JP3097349B2 - 真珠光沢顔料の製造方法 - Google Patents
真珠光沢顔料の製造方法Info
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、真珠光沢顔料の製造方
法、特にチタニア、ジルコニア単独またはそれらの混合
物からなる金属酸化物微粒子をフレーク上に被覆した真
珠光沢顔料の製造方法に関する。
法、特にチタニア、ジルコニア単独またはそれらの混合
物からなる金属酸化物微粒子をフレーク上に被覆した真
珠光沢顔料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、真珠光沢顔料として、チタニア微
粒子の半透明層を雲母薄片上に形成したものが広く使用
されている。
粒子の半透明層を雲母薄片上に形成したものが広く使用
されている。
【０００３】雲母薄片上へのチタニアの被覆方法とし
て、沸騰温度で硫酸酸性オキシ硫酸チタン溶液を加水分
解する方法（例えば、特公昭４３−２５６４４号）や、
四塩化チタンの加水分解法（例えば、特公昭４９−３８
２４号）が一般に知られている。これらの方法では、水
酸化チタンを被覆した後、７００〜１０００℃で熱処理
し、安定で輝度の高いチタニア被覆層となす。
て、沸騰温度で硫酸酸性オキシ硫酸チタン溶液を加水分
解する方法（例えば、特公昭４３−２５６４４号）や、
四塩化チタンの加水分解法（例えば、特公昭４９−３８
２４号）が一般に知られている。これらの方法では、水
酸化チタンを被覆した後、７００〜１０００℃で熱処理
し、安定で輝度の高いチタニア被覆層となす。
【０００４】一方、本発明者らは、雲母薄片の代わりに
フレーク状ガラスを使用し真珠光沢顔料を製造すること
を提案した。雲母薄片の代わりにフレーク状ガラスを使
用することの利点は、フレーク状ガラスの表面平滑性の
良さにある。すなわち、フレーク状ガラスは雲母のよう
に表面凹凸が大きくなく、チタニア層を設けた場合、チ
タニア層内の多重反射が良好であり、色調がより美しい
と言う長所がある。
フレーク状ガラスを使用し真珠光沢顔料を製造すること
を提案した。雲母薄片の代わりにフレーク状ガラスを使
用することの利点は、フレーク状ガラスの表面平滑性の
良さにある。すなわち、フレーク状ガラスは雲母のよう
に表面凹凸が大きくなく、チタニア層を設けた場合、チ
タニア層内の多重反射が良好であり、色調がより美しい
と言う長所がある。
【０００５】これら雲母やフレーク状ガラスは何れも可
視光透過率が低くないので、チタニア被覆後のこれら顔
料を明るい背景に置いた場合、反射干渉色と透過干渉色
が混じって見えることになる。反射干渉色と透過干渉色
は、互いに相補的関係にあり、その混合色は白色であ
る。このように、明るい背景上に置かれたこの種の顔料
は、その特徴とする反射干渉色が現れにくくなるという
欠点を有している。
視光透過率が低くないので、チタニア被覆後のこれら顔
料を明るい背景に置いた場合、反射干渉色と透過干渉色
が混じって見えることになる。反射干渉色と透過干渉色
は、互いに相補的関係にあり、その混合色は白色であ
る。このように、明るい背景上に置かれたこの種の顔料
は、その特徴とする反射干渉色が現れにくくなるという
欠点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この欠点を解決する方
法として、雲母上に被覆した二酸化チタンを還元し、低
酸化状態のチタニアとして黒色となし、さらにその上
に、二酸化チタンの被覆を行うことにより、反射干渉色
を強調することが行われている（例えば、鈴木 福二，
ニューセラミックス，No.1,79-84(1991).参照）。しか
し、この方法では、二酸化チタン被覆、還元操作、二酸
化チタン被覆と、操作が煩雑であり、工業的利用の観点
からは不利であると言う問題点があった。
法として、雲母上に被覆した二酸化チタンを還元し、低
酸化状態のチタニアとして黒色となし、さらにその上
に、二酸化チタンの被覆を行うことにより、反射干渉色
を強調することが行われている（例えば、鈴木 福二，
ニューセラミックス，No.1,79-84(1991).参照）。しか
し、この方法では、二酸化チタン被覆、還元操作、二酸
化チタン被覆と、操作が煩雑であり、工業的利用の観点
からは不利であると言う問題点があった。
【０００７】本発明は上記の従来技術に鑑み、鮮やかな
反射干渉色を有する真珠光沢顔料を簡単かつ効率的に製
造することのできる方法を提供するものである。
反射干渉色を有する真珠光沢顔料を簡単かつ効率的に製
造することのできる方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、チタ
ニアもしくはジルコニア単独またはそれらの混合物をフ
レーク状基材上に被覆し、熱処理して真珠光沢顔料を製
造する方法において、前記フレーク状基材として、加水
分解・重縮合可能な有機金属化合物および結果的に光吸
収の原因となる物質を含む溶液から製造した、４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの波長範囲の少なくとも一部の光の透過
率が５０％以下である材料を使用することを特徴とする
真珠光沢顔料の製造方法である。
ニアもしくはジルコニア単独またはそれらの混合物をフ
レーク状基材上に被覆し、熱処理して真珠光沢顔料を製
造する方法において、前記フレーク状基材として、加水
分解・重縮合可能な有機金属化合物および結果的に光吸
収の原因となる物質を含む溶液から製造した、４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの波長範囲の少なくとも一部の光の透過
率が５０％以下である材料を使用することを特徴とする
真珠光沢顔料の製造方法である。
【０００９】フレーク状基材は、加水分解・重縮合可能
な有機金属化合物を含む溶液から既に発明者らが提案し
た方法（特開平３−２８５８３８）によって製造するこ
とができる。
な有機金属化合物を含む溶液から既に発明者らが提案し
た方法（特開平３−２８５８３８）によって製造するこ
とができる。
【００１０】すなわち、加水分解・重縮合可能な有機金
属化合物を含む溶液を基材上に塗布し、これを乾燥して
ゲル状膜を形成させた後、ゲル状膜が付着した基材から
ゲル状膜を剥離させ、焼結してフレーク状基材を製造す
る。
属化合物を含む溶液を基材上に塗布し、これを乾燥して
ゲル状膜を形成させた後、ゲル状膜が付着した基材から
ゲル状膜を剥離させ、焼結してフレーク状基材を製造す
る。
【００１１】本発明に用いる原料としての加水分解・重
縮合可能な有機金属化合物は、加水分解、脱水縮合を行
なうものであれば基本的にはどんな化合物でもよいが、
アルコキシル基を有する金属アルコキシドが好ましい。
更に具体的には、シリコン、チタン、アルミニウム、ジ
ルコニウム、リン、ホウ素等のメトキシド、エトキシ
ド、プロポキシド、ブトキシド等が、単体あるいは混合
体として用いられる。従って、本発明によって得られる
フレーク状基材の組成は、例えば純粋なシリカ、珪酸塩
系、チタン酸塩系、アルミン酸系、ジルコニウム酸塩
系、リン酸塩系、ホウ酸塩系の非晶質または結晶質のも
のである。
縮合可能な有機金属化合物は、加水分解、脱水縮合を行
なうものであれば基本的にはどんな化合物でもよいが、
アルコキシル基を有する金属アルコキシドが好ましい。
更に具体的には、シリコン、チタン、アルミニウム、ジ
ルコニウム、リン、ホウ素等のメトキシド、エトキシ
ド、プロポキシド、ブトキシド等が、単体あるいは混合
体として用いられる。従って、本発明によって得られる
フレーク状基材の組成は、例えば純粋なシリカ、珪酸塩
系、チタン酸塩系、アルミン酸系、ジルコニウム酸塩
系、リン酸塩系、ホウ酸塩系の非晶質または結晶質のも
のである。
【００１２】上記有機金属化合物を含む原料溶液の溶媒
は、実質的に上記有機金属化合物を溶解すれば基本的に
何でもよいが、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−
ル、ブタノ−ル等のアルコ−ル類が最も好ましい。この
溶媒の使用量は有機金属化合物と溶媒との合計量に対し
て容積比で０.１〜０.９９５、好ましくは０.２〜０.
９、更に好ましくは０.３〜０.８５である。
は、実質的に上記有機金属化合物を溶解すれば基本的に
何でもよいが、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−
ル、ブタノ−ル等のアルコ−ル類が最も好ましい。この
溶媒の使用量は有機金属化合物と溶媒との合計量に対し
て容積比で０.１〜０.９９５、好ましくは０.２〜０.
９、更に好ましくは０.３〜０.８５である。
【００１３】上記原料の有機金属化合物の加水分解には
水分が必要である。これは中性、酸性、塩基性の何れで
もよいが、加水分解を促進するためには、塩酸、硝酸、
硫酸等で酸性にした水を用いるのが好ましい。その使用
量は、有機金属化合物１モルに対して水１モル〜１００
モルの範囲が好ましい。そして酸の使用量は有機金属化
合物に対してモル比で０．０１〜２、好ましくは０．０
５〜１．５である。
水分が必要である。これは中性、酸性、塩基性の何れで
もよいが、加水分解を促進するためには、塩酸、硝酸、
硫酸等で酸性にした水を用いるのが好ましい。その使用
量は、有機金属化合物１モルに対して水１モル〜１００
モルの範囲が好ましい。そして酸の使用量は有機金属化
合物に対してモル比で０．０１〜２、好ましくは０．０
５〜１．５である。
【００１４】本発明で使用する基板はステンレス、金、
銀のような金属、ガラスあるいはプラスチックなどの材
質で、表面が平滑なものを用いる。このような基板に、
上記有機金属化合物を含む液体を塗布し、０.０６〜５
０μｍの薄い液膜とする。この膜が乾燥すると収縮する
が、基板は収縮しないので、膜に亀裂が発生する。基材
からゲル状膜を剥離させた後、焼結してフレーク状ガラ
スを製造する。
銀のような金属、ガラスあるいはプラスチックなどの材
質で、表面が平滑なものを用いる。このような基板に、
上記有機金属化合物を含む液体を塗布し、０.０６〜５
０μｍの薄い液膜とする。この膜が乾燥すると収縮する
が、基板は収縮しないので、膜に亀裂が発生する。基材
からゲル状膜を剥離させた後、焼結してフレーク状ガラ
スを製造する。
【００１５】本発明に用いる結果的に光吸収の原因とな
る物質は、前記フレーク状物質の可視光透過率を低くす
るものであり、炭化残留するような有機物、鉄等の金属
イオンまたはコロイドなどを挙げることができる。
る物質は、前記フレーク状物質の可視光透過率を低くす
るものであり、炭化残留するような有機物、鉄等の金属
イオンまたはコロイドなどを挙げることができる。
【００１６】該有機物を炭化残留させる方法は、原料で
ある加水分解・重縮合可能な有機金属化合物中の有機基
を炭化させても良いし、積極的に原料溶液中に有機物質
を添加付与しても良い。前者有機金属化合物としては、
ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の
アルコキシシランやシランカップリング剤などの使用
が、炭化に有効である。例えば上記のジメチルジメトキ
シシランおよびメチルトリエトキシシランは加水分解・
重縮合可能な有機金属化合物でもあり、かつ結果的に光
吸収の原因となる物質でもあるので兼用することができ
る。後者の有機物質は、有機色素、有機高分子化合物
等、炭素原子を分子中に有し原料溶液に可溶であるもの
なら、何でも使用できる。
ある加水分解・重縮合可能な有機金属化合物中の有機基
を炭化させても良いし、積極的に原料溶液中に有機物質
を添加付与しても良い。前者有機金属化合物としては、
ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の
アルコキシシランやシランカップリング剤などの使用
が、炭化に有効である。例えば上記のジメチルジメトキ
シシランおよびメチルトリエトキシシランは加水分解・
重縮合可能な有機金属化合物でもあり、かつ結果的に光
吸収の原因となる物質でもあるので兼用することができ
る。後者の有機物質は、有機色素、有機高分子化合物
等、炭素原子を分子中に有し原料溶液に可溶であるもの
なら、何でも使用できる。
【００１７】結果的に光吸収の原因となる物質の添加量
は加水分解・重縮合可能な有機金属化合物に対して、通
常は０．１〜３０重量％である。この添加量が０．１重
量％未満では鮮やかな反射干渉色を有する真珠光沢顔料
が得られない。またこの添加量が３０重量％を越えても
真珠光沢顔料の反射干渉色の鮮やかさは、もはや向上せ
ず、添加物ぼ無駄となる。
は加水分解・重縮合可能な有機金属化合物に対して、通
常は０．１〜３０重量％である。この添加量が０．１重
量％未満では鮮やかな反射干渉色を有する真珠光沢顔料
が得られない。またこの添加量が３０重量％を越えても
真珠光沢顔料の反射干渉色の鮮やかさは、もはや向上せ
ず、添加物ぼ無駄となる。
【００１８】これら原料溶液を、基材上に塗布し、乾燥
して基材から剥離させた後、熱処理する。この熱処理を
還元性雰囲気中で行えば、容易に有機物が炭素分として
フレーク中に残留する。熱処理温度は特に限定されない
が、フレーク状基材の強度を考慮すれば、６００〜１２
００℃の範囲で熱処理するのが好ましい。
して基材から剥離させた後、熱処理する。この熱処理を
還元性雰囲気中で行えば、容易に有機物が炭素分として
フレーク中に残留する。熱処理温度は特に限定されない
が、フレーク状基材の強度を考慮すれば、６００〜１２
００℃の範囲で熱処理するのが好ましい。
【００１９】得られるフレーク状ガラス基材は４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの波長範囲の少なくとも一部の光の透過
率が５０％以下であることが鮮やかな反射干渉色を有す
る真珠光沢顔料を得るために必要である。この光の透過
率は、チタニアもしくはジルコニア単独またはそれらの
混合物を被覆する前のフレーク状基材を、市販のアクリ
ル樹脂中に、濃度が５重量％となるように分散させ、厚
みが２ｍｍの窓ガラス板上に約１００μｍの厚みで塗布
・乾燥させ、分光光度計で透過率を測定した値で定義す
る。この透過率は好ましくは３０％以下である。この透
過率は小さければ小さい程効果が高いが、透過率が３％
以下では、さらに効果が高くなることはない。従って通
常は３％より高い透過率のものを使用する。また使用す
るフレーク状ガラス基材の寸法については、厚さは、通
常０．０５μｍ〜５μｍである。５μｍより厚いと、自
由表面の膜部分と基材付近の膜部分との乾燥速度の差が
大きくなりすぎ、得られるフレーク状ガラスに、基板に
水平な方向の膜間剥離が発生するようになる。このよう
な膜間剥離が発生すると、得られるフレーク状ガラスの
膜厚の分布が 広くなり製品としての 品質が悪くなる。
逆に０．０５μｍより薄いと、基板と膜との付着性が大
きくなりすぎ、膜が基板から剥離しなくなり、フレーク
状とはならない。また本発明によって製造されるフレー
ク状ガラスの直径は通常１０μｍ〜数ｍｍであり、その
アスペクト比は少なくとも５、好ましくは少なくとも１
０である。
ｍ〜８００ｎｍの波長範囲の少なくとも一部の光の透過
率が５０％以下であることが鮮やかな反射干渉色を有す
る真珠光沢顔料を得るために必要である。この光の透過
率は、チタニアもしくはジルコニア単独またはそれらの
混合物を被覆する前のフレーク状基材を、市販のアクリ
ル樹脂中に、濃度が５重量％となるように分散させ、厚
みが２ｍｍの窓ガラス板上に約１００μｍの厚みで塗布
・乾燥させ、分光光度計で透過率を測定した値で定義す
る。この透過率は好ましくは３０％以下である。この透
過率は小さければ小さい程効果が高いが、透過率が３％
以下では、さらに効果が高くなることはない。従って通
常は３％より高い透過率のものを使用する。また使用す
るフレーク状ガラス基材の寸法については、厚さは、通
常０．０５μｍ〜５μｍである。５μｍより厚いと、自
由表面の膜部分と基材付近の膜部分との乾燥速度の差が
大きくなりすぎ、得られるフレーク状ガラスに、基板に
水平な方向の膜間剥離が発生するようになる。このよう
な膜間剥離が発生すると、得られるフレーク状ガラスの
膜厚の分布が 広くなり製品としての 品質が悪くなる。
逆に０．０５μｍより薄いと、基板と膜との付着性が大
きくなりすぎ、膜が基板から剥離しなくなり、フレーク
状とはならない。また本発明によって製造されるフレー
ク状ガラスの直径は通常１０μｍ〜数ｍｍであり、その
アスペクト比は少なくとも５、好ましくは少なくとも１
０である。
【００２０】このようにして得られた、可視光透過率の
低いフレーク状基材上に、既知の方法でチタニアもしく
はジルコニア単独またはそれらの混合物を被覆し、鮮や
かな反射干渉色を有する真珠光沢顔料を簡単に製造する
ことができる。被覆するチタニアもしくはジルコニア単
独またはそれらの混合物の厚みを５０〜２００ｎｍの範
囲で制御することによって、銀色、黄金色、赤色、赤紫
色、青色、緑色などの真珠光沢が得られる。
低いフレーク状基材上に、既知の方法でチタニアもしく
はジルコニア単独またはそれらの混合物を被覆し、鮮や
かな反射干渉色を有する真珠光沢顔料を簡単に製造する
ことができる。被覆するチタニアもしくはジルコニア単
独またはそれらの混合物の厚みを５０〜２００ｎｍの範
囲で制御することによって、銀色、黄金色、赤色、赤紫
色、青色、緑色などの真珠光沢が得られる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を示す。
【００２２】実施例−１ 市販のシリコンテトラエトキシド、エタノール、水を、
体積比で１：２：１の割合で混合し、さらに市販の有機
色素であるメチレンブルーを、前記混合溶液に対し０．
１重量％となるように添加し、室温で約２４時間攪拌を
行なった。
体積比で１：２：１の割合で混合し、さらに市販の有機
色素であるメチレンブルーを、前記混合溶液に対し０．
１重量％となるように添加し、室温で約２４時間攪拌を
行なった。
【００２３】表面を研磨した、２０ｃｍ×２０ｃｍで厚
さ１ｍｍのステンレス板を基材として用意しておき、先
に調製した溶液を、ディップコーティングによってステ
ンレス板基材上に成膜し、２０℃、６０％ＲＨの大気中
に５分間放置した。その後これを１２０℃オーブンに入
れて２分間乾燥し、基材から剥離した青色のゲル膜をナ
イロンブラシで集めた。この青色は原料の中に混入した
メチレンブルーから由来するものである。
さ１ｍｍのステンレス板を基材として用意しておき、先
に調製した溶液を、ディップコーティングによってステ
ンレス板基材上に成膜し、２０℃、６０％ＲＨの大気中
に５分間放置した。その後これを１２０℃オーブンに入
れて２分間乾燥し、基材から剥離した青色のゲル膜をナ
イロンブラシで集めた。この青色は原料の中に混入した
メチレンブルーから由来するものである。
【００２４】集めた青色ゲル膜を坩堝に入れて、これ
を、さらに還元剤として炭素片を入れた大きな坩堝内に
置き、蓋をして１０００℃で２時間熱処理し、フレーク
状褐色シリカガラスを得た。その寸法は平均厚みが約
０．５μｍで平均粒径が約８５μｍであった。この褐色
の着色はゲル膜中のメチレンブルーが分解し炭素成分が
還元されて炭素がシリカ中に分散していることによるも
のである。
を、さらに還元剤として炭素片を入れた大きな坩堝内に
置き、蓋をして１０００℃で２時間熱処理し、フレーク
状褐色シリカガラスを得た。その寸法は平均厚みが約
０．５μｍで平均粒径が約８５μｍであった。この褐色
の着色はゲル膜中のメチレンブルーが分解し炭素成分が
還元されて炭素がシリカ中に分散していることによるも
のである。
【００２５】このフレーク状褐色シリカガラスを、市販
のアクリル樹脂中に、濃度が５重量％となるように分散
させ、これを厚みが２ｍｍの窓ガラス板上に約１００μ
ｍの厚みで塗布・乾燥させ、分光光度計で透過率を測定
したところ、４５０ｎｍ光の透過率は８％であり、肉眼
で観察すると薄い褐色を呈していた。
のアクリル樹脂中に、濃度が５重量％となるように分散
させ、これを厚みが２ｍｍの窓ガラス板上に約１００μ
ｍの厚みで塗布・乾燥させ、分光光度計で透過率を測定
したところ、４５０ｎｍ光の透過率は８％であり、肉眼
で観察すると薄い褐色を呈していた。
【００２６】先のフレーク状褐色シリカガラス１５ｇを
１００ｍｌの水に分散させ、８０℃に保った。ここに、
１２ｇの二酸化チタンに相当するオキシ硫酸チタン水溶
液１００ｇと、５０ｇの５０％硫酸をゆっくり加えた。
これを約１時間半加熱沸騰させた。この加熱沸騰により
フレーク状褐色シリカガラスの表面に徐々に水酸化チタ
ンが反応生成するが、加熱沸騰の途中で時々スラリーを
１滴取り、これを黒地の背景上に置き、チタニア層起因
の干渉色を観察した。この色が赤橙色になったところ
で、沸騰を止めた。スラリーを濾過し、水で洗浄して硫
酸を除去、乾燥して、水酸化チタン被覆フレーク状褐色
シリカガラスを得た。
１００ｍｌの水に分散させ、８０℃に保った。ここに、
１２ｇの二酸化チタンに相当するオキシ硫酸チタン水溶
液１００ｇと、５０ｇの５０％硫酸をゆっくり加えた。
これを約１時間半加熱沸騰させた。この加熱沸騰により
フレーク状褐色シリカガラスの表面に徐々に水酸化チタ
ンが反応生成するが、加熱沸騰の途中で時々スラリーを
１滴取り、これを黒地の背景上に置き、チタニア層起因
の干渉色を観察した。この色が赤橙色になったところ
で、沸騰を止めた。スラリーを濾過し、水で洗浄して硫
酸を除去、乾燥して、水酸化チタン被覆フレーク状褐色
シリカガラスを得た。
【００２７】得られた水酸化チタン被覆フレークを、１
０００℃で１時間熱処理した。この熱処理により被覆層
の水酸化チタンがチタニアに変化した。被覆されたチタ
ニアの厚みは約８５ｎｍであった。最終的に得られたこ
の真珠光沢顔料を、アクリル樹脂に約５％となるように
分散させ、予め白色塗料を塗布乾燥させた金属基板上に
約５０μｍの厚みに塗布して乾燥させた。肉眼で見ると
この時の真珠光沢顔料の反射色は、チタニア層に起因す
る反射干渉色が強調されて、鮮やかな黄金色であった。
０００℃で１時間熱処理した。この熱処理により被覆層
の水酸化チタンがチタニアに変化した。被覆されたチタ
ニアの厚みは約８５ｎｍであった。最終的に得られたこ
の真珠光沢顔料を、アクリル樹脂に約５％となるように
分散させ、予め白色塗料を塗布乾燥させた金属基板上に
約５０μｍの厚みに塗布して乾燥させた。肉眼で見ると
この時の真珠光沢顔料の反射色は、チタニア層に起因す
る反射干渉色が強調されて、鮮やかな黄金色であった。
【００２８】実施例−２ 有機色素の代わりに、塩化第二鉄を濃度が１重量％とな
るように添加した他は、実施例−１と同様にして、鉄含
有フレークを製造した。フレークは、茶褐色であり、実
施例−１記載の方法で４００〜６００ｎｍ光に対する透
過率を測定したところ、１０〜２５％であった。実施例
−１記載と同じ方法で、約１３０ｎｍ厚みのチタニア被
覆を行い、青色の反射干渉色を有する真珠光沢顔料を得
た。
るように添加した他は、実施例−１と同様にして、鉄含
有フレークを製造した。フレークは、茶褐色であり、実
施例−１記載の方法で４００〜６００ｎｍ光に対する透
過率を測定したところ、１０〜２５％であった。実施例
−１記載と同じ方法で、約１３０ｎｍ厚みのチタニア被
覆を行い、青色の反射干渉色を有する真珠光沢顔料を得
た。
【００２９】実施例−３ 市販のシリコンテトラエトキシド、ジメチルジエトキシ
シラン、エタノール、水を、体積比で０．７：０．３：
２：１の割合で混合し、室温で約２４時間攪拌を行なっ
た。
シラン、エタノール、水を、体積比で０．７：０．３：
２：１の割合で混合し、室温で約２４時間攪拌を行なっ
た。
【００３０】この溶液を用い、実施例−１と同じ方法で
フレーク状褐色シリカガラスを作製した。この褐色の着
色はジメチルジエトキシシランが分解して還元されて生
成された炭素微粒子によるものである。このフレークの
５５０ｎｍ光に対する透過率は、約１０％であった。
フレーク状褐色シリカガラスを作製した。この褐色の着
色はジメチルジエトキシシランが分解して還元されて生
成された炭素微粒子によるものである。このフレークの
５５０ｎｍ光に対する透過率は、約１０％であった。
【００３１】実施例−１記載の方法で約１２０ｎｍ厚み
のチタニア層被覆を行い、赤紫色の反射干渉色を有する
真珠光沢顔料を得た。
のチタニア層被覆を行い、赤紫色の反射干渉色を有する
真珠光沢顔料を得た。
【００３２】比較例−１ 実施例−１記載の青色ゲルフレークを、そのまま空気中
で１０００℃で熱処理して、透明なフレーク状シリカガ
ラスを得た。実施例１の場合とは違い、ゲル膜中のメチ
レンブルーは還元炭化されずに酸化分解するため着色は
生じない。
で１０００℃で熱処理して、透明なフレーク状シリカガ
ラスを得た。実施例１の場合とは違い、ゲル膜中のメチ
レンブルーは還元炭化されずに酸化分解するため着色は
生じない。
【００３３】実施例−１記載の方法で、４００ｎｍから
８００ｎｍの範囲の光に対する透過率を測定したとこ
ろ、この範囲で９０〜９５％であった。
８００ｎｍの範囲の光に対する透過率を測定したとこ
ろ、この範囲で９０〜９５％であった。
【００３４】さらに実施例−１記載の方法で、約８５ｎ
ｍ厚みのチタニア被覆を行ない、得られた真珠光沢顔料
を、アクリル樹脂に約５％となるように分散させ、白色
基板上に塗布した。この時の真珠光沢顔料の反射色は、
弱い黄色の混じった白色であった。この弱い黄色の着色
は反射干渉色に起因するものである。白色基板上にある
チタニア被覆シリカガラスフレークを、基板上方から見
た場合、フレークを透過してくる光は一度フレーク中を
通過して白色基板上で反射した光である。この光の強度
は、フレーク表面で直接反射する光の強度よりも弱い。
同じことが反射干渉光と透過干渉光強度にも言え、若干
強い反射干渉色が、補色である透過干渉色によって白色
化されなかった部分が弱い色として観察されるのであ
る。
ｍ厚みのチタニア被覆を行ない、得られた真珠光沢顔料
を、アクリル樹脂に約５％となるように分散させ、白色
基板上に塗布した。この時の真珠光沢顔料の反射色は、
弱い黄色の混じった白色であった。この弱い黄色の着色
は反射干渉色に起因するものである。白色基板上にある
チタニア被覆シリカガラスフレークを、基板上方から見
た場合、フレークを透過してくる光は一度フレーク中を
通過して白色基板上で反射した光である。この光の強度
は、フレーク表面で直接反射する光の強度よりも弱い。
同じことが反射干渉光と透過干渉光強度にも言え、若干
強い反射干渉色が、補色である透過干渉色によって白色
化されなかった部分が弱い色として観察されるのであ
る。
【００３５】比較例−２ フレーク状基材として、フレーク状褐色シリカガラスの
代わりに市販の白雲母を用いた他は、実施例−１と同様
に約８５ｎｍ厚みのチタニア被覆を行い、真珠光沢顔料
を作製した。この顔料は、白色基板上に置いた時、反射
干渉色が弱くなり、淡黄白色となった。また使用した白
雲母の４００ｎｍから８００ｎｍの範囲の光の透過率は
８５〜９５％であった。
代わりに市販の白雲母を用いた他は、実施例−１と同様
に約８５ｎｍ厚みのチタニア被覆を行い、真珠光沢顔料
を作製した。この顔料は、白色基板上に置いた時、反射
干渉色が弱くなり、淡黄白色となった。また使用した白
雲母の４００ｎｍから８００ｎｍの範囲の光の透過率は
８５〜９５％であった。
【００３６】実施例−４ 予め、尿素を加えてｐＨを２．７に調節した水溶液３０
０ｍｌに、１５ｇの二酸化ジルコニウムに相当する硫酸
ジルコニウムを溶解させた。ここに実施例−１記載のフ
レーク状褐色シリカガラスを１５ｇ加え、９０℃に加熱
し、よく攪伴しながら約２時間この温度に保った。その
後、スラリーを濾過し水で洗浄、乾燥した。これを８０
０℃で１時間処理した。ジルコニア層の厚みは約１００
ｎｍであった。
０ｍｌに、１５ｇの二酸化ジルコニウムに相当する硫酸
ジルコニウムを溶解させた。ここに実施例−１記載のフ
レーク状褐色シリカガラスを１５ｇ加え、９０℃に加熱
し、よく攪伴しながら約２時間この温度に保った。その
後、スラリーを濾過し水で洗浄、乾燥した。これを８０
０℃で１時間処理した。ジルコニア層の厚みは約１００
ｎｍであった。
【００３７】実施例−１と同様に白色基板上で観察して
も反射干渉色は薄れず、鮮やかな黄金色が観察された。
も反射干渉色は薄れず、鮮やかな黄金色が観察された。
【００３８】実施例−５ 市販のメチルトリエトキシシラン、エタノール、および
０．１Ｎ塩酸をそれぞれ体積比で１：１．８：０．８の
割合で混合し、５０℃で約２４時間攪伴を行った。実施
例−１と同様の方法でフレーク状ゲルを得、窒素気体
中、１０００℃で１時間熱処理してフレーク状褐色シリ
カガラスを得た。このフレークの厚みは約０．７μｍで
あった。この褐色の着色は、ゲル膜中の有機残基である
メチル基が分解して生じた炭素がフレーク中に均一に分
散していることに起因している。実施例−１記載の方法
で８００ｎｍ光に対する透過率を測定したところ、約３
０％であった。
０．１Ｎ塩酸をそれぞれ体積比で１：１．８：０．８の
割合で混合し、５０℃で約２４時間攪伴を行った。実施
例−１と同様の方法でフレーク状ゲルを得、窒素気体
中、１０００℃で１時間熱処理してフレーク状褐色シリ
カガラスを得た。このフレークの厚みは約０．７μｍで
あった。この褐色の着色は、ゲル膜中の有機残基である
メチル基が分解して生じた炭素がフレーク中に均一に分
散していることに起因している。実施例−１記載の方法
で８００ｎｍ光に対する透過率を測定したところ、約３
０％であった。
【００３９】実施例−１記載と同じ方法で約１６０ｎｍ
厚みのチタニア被覆を行い、白色背景上でも薄れない鮮
やかな緑色の反射干渉色を有する真珠光沢顔料を得た。
厚みのチタニア被覆を行い、白色背景上でも薄れない鮮
やかな緑色の反射干渉色を有する真珠光沢顔料を得た。
【００４０】
【発明の効果】本発明は、チタニア、ジルコニア単独ま
たはそれらの混合物を、４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下
の範囲の光のうち少なくとも一部の可視光の透過率が５
０％以下であるフレーク状物質上に被覆する方法におい
て、有機金属化合物を含む溶液から直接製造した可視光
透過率の低いフレーク状物質を、基材として用いた。こ
のことにより、鮮やかな反射干渉色を持つ真珠光沢顔料
を簡単に、効率よく得ることができる。
たはそれらの混合物を、４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下
の範囲の光のうち少なくとも一部の可視光の透過率が５
０％以下であるフレーク状物質上に被覆する方法におい
て、有機金属化合物を含む溶液から直接製造した可視光
透過率の低いフレーク状物質を、基材として用いた。こ
のことにより、鮮やかな反射干渉色を持つ真珠光沢顔料
を簡単に、効率よく得ることができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−54126（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−193725（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−285843（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−37622（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−66764（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227769（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−25525（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭62−175045（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/00 - 3/12 C03C 17/00 - 17/44 C09D 5/00 - 7/14 C08K 9/02
Claims (2)
- 【請求項１】 チタニアもしくはジルコニア単独または
それらの混合物をフレーク状基材上に被覆し、熱処理し
て真珠光沢顔料を製造する方法において、前記フレーク
状基材として、加水分解・重縮合可能な有機金属化合物
および結果的に光吸収の原因となる物質を含む溶液から
製造した、４００〜８００ｎｍの波長範囲の少なくとも
一部の光の透過率が５０％以下である材料を使用するこ
とを特徴とする真珠光沢顔料の製造方法。 - 【請求項２】 前記結果的に光吸収の原因となる物質が
炭素原子を分子中に有する有機物であり、前記材料は、
前記溶液から製造したフレーク状ゲルを熱処理すること
により得た、炭素を含むガラスである請求項１記載の真
珠光沢顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04267114A JP3097349B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 真珠光沢顔料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04267114A JP3097349B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 真珠光沢顔料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116510A JPH06116510A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3097349B2 true JP3097349B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=17440263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04267114A Expired - Fee Related JP3097349B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 真珠光沢顔料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3097349B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6045914A (en) * | 1996-06-03 | 2000-04-04 | Engelhard Corporation | Pearlescent glass pigment |
| JP4615680B2 (ja) * | 2000-07-31 | 2011-01-19 | 日本板硝子株式会社 | 化粧料用フレーク状ガラス、およびそれを配合した化粧料 |
| TWI292773B (en) | 2001-05-09 | 2008-01-21 | Merck Patent Gmbh | Effect pigments based on coated glass flakes |
| CN101104748B (zh) * | 2001-07-12 | 2012-08-22 | 默克专利股份有限公司 | 玻璃鳞片基多层颜料 |
| CN1720203A (zh) | 2003-02-27 | 2006-01-11 | 日本板硝子株式会社 | 鳞片状玻璃及其制造方法 |
| MXPA05013782A (es) * | 2003-06-17 | 2006-02-28 | Ciba Sc Holding Ag | Proceso para la preparacion de un pigmento que comprende un material base y por lo menos una capa dielectrica. |
| DE102006014095A1 (de) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Merck Patent Gmbh | Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff |
| US9932480B2 (en) * | 2014-07-03 | 2018-04-03 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | PEG-assisted deposition of crack-free titania nanocrystalline coatings over Al flakes |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP04267114A patent/JP3097349B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06116510A (ja) | 1994-04-26 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |