CN101104748B - 玻璃鳞片基多层颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及玻璃鳞片基多层颜料并涉及一种这样的颜料的生产方法。得到的颜料可以用于任何迄今为止珠光颜料已经应用的领域中，例如用于塑料，油漆，油墨，化妆品配方，涂料，包括溶剂基或水基汽车漆体系，粉末涂料，油墨和农用薄膜中，用于纸张和塑料的激光标记。

Description

玻璃鳞片基多层颜料
本分案申请是基于申请号为02813847.3、申请日为2002年7月1日、发明名称为“玻璃鳞片基多层颜料”的中国专利申请的分案申请。 
本发明涉及玻璃鳞片基多层颜料，并涉及一种生产这类颜料的方法以及它们用于塑料、油漆、涂料、粉末涂料、油墨、印刷油墨、玻璃、陶瓷产品、农用薄膜中，用于纸张和塑料的激光标记以及用于化妆品配制剂中的用途。 
珠光颜料或特殊效果的颜料应用于工业中的很多领域，特别是汽车罩面漆方面，装饰性涂料中，塑料中，油漆中，印刷油墨中和化妆品配制剂中。 
带有交替排布的高折射率层和低折射率层的多层光干涉颜料是公知的。它们在载体材料和各层的材料以及制备方法方面不同。这些层或者通过湿法中沉淀或者通过气相沉积或真空下喷镀而制备。涂覆于此载体或脱膜层上的这些层都是光学活性的并用于显现干涉色。 
U.S.P.4,434,010公开了一种由反光金属例如铝制成的中间层和交替排布的两种分别具有高折射率和低折射率的透明性的介电材料例如二氧化钛和二氧化硅制成的层组成的多层光干涉颜料。这种多层颜料优选用于防伪产品如有价证券或钞票。 
JP H7-759公开了一种具有金属光泽的多层光干涉颜料，为得到金属光泽将底材涂覆有交替排布的二氧化钛层和二氧化硅层。底材包括铝、金或银的薄片或带有金属涂层的云母或玻璃的薄片。但是，不能产生作为光干涉颜料的特征和对其所要求的深度效应。这是因为光在形成核的 金属层上发生全反射。因此，干涉效应保留限制到位于金属层上面的层。而且，底材缺乏透明性也大大限制了在应用领域相关的配制剂中与其它颜料的组合的选择性。 
U.S.P.3,438,796和U.S.P.5,135,812描述了例如具有位于中间的基本上不透明的铝膜的金属闪光颜料，在该铝膜的两个面上交替涂覆有低折射率的介电薄膜例如二氧化硅或氟化镁，和涂覆有部分透明的金属薄膜例如铬或铝的薄膜。由于此制备方法，这些颜料的中间金属薄膜只涂覆在片状体的表面和底面，而侧面区域形成破碎的边缘并与介质接触。 
DE 44 05 494，DE 44 37 753，DE 195 16 181和DE 195 15 988公开了通过使用CVD或湿法化学技术，将金属片状体，特别是片状铝粉，涂覆有低折射率的金属氧化物层例如用二氧化硅层，和高折射率的非选择性吸收的金属氧化物层或金属层而制备的闪光颜料。 
基于金属底材的闪光颜料通常具有优良的性能，包括优良的遮盖性能，但是施用，例如在油漆中施用的结果是一种经常不期望的“硬”金属光泽。 
不具有这种“硬”金属光泽的基于透明片状体形状的底材的闪光颜料是WO 93/12182的主题。将云母薄片用高折射率的金属氧化物层，例如TiO2层覆盖，并用非选择性吸收的层覆盖。视TiO2层的厚度而定，当直视这些颜料时显示一种特别的干涉色，其随着观察角度的倾斜而逐渐变弱并最终跳至灰色或黑色。干涉色没有变化，只是发现彩度降低。 
JP 1992/93206要求保护基于覆盖有反射金属层和SiO2和TiO2的交替层的玻璃鳞片或云母粒子的闪光颜料。 
EP 0 753 545 A2公开了基于多层涂覆的、非金属的、具有高折射率的片状体状的底材的闪光颜料，其对可见光为至少部分透明且具有至少一个包含具有低折射率的无色涂层和选择性或非选择性吸收的反光涂层的层组件(assembly)。 
此发明的缺点是，它是一种技术上非常复杂且成本高的制备方法，经常很难以重复生产具有要求的产品质量的颜料。 
U.S.P.3,331,699揭示，玻璃鳞片可以涂覆有半透明性的具有高折射 率的金属氧化物例如二氧化钛的粒子层，条件是，首先在玻璃鳞片上沉积有不溶于从中沉积出半透明性的金属氧化物层的酸性溶液中的成核物质。该专利没有提及，光滑的透明性薄膜而不是粒子，是待开发的上等品质的光干涉颜料所必需的。该专利教导到，玻璃的本质不是关键，而成核表面的存在是关键。进一步指出，只有少量的金属氧化物化合物不溶于酸性溶液中，并能在玻璃鳞片上形成成核表面；氧化锡和勃姆石纤维形式的一水合氧化铝是所公开的唯一两种这样的材料。如在下面的实施例中所证明的，根据该专利的教导制备的产品的质量差。 
U.S.专利5,436,077教导一种玻璃鳞片底材，其具有金属覆盖层，在此层上形成一个金属氧化物例如二氧化钛的致密的保护性覆盖层。在该专利中，玻璃的本质是不重要的，金属涂层提供了要求的外观，且金属氧化物面漆的存在用于防止金属层受到腐蚀性环境的影响。 
对于珠光颜料的制备，片状底材的透明性和厚度是非常重要的。EP0289 240 B1首次公开了以合理的价格生产极薄的玻璃鳞片的方法。根据该要求保护的方法，玻璃鳞片可以任意期望的组成例如由纯SiO2制成，和以为希望的应用而剪裁的低至低于1.0μm的任意厚度而制成。 
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的问题，并提供具有有利的应用性能的新型多层颜料。 
现在已经惊奇地发现一种光干涉颜料，其基于多层涂覆的玻璃鳞片并包含光学功能层的一种特别排布，借助其实现了特别的光学效果。 
因此，本发明提供基于多层涂覆的玻璃鳞片的光干涉颜料，其含有至少三个具有高折射率和低折射率的交替层。 
优选，此层结构如下： 
(A)具有的折射率n>1.8的涂层， 
(B)具有的折射率n≤1.8的涂层，和 
(C)具有高的折射率n>1.8的涂层， 
和，非必要的
(D)外保护层。 
本发明还提供用于油漆、漆、印刷油墨、塑料、农用薄膜、陶瓷材料、玻璃和化妆品配制剂中和用于纸张和塑料的激光标记中的本发明的颜料。 
优选的玻璃鳞片具有的厚度为小于1μm，优选＜0.8μm。特别优选具有厚度≤0.5μm的玻璃鳞片。玻璃可以划分为例如A玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃。对本发明而言，优选石英玻璃，但是这种玻璃非常昂贵。 
优选根据EP 0 289 240 B1制备的合适的玻璃鳞片的特征为，它们含有的平均粒度在5-1000μm范围内，优选在5-150μm范围内。优选的玻璃鳞片具有的平均粒度在5-150μm范围内，厚度在0.1-0.8μm范围内，优选在0.2-0.5μm范围内。玻璃鳞片的纵横比在10-300范围内，优选在50-200范围内。 
玻璃鳞片可以按与传统的珠光颜料相同的方式涂覆。用金属氧化物的涂覆可以通过任何已知的方法，例如通过加热或在碱性条件下将金属盐水解，沉积水合金属氧化物，然后煅烧来完成。一般地，此方法包括将薄的玻璃鳞片粒子分散并将该分散体与能在鳞片上形成一种水合金属氧化物薄膜涂层的前体组合。 
在底材上具有高折射率和低折射率的各个层的厚度是颜料的光学性能的必要条件。对于具有强干涉色的颜料来说，各个层的厚度必须相对于彼此而精确调节。 
如果n是薄层的折射率，d是其厚度，则该层的干涉色定义为乘积n·d(n·d＝光学厚度)。由这种膜在垂直光入射下在反射光中产生的颜色来自于波长如下的光的增强 
λ = 4 2 N - 1 · n · d
和通过波长如下的光的衰减 
λ = 2 N · n · d
其中N是正整数。 
随着薄膜厚度的增加而产生的颜色变化是某些波长的光经过干涉而增强或衰减的结果。如果在多层颜料中的两个或多个层具有相同的光学厚度，则反射光的颜色随着层数的增加而变得更正。此外，可以经过适当选择层厚以实现颜色特别明显地作为观察角度的函数而变化。显现了显著的所谓的随角异色效应。各个层，优选金属氧化物层的厚度，与它们的折射率无关，取决于使用的领域，一般在10-1000nm，优选在15-800nm，特别是20-600nm。 
本发明的多层颜料优选具有的特征为，具有高折射率的涂层(A)与一个具有低折射率且在其上涂覆有一个具有高折射率的涂层的无色的涂层(B)组合。该颜料可以包含两个或多个，相同或不同的层组件的组合，不过优选用唯一的层组件(A)+(B)+(C)来覆盖底材。为了使随角异色效应更强，本发明的颜料可以包含最多至4个层组件，不过底材上组合层的厚度不应该超过3μm。 
玻璃粒子可以涂覆有三层或更多层，优选涂覆有3、4、5、6或7层选自金属氧化物、金属低氧化物、金属氟化物、金属卤氧化物、金属硫化物、金属硫属元素化物、金属氮化物、金属氧氮化物、金属碳化物或其混合物的化合物。特别优选的是涂覆有3、5或7个层的玻璃鳞片。层组(packet)(A)+(B)可以在标准层组件(A)+(B)+(C)中出现最多4次。 
具有高折射率的层(A)具有的折射率n>1.8，优选n≥2.1。适合作为层材料(A)的材料是所有普通技术人员公知的具有高折射率的材料，是薄膜样，可以均匀涂覆到底材粒子上。特别合适的材料是金属氧化物、金属硫化物或金属氧化物混合物，例如TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、BiOCI、CoO、Co3O4、Cr2O3、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、ZrO2、ZnO或SnO2，钛酸铁，铁的氧化物水合物，钛的低氧化物(具有从<4到2的氧化态的还原钛物种)，钒酸铋，铝酸钴以及这些化合物彼此之间或与其它金属氧化物的混合物或混合相。 
金属硫化物涂层优选自锡、银、镧、稀土金属的硫化物，优选铈、铬、钼、钨、铁、钴和/或镍的硫化物。
层(A)的厚度是10-550nm，优选15-400nm，特别是20-350nm。 
适用于涂层(B)的具有低折射率的无色材料优选是金属氧化物或相应的氧化物水合物，例如SiO2，MgF2，Al2O3，AlO(OH)，B2O3或这些金属氧化物的混合物。层(B)的厚度为10-1000nm，优选20-800nm，特别是30-600nm。 
特别适用于具有高折射率的层(C)的材料是无色的或有色的金属氧化物，例如TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、BiOCl、CoO、Co3O4、Cr2O3、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、ZrO2、ZnO或SnO2，钛酸铁，铁的氧化物水合物，钛的低氧化物，钒酸铋，铝酸钴以及这些化合物彼此之间或与其它金属氧化物的混合物或混合相。TiO2层还可以含有吸附材料例如碳或用其涂覆。还特别感兴趣的是多层涂覆的玻璃鳞片，其TiO2涂层(C)是部分还原的，并且其以及未改变的TiO2含有氧化价态从<4到2的还原钛物种(低价氧化物如Ti3O5、Ti2O3至TiO，钛的氮氧化物以及氮化钛)。还可以使用无色的高折射材料，例如金属氧化物，如二氧化锆，特别是二氧化钛，它们已经通过将着色剂引入金属氧化物层中，通过在其中掺杂选择性吸收的金属阳离子或通过用着色剂例如普鲁士蓝或胭脂红涂覆金属氧化物层，而用选择性吸收的着色剂着色。层(C)的厚度为10-550nm，优选15-400nm，特别是20-350nm。 
除了其中层组(A)+(B)可以在本发明的颜料中出现最多至4次的标准层组(A)+(B)+(C)以外，还有其它优选的实施方案。例如，在底材(S)和层(A)之间，在层(A)和(B)之间，在层(B)和(C)之间和/或在层(C)和表层(D)之间，本发明的颜料可能具有另一个吸收性或非吸收性的层[(S1)、(A1)、(B1)、(C1)]。夹层的厚度为1-50nm，优选1-40nm，特别是1-30nm。本发明的颜料可以含有多个相同或不同的(A)+(B)组合(层组)。 
按这种方法得到的多层涂覆的玻璃鳞片具有的特征为，在均一的薄玻璃鳞片周围有至少三个均匀的层。 
优选的本发明的随角异色效应的颜料在下面列出： 
玻璃鳞片+TiO2            +SiO2+TiO2
玻璃鳞片+TiO2            +SiO2+Fe2O3
玻璃鳞片+TiO2               +SiO2+TiO2/Fe2O3
玻璃鳞片+TiO2              +SiO2+(Sn、Sb)O2
玻璃鳞片+(Sn、Sb)O2        +SiO2+TiO2
玻璃鳞片+Fe2O3  +SiO2       +(Sn、Sb)O2
玻璃鳞片+TiO2/Fe2O3         +SiO2+TiO2/Fe2O3
玻璃鳞片+TiO2              +SiO2+MoS2
玻璃鳞片+TiO2              +SiO2+Cr2O3
玻璃鳞片+Cr2O3             +SiO2+TiO2
玻璃鳞片+Fe2O3             +SiO2+TiO2
玻璃鳞片+TiO2              +Al2O3+TiO2
玻璃鳞片+Fe2TiO5            +SiO2+TiO2
玻璃鳞片+TiO2              +SiO2+Fe2TiO5/TiO2
玻璃鳞片+TiO低氧化物       +SiO2+TiO2低氧化物 
玻璃鳞片+TiO2              +SiO2+TiO2+SiO2+TiO2+普鲁士蓝 
玻璃鳞片+TiO2              +SiO2+TiO2+SiO2+TiO2
玻璃鳞片+TiO2+SiO2+TiO2     +SiO2+TiO2+SiO2+TiO2
和非必要的 
(D)外保护层。 
特别优选的实施方案是，用下面的层组件涂覆玻璃鳞片： 
(S1)非必要的SnO2
(A)TiO2或Fe2O3
(B)SiO2
(B1)非必要的SnO2
(C)TiO2
(D)与应用相关的末道漆。 
用具有高折射率的层(A)和(C)和非必要的另外的有色或无色的涂层涂覆底材，得到其颜色、光泽、遮盖力和觉察到的颜色的角度依赖性可以在很宽的限度内变化的颜料。 
本发明的颜料可以依靠在薄玻璃鳞片上形成三层或更多层具有高折 射率和低折射率、精确限定的厚度和光滑表面的干涉层而容易地制备。在具有不同种金属氧化物或金属氧化物混合物的层的情况下，高折射率层在多层堆中的顺序可以任意排布，只要低折射率层位于其中间。 
金属氧化物层优选通过湿法化学方法涂覆，可以使用为珠光颜料的生产而开发的湿法化学涂覆技术；这类技术的描述参见例如DE 14 67468，DE 19 59 988，DE 20 09 566，DE 22 14 545，DE 22 15 191，DE 2244 298，DE 23 13 331，DE 25 22 572，DE 31 37 808，DE 31 37 809，DE31 51 343，DE 31 51 354，DE 31 51 355，DE 32 11 602，DE 32 35 017，DE 38 42 330，或其它专利文献和其它公开出版物中。 
TiO2层可以是金红石或锐钛矿变体形式。优选TiO2(金红石)层。二氧化钛层也可以通过已知的方法，例如氨、氢气、烃蒸气及其混合物或金属粉末加以还原，参见EP 0 735 114，DE 3 433 657，DE 4 125 134，EP 0 332 071，EP 0 707 050或WO93/19131。混合的氧化铁/二氧化钛层可以通过逐级沉淀或各金属氧化物的共沉淀而制备。在湿法涂覆的情况下，将底材粒子悬浮在水中，在一定的pH值下加入可水解的金属盐，该pH值适于水解并且选择为使得金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀到片状体的上面，而不发生任何副沉淀的情况。通常通过在同时计量加入碱和/或酸来保持pH值恒定。然后，将颜料过滤出来，洗涤并干燥，并非必要地进行煅烧，根据存在的特定涂层选择性地调节煅烧温度。一般，煅烧温度在250-1000℃，优选在350-900℃。如果需要，则颜料可以在再次悬浮以用于通过沉淀而涂覆其它层之前加以煅烧。 
涂覆也可以在流化床反应器中借助气相涂覆而进行，在这种情况下，可以例如适当使用在EP 0 045 851和EP 0 106 235中建议的用于制备珠光颜料的技术。 
所用的具有高折射率的金属氧化物优选是二氧化钛和/或氧化铁，而优选使用的具有低折射率的金属氧化物是二氧化硅。 
对于二氧化钛层的涂覆，优选的技术的描述参见US3,553,001。 
将钛盐水溶液缓慢地加入待涂覆底材的悬浮液中，加热到约50-100℃，并通过在同时计量加入碱例如氨的水溶液或碱金属氢氧化物水溶液 而将pH值保持基本恒定在约0.5-5。一达到TiO2沉淀物的要求层厚度，就停止加入钛盐溶液和碱。 
这种技术，也称为滴定法，因避免钛盐过量而突出。这通过每单位时间只供给水解反应对于用水合的TiO2的均匀涂覆必要的并可以通过待涂覆粒子的有效表面积而每单位时间接收的量来实现。因此，没有沉淀到待涂覆的表面上的水合二氧化钛粒子的形成可以最小化。 
二氧化硅层的涂覆可以例如如下进行：将硅酸钾或硅酸钠的溶液计量加入加热(50-100℃)的待涂覆底材的悬浮液中。通过在同时加入稀的无机酸例如HCl、HNO3或H2SO4来将pH值保持恒定在约6-9。一达到SiO2的要求层厚度，就停止加入硅酸盐溶液。然后将悬浮液搅拌约0.5h。 
为提高光稳定性和耐候性，通常建议视应用的领域而定，将多层涂覆玻璃鳞片进行表面处理。有用的表面处理和后处理方法包括例如下面的文献中描述的方法：DE-C 22 15 191，DE-A 31 51 354，DE-A 32 35017或DE-A 33 34 598，DE 40 30 727 A1，EP 0 649 886 A2，WO97/29059，WO 99/57204，US 5,759,255。表面处理进一步提高了颜料的化学稳定性和/或有助于颜料的处理，特别是将其引入多种涂覆介质中。 
按这种方法形成的多层颜料以比较低的成本得到具有下列性能的光学上高度改善的随角异色效应颜料： 
-优异的亮度 
-清晰且正的颜色 
-强的随角异色效应 
-二中择一方面高性能的光学过滤性能 
-非常优良的透明性(在混合配制剂中重要)， 
并因此适用于几乎所有在颜料领域中已知的应用领域。同时，它们的形状和粒度可以为达到最佳的性能而随意剪裁。 
特别是最后提到的方面是很重要的，因为对于很多应用领域，绝对有必要调节粒子形状。对于化妆品方面的使用，必须减小尺寸和厚度以实现光滑和丝光的外观。对于汽车罩面漆或印刷油墨，必须减小粒度至 直径小于40μm或甚至20μm。这当然意味着，厚度必须服从这种趋势以保持醒目效果所需的纵横比。因此，对于这些实例，要求底材厚度为＜0.8μm和＜0.5μm。通过上述方法制备的玻璃鳞片满足这些要求。而且，它们显示出优异的平面性和光滑度(表面微结构)，其可以用BET(比表面积)与WCA(水覆盖面积)的比值表示，参见U.S.P. 4,936,913和U.S.P.5,127,951中对于铝颜料的描述。值为约3，表示材料具有最佳的适合性。这些薄片的高质量也解释了观察到由其制备的颜料的高透明性。 
用于本发明的多层颜料的优选的设计方案是： 
直径为＞3-＜40μm用于汽车应用领域或甚至更优选10-35μm，且平均厚度为＞0.2-＜1μm，优选0.4-0.8μm 
直径为＞3-＜20μm用于印刷应用领域，优选5-20μm，且平均厚度为＞0.2-＜0.5μm。 
本发明的随角异色效应颜料可有利地用于许多目的，例如塑料、玻璃、陶瓷产品、农用薄膜、装饰性化妆品配制剂的着色，用于特别的涂料中，特别是用于汽车涂料和油墨包括印刷油墨中。所有常规的印刷工艺，例如胶版印刷、凹版印刷、揩金工艺、柔性版印刷，都可以采用。 
本发明的随角异色效应颜料还可以为这些目的而有利地掺混有体质颜料或透明性的和盖底的白色、彩色和黑色的有机和无机颜料，以及掺混常规透明性的彩色和黑色的基于经金属氧化物涂覆的云母、TiO2薄片、SiO2薄片或Al2O3薄片的珠光颜料，和涂覆或未涂覆的金属颜料，BiOCl颜料，片状体形状的铁的氧化物，或石墨薄片。本发明的颜料可以进一步涂覆有有机或无机层以得到组合颜料。 
此外，本发明的颜料混合物可以含有有机或无机着色剂、触变剂、湿润剂、分散剂、水、有机溶剂或溶剂混合物等。 
本发明的颜料混合物简单且容易处理。这种颜料混合物可以通过简单的搅拌而引入其所应用到的体系中。不必进行费力的研磨和分散颜料。 
本发明经涂覆的玻璃鳞片可以用于材料，印刷油墨，塑料，农用薄膜，钮状膏的着色和/或涂覆，用于种子的涂覆，用于食物的着色，药剂或化妆品配制剂的涂层。这些颜料在其将应用到的体系中的浓度一般为 0.01-50wt％，优选0.1-5wt％，基于体系的全部固体含量。此浓度一般取决于具体的应用领域。 
包含用量为0.1-50wt％，特别是0.5-7wt％的本发明的颜料混合物的塑料经常具有特别的亮度的特征。 
在涂料方面，特别是在汽车修饰中，根据本发明的颜料的用量为0.5-10wt％。 
在粘合剂体系，例如用于油漆和用于凹版印刷、胶版印刷或丝网印刷的印刷油墨的着色中，此颜料以2-50wt％，优选5-30wt％，特别是8-15wt％的量引入印刷油墨中。 
本发明同样还提供包含多层涂覆的玻璃鳞片、非必要的随角异色效应的颜料、粘合剂和非必要的添加剂的颜料制剂，所述的制剂为基本上无溶剂、自由流动的粉末或颗粒的形式。这样的颗粒含量最高至本发明颜料的95wt％。一种其中将本发明的多层涂覆的玻璃鳞片用粘合剂和用水和/或有机溶剂，用或不用添加剂形成糊状物，并且其中糊状物随后干燥并形成致密的粒子形式例如颗粒、丸、团、母炼胶或片的颜料制剂，特别适用作用于印刷油墨的前体。 
因此，本发明还提供含有本发明的颜料的配制剂。 
为进一步举例说明本发明，下面列出多个非限制性的实施例。在这些实施例中，以及整个本说明书和权利要求的绝大部分中，所有的份数和百分比是按重量计，所有的温度是按摄氏度计，除非另有说明。 
实施例 
实施例1 
将100g具有的最大直径为40μm(平均22μm)和平均厚度为0.5μm的玻璃鳞片(折射率为1.5)悬浮在2l去离子水中。在强搅拌下，将此浆料加热至75℃，并通过在0.5h内加入SnCl4的水溶液，相当于相对于玻璃鳞片为3％SnO2的量，而开始涂覆。一达到pH值为2.0，就在同时 加入32％NaOH溶液以保持pH值为此值。 
将此浆料保持搅拌状态15min，然后开始加入TiCl4水溶液(400gTiCl4/l H2O)。用NaOH将pH值保持恒定在2.0。继续进行直到达到要求的颜色。将此浆料再保持搅拌状态15min。 
通过缓慢添加NaOH，将pH值升高至8.0，然后开始加入1.35ml/min的10％硅酸钠溶液(从74ml含有8％Na和27％SiO2的硅酸钠溶液用170ml去离子水稀释制备)。用于合适的层厚所需的量必须准确计算，因为其在涂覆过程中不是光学上可见的。再次搅拌15min后，用10％HCl将pH值降低至2.0，并像第一次涂覆一样进行TiO2的第二次涂覆，直到达到要求的终点。将浆料再保持搅拌状态1小时，然后过滤出来，洗涤除去盐，干燥，在800℃下煅烧(30分钟)并筛分。 
从得到的颜料制备一个刮涂膜以测量色彩特性。其具有高度发亮的清晰的随角异色效应并结合有优异的透明性。特别是在黑色背景的浅观察角度中，其几乎“消失”。 
实施例2(比较实施例) 
本实施例按照与实施例1相同的方式实施。不用玻璃鳞片，而是使用相同粒度分布的云母。 
最终的颜料的刮涂膜的效果是发亮并且颜色正，但是其不具有独特的清晰度，特别是由玻璃鳞片基的多层颜料在浅角度中显示的透明性。 
实施例3 
将100g具有的最大直径为40μm(平均22μm)和平均厚度为0.8μm的玻璃鳞片(折射率为1.5)悬浮在2l去离子水中。将此悬浮液加热至75℃，用稀盐酸调节至pH值为1.8，首先通过加入3.3ml/min的SnCl4溶液(从2.2g SnCl4和7.5ml浓盐酸在100ml去离子水中制备)，而用SnO2涂覆。使用32％氢氧化钠溶液将pH值保持恒定。 
持续搅拌15min，然后在相同的pH值/温度条件下，通过加入1.5ml/min的TiCl4溶液(400g TiCl4/l)并用32％的氢氧化钠溶液将pH值保 持恒定来进行用TiO2涂覆。在达到二级绿色终点后中断涂覆，继续搅拌15分钟，用稀氢氧化钠溶液将pH值调节至8.0(经过约15分钟的过程)，然后再继续搅拌10分钟。 
然后，通过加入3ml/min的稀硅酸钠溶液(从7.3g含有8％Na和27％SiO2的硅酸钠溶液和80ml去离子水制备)，不进行pH值补偿而进行用SiO2涂覆。随后，继续搅拌15分钟，用稀盐酸将pH值再调节至1.8(经过约10分钟的过程)并如上所述通过加入TiCl4溶液而涂覆第二个TiO2层。在达到三级绿色对比终点后中断涂覆，继续搅拌15分钟，然后，过滤出颜料，洗涤，干燥并在850℃下煅烧30分钟。 
得到的颜料具有正的绿色干涉色。TiO2层的划分如下： 
第一层：约170nm 
第二层：约85nm 
整个层：约260nm。 
SiO2夹层的厚度为约5nm。 
实施例4 
将100g具有的最大直径为40μm(平均22μm)和平均厚度为0.5μm的玻璃鳞片(折射率为1.5)悬浮在2l去离子水中。将此悬浮液加热至75℃，用稀盐酸调节至pH值为1.8，首先通过加入3.3ml/min的SnCl4溶液(从2.2g SnCl4和7.5ml浓盐酸在100ml去离子水中制备)，而用SnO2涂覆。使用32％氢氧化钠溶液将pH值保持恒定。 
持续搅拌15min，用32％氢氧化钠溶液将pH值调节至2.6，并通过加入1ml/min的TiCl4/FeCl3/AlCl3溶液(394ml从165g30％TiCl4溶液、274g34％FeCl3溶液、6.2g AlCl3×6H2O和63ml去离子水制备的溶液)，涂覆Al2O3/Fe2O3/TiO2层。 
继续搅拌15分钟，用1.3ml/min的32％氢氧化钠将pH值调节至7.5，然后再继续搅拌15分钟。通过加入含有13.5％SiO2的2ml/min硅酸钠溶液(从196g含有27％SiO2的硅酸钠溶液和196ml去离子水制备)进行用SiO2涂覆。使用15％盐酸将pH值保持恒定。
继续搅拌30分钟，通过加入1ml/min的SnCl4溶液(从3g SnCl4、10ml浓盐酸和90ml去离子水制备)将pH值调节至1.8。 
继续搅拌15分钟，用32％氢氧化钠溶液将pH值调节至2.6，并通过加入1ml/min的TiCl4/FeCl3/AlCl3溶液(394ml的与第一层相同的组合物)，涂覆第二个TiO2/Fe2O3/Al2O3层。再继续搅拌15min，然后将颜料过滤出来，洗涤，干燥并在850℃下煅烧30min。 
得到的颜料显示发亮和正的金色干涉色。 
实施例5 
将100g具有的最大直径为40μm(平均22μm)和平均厚度为0.5μm的玻璃鳞片(折射率为1.5)悬浮在2l去离子水中。将此悬浮液加热至75℃，用稀盐酸调节至pH值为1.8，首先通过加入3.3ml/min的SnCl4溶液(从2.2g SnCl4和7.5ml浓盐酸在100ml去离子水中制备)，而用SnO2涂覆。使用32％氢氧化钠溶液将pH值保持恒定。 
持续搅拌15min，然后在相同的pH值/温度条件下，通过加入1ml/min的TiCl4溶液(15ml，400g TiCl4/l)并用32％的氯化钠溶液将pH值保持恒定来进行用TiO2涂覆。 
继续搅拌15分钟，然后用32％氢氧化钠溶液将pH值调节至2.6，并通过加入1ml/min的TiCl4/FeCl3/AlCl3溶液(376ml从157.5g30％TiCl4溶液、236g34％FeCl3溶液、5.9g AlCl3×6H2O和60ml去离子水制备的溶液)，涂覆Al2O3/Fe2O3/TiO2层。 
继续搅拌15分钟，用1.3ml/min的32％的氢氧化钠将pH值调节至7.5，然后再继续搅拌15分钟。通过加入含有13.5％SiO2的2ml/min硅酸钠溶液(从196g含有27％SiO2的硅酸钠溶液和196ml去离子水制备)进行用SiO2涂覆。使用15％盐酸将pH值保持恒定。 
继续搅拌30分钟，通过加入1ml/min的SnCl4溶液(从3g SnCl4、10ml浓盐酸和90ml去离子水制备)将pH值调节至1.8。 
继续搅拌15分钟，然后在相同的pH值/温度条件下，通过加入2ml/min的TiCl4溶液(280ml，400g TiCl4/l)并用32％的氢氧化钠溶液将 pH值保持恒定来进行用TiO2的第二次涂覆。 
继续搅拌15分钟，用32％氢氧化钠溶液将pH值调节至2.6，并通过加入0.8ml/min的TiCl4/FeCl3/AlCl3溶液(72ml与第一层相同的组合物)，涂覆最后的TiO2/Fe2O3/Al2O3层。再继续搅拌15分钟，然后将颜料过滤出，洗涤，干燥并在850℃下煅烧30分钟。 
得到的颜料显示出比根据实施例4的颜料更加发亮和正的金色干涉色。 
                              用途实施例 
用途实施例1：闪光基底 
A相
Extender W                  云母，CI77891(二氧化钛)         9.00％(1) 
Figure S071E2472020070903D000151
Matte Yellow        云母，CI77492(铁的氧化物)       4.00％(1) 
Matte Red           CI77491(铁的氧化物)，云母       0.40％(1) 
Matte Black         CI77499(铁的氧化物)，云母       0.30％(1) 
根据实施例1的颜料           二氧化硅， CI77891(二氧化钛)， 
                            云母，氧化锡                    4.50％(1) 
Figure S071E2472020070903D000154
                 二氧化硅                        5.00％(1) 
B相
Blanose7HF                  羧甲基纤维素                    0.20％(2) 
Veegum                      硅酸铝镁                        1.00％(3) 
Texapon K1296               月桂基硫酸钠                    0.60％(4) 
Triethanolamine             三乙醇胺                        0.50％(1) 
Titriplex III               EDTA二钠盐                      0.25％(1) 
Methyl-4-hydroxybenzoate    对羟苯甲酸甲酯                  0.15％(1) 
1，2-Propandiol             丙二醇                          10.90％(1) 
Water                       水                              42.95％
C相
sopropyl myristate                   肉豆蔻酸异丙酯              8.00％(4) 
Paraffin                             矿脂(矿物油)                3.60％(1) 
Crodamol SS                          十六烷基酯                  2.60％(5) 
Monomuls60-35C                       氢化的棕榈甘油酯            1.70％(4) 
Stearic acid                         硬脂酸                      1.50％(1) 
Figure S071E2472020070903D000161
6300                         4-甲基亚苄基樟脑            1.30％(1) 
Figure S071E2472020070903D000162
4360                         二苯甲酮-3                  0.50％(1) 
RonaCareTMTocopheryl acetate         乙酸生育酚酯                0.10％(1) 
Magnesium stearate                   硬脂酸镁                    0.10％(1) 
Propyl-4-hydroxybenzoate             对羟苯甲酸丙酯              0.05％(1) 
D相
Parfum200529                         Parfum(香精)                0.20％(6) 
EuxylK400                            苯氧基乙醇，甲基二溴戊二腈  0.20％(7) 
操作步骤：
将C相的所有组分加热至75℃，同时搅拌直到所有的组分熔融。在高速搅拌(Turrax)下将Blanose和Veegum分开加入到B相的冷水中。加热至75℃，并加入B相的剩余组分，混合直到混合物光滑和均匀。加入A相的组分。在75℃下，将C相掺入A/B相中，并均化2分钟。加入40℃的D相。冷却至室温，同时搅拌并调节pH值至6.0-6.5(例如柠檬酸溶液)。 
供应商：
(1)Merck
Figure S071E2472020070903D000163
(2)Aqualon GmbH 
(3)Vanderbilt 
(4)Cognis GmbH
(5)Croda GmbH 
(6)Fragrance Resources 
(7)Schülke & Mayr GmbH 
用途实施例2：喷淋胶 
A相
根据实施例1的颜料　　　　　　　　　　         　  　　　　   0.10％(1) 
Keltrol T                        黄原胶                      0.75％(2) 
Water                            水                          64.95％ 
B相
Plantacare 2000 UP　             癸基葡糖苷                  20.00％(3) 
Texapon ASV50                    月桂基硫酸钠、月桂基-8硫酸钠、 
                                 月桂基硫酸镁、月桂基-8硫酸镁、 
                                 烯基硫酸钠、烯基硫酸镁      3.60％(3) 
Bronidox L                       丙二醇、 
                                 5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷     0.20％(3) 
Parfum Everest79658SB            Parfum                      0.05％(4) 
1％FD&C Blue No.1in water        水，CI42090 
                                (FD&C Blue No.1)             0.20％(5) 
C相
Citric acid monohydrate          柠檬酸                      0.15％(1) 
Water                            水                          10.00％ 
操作步骤：
将颜料分散于A相的水中。掺入Keltrol T，同时搅拌，并混合直到彻底分散开。在搅拌的同时将B相和C相相继加入到A相中，并缓慢搅拌直到胶均匀。
供应商：
(1)Merck
Figure S071E2472020070903D000181
(2)Kelco 
(3)Cognis GmbH 
(4)Haarmann & Reimer Gm bH 
(5)BASFAG 
用途实施例3：凹版印刷油墨 
凹版印刷油墨由下列组分组成： 
70g　　购自Gebrüder Schmidt95MB011的固含量为20％的硝基纤维素基粘合剂 
15g　　
Figure S071E2472020070903D000182
31CM(购自Merck KGaA，Darmstadt，德国的导电颜料) 
15g　　根据实施例1的经涂覆的玻璃鳞片 
用途实施例4：塑料 
将1kg聚乙烯(PE-HD)颗粒在转鼓混合器中用2g粘合剂均匀润湿。然后，加入10g根据实施例4的经涂覆的玻璃鳞片和2g Iriodin LS825(购自Merck KGaA，Darmstadt，德国的粒度<15μm的导电颜料)，将组分混合2分钟。 
在常规条件下，在注塑机上将这些颗粒加工，得到尺寸为4×3×0.5cm的小的分段(stepped)板。这些小的分段板具有显著的光泽和激光标记性。 
用途实施例5：涂层 
30g　　根据实施例5的经涂覆的玻璃鳞片 
10g　　
Figure S071E2472020070903D000183
40CM(购自Merck KGaA，Darmstadt，德国的导电颜料) 
42g　　油漆基底(AU-MF体系，固体＝19％) 
18g　　稀释剂混合物

Claims (32)

1.玻璃鳞片基多层颜料，其中玻璃鳞片涂覆有交替排布的具有高折射率的层和具有低折射率的层，并且玻璃鳞片涂覆有至少三层，其中该颜料包含至少一个层序列，其包含
(A)具有的折射率n＞1.8的涂层，
(B)具有的折射率n≤1.8的涂层，和
(C)具有的折射率n＞1.8的涂层，
和，非必要的
(D)外保护层，
条件是，层组(A)+(B)可以在标准层组件(A)+(B)+(C)中出现最多4次，
其中玻璃鳞片的厚度为小于1μm，并且玻璃鳞片的纵横比在10-300范围内。
2.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，所述层由金属氧化物、金属氟化物、金属卤氧化物、金属硫属元素化物、金属氮化物、金属氧氮化物、金属碳化物或其混合物组成。
3.根据权利要求2的多层颜料，其特征为，所述金属氧化物是金属低氧化物。
4.根据权利要求2的多层颜料，其特征为，所述金属硫属元素化物是金属硫化物。
5.根据权利要求1或2的多层颜料，其特征为，具有高折射率的层由TiO2，Fe2O3，TiFe2O5，Fe3O4，BiOCl，Cr2O3，ZrO2，ZnO，SnO2，CoO，Co3O4，VO2，V2O3，钛酸铁，铁的氧化物水合物，钛的低氧化物，钒酸铋，铝酸钴，金属硫属元素化物、金属氮化物，金属氧氮化物，金属碳化物或其混合物组成。
6.根据权利要求5的多层颜料，其特征为，所述金属硫属元素化物是金属硫化物。
7.根据权利要求1至5中任一项的多层颜料，其特征为，具有低折射率的层由SiO2、Al2O3、AlO(OH)、B2O3、MgF2或其混合物组成。
8.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，它们具有下面的层结构：
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +TiO2
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +Fe2O3
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +TiO2/Fe2O3
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +(Sn、Sb)O2
玻璃鳞片+(Sn、Sb)O2     +SiO2    +TiO2
玻璃鳞片+Fe2O3          +SiO2    +(Sn、Sb)O2
玻璃鳞片+TiO2/Fe2O3     +SiO2    +TiO2/Fe2O3
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +MoS2
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +Cr2O3
玻璃鳞片+Cr2O3          +SiO2    +TiO2
玻璃鳞片+Fe2O3          +SiO2    +TiO2
玻璃鳞片+TiO2           +Al2O3   +TiO2
玻璃鳞片+Fe2TiO5        +SiO2    +TiO2
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +Fe2TiO5/TiO2
玻璃鳞片+TiO低氧化物    +SiO2    +TiO2低氧化物
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +TiO2+SiO2+TiO2+普鲁士蓝
玻璃鳞片+TiO2           +SiO2    +TiO2+SiO2+TiO2
玻璃鳞片+TiO2+SiO2+TiO2 +SiO2    +TiO2+SiO2+TiO2
和非必要的
(D)外保护层。
9.根据权利要求1至8中任一项的多层颜料，其特征为，玻璃鳞片涂覆有三层。
10.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，玻璃为A玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃。
11.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，底材上组合层的厚度不超过3μm。
12.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，直径为＞3至＜40μm用于汽车应用领域，且平均厚度为＞0.2至＜1μm；直径为＞3至＜20μm用于印刷应用领域，且平均厚度为＞0.2至＜0.5μm。
13.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，掺混有体质颜料或透明性的和盖底的白色、彩色和黑色的有机和无机颜料，以及掺混常规透明性的彩色和黑色的基于经金属氧化物涂覆的云母、TiO2薄片、SiO2薄片或Al2O3薄片的珠光颜料，和涂覆或未涂覆的金属颜料，BiOCl颜料，片状体形状的铁的氧化物，或石墨薄片。
14.根据权利要求13的多层颜料，其特征为，其另外含有有机或无机着色剂、触变剂、湿润剂、分散剂、水、有机溶剂或溶剂混合物。
15.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，其进一步涂覆有有机或无机层以得到组合颜料。
16.根据权利要求1的多层颜料，其特征为，在层(A)和(B)之间，在层(B)和(C)之间和/或在层(C)和表层(D)之间，具有另一个吸收性或非吸收性的层，即夹层(S1)、(A1)、(B1)或(C1)。
17.权利要求16的多层颜料，其特征为夹层厚度为1-50nm。
18.权利要求16的多层颜料，其特征为，用下面的层组件涂覆玻璃鳞片：
(S1)非必要的SnO2
(A)TiO2或Fe2O3
(B)SiO2
(B1)非必要的SnO2
(C)TiO2
(D)与应用相关的末道漆。
19.一种制备根据权利要求1的多层颜料的方法，其包括通过湿法化学涂覆，或通过化学或物理气相沉积而涂覆玻璃鳞片并煅烧经涂覆的玻璃鳞片。
20.根据权利要求1的多层颜料用在塑料、涂料、粉末涂料、油漆、油墨、印刷油墨、玻璃、陶瓷产品、农用薄膜中，用在化妆品配制剂中，用于纸张和塑料的激光标记方面的用途。
21.根据权利要求20的用途，其特征为，多层颜料在其将应用到的体系中的浓度为0.01-50wt％，基于体系的全部固体含量。
22.根据权利要求21的用途，其特征为，所述多层颜料的浓度为0.1-5wt％。
23.根据权利要求21的用途，其特征为，多层颜料以0.1-50wt％的浓度用于塑料中。
24.根据权利要求23的用途，其特征为，所述浓度为0.5-7wt％。
25.根据权利要求21的用途，其特征为，多层颜料以0.5-10wt％的浓度用于涂料中。
26.根据权利要求25的用途，其特征为，所述涂料用于汽车修饰。
27.根据权利要求21的用途，其特征为，多层颜料以2-50wt％引入印刷油墨中。
28.根据权利要求27的用途，其特征为，所述浓度为5-30wt％。
29.根据权利要求28的用途，其特征为，所述浓度为8-15wt％。
30.根据权利要求20的用途，其特征为，用于闪光基底或喷淋胶。
31.含有根据权利要求1的多层颜料的配制剂。
32.含有根据权利要求1的多层颜料的无粉尘性的粉末、糊或颗粒。
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Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19618569A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US7238424B2 (en) 2002-05-31 2007-07-03 Jds Uniphase Corporation All-dielectric optically variable pigments
AU2003292216A1 (en) * 2002-12-17 2004-07-09 Merck Patent Gmbh Silvery white interference pigments having a high luster and based on transparent substrate laminae
US7045007B2 (en) 2002-12-31 2006-05-16 Engelhard Corporation Effect pigment
JP2006522165A (ja) 2002-12-31 2006-09-28 エンゲルハード・コーポレーシヨン 色彩効果顔料
US6875264B2 (en) 2003-01-17 2005-04-05 Engelhard Corporation Multi-layer effect pigment
US7993444B2 (en) 2003-01-17 2011-08-09 Basf Catalysts Llc Multi-layer effect pigment
EP1469042A3 (de) * 2003-03-27 2010-07-07 MERCK PATENT GmbH Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
JP2004323555A (ja) * 2003-04-21 2004-11-18 Nippon Paint Co Ltd 金属コロイド光輝材およびその製造方法
WO2005028566A1 (ja) 2003-09-22 2005-03-31 Nippon Sheet Glass Company, Limited 黒色系光輝顔料およびそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物
EP1707599A1 (en) * 2004-01-22 2006-10-04 Nippon Sheet Glass Company, Limited Colored bright pigment
EP1564261B1 (de) 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
DE102004052544A1 (de) * 2004-02-09 2005-08-25 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
US20060013838A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Qinyun Peng Cosmetic powder compositions having large particle size color travel effect pigments
CN1266229C (zh) * 2004-08-10 2006-07-26 汕头市龙华珠光颜料有限公司 一种随角异色的多层变色颜料及其生产方法
DE102004039554A1 (de) 2004-08-13 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
US7943194B2 (en) 2004-08-23 2011-05-17 Basf Se Process for preparing flake-form pigments based on aluminum and on Sioz(Z=0.7-2.0) comprising forming a layer of separating agent
US20060051304A1 (en) 2004-09-02 2006-03-09 Qinyun Peng Special effects with mixtures of interference pigments
DE102004051104A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-27 Merck Patent Gmbh Opake Kunststoffe
KR100843011B1 (ko) * 2004-12-24 2008-07-01 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 비늘조각형상 글래스
WO2006088759A1 (en) 2005-02-12 2006-08-24 Engelhard Corporation Transparent goniochromatic multilayer effect pigment
WO2006088761A2 (en) 2005-02-12 2006-08-24 Engelhard Corporation Multilayer effect pigment
US8088212B2 (en) * 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
JP2006316228A (ja) * 2005-05-16 2006-11-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 樹脂組成物
JP2006328278A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd 油性インキ組成物
GB0512077D0 (en) * 2005-06-14 2005-07-20 Pilkington Plc Glazing
EP1904586B1 (en) 2005-06-22 2016-11-23 Basf Se Interference pigments on the basis of glass flakes
DE102005032346A1 (de) * 2005-06-24 2007-01-04 Eckart Gmbh & Co.Kg Perlglanzpigmente mit vernetzbarer Bindemittelbeschichtung, Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Herstellung der beschichteten Perlglanzpigmente und deren Verwendung
JP5374148B2 (ja) * 2006-03-20 2013-12-25 日本板硝子株式会社 鱗片状ガラスが配合された化粧料
CN101405333B (zh) * 2006-03-24 2011-08-31 日本板硝子株式会社 薄片状玻璃填料及含有它的树脂组合物
DE102006014095A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
EP2022829B1 (en) 2006-04-21 2013-06-12 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment, method for producing the pigment, and waterborne resin composition containing the pigment
CN102417302A (zh) * 2006-06-23 2012-04-18 日本板硝子株式会社 鳞片状玻璃
WO2008042802A2 (en) * 2006-09-29 2008-04-10 Sensient Pharmaceutical Technologies Inc. Wet edible pearlescent film coatings
JP5535637B2 (ja) * 2006-10-18 2014-07-02 ビーエーエスエフ コーポレーション 色移動を示す多層顔料
US20110113984A1 (en) * 2006-10-18 2011-05-19 Basf Catalysts Llc Transparent Goniochromatic Multilayer Effect Pigment
WO2008076902A1 (en) 2006-12-14 2008-06-26 Sensient Colors Inc. Pearlescent pigment compositions and methods for making and using the same
JP5717343B2 (ja) * 2007-02-27 2015-05-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ （ルチル形）二酸化チタンで被覆された小板状顔料の形成方法
DE102007010986A1 (de) * 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
ATE432964T1 (de) * 2007-04-05 2009-06-15 Eckart Gmbh Effektpigmente mit einem substrat aus glasplättchen
WO2008130040A1 (ja) 2007-04-18 2008-10-30 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料およびそれを用いた化粧用組成物
CN101668819B (zh) * 2007-04-27 2012-11-21 日本板硝子株式会社 光亮性颜料、含有其的光亮性涂料组合物及汽车外板涂敷物
CN101688067B (zh) * 2007-07-12 2013-12-11 巴斯夫欧洲公司 基于珍珠岩薄片的干扰颜料
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
EP2075375A1 (en) * 2007-12-11 2009-07-01 Polska Wytwornia Papierow Wartosciowych S.A. Paper for personal document sheets and security document from this paper
KR20100114029A (ko) * 2007-12-19 2010-10-22 메르크 파텐트 게엠베하 전기전도성 코어를 갖는, 강렬한 색채를 갖고/갖거나 광변성인 안료
KR101634405B1 (ko) * 2007-12-19 2016-06-28 메르크 파텐트 게엠베하 높은 전기전도성의 광변성 안료
US20090185992A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Christelle Conan Process for producing iron oxide coated pearlescent pigments
EP2093260A1 (de) * 2008-02-20 2009-08-26 Eckart GmbH Effektpigmente basierend auf künstlich hergestellten Substraten mit enger Grössenverteilung
US20090291292A1 (en) * 2008-05-22 2009-11-26 3M Innovative Properties Company Optically active elements including multiple bead layers
CN102076782B (zh) * 2008-06-24 2014-03-26 巴斯夫欧洲公司 颜料混合物
JP6012178B2 (ja) * 2008-12-11 2016-10-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ パーライトフレークを主成分とする干渉顔料
JP2010268857A (ja) * 2009-05-19 2010-12-02 Sri Sports Ltd ゴルフボール
DE102009031266A1 (de) * 2009-06-30 2011-01-13 Eckart Gmbh Tintenstrahltinte enthaltend Perlglanzpigmente auf Basis von feinen und dünnen Substraten
DE102009037932A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009037933A1 (de) 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit nichtsilberner Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009037935A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit silberner Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009037934A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Eckart Gmbh Hochglänzende Mehrschichtperlglanzpigmente mit farbiger Interferenzfarbe und enger Größenverteilung und Verfahren zu deren Herstellung
US8936799B2 (en) 2009-10-28 2015-01-20 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
KR101443753B1 (ko) * 2010-02-24 2014-09-23 샨토우 롱후아 펄 러스터 피그먼츠 씨오., 엘티디. 각도―의존성 간섭 안료
JP2012021089A (ja) * 2010-07-15 2012-02-02 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
EP2598254B1 (en) 2010-07-28 2017-04-26 Basf Se Use of perlite based effect pigments for finishes with antique, or patina appearance
WO2012112541A2 (en) * 2011-02-15 2012-08-23 Basf Se Pigment mixtures for cosmetics
JP6014048B2 (ja) 2011-12-09 2016-10-25 日本板硝子株式会社 光輝性顔料と、それを含有する光輝性塗料組成物および自動車外板コート物
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
CN102790217B (zh) * 2012-07-26 2014-07-09 天津大学 碳包覆四氧化三铁锂离子电池负极材料及其制备方法
JP5418716B1 (ja) * 2012-08-01 2014-02-19 ダイキン工業株式会社 調理器具
US10007039B2 (en) 2012-09-26 2018-06-26 8797625 Canada Inc. Multilayer optical interference filter
CN103773083B (zh) * 2012-10-18 2015-04-22 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种光学干涉变色颜料及其制备方法和应用
EP2727966A1 (de) * 2012-11-06 2014-05-07 Eckart GmbH Pigment mit photokatalytischer Aktivität, Verfahren zu dessen Herstellung und Beschichtungsmittel
KR101978917B1 (ko) * 2012-11-30 2019-05-15 주식회사 엘지생활건강 강한 간섭색을 갖는 진주 광택 안료 및 이를 함유하는 화장료 조성물
US9475942B2 (en) 2012-12-07 2016-10-25 Bunge Amorphic Solutions Llc Aluminum phosphate composite materials and compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
CN103882781A (zh) * 2014-02-19 2014-06-25 刘景阳 一种表面吸墨的金银卡纸及制作方法
DE112015001639B4 (de) 2014-04-01 2023-12-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Nicht-farbverschiebende mehrschichtige strukturen
WO2015183674A1 (en) * 2014-05-28 2015-12-03 Basf Se Effect pigments
DE102015112412A1 (de) * 2014-08-15 2016-02-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Die Farbe nicht verändernde Mehrschichtstrukturen und schützende Beschichtung hierauf
EP2987834A1 (de) * 2014-08-18 2016-02-24 Kronos International, Inc. Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Partikeln mit Siliciumdioxid und mindestens einer weiteren anorganischen Verbindung
PL3034563T3 (pl) 2014-12-19 2019-08-30 Eckart Gmbh Pigmenty efektowe o kolorze złotym o wysokim nasyceniu barwy i wysokim połysku, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
PL3034564T3 (pl) * 2014-12-19 2018-07-31 Eckart Gmbh Pigmenty efektowe o wysokiej transparentności, wysokim nasyceniu i wysokiej czystości barwy, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
CN107250286B (zh) 2014-12-19 2019-04-02 埃卡特有限公司 具有高色度和高亮度的红色装饰颜料、其制造方法及其用途
TR201816042T4 (tr) 2014-12-19 2018-11-21 Eckart Gmbh Yüksek renk koyuluğuna ve yüksek parlaklığa sahip absorbe edici etki pigmentleri, üretimlerine yönelik yöntem ve kullanımları.
EP3034566B2 (de) * 2014-12-19 2022-06-08 Eckart GmbH Metalleffektpigmente mit hohem Chroma und hoher Brillanz, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben
BR112017024677A2 (pt) * 2015-05-21 2018-07-24 Valspar Sourcing Inc métodos para tratamento de um sistema de eletrodeposição e para manter um sistema de eletrodeposição isento de contaminação microbiana, e, composição
CN105694574B (zh) * 2016-03-16 2018-06-26 浙江凯色丽科技发展有限公司 片状反射隔热粉及其制备方法
CN106280575A (zh) * 2016-07-21 2017-01-04 四川省川宏精细化工有限公司 一种油漆珠光颜料及其制备方法
CN106265108A (zh) * 2016-08-11 2017-01-04 广西七色珠光材料股份有限公司 化妆品用金色球形颜料及其制备方法
CN110914371A (zh) 2017-04-04 2020-03-24 巴斯夫色彩与效果有限公司 无机效果颜料
KR101876199B1 (ko) * 2017-04-21 2018-08-03 씨큐브 주식회사 복합 백색 안료 및 그 제조 방법
CN107881465B (zh) * 2017-11-13 2020-04-21 苏州安洁科技股份有限公司 一种玻璃物理气相沉积颜色膜的方法
KR101858414B1 (ko) * 2017-11-30 2018-05-16 씨큐브 주식회사 유기 또는 무기 형광체를 포함하는 보안용 진주광택 안료
CN108338931A (zh) * 2018-01-23 2018-07-31 信利光电股份有限公司 一种光学美白活性颗粒及含有该颗粒的化妆品组合物
CN108690377A (zh) * 2018-05-08 2018-10-23 江苏贝丽得新材料有限公司 一种具有千足金效果的珠光颜料及其制备方法
CN109054457B (zh) * 2018-07-12 2020-08-28 福建坤彩材料科技股份有限公司 黑色珠光颜料及其制备方法和应用
CN108761613A (zh) * 2018-08-01 2018-11-06 湖北五方光电股份有限公司 一种低红外透过率红外截止滤光片及其制备方法
CN109267026B (zh) * 2018-11-21 2020-08-07 西南交通大学 一种钛基底着多重及图案化颜色的方法
CN109704815A (zh) * 2019-02-28 2019-05-03 东莞信柏结构陶瓷股份有限公司 彩色氧化锆陶瓷及其制备方法
CN109943100A (zh) * 2019-04-17 2019-06-28 福建坤彩材料科技股份有限公司 一种紫色珠光颜料、其制备方法及应用
DE102019003072A1 (de) * 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
CN115340782A (zh) * 2021-05-14 2022-11-15 山东中科泰阳光电科技有限公司 高透彩色颜料、透明彩色涂料及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5753371A (en) * 1996-06-03 1998-05-19 The Mearl Corporation Pearlescent glass pigment
CN1270615A (zh) * 1997-10-17 2000-10-18 默克专利股份有限公司 干涉颜料
CN1273258A (zh) * 1999-04-16 2000-11-15 默克专利股份有限公司 颜料混合物

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3138475A (en) * 1959-11-14 1964-06-23 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Filler and meterial with an artificial pearly gloss and method of producing the same
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3331699A (en) * 1963-10-24 1967-07-18 Du Pont Nacreous glass flake pigment compositions
DE3617430A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
CA1329867C (en) * 1988-07-20 1994-05-31 Hiroshi Ito Pigment
JP2985286B2 (ja) * 1990-11-26 1999-11-29 日本板硝子株式会社 緻密保護被覆層を有するフレーク状ガラス及びその製造方法並びに該フレーク状ガラスを含有する塗料
JPH04292426A (ja) * 1991-03-19 1992-10-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状ガラスの製造方法
DE4121352A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-07 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige pigmente
CZ232294A3 (en) * 1992-03-26 1995-01-18 Merck Patent Gmbh Plate-like colored pigment and process for preparing thereof
JP3097349B2 (ja) * 1992-10-06 2000-10-10 日本板硝子株式会社 真珠光沢顔料の製造方法
JPH06116507A (ja) * 1992-10-06 1994-04-26 Nippon Sheet Glass Co Ltd 真珠光沢顔料
JPH06116508A (ja) 1992-10-06 1994-04-26 Nippon Sheet Glass Co Ltd チタニアまたはジルコニアで被覆されたフレーク状物体の製造方法
US5433779A (en) * 1993-12-06 1995-07-18 The Mearl Corporation Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
JP3389360B2 (ja) * 1994-01-18 2003-03-24 マツダ株式会社 光干渉材及びそれを含有する塗料
DE19618569A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6045914A (en) 1996-06-03 2000-04-04 Engelhard Corporation Pearlescent glass pigment
DE19638708A1 (de) * 1996-09-21 1998-04-16 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6132873A (en) * 1996-09-21 2000-10-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Multilayered interference pigments
JPH10279828A (ja) 1997-03-31 1998-10-20 Merck Japan Kk 高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途
DE19915153A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
US6284032B2 (en) * 1999-03-09 2001-09-04 Merck Patent Gmbh Multilayer interference pigments
JP3702742B2 (ja) * 1999-04-28 2005-10-05 日本板硝子株式会社 真珠光沢顔料およびその製造方法並びに真珠光沢顔料を配合した化粧料
DE19941607A1 (de) * 1999-09-01 2001-03-08 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung enthaltend BIOCI-Pigmente
US6524381B1 (en) * 2000-03-31 2003-02-25 Flex Products, Inc. Methods for producing enhanced interference pigments
DE19951871A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
US6767633B2 (en) * 2000-04-11 2004-07-27 Merck Patent Gmbh Transparent medium having angle-selective transmission or reflection properties and/or absorption properties
DE10018904A1 (de) 2000-04-14 2001-10-18 Merck Patent Gmbh Transparentes Medium mit winkelselektiven Transmissions- bzw. Reflexionseigenschaften und/oder Absorptionseigenschaften (II)
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
US6777085B1 (en) * 2002-04-19 2004-08-17 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method of preparing pigments using multiple deposition sources
US6875264B2 (en) * 2003-01-17 2005-04-05 Engelhard Corporation Multi-layer effect pigment

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5753371A (en) * 1996-06-03 1998-05-19 The Mearl Corporation Pearlescent glass pigment
CN1270615A (zh) * 1997-10-17 2000-10-18 默克专利股份有限公司 干涉颜料
CN1273258A (zh) * 1999-04-16 2000-11-15 默克专利股份有限公司 颜料混合物

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