或氧代-C6-30醇，更优选C12-22烷醇、C12-22烯醇、C12-22烷二烯醇或C12-22烷三烯醇。在本发明的说明书中，“烷烃”是可以是直链或支链的烃基。优选使用直链烃基。脂肪醇优选是伯醇。烷二烯醇或烷三烯醇中的C＝C双键可以交替或随机分布。
基于组分(i)和(ii)的总质量，组分(i)和组分(ii)一起具有0-20wt.％，优选0-15wt.％，甚至更优选0.01-10wt.％的残留水分含量。
在优选实施方案中，组分(ⅰ)与组分(ⅱ)的重量比在1:15至15:1，优选1:4至4:1的范围内。在优选实施方案中，制剂中组分(ⅰ)与组分(ⅱ)的重量比在1:15至15:1，优选1:8至8:1，更优选1:6至6:1，更优选1:5至5:1，最优选1:4至4:1的范围内。
基于制剂的总质量，组分(ⅰ)和(ⅱ)在总制剂中的比例优选为0.1-100wt.％，更优选0.1-1.0wt.％，甚至更优选0.2-0.5wt.％。组分(ⅰ)和(ⅱ)在总制剂中的比例优选为0.1至0.5wt.％，更优选0.2-0.4wt.％，前提是制剂含有组分(iii)和(iv)。如果制剂仅包含组分(i)和(ii)(因此不包含组分(iii)和(iv))，则基于制剂的总质量，这些组分的比例优选为80-100wt.％，更优选90-100wt.％。
在一个实施方案中，基于制剂的总质量，制剂中组分(ⅰ)和(ⅱ)的比例为60-100wt.％，优选65-100wt.％，更优选70-100wt.％，更优选75-100wt.％，更优选80-100wt.％，更优选85-100wt.％，更优选90-100wt.％，甚至更优选92-100wt.％。
在优选的实施方案中，基于制剂的总质量，制剂中组分(ⅰ)和(ⅱ)的比例为60-100wt.％，优选65-100wt.％，并且组分(i)与组分(ii)的重量比在1:4至4:1的范围内。
所述制剂还可包含至少一种水硬性粘合剂。水泥、生石灰、火山灰、火山土和石膏，优选水泥，用作水硬性粘合剂。
所述制剂还可包含至少一种骨料。沙子、砾石和/或合成填料优选用作合适的骨料。
所述制剂还可包含另外的组分(v)，其包含至少一种另外的纤维素醚。另外的纤维素醚优选是甲基羟乙基纤维素醚和甲基羟丙基纤维素醚。
在优选实施方案中，所述制剂被配制成干砂浆、瓷砖粘合剂、灰泥体系、刮浆膏和用于隔热复合体系的干砂浆。在这种情况下，除了组分(i)至(iv)之外，制剂还可包含本领域技术人员已知的其它助剂，诸如分散体粉末、淀粉衍生物、水泥促凝剂、无机增稠剂、纤维、消泡剂和引气剂。
本发明的另一方面涉及生产根据本发明的制剂的方法，包括以下步骤
(a)将至少一种纤维素醚和/或至少一种多糖或其衍生物、至少一种脂肪醇或其二聚体或三聚体以及至少一种溶剂混合，
(b)任选在升高的温度下，在剪切应力下处理步骤(a)后获得的混合物，
(c)干燥并任选地粉碎步骤(b)后获得的混合物，以及
(d)任选地将步骤(c)后获得的混合物与至少一种水硬性粘合剂和任选地与至少一种骨料混合。
水优选用作步骤(a)中的溶剂。
在步骤(a)中优选使用脂肪醇在水中的分散体，优选乳液，特别优选水包油乳液。悬浮液，特别是乳液，基于乳液的总质量，优选具有5-40wt.％的脂肪醇含量。
根据本发明的方法的步骤(b)优选在搅拌或捏合下进行。步骤(b)可以在升高的温度下进行，特别是在20-45℃，特别优选在25-40℃的温度下进行。
所述方法可分为多个实施方案，其中将步骤(b)中的组分完全溶解(变型1)，并且其中将脂肪醇或其二聚体或三聚体在溶剂存在的情况下捏合成纤维素醚和/或多糖(变型2)。在后一种情况下，优选将脂肪醇乳液捏合到纤维素醚和/或多糖中，直到其完全润湿。纤维素醚/多糖、脂肪醇和水的各自混合比可以根据脂肪醇和纤维素醚/多糖的类型来设定，条件是组分(i)与组分(ii)的重量比(在每种情况下为干燥状态)优选在1:15至15:1，优选1:4至4:1的范围内。
在根据变型1的制剂中，基于纤维素醚和/或多糖和脂肪醇(干)的总重量，纤维素醚和/或多糖的比例优选为5-50wt.％，更优选为约25-45wt.％，甚至更优选为约30-35wt.％。在根据变型2的制剂中，基于组分(i)和(ii)(干)的总重量，纤维素醚和/或多糖的比例优选为约50-99.9wt.％，优选为约70-95wt.％，甚至更优选为约80-90wt.％。
根据变型1，在根据本发明的制剂中，基于组分(i)和(ii)的总重量(干)，脂肪醇(干)的比例优选为50-95wt.％，更优选为55-75wt.％，甚至更优选为65-70wt.％。
根据变型2，在根据本发明的制剂中，基于组分(i)和(ii)(干)的总重量，脂肪醇(干)的比例优选为约0.1-50wt.％，更优选为约5-30wt.％，甚至更优选为约10-20wt.％。
变型1和2优选适用于
Figure BDA0003000122050000071
粘度为1-500,000mPa s,优选为3-300,000mPa s,特别优选为6-60,000mPa s的纤维素醚。
步骤(b)后获得的产物的后续干燥优选在升高的度温下进行，特别是在20-45℃，更优选25-40℃，任选在真空下进行。合适的干燥过程是本领域技术人员已知的。干燥的产品也可以任选地通过本领域技术人员已知的方法粉碎和/或过筛。优选在步骤(c)之后存在平均d50粒度为0.01至1000μm的自由流动的粉末。
基于混合物的总质量，步骤(c)后获得的混合物的残余水分含量优选在0-20wt.％，更优选0-15wt.％，甚至更优选0.01-10wt.％的范围内。
本发明还涉及可通过根据本发明的方法获得的制剂。
另一方面，本发明还涉及根据本发明的制剂作为建筑材料或作为建筑材料的添加剂的用途。当根据本发明的制剂不含组分(ⅲ)和(ⅳ)时，所述制剂特别地用作建筑材料的添加剂。添加剂可以仅通过在干燥状态下混合而添加到建筑材料中。优选建筑材料选自砂浆体系，尤其是用于隔热复合体系、刮浆膏、灰泥体系和瓷砖粘合剂。如果根据本发明的制剂用作添加剂，则添加剂优选以0.05-0.6wt.％，更优选0.1-0.5wt.％，甚至更优选0.15-0.5wt.％，甚至更优选0.15-0.45wt.％的量添加到建筑材料中。
根据本发明的制剂或添加剂对建筑材料，特别是水泥基瓷砖粘合剂的开放时间、润湿、处理时间和拉脱测试值具有惊人的影响。目前认为，在根据本发明的制剂中纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的紧密混合能够使脂肪醇在处理过程中迁移到建筑材料的表面。不受理论约束，纤维素醚由于其在气孔与潮湿砂浆之间以及砂浆表面上的表面活性剂性质而累积(Jenni等人2004)。因此，纤维素醚可以被认为是输送介质。由于纤维素醚和脂肪醇的紧密混合，脂肪醇可以与纤维素醚融合或者可以在纤维素醚颗粒周围累积，脂肪醇更容易迁移到表面，从而能够发挥其积极性能，例如延长润湿时间和增加开放时间。脂肪醇的已知消泡作用(参见US 5 807 502)是与脂肪醇混合的纤维素醚的另一个迁移机会。如已提及的，纤维素醚具有表面活性剂的特性，会聚积在气孔与潮湿砂浆之间。由于脂肪醇的消泡作用会导致空气上升到灰浆表面，与脂肪醇混合的纤维素醚不可避免地也更容易迁移到表面，因此脂肪醇有助于延长润湿时间或开放时间。令人惊讶的是，没有发生诸如水泥反应加速或明显延迟或早期强度降低等不利方面。
本发明通过实施例来说明，但不限于此：
实施例：
生产根据本发明的制剂：变型1：
将天然C14-20脂肪醇混合物的水乳液(Loxanol OT 5840；乳液中脂肪醇的浓度：～20wt.％，BASF,Ludwigshafen)用水以1:1稀释，并使用实验室搅拌器(500RPM)搅拌，直至获得均匀的溶液。然后将Tylose MOBS 6P4以5wt.％的浓度加入到溶液(C1-1a)中，同时以更高的速度(700rpm)搅拌。将纤维素醚掺入乳液的另一选项是在使用实验室搅拌器(700RPM)搅拌的同时，将纤维素醚直接加入到未稀释的乳液(C1-1b)中。在纤维素醚完全溶解后(约2h)，将溶液倾倒入平的模具中，并在40℃下用两种方法干燥。完全干燥后，在研钵中使用研杵对根据本发明的制剂进行精细研磨。获得自由流动的粉末或细颗粒。也以类似的方式用Tylose MH 50G4(其在下文中被称为C1-2)生产根据本发明的制剂。
变型2：
使用实验室捏合机，将Loxanol OT 5840以1:1的比例揉合到纤维素醚(此处为Tylose MHF 15000P4)中。揉合过程耗时约60分钟。然后将混合物在约40℃下真空干燥。根据本发明获得的制剂呈自由流动粉末的形式，在下文中称为C2-1。
在下文中，除非另有说明或从上下文中显而易见，否则百分比应理解为重量百分比。“Abs.dry”代表“绝对干”，而“AD”代表“风干”。使用了以下组分：
纤维素醚(CE):
CE1:Tylose MOBS 6P4,MHPC,DS 1.8,MS 0.28,粘度(2％绝对干，20℃，Ubbelohde)4.8–7.2mPa s
细粉(气分筛(air jet sieve)，<0.125mm:95％，<0.063mm:50％)
CE2:Tylose MH 50G4,MHEC,DS 1.5,MS 0.2，粘度(2.85％绝对干，20℃，20°dH，Brookfield RV，主轴(spindle)1)150–250mPa s
颗粒(气分筛，<0.5mm:95％，<0.125mm:30％)
CE3:Tylose MHF 15000P4,MHEC,DS 1.7,MS 0.2，粘度(1.9％绝对干，20℃，20°dH,Brookfield RV，主轴5)11,000–15,000mPa s细粉(气分筛，<0.125mm:90％,<0.100mm:70％)
CE4:Tylose MHF 10015P4,MHEC,DS 1.7,MS 0.2，粘度(1.9％绝对干，20℃，20°dH,Brookfield RV，主轴5)8,000-12,000mPa s细粉(气分筛，<0.125mm:90％,<0.100mm:70％)
脂肪醇和纤维素醚—脂肪醇化合物：
载体上的FA(参照1):Loxanol OT 5900(BASF Ludwigshafen的商品)，吸附在硅质载体物质上的脂肪醇，呈粉末形式，20℃时的密度：～0.64g/cm3，脂肪醇的活性含量：～44％
FAE(参照2):Loxanol OT 5840(BASF Ludwigshafen的商品)，脂肪醇乳液，20℃时的密度：～1g/cm3；23℃时的动力学粘度(dyn.viscosity)：～600mPa s；脂肪醇的活性含量：～20％
C1-1a、C1-1b和C1-2:呈粉末形式的变型1的纤维素醚–脂肪醇制剂
C2-1:呈粉末形式的变型2的纤维素醚–脂肪醇制剂
载体上的FA和FAE是根据本发明的变型1和变型2的制剂的参照材料。如已提及的，这两种物质都是可购自BASF的产品，除其他外，可用于延长砂浆或分散结合体系(dispersion-bound system)的开放时间。
两种产品的特征在于脂肪醇具有一定活性含量，根据本发明的变型1和变型2的制剂也如此。选择两个参照的浓度，使得它们对应于根据本发明的变型1和变型2的制剂中脂肪醇的活性含量。
所有瓷砖粘合剂混合物(在下文中称为FK)含有浓度为0.4wt.％的未改性纤维素醚(Tylose MHF 15000P4)或改性纤维素醚(Tylose MHF 10015P4)。瓷砖粘合剂混合物除了包含这些纤维素醚之外，还包含参照1、参照2、参照3或根据本发明的变型1和变型2的制剂。
下列瓷砖粘合剂混合物包含参照1：
FK 5、FK 6、FK 7、FK 17、FK 21、FK 22、FK 23、FK 31、FK 32和FK 33
参照1也以更高的浓度使用，如BASF所建议的(基于整个制剂，0.5–2wt.％)，其由混合物FK 4、FK 20和FK 30代表。
下列瓷砖粘合剂混合物包含参照2：
FK 8、FK 9、FK 10、FK 18、FK 24、FK 25、FK 26、FK 34、FK 35和FK 36
当参照1可被加入到干砂浆混合物中时，将参照2加入到干砂浆的混合水中并搅拌几分钟。不可能将参考2直接添加到干砂浆中。
其他参照，参照3和参照4，代表FK 2和FK 3的混合物，除了实际的纤维素醚之外，其还包含用于根据本发明的变型1的制剂中的纤维素醚；Tylose MOBS 6P4或MH 50G4。这些纤维素醚的浓度也适用于变型1的制剂中所含的纤维素醚。
参照3和参照4也与参照1或参照2一起使用，以便能够包括或排除共生效应。
可以看出，选择参照的浓度，使得它们可与根据本发明的变型1和变型2的制剂相当。这能够验证根据本发明的变型1和变型2的制剂所提供的有利方面。
测试产品
表1:变型1C1-1a、C1-1b、C1-2和变型2的C2-1的粉末制剂的组成(数据以重量份计)
Figure BDA0003000122050000101
Figure BDA0003000122050000111
测试配方
表3:根据乳液中脂肪醇的活性含量计算的具有未改性纤维素醚MHF 15 000 P4、载体上的FA(硅质载体上的脂肪醇乳液；参照1)和FAE(脂肪醇乳液；参照2)的测试混合物的组成(重量份)
参照 1 2
测试混合物 FK 16 FK 17 FK 18
水泥CEM I 52.5 N 38 38 38
石灰石粉0.1mm 5 5 5
石英砂0.1–0.5mm 57 57 57
Tylose MHF 15000 P4 0.4 0.4
载体上的FA 0.25
FAE 0.55
C2-1 0.5 20
水 23 23 23
测试配方
表4:根据具有30wt.％的水的乳液中脂肪醇的活性含量计算的具有改性纤维素醚MHF 10015 P4、载体上的FA(硅质载体上的脂肪醇乳液；参照1)和FAE(脂肪醇乳液；参照2)的测试混合物的组成(重量份)
参照 1 1 1+3 1+4 2 2+3 2+4
测试混合物 FK 19 FK 20 FK 21 FK 22 FK 23 FK 24 FK 25 FK 26 FK 27 FK 28
水泥CEM I 52.5 38 38 38 38 38 38 38 38 38 38
石灰石粉0.1mm 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
石英砂0.1–0.5mm 57 57 57 57 57 57 57 57 57 57
Vinnapas 5028E 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Tylose MHF 10015 P4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
Tylose MOBS 6 P4 0.066 0.066
Tylose MH 50 G4 0.066 0.066
载体上的FA 1.2 0.305 0.305 0.305
FAE 0.667 0.667 0.667
C1-1a 0.2
C1-2 0.2
水 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
测试制剂
表5:根据具有24wt.％的水的乳液中脂肪醇的活性含量计算的具有改性纤维素醚MHF10015P4、载体上的FA(硅质载体上的脂肪醇乳液；参照1)和FAE(脂肪醇乳液；参照2)的测试混合物的组成(重量份)
参照 1 1 1+3 1+4 2 2+3 2+4
测试混合物 FK 29 FK 30 FK 31 FK 32 FK 33 FK 34 FK 35 FK 36 FK 37 FK 38
水泥CEM I 52.5 N 38 38 38 38 38 38 38 38 38 38
石灰石粉0.1mm 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
石英砂0.1–0.5mm 57 57 57 57 57 57 57 57 57 57
Vinnapas 5028E 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Tylose MHF 10015 P4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
Tylose MOBS 6 P4 0.066 0.066
Tylose MH 50 G4 0.066 0.066
载体上的FA 1.2 0.305 0.305 0.305
FAE 0.667 0.667 0.667
C1-1a 0.2
C1-2 0.2
水 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
此外，用高粘度纤维素醚进行了产生根据本发明的变型1的制剂的试验，还测试了所述制剂在相同瓷砖粘合剂配方中的润湿时间方面的适宜性。必须根据纤维素醚的粘度，以较低的浓度搅拌到醇乳液中因为在5％的浓度下实现均质化是不可能的。
使用了以下纤维素醚:
CE 5:Tylose MH 15000YP4，MHEC延迟溶胀，DS 1.6，MS 0.15，粘度(1.9％绝对干，20℃，20°dH，Brookfield RV，主轴5)11,000–15,000mPa s
细粉(气分筛，<0.125mm:90％,<0.100mm:70％)
CE 6:Tylose H 60000YP2，HEC，MS 2.0，粘度(1.0％绝对干，25℃，蒸馏水，Brookfield Lv，主轴3)2,600–3,400mPa s
细粉(气分筛，<0.180mm:85％)
CE7:Tylose MHF 100000 P4,MHEC,DS 1.7,MS 0.2，粘度(1.0％绝对干，20℃，20°dH，Brookfield RV，主轴4)4,100–5,500mPa s
细粉(气分筛，<0.125mm:90％,<0.100mm:70％)
CE 8:Tylose MHS 300000 P3,MHEC,DS 1.7,MS 0.25，粘度(1.0％绝对干，20℃，20°dH，Brookfield RV，主轴5)8,000–11,000mPa s
细粉(气分筛，<0.125mm:75％,<0.063mm:<40％)
测试产品
表6:变型1C1-1a、C1-1b、C1-2和变型2的C2-1的粉末制剂的组合物(数据以重量份计)
产品编号 C1-3 C1-4 C1-5 C1-6
CE 5 12
CE 6 12
CE 7 6
CE 8 6
脂肪醇Loxanol OT5840干重 88 88 94 94
测试配方
表7:根据乳液中脂肪醇的活性含量计算的具有未改性纤维素醚MHF 15 000 P4、载体上的FA(硅质载体上的脂肪醇乳液；参照1)和FAE(脂肪醇乳液；参照2)的测试混合物的组成(重量份)
测试混合物 FK 39 FK 40 FK 41 FK 42
水泥CEM I 52.5 N 38 38 38 38
石灰石粉0.1mm 5 5 5 5
石英砂0.1–0.5mm 57 57 57 57
Tylose MHF 15000 P4 0.4 0.4 0.4 0.4
C1-3 0.2
C1-4 0.2
C1-5 0.2
C1-6 0.2
水 23 23 23 23
瓷砖粘合剂的测试方法
根据ISO 13007和EN 1346标准的开放时间和根据EN 1348或EN 12004标准的储存测试。
将表2和表3中所述的瓷砖粘合剂与水混合以形成砂浆，将100重量份所述配方与23重量份混合水混合后与未改性Tylose MHF 15000 P4进行测试，以及与24或30重量份混合水混合后与改性Tylose MHF 10015 P4进行的测试。
将改性纤维素醚用于高质量瓷砖粘合剂(C2TE(S1))。由于纤维素醚的高水平改性，对水的需求量通常很高。为了确保瓷砖粘合剂根据DIN EN 1308标准的稳定性(达到T的0.5mm)，当使用根据本发明的制剂时，水的需求必须减少到24重量份。首先，将混合物在最低设置下搅拌30秒，然后静置成熟1分钟，再次搅拌1分钟，使其成熟5分钟，最后在低设置下再次剪切15秒。然后用带缺口的镘刀将砂浆涂在混凝土板上(根据ISO 13007)。通过每5分钟在砂浆层中铺上瓷砖(5×5cm)，用2kg重物压住陶瓷砖，持续30秒，然后从砂浆层中取出瓷砖来测量润湿。瓷砖背面的润湿以百分比表示。瓷砖背面必须达到≥50％的湿润度，才能认为开放时间或湿润性良好。图1举例说明了润湿是如何测量的。
通过用带缺口的镘刀将瓷砖粘合剂涂在规定的混凝土板(此处为Solana)上，根据DIN EN 1346或DIN EN 12004标准确定瓷砖粘合剂的开放时间E。涂抹砂浆后10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟和60分钟，每单位时间将4-8块陶瓷砖铺在砂浆层中，用2公斤重物压下30秒。在于60分钟后将最后一片陶瓷砖铺在砂浆层上后，将板在标准气候条件(23℃和50％空气湿度)下储存28天。储存后，测定拉脱测试值，这包括使用拉脱测试仪(Herion)将瓷砖从混凝土板上撕下。30分钟后，拉脱测试值必须达到≥0.5N/mm2，以符合C1/C2 E粘合剂的标准。测定值列于表6和表8中。
不同储存类型的拉脱测试值也是根据DIN EN 1348和DIN EN 12004标准确定的。C1粘合剂的粘合值必须≥0.5N/mm2，C2粘合剂的粘合值必须≥1.0N/mm2。表7和表9中列出的值代表干储存或标准储存(23℃和50％空气湿度下28天)、热储存(标准气候下14天，70℃下14天)和水储存(标准气候下1周，标准水温下3周)后的拉脱测试值。
Figure BDA0003000122050000161
混合物FK 1只含有未改性Tylose MHF 15000 P4，显示出最低的润湿。15分钟后，只有45％的瓷砖背面被砂浆覆盖。这同样适用于混合物FK 2和FK 3，除了未改性TyloseMHF 15000 P4之外，其还以如0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中所包含的浓度包含参照3或参照4。润湿略微好于混合物FK 1，达到15分钟的润湿时间。
混合物FK 4除了包含未改性Tylose MHF 15000 P4之外，还以1.2wt.％的量含有参照1。混合物在25分钟内表现出良好的润湿，但30分钟后，其不再产生瓷砖背面所需的50％的润湿。
混合物FK 5除了包含未改性Tylose MHF 15000 P4之外还包含参照1，但浓度较低，为0.305wt.％。活性脂肪醇的浓度相适应于如0.2wt.％的变型1的制剂中包含的脂肪醇浓度。这同样适用于混合物FK 6和FK 7，其以如0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中所包含的浓度另外包含参考物3和参考物4。两种混合物的润湿都略好于混合物FK 5，达到了25分钟的润湿时间。混合物FK 5只持续了15分钟。因此，可以记录两种纤维素醚的轻微提高效果。
混合物FK 8至FK 10除了包含未改性Tylose MHF 15000 P4之外，还包含参照2，其必须预先加入到干砂浆的混合水中。混合物FK 8的润湿明显更好，在50分钟后达到60％润湿，但在55分钟后仅达到45％。FK 9和FK 10除了包含参照2之外，还分别含有参照3和参照4，其浓度与变型1的制剂中的浓度相同。此处，润湿也与混合物FK 8的润湿具有相似的质量。
混合物FK 11至FK 13除了包含未改性Tylose MHF 15000 P4之外，还包含根据本发明的变型1的制剂。混合物FK 11和FK 12的润湿时间显示出相似的优异值，并且在60分钟后达到65％的润湿。混合物FK 13也显示出良好的值，但在60分钟后仅达到50％的润湿。
混合物FK 14和FK 15的区别在于所使用的未改性纤维素醚MHF 15000 P4在被加入到干砂浆之前与根据本发明的变型1的制剂混合。根据本发明的制剂的浓度略低；其含有0.165wt.％而不是0.2wt.％。此处的润湿时间也长于60分钟，其中瓷砖背面完全润湿达25分钟。
混合物FK 16包含根据本发明的变型2的制剂，并且再次能够获得比具有根据本发明的变型1的制剂的混合物更好的润湿时间。60分钟后，润湿仍为70％(图1)。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 17还含有参照1。两种物质的浓度都适于如0.5wt.％的根据本发明的变型2的制剂中的纤维素醚和脂肪醇的浓度。润湿时间与混合物FK 5的相当。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 18还含有参照2。两种物质的浓度在此处也适于如0.5wt.％的根据本发明的变型2的制剂中的纤维素醚和脂肪醇的浓度。润湿时间与混合物FK 8一样好。
通常，通过使用根据本发明的变型1和变型2的制剂，可以实现超过一小时的更长润湿。与包含参照1和参照2(硅质载体材料上的脂肪醇和液体脂肪醇乳液)的混合物相比，润湿时间更长，并且瓷砖背面在更大的面积上被瓷砖粘合剂润湿。
Figure BDA0003000122050000191
混合物FK 19和FK 29含有30wt.％的改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末，其水分含量为30wt.％和24wt.％。含水量为30wt.％的混合物FK 19显示出45分钟的良好润湿时间。含水量为24wt.％的混合物FK 29仅达到15-20分钟的润湿时间，因为这种高度改性的纤维素醚的含水量过低。
混合物FK 20和FK 30除了包含改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还以1.2wt.％的浓度包含参照1。具有30wt.％的水的混合物FK 20不能达到良好的润湿时间。给人的印象是，使用过高浓度的参照1会对润湿时间产生负面影响。
正如预期所示，具有24wt.％的水的FK30显示出比FK 20更差的润湿时间。此处，只达到了10分钟。
混合物FK 21至FK 23和FK 31至FK 33除了含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末外，还含有参照1。此处的活性脂肪醇的浓度对应于如0.2wt.％的变型1的制剂中的活性脂肪醇的浓度。在较低浓度下，参照1显示了更好的作用，但与无参照1的FK 19和FK 29相比，润湿时间没有改善。参照1可能与其他改性剂不相容。混合物FK 22、FK 23、FK 32和FK33也含有参照3和4，Tylose MOBS 6P4和MH 50G4。混合物中纤维素醚的浓度对应于0.2wt.％的根据本发明的制剂中的纤维素醚浓度。具有30wt.％的水的混合物的润湿时间相当，其中参照3和参照4显示对润湿时间没有额外影响。对于具有24wt.％的水的混合物，由于参照3和参照4，与混合物FK 31相比，也可以观察到润湿时间略有改善。
除了改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，混合物FK 24至FK 26和FK 34至FK 36还包含参照2，所述参照2被添加到混合水中。
调节活性脂肪醇含量，使得活性含量与变型1的制剂的干燥乳液的活性含量一致。此处，混合物的含水量也不同，为30wt.％和24wt.％.
混合物FK 25、FK 26、FK 35和FK 36也含有参照3和参照4。混合物中参照物TyloseMOBS 6P4和MH 50G4的浓度在此处也对应于0.2wt.％的根据本发明的制剂中的纤维素醚浓度。具有30wt.％的水的混合物FK 24至FK 26显示出非常好的润湿时间，60分钟后55％的瓷砖背面仍可能被润湿。未观察到纤维素醚的额外影响。混合物FK 34至FK 36在24wt.％的水的情况下达到仅45分钟的润湿时间。此处也没有另外的参照3和参照4的影响。
混合物FK 27、FK 28、FK 37和FK 38除了含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末外，还含有根据本发明的基于Tylose MOBS 6P4(FK 27和37)和Tylose MH 50G4(FK 28和38)的变型1的制剂。混合物在此处在30wt.％和24wt.％的含水量下也彼此不同。具有30wt.％的水的混合物FK 27和FK 28显示出瓷砖背面的显著润湿，分别为80％和85％，最长达60分钟，并且明显不同于所有其他混合物。具有24wt.％的水的混合物FK 37和FK 38能够分别达到50分钟和55分钟的润湿时间，这也是具有相同含水量的所有混合物的最佳结果。
与参照1和参照2相比，根据本发明的变型1与改性纤维素醚的组合的制剂还显示出对于两种水因子的最佳润湿时间。
表10:含有根据本发明的基于中至高粘度纤维素醚的变型1的制剂的瓷砖粘合剂的润湿[％]的结果
测试混合物 FK 39 FK 40 FK 41 FK 42
润湿10分钟 95 95 100 100
润湿15分钟 90 90 95 95
润湿20分钟 90 90 95 95
润湿25分钟 90 90 90 95
润湿30分钟 90 85 90 95
润湿35分钟 85 85 85 95
润湿40分钟 75 75 80 90
润湿45分钟 70 70 70 85
润湿50分钟 70 60 70 80
润湿55分钟 60 50 55 80
润湿60分钟 45 35 45 70
可以看出，根据本发明的具有中高粘度纤维素醚的制剂也具有非常好的润湿时间。利用根据本发明的包含Tylose MHS 300000 P3的制剂C1-6，即使在一小时后也有可能实现瓷砖背面70％的润湿。
Figure BDA0003000122050000221
根据DIN EN 1346的开放时间：
混合物FK 1只含有未改性Tylose MHF 15000 P4，并显示出最低的拉脱测试值，这是由于缺乏改性而可以预期的。标准中规定的30分钟没有达到。
这同样适用于混合物FK 2和FK 3。此处，除了参照3和参照4的未改性纤维素醚之外，还加入Tylose MOBS 6P4或MH 50G4，使得其以与0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂的添加量相同的浓度存在。此处也没有达到30分钟后0.5N/mm2的标准。
混合物FK 4除了包含未改性Tylose MHF 15000 P4之外，还以1.2wt.％的浓度包含参照1。拉脱测试值并不比FK1高多少，并且在开放时间上没有显示出任何显著的改善。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 5还含有参照1。然而，此处活性脂肪醇的浓度适应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中所含脂肪醇浓度。拉脱测试值并未明显好于高浓度的参照1。
这同样适用于混合物FK 6和FK 7，它们也分别包含参照3和4，即包含在根据本发明的变型1的制剂中的纤维素醚(Tylose MOBS 6P4或MH 50G4)。此处，也选择浓度，使得其对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的纤维素醚浓度。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 8还含有参照2。活性脂肪醇的浓度在此处也对应于0.2wt.％的变型1的制剂中所含的脂肪醇浓度。在50分钟的开放时间后，仍然获得了0.59N/mm2的良好的拉脱测试值，但该值通常略低于含有根据本发明的变型1和变型2的制剂的混合物的值。
这同样适用于混合物FK 9和FK 10，它们也分别含有参照3和参照4。此处，也选择参照3或参照4的浓度，使得其对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的纤维素醚浓度。在50分钟和60分钟的开放时间后，粘合值略高，60分钟后仍达到0.58N/mm2和0.57N/mm2。来自额外的参照3或参照4的略微积极的作用可能是此处的原因。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 11和FK 12还含有根据本发明的变型1的制剂。即使在60分钟后，0.76N/mm2和0.71N/mm2的粘合值也符合30分钟后≥0.5N/mm2的标准，而对于先前的与参照1和参照2的混合物情况并非如此。与参照2相比，含有根据本发明的变型1的制剂的混合物在60分钟的开放时间后尤其获得了更好的粘合值。
混合物FK 14和FK 15的区别在于所使用的未改性纤维素醚MHF 15000 P4在被加入到干砂浆之前与根据本发明的变型1的制剂混合。根据本发明的变型1的制剂的浓度在此处略低，为0.165wt.％而非0.2wt.％。粘合值也略低于其他混合物的粘合值，但在60分钟时为0.55和0.63N/mm2，它们仍达到≥0.5N/mm2的标准。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 16含有根据本发明的变型2的制剂。此处，在开放时间内也获得了非常好的拉脱测试值。60分钟后，仍然达到0.56N/mm2的值。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 17还含有参照1。活性脂肪醇的浓度适合于0.5wt.％的根据本发明的变型2的制剂的量中所含的脂肪醇浓度。开放时间与之前含有参照1的混合物相当。
除了未改性纤维素醚之外，混合物FK 18还含有参照2。此处，活性脂肪醇的浓度也再次适合于0.5wt.％的根据本发明的变型2的制剂的量中所含的脂肪醇浓度。开放时间与含有变型2的制剂的混合物相当。然而，这种混合物的主要缺点是，在加入干砂浆之前，总是必须将参照2搅拌到混合水中，并且不能加入到干砂浆混合物中。
根据DIN EN 1348的储存类型:
仅含有未改性Tylose MHF 15000 P4的混合物FK 1，再次显示出最低的拉脱测试值，这是由于缺乏改性和不存在分散体粉末而可以预期的。然而，达到了0.5N/mm2的C1标准。这同样适用于混合物FK 2和FK 3。如已提及的，除了未改性纤维素醚之外，还将参照3或参照4加入到这些混合物中，使得其以与0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂的添加量相同的浓度存在。无法实现粘合值的提高。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 4还以1.2wt.％的浓度含有参照1。与混合物FK 1相比，此处的拉脱测试值没有显示出任何提高：高添加量的参照1对热储存和水储存后的粘合值具有相当负面的影响。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 5还以0.305wt.％的较低浓度包含参照1，活性脂肪醇含量对应于变型1的制剂中的脂肪醇浓度。粘合剂值随着参照1浓度的降低而升高，并且与FK 1相比，在标准储存和水储存后，甚至显示出粘合剂值的轻微提高。
混合物FK 6和FK 7也再次以0.2wt.％的变型1的制剂中包含的浓度分别含有参照3和参照4。粘合值与FK 5相当。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 8还含有参照2，活性脂肪醇含量对应于变型1的制剂的脂肪醇浓度。可以极大地提高粘合值。这同样适用于混合物FK 9和FK 10，它们也分别含有参照3和参照4。无法观察到由于参照而导致的提高；粘合值几乎相同。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 11和FK 12还以0.2wt.％的浓度包含根据本发明的变型1的制剂。混合物FK 14和FK 15含有0.165wt.％，并被添加到Tylose MHF 15000 P4中作为改性剂。标准储存和水储存的拉脱测试值显示出类似的良好值，但混合物FK 14和FK 15两者的水储存的粘合值较高，分别为2.52N/mm2和2.07N/mm2。
混合物FK 16包含变型2的制剂，并且显示出比包含根据本发明的变型1的制剂的混合物FK 11和FK 12略微更高的拉脱测试值，特别是在标准储存之后。
除了未改性Tylose MHF 15000 P4之外，混合物FK 17还含有参照1。活性脂肪醇的浓度适应于0.5wt.％的根据本发明的变型2的制剂的量中所含的脂肪醇浓度。各种储存类型的粘合值与先前含有参照1的混合物相当。
除了未改性纤维素醚之外，混合物FK 18还包含参照2，脂肪醇的浓度再次适应于根据本发明的制剂的脂肪醇浓度。标准储存和水储存后的粘合值略低于含有根据本发明的变型2的制剂的混合物FK 16的粘合值。
结论:
通常，通过将根据本发明的变型1的制剂与未改性纤维素醚结合使用，可在所有储存类型中实现非常长的润湿、非常长的开放时间和非常高的粘合值。这同样适用于根据本发明的变型2的制剂的用途。相比之下，不宜在硅质载体上使用脂肪醇(参照1)来延长开放时间。含水脂肪醇乳液(参照2)效果更好，但必须添加到混合水中，而不是添加到干砂浆混合物中，以形成良好的性能，这是不方便用户的。
Figure BDA0003000122050000261
Figure BDA0003000122050000271
根据DIN EN 1346的开放时间:
改性纤维素醚的测试是在不同的水因子下进行的。30wt.％的水是所用纤维素醚的正常需水量，这也确保了稳定性。因此，所有混合物均用30wt.％的水组成。根据本发明的变型1的制剂对粘合剂具有轻微的液化作用，这是≤0.5mm的稳定性不能用30wt.％的水来获得的原因。水的需求量必须减少到24wt.％，以确保稳定性。
混合物FK 19和FK 29含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末，这解释了良好的开放时间。然而，即使在60分钟后，FK 19仍然显示出1.14N/mm2的粘合值，这是由该纤维素醚所需的30wt.％的需水量引起的。对于24wt.％的较低含水量，FK 29在40分钟后仅达到0.34N/mm2。
混合物FK 20和30除了包含改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还含以1.2wt.％的浓度包含参照1。此处，对于两种水因子也都观察到高参照1浓度的负面影响。仅达到20分钟的开放时间，这对于C2粘合剂来说是不够的。
除了改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，混合物FK 21和FK 31还含有0.305wt.％的较低浓度的参照1，活性脂肪醇含量再次对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的脂肪醇含量。两种水因子的开放时间现在再次与不含参照1的混合物的开放时间相当。因此，无法确定积极作用。
混合物FK 22、FK 23、FK 32和FK 33也含有参照3或参照4或与0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中所含相同的量的Tylose MOBS 6P4或MH 50G4。与混合物FK 21和FK31相比，混合物FK 23和FK 33能够在两种水因子上获得比混合物FK 22和FK 32略好的粘合值。Tylose MH 50 G4对开放时间有轻微的积极作用，并且对于30wt.％和24wt.％的水可以观察到该轻微的积极作用。
混合物FK 24和FK 34除了包含改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还包含参照2，此处的脂肪醇含量对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的脂肪醇含量。对于24wt.％的水的粘合值高于对于30wt.％的水的粘合值，达到30分钟的开放时间。而对于30wt.％的水30分钟后的粘合值仍然均高于1N/mm2，24wt.％的水下的粘合值降至1N/mm2以下。60分钟后，此处仅达到0.53N/mm2，而对于较高的含水量，值仍为1.28N/mm2。与不含脂肪醇的混合物FK 19和FK 29直接比较，所有粘合值都较高，其中24wt.％的水下存在显著差异。
混合物FK 25、FK 26、FK 35和FK 36也含有参照3或参照4，其浓度再次对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的浓度。与混合物FK 24和FK 34直接比较，两种水因子的所有粘合值几乎相同，没有观察到参照3和参照4的积极或负面作用。
混合物FK 27、FK 28、FK 37和FK 38除了含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还含有根据本发明的变型1的制剂。在30wt.％和24wt.％的水下，混合物FK 27和FK 37均获得比混合物FK 28和FK 38略高的粘合值。与含有参照2的混合物直接比较，所有四种混合物在50和60分钟后均显示出更高的粘合值。特别是对于混合物FK 27和FK 37，观察到朝向较高粘合值的显著趋势。
在10分钟、20分钟和30分钟后，高于混合物FK 37(具有24wt.％)的2N/mm2的高粘合值是显著的。混合物FK 38也同样好，但30分钟后，在其为1.94N/mm2，刚好低于2N/mm2。
因此，与具有脂肪醇乳液的混合物(参照2)相比，使用根据本发明的制剂有可能实现粘合值的显著提高。
根据DIN EN 1348的储存类型:
混合物FK 19和FK 29只含有改性MHF 10015 P4和分散体粉末。具有30wt.％的水的FK 19的粘合值符合C2标准，但具有24wt.％的水的FK 29的粘合剂值只符合标准储存和热储存的C2标准。
混合物FK 20和FK 30除了包含改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还以1.2wt.％的浓度包含参照1。对于这两种水因子，可以再次观察到参照1对存储类型的粘合值的明显负面影响。这两种混合物都不符合C2标准。
混合物FK 21和FK 31除了含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还含有参照1，活性脂肪醇含量再次对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的脂肪醇含量。粘合值再次提高。有可能获得与混合物FK 19(特别是具有30wt.％的水的)的粘合值相似的粘合值。对于24wt.％的水，粘合值通常略低。并非对于所有存储类型都达到了针对两个水分因子的C2标准。
混合物FK 22、FK 23、FK 32和FK 33也含有参照3或参照4，即含有与0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中所含的量相同的量的纤维素醚(Tylose MOBS 6P4或MH 50G4))。无法确定利用混合物FK 21或FK 31获得的粘合值是否有所提高。
混合物FK 24和FK 34除了含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还含有参照2，活性脂肪醇含量再次对应于0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中的醇含量。两种水因子的粘合值相似，在30wt.％的水下粘合值略高。然而，与混合物FK 19和FK 29相比，可以获得显著更高的粘合值。两种水因子都符合C2标准。
混合物FK 25、FK 26、FK 35和FK 36也含有参照3或参照4，即含有与0.2wt.％的根据本发明的变型1的制剂中所含的量相同的量的纤维素醚(Tylose MOBS 6P4或MH 50G4)。此处也不能确定利用混合物FK 24或FK 34所获得的粘合值的提高。
混合物FK 27、FK 28、FK 37和FK 38除了含有改性Tylose MHF 10015 P4和分散体粉末之外，还含有根据本发明的变型1的制剂。对于两种水分因子均可获得较高的粘合值。与不含根据本发明的制剂和不含参照的混合物相比，可以实现粘合值的明显提高。对于混合物FK 27和FK 37，在热储存后，对于两种水因子均观察到非常高的粘合值。此处只有混合物FK 38同样好。与含有参照2的混合物相比，利用根据本发明的变型1的制剂，有可能获得显著更高的粘合值。
结论:
通过将根据本发明的变型1的制剂与改性纤维素醚组合使用，有可能对于所有储存类型，获得极长的润湿、非常长的开放时间和非常高的粘合值。与使用含水脂肪醇乳液(参照2)相比，利用根据本发明的变型1的制剂可以获得更好的润湿和更长的开放时间。根据本发明的变型1的制剂也可对储存类型，特别是热储存，具有显著高于不含制剂或含有参照1或参照2时的拉脱测试值的积极作用。
利用CEM II/AS和CEM II/BP的测试：
利用复合水泥(现在含有CEM II 42.5R/AS或CEM II 42.5R/BP而不是以前所用的CEM I52.5N的瓷砖粘合剂混合物)进行测试。
此处，由于使用了根据本发明的制剂，也可能观察到对各种储存类型的润湿、开放时间和拉脱测试值的积极作用。润湿和拉脱测试值没有含有CEM I的高，但在含有CEM II42.5R/AS的情况下，它们仍能达到0.58-0.75N/mm2长达60分钟。仅含根据本发明的变型1的制剂的基于CEM II 42.5R/BP的混合物，能够在40分钟后达到0.56N/mm2和0.52N/mm2的拉脱测试值。水乳液和附着在载体上的脂肪醇在此处仅达到<0.2N/mm2的值。
通过使用根据本发明的制剂和水乳液，不同储存类型后的粘合值显示出相当好的值，其大部分在C2范围内，即>1N/mm2。
延长其他干砂浆的开放时间和处理时间:
通过将根据本发明的变型1和变型2的制剂用于增强填料(用于ETICS)、石灰-水泥灰泥和用于腻子或水泥表面填料来延长开放时间和处理时间的测试，也能够获得良好的结果。
在用于ETICS的增强填料中应用增强织物的开放时间与瓷砖粘合剂的润湿时间相当。60分钟后，网格仍然可以毫无问题地插入。此处还使用瓷砖测试了润湿。60分钟后，仍然可以用根据本发明的两种制剂润湿65％或55％的瓷砖背面。
当使用合适的纤维素醚时，石灰-水泥灰泥的处理时间在50至60分钟之间。作为根据本发明的制剂的结果，处理时间可以延长至70或90分钟。
还可以观察到积极作用，诸如在腻子中根据本发明的制剂的处理时间更长。
利用多糖进行的测试:
用水溶性物质和多糖进行了进一步的测试。将Tylovis PVA 18(聚乙酸乙烯酯)、聚丙烯酰胺、果胶、角叉菜胶、瓜尔豆胶及其衍生物和刺槐豆胶包括在测试中。
除聚丙烯酰胺外，所有物质都像根据本发明的变型2的制剂一样生产。此处，将含水醇乳液等份揉合到水溶性物质中。
由于聚丙烯酰胺在以过高的量使用时难以处理，因此选择了变型1的制剂的生产工艺。用水以1:1稀释乳液，在完全均化后搅拌聚丙烯酰胺。混合2小时后，将溶液干燥，然后研磨形成粉末。
在上述相同的瓷砖粘合剂配方中，除了0.3或0.4wt.％的未改性Tylose MHF15000 P4之外，还以0.2或0.5wt.％使用以这种方式产生的制剂。纤维素醚在所有配方中都是必不可少的，因为不如此就没有保水性或良好的处理来达到可接受的润湿时间。已发现在相同的23wt.％的含水量下，润湿时间没有延长到与使用基于纤维素醚的制剂时相同的程度。
瓜尔胶及其衍生物和刺槐豆胶显示出最长的润湿时间，并且在45分钟后仍然分别实现了瓷砖背面65％和50％的润湿。50分钟后，润湿降至20％。卡拉胶和果胶达到40分钟的良好润湿时间。不可能处理Tylovis PVA 18，因为制剂在干燥过程中结块。
因此，基于纤维素醚和多糖的制剂在延长开放时间或润湿时间方面表现出最佳效果。
文献：
Jenni,A.；Holzer,L.；Zurbriggen,R.；Herwegh,M.；Influence of polymers onmicrostructure and adhesive strength of cementitious tile adhesive mortar,Cement and Concrete Research 35,2005,35–50.

Claims (30)

1.一种制剂，其包含
(i)至少一种纤维素醚和/或多糖或其衍生物，
(ii)至少一种脂肪醇或其二聚体或三聚体，
(iii)任选地至少一种水硬性粘合剂，以及
(iv)任选至少一种骨料。
2.根据权利要求1所述的制剂，其中组分(i)和组分(ii)以固体形式存在。
3.根据前述权利要求中任一项的制剂，其中组分(i)和组分(ii)一起存在于一种颗粒中。
4.根据权利要求3所述的制剂，其中组分(i)和组分(ii)尽可能均匀地分布在颗粒中，或者组分(ii)积聚在组分(i)上。
5.根据权利要求3或权利要求4所述的制剂，其中所述颗粒的平均直径d50在0.01–1,000μm，优选0.01–500μm，更优选0.01–250μm的范围内。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中组分(i)和组分(ii)以固溶体形式存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中多糖及其衍生物选自瓜尔胶、瓜尔胶醚、刺槐豆胶、角叉菜胶和果胶。
8.根据前述权利要求中任一项的制剂，其中所述纤维素醚选自甲基纤维素(MC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟乙基纤维素(HEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)、羧甲基纤维素醚(CMC)、羧甲基羟乙基纤维素醚(CMHEC)、羧甲基羟丙基纤维素醚(CMHPC)、羧甲基甲基纤维素醚(CMMC)、羧甲基甲基羟乙基纤维素醚(CMMHEC)、羧甲基甲基羟丙基纤维素醚(CMMHPC)、磺乙基甲基纤维素醚(SEMC)、磺乙基甲基羟乙基纤维素醚(SEMHEC)，磺乙基甲基羟丙基纤维素醚(SEMHPC)和甲基羟乙基羟丙基纤维素醚(MHEHPC)，优选甲基羟丙基纤维素和甲基羟乙基纤维素。
9.根据权利要求8所述的制剂，其中甲基纤维素的平均取代度DS甲基为1.4至2.2，优选为1.6至2.0；甲基羟丙基纤维素(MHPC)的平均取代度DS甲基为1.2至2.2，优选为1.3至2.0，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.1至1.0，更优选为0.15至0.7；甲基羟乙基纤维素(MHEC)的平均取代度DS甲基为1.2至2.2，优选为1.4至1.9，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.05至0.4，特别优选为0.1至0.35；羟乙基纤维素(HEC)的平均取代度MS羟乙基为1.2至4.0，优选为1.6至3.5；乙基羟乙基纤维素(EHEC)的平均取代度DS乙基为0.5至1.5，并且优选地分子取代度为MS羟乙基1.5至3.5；甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)的平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且平均取代度DS乙基为0.05至1.5，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.2至3.5；羧甲基纤维素醚(CMC)的平均取代度DS羧甲基为0.4至1.0；羧甲基羟乙基纤维素醚(CMHEC)的平均取代度DS羧甲基为0.1至1.0，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.8-3.5；羧甲基羟丙基纤维素醚(CMHPC)的平均取代度DS羧甲基为0.1至1.0，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.8至3.3；羧甲基甲基纤维素醚(CMMC)的平均取代度DS羧甲基为0.005至1.0，并且优选地平均取代度DS甲基为0.2至2.0；羧甲基甲基羟乙基纤维素醚(CMMHEC)的平均取代度DS羧甲基为0.005至1.0，平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.8至3.5；
羧甲基甲基羟丙基纤维素醚(CMMHPC)的平均取代度DS羧甲基为0.005至1.0，平均取代度DS甲基为0.2至2.0；并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.8至3.3；
磺乙基甲基纤维素醚(SEMC)的平均取代度DS磺乙基为0.005至0.01，并且优选地平均取代度DS甲基为0.2至2.0；
磺乙基甲基羟乙基纤维素醚(SEMHEC)的平均取代度DS磺乙基为0.005至0.01，平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.1至0.3；
磺乙基甲基羟丙基纤维素醚(SEMHPC)的平均取代度DS磺乙基为0.005至0.01，平均取代度DS甲基为0.2至2.0，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.1至0.3，甲基羟乙基羟丙基纤维素醚(MHEHPC)的平均取代度DS甲基为1.2至2.0，优选1.4至1.8，并且优选地分子取代度MS羟乙基为0.1至1.0，特别优选为0.3至0.5，并且优选地分子取代度MS羟丙基为0.1至1.0，更优选为0.15至0.7。
10.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述纤维素醚的平均聚合度为10至5,000。
11.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述纤维素醚和/或所述多糖在20℃下具有至少2g/l水的水溶性。
12.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述纤维素醚的粘度为1至500,000mPas，优选3至300,000mPa s，更优选6至60,000mPa s(
Figure FDA0003000122040000021
2％溶液；20℃；20°dH)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述脂肪醇或其二聚体或三聚体是合成或天然来源的。
14.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述脂肪醇是C6-30烷醇、C6-30烯醇、C6-30烷二烯醇、C6-30烷三烯醇或羰基合成醇。
15.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中基于组分(i)+(ii)的总质量，组分(i)和组分(ii)一起具有0-20wt.％，优选0-10wt.％的残余水分含量。
16.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中组分(i)与组分(ii)的重量比在1:15至15:1，优选1:4至4:1的范围内。
17.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中基于所述制剂的总质量，组分(i)和(ii)的比例为0.1-100wt.％，优选0.1-1.0wt.％，更优选0.2-0.5wt.％。
18.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述水硬性粘合剂选自水泥、生石灰、火山灰、火山土和石膏，优选水泥。
19.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述骨料选自沙子、砾石和合成填料。
20.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其还包含
(v)至少一种另外的纤维素醚或其衍生物。
21.根据前述权利要求中任一项所述的制剂，其中所述制剂是干砂浆、瓷砖粘合剂、刮浆膏、灰泥体系或用于隔热复合体系的干砂浆。
22.制备权利要求1-21中任一项所述的制剂的方法，其包括以下步骤
(a)将至少一种纤维素醚和/或多糖或其衍生物、至少一种脂肪醇或其二聚体或三聚体以及至少一种溶剂混合，
(b)任选地在升高的温度下，在剪切应力下处理步骤(a)后获得的混合物，
(c)干燥并任选地粉碎步骤(b)后获得的所述混合物，以及
(d)任选地将步骤(c)后获得的所述混合物与至少一种水硬性粘合剂和任选地与至少一种骨料混合。
23.根据权利要求22所述的方法，其中所述溶剂是水。
24.根据权利要求22或权利要求23所述的方法，其中至少一种脂肪醇和所述溶剂以乳液的形式存在。
25.根据权利要求24所述的方法，其中基于所述乳液的总质量，所述乳液包含5至40wt.％的脂肪醇。
26.根据权利要求22-25中任一项所述的方法，其中步骤(b)在搅拌或捏合下进行。
27.根据权利要求22-26中任一项所述的方法，其中基于所述混合物的总质量，在步骤(c)后获得的所述混合物具有0-20wt.％，优选0-10wt.％的残余水分含量。
28.根据权利要求1至21中任一项所述的制剂作为建筑材料或作为建筑材料的添加剂的用途。
29.根据权利要求28所述的制剂的用途，其中所述建筑材料选自砂浆体系，特别是用于隔热复合体系、灰泥体系、刮浆膏和瓷砖粘合剂。
30.根据权利要求28或权利要求29所述的用途，其用于延长开放时间、改善润湿、延长处理时间和提高拉脱测试值。
CN201980064578.4A 2018-10-04 2019-10-02 包含纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的制剂 Pending CN112805261A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18198634.0A EP3632873A1 (de) 2018-10-04 2018-10-04 Zubereitung umfassend einen celluloseether und/oder ein polysaccharid und einen fettalkohol
EP18198634.0 2018-10-04
PCT/EP2019/076705 WO2020070189A1 (de) 2018-10-04 2019-10-02 Zubereitung umfassend einen celluloseether und/oder ein polysaccharid und einen fettalkohol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112805261A true CN112805261A (zh) 2021-05-14

Family

ID=63965056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980064578.4A Pending CN112805261A (zh) 2018-10-04 2019-10-02 包含纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的制剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20210347694A1 (zh)
EP (1) EP3632873A1 (zh)
JP (1) JP2022504244A (zh)
KR (1) KR20210059735A (zh)
CN (1) CN112805261A (zh)
BR (1) BR112021005468A2 (zh)
WO (1) WO2020070189A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113163828B (zh) 2018-08-15 2024-04-26 剑桥糖质科学有限公司 新型组合物、其用途及其形成方法
JP2022545650A (ja) 2019-08-16 2022-10-28 ケンブリッジ グリコサイエンス エルティーディー バイオマスを処理してオリゴ糖および関連組成物を生成する方法
EP4072318A2 (en) 2019-12-12 2022-10-19 Cambridge Glycoscience Ltd Low sugar multiphase foodstuffs

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4211572A (en) * 1978-04-17 1980-07-08 Tile Council Of America, Inc. Dry-set mortars and method for improving the water retentivity thereof
CN102643068A (zh) * 2012-04-10 2012-08-22 朔州市润臻新技术开发有限公司 一种粉刷石膏的配方
CN103687830A (zh) * 2011-06-10 2014-03-26 阿克佐诺贝尔化学国际公司 用于改善组合物与基材的粘合性的方法和添加剂
CN104341135A (zh) * 2013-12-26 2015-02-11 美巢集团股份公司 一种瓷砖胶粘剂及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3146059A (en) * 1957-11-20 1964-08-25 Nikken Chemicals Co Ltd Evaporation-suppressing agents and method of their production
US3486916A (en) 1966-12-22 1969-12-30 William A Cordon Cement mixes and the production of articles therefrom
DE2805907B2 (de) * 1978-02-13 1980-12-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung einer stabilen Celluloseether-Suspension und deren Verwendung
WO1995004008A1 (en) 1993-07-29 1995-02-09 W.R. Grace & Co.-Conn. Efflorescence inhibiting cement composition
DE4421270A1 (de) 1994-06-20 1995-12-21 Henkel Kgaa Wäßrige Fettalkoholdispersionen
DE19717936A1 (de) 1997-04-29 1998-11-05 Henkel Kgaa Verwendung von Alkoholen als Additive für Putze und/oder Mörtel
ATE485247T1 (de) 2000-03-31 2010-11-15 Grace W R & Co Beimischung zur minimierung von oberflächenstaub auf zement- und betonstrukturen
DE10049655A1 (de) 2000-10-07 2002-04-11 Cognis Deutschland Gmbh Beschichtungszusammensetzungen
WO2008156333A1 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Kolon Industries, Inc. Drawn poly(ethyleneterephthalate) fiber, poly(ethyleneterephthalate) tire-cord, their preparation method and tire comprising the same
EP2513008B1 (en) * 2009-12-18 2021-06-02 Celanese Switzerland AG Process to adhere a mortar to a building substrate
US20170096369A1 (en) * 2015-10-01 2017-04-06 United States Gypsum Company Foam modifiers for gypsum slurries, methods, and products

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4211572A (en) * 1978-04-17 1980-07-08 Tile Council Of America, Inc. Dry-set mortars and method for improving the water retentivity thereof
CN103687830A (zh) * 2011-06-10 2014-03-26 阿克佐诺贝尔化学国际公司 用于改善组合物与基材的粘合性的方法和添加剂
CN102643068A (zh) * 2012-04-10 2012-08-22 朔州市润臻新技术开发有限公司 一种粉刷石膏的配方
CN104341135A (zh) * 2013-12-26 2015-02-11 美巢集团股份公司 一种瓷砖胶粘剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112021005468A2 (pt) 2021-06-15
JP2022504244A (ja) 2022-01-13
US20210347694A1 (en) 2021-11-11
EP3632873A1 (de) 2020-04-08
KR20210059735A (ko) 2021-05-25
WO2020070189A1 (de) 2020-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4725742B2 (ja) 水硬性組成物
CN112805261A (zh) 包含纤维素醚和/或多糖和脂肪醇的制剂
JP2007534605A (ja) 水分保持剤を用いたタイル用セメントモルタル
JP2007534606A (ja) 未加工コットンリンターから製造された水分保持剤を用いた石膏ベースのモルタル
JP2007534608A (ja) 未加工コットンリンターから製造された水分保持剤を用いたセメントシステム
JP5628087B2 (ja) 乾燥モルタル配合物のための再分散可能な粉体組成物
CN104529342A (zh) 一种单组分砖材柔性防水背胶、其制备方法及用途
KR101674535B1 (ko) 타일시멘트 모르타르용 혼화제 조성물 및 이를 포함하는 타일시멘트 모르타르 조성물
CA2382274A1 (en) Extrudable cementitious material
JP6279608B2 (ja) 水硬化性混合物用の添加剤
CA1122230A (en) Dry-set mortars and method for improving the water retentivity thereof
JP6346195B2 (ja) 水硬化性混合物用の添加剤
JP5575728B2 (ja) 改良された特性を有するセメント結合物品の押出しに好適なセルロースエーテル
WO2021242106A1 (en) Thermal insulating slurry and method for its preparation
JP2000290051A (ja) 透水コンクリート用増粘添加剤および該増粘添加剤を用いた透水コンクリートの製造方法
CN113024136B (zh) 水硬性胶凝组合物及水硬性胶凝剂的制备方法
CN112479628B (zh) 一种建筑用砂浆添加剂及含有该添加剂的抹灰砂浆
KR102412318B1 (ko) 분말 형태를 갖는 유동화 조성물 및 이의 제조방법
JP2017154941A (ja) 高強度グラウト組成物および高強度グラウト材
CN114790098B (zh) 一种砂浆干粉料及其制备方法
AU781383B2 (en) Extrudable cementitious material
CN118221415A (zh) 一种复合型磷石膏基瓷砖胶粘剂及其制备方法
JP2019202927A (ja) オープンタイムを増大させ、かつ、セメント系モルタルの湿潤性を改善するためのセルロースエーテル混合物の使用
JP2003128453A (ja) ポーラスコンクリート及びその輸送方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210514

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication