JPH10513206A

JPH10513206A - 着色アルミニウム顔料、その製造方法及びその使用

Info

Publication number: JPH10513206A
Application number: JP52197396A
Authority: JP
Inventors: ライサー、ヴォルフガング; メバレーク、デニス
Priority date: 1995-01-18
Filing date: 1996-01-16
Publication date: 1998-12-15
Also published as: ES2128829T3; DE19501307A1; TW300249B; EP0804512B1; KR19980701444A; EP0804512A1; WO1996022336A1; AU4430796A; US5931996A; DE59601106D1; DE19501307C2

Abstract

(57)【要約】本発明は、金属酸化物層が着色顔料を含むことを特徴とする、金属酸化物層で被覆されたフレーク状アルミニウム基質からなる着色アルミニウム顔料、その製造方法、及びその特殊効果顔料としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】着色アルミニウム顔料、その製造方法及びその使用本発明は、着色アルミニウム顔料、その製造方法及びその使用に関する。アルミニウム顔料は特殊効果顔料として被覆に広く使われている。特殊効果顔料という用語は、主に平らな形状の配向した金属性粒子又は高反射性粒子で有向反射を有する顔料（ドイツ規格ＤＩＮ５５９４４）を指すのに使う。それらは常に板状又はフレーク状で、染色顔料に比べ非常に大きな粒径を有する。それらの光沢学的特性は反射と干渉によって決まる。透明度、吸収、厚み、単層又は多層構造物に応じて、特殊効果顔料は、金属的光沢、真珠光沢、干渉又は干渉反射を呈する。使用の主たる領域は化粧品や自動車部門であり、加えては、プラスティック材料、塗料、レザー被覆の着色、印刷産業やセラミック産業である。(技術的背景を総合的に示したものについては、W．Ostertag，Nachr．Chem．Techn．L ab．1994，第9巻，849頁参照)。最も頻繁に使われる特殊効果顔料はアルミニウムフレーク及び被覆された雲母フレークであり、アルミニウム顔料は典型的な金属光沢を呈し、被覆された雲母フレークは典型的な真珠光沢を呈する。近年、着色特殊効果顔料の必要性が大いに増加している。従って、例えば、酸化物被覆した銅や真鍮フレーク、白雲母、金雲母等の遷移金属酸化物又はガラスで被覆した基質、グアニン単結晶（フィッシュ・シルバー）、ＢｉＯＣｌ単結晶、フレーク状ヘマタイト(haematite)単結晶、フレーク状フタロシアニン、又はファブリー・ペロー構造を持つ破砕された薄い多層フィルムが特殊効果顔料として使われる。着色効果を達成するために、特にアルミニウム顔料が透明な染色顔料と混合されることもある。しかし、その方法では、その仕方では干渉効果が達成できず、顔料が真珠光沢を持てないので、着色の選択肢が限られている。しかし、真珠光沢を有する干渉顔料は、大抵は被覆された雲母フレークをベースとしており、透明であるためアルミニウム顔料よりも被覆能力が弱い。従って、アルミニウム顔料を着色することによりアルミニウムフレークの良好な被覆能力と干渉顔料の着色選択肢とを持つ顔料を製造しようとする試みがなされてきた。アメリカ特許第４，３２８，０４２号及びヨーロッパ特許出願公開第０，０３３，４５７号は、不活性ガスによる流動化で生じるアルミニウムフレークの流動床で五カルボニル鉄を酸素で酸化する、酸化鉄蒸着による金色アルミニウム顔料の製造を記述している。その手順の欠点は、非常に高額の科学技術的経費がかかることである。アメリカ特許第５，０３７，４７５号は、金属表面に着色顔料を定着させることにより着色するアルミニウム顔料の製造を記述している。着色顔料は、カルボキシル基を含んだポリマーで定着される。付着を良くするため保護層を重合で加えることができる。しかし、そのようにして製造された顔料は低度の色強度しか有しない。国際特許出願公開第９１／０４２９３号(ＰＣＴ／ＵＳ９０／０５２３６)は、ポリマーで被覆された着色顔料を静電力により水性溶媒から金属表面に定着させることによるアルミニウム顔料の着色を記述している。その場合、被覆結果は、アルミニウム顔料のタイプ、着色顔料へのポリマー被覆の性質、溶媒組成及びｐＨ値により複雑に左右される。ヨーロッパ特許出願公開第０，３２８，９０６号は、有機媒体中に懸濁した金属フレークの存在下、ｐＨ４〜８で、テトライソプロポキシチタニウム等の有機チタン酸塩エステル化合物の加水分解により製造される、二酸化チタンで被覆された金属顔料、特にアルミニウム顔料をも、開示している。その方法では、二酸化チタン層の厚みを変えることにより種々の色調を達成することができる。特定の状態を維持するのは、被覆された顔料の製造に極めて重要である。ｐＨ値は４〜８の範囲でなければならず、チタン酸塩エステルを加えるのに用いる落下速度は金属表面積１ｍ²当たり毎分１．０×１０^-7〜１．０×１０^-4モルの範囲でなければならない。従って、その方法は大きな技術的規模で用いることはできない。加えて、適切な層構造が金属酸化物層から水を除去することによってのみ得られるので、着色効果を得るためには被覆された顔料を乾燥作業後に仮焼しなければならない。しかしながら、アルミニウムは低融点なので、被覆されたアルミニウム顔料に関する仮焼作業は大変な困難なしには行うことができない。アメリカ特許第４，９７８，３４９号は、高温アルミニウム粒子の存在下、流動床中で四塩化チタンを低水蒸気濃度で反応させる、二酸化チタンで被覆されたアルミニウム顔料の化学蒸着(chemical vapor deposition;CVD)での製造を記述している。この方法も、高価なテクノロジーという欠点を被る。アメリカ特許第４，１５８，０７４号は、水化した酸化アルミニウムと水化した金属酸化物からなるフィルムで被覆することによる、着色アルミニウム顔料の製造を開示している。フィルムは、高温且つｐＨ値８〜１２で、微細アルミニウムフレーク又は板を、鉄、ニッケル、コバルト、亜鉛又は銅の塩のアルカリ溶液中で処理することにより、即ち、金属塩の電子化学反応により製造される。そのようにして金着色顔料を製造することができ、そしてキレート剤を加えることにより、黒褐色及び灰白色の顔料を製造することもできる。アメリカ特許第５，２６１，９５５号は、金属フレーク又は板を、水性アルカリ酸化ジルコニウムゾル等の無機塩ゾル中に拡散し、ゾルで被覆されたフレーク又は板を、濾過後に、有機溶媒中の硝酸コバルト等の無機化合物溶液中に拡散し、ゾル−ゲル層を加熱によりフレーク上に形成する、着色金属顔料製造のためのゾル−ゲル法を記述している。多数の各段階がその方法に含まれているから、高い装置出費も必要ということになる。日本特許出願公開昭和６１年第１３０３７５号は、アルミニウム粉末を酸溶液中の二クロム酸塩、フッ化ナトリウム及び界面活性剤で処理し、乾燥し、後に脂肪酸誘導体で処理することにより製造される、金色アルミニウム顔料を開示している。金色以外の色調を、この方法を使って達成することはできない。ドイツ特許公開公報(DE−OS)第４１４０２９５号は、マイクロメートル以下の範囲の金属酸化物及び／又は染色粒子を含む無機地で被覆されたフレーク又は板状の担体材料、好ましくは雲母、からなる顔料を記述している。基質を被覆する作業は、酸水溶液から金属酸化物及び／又は染色粒子の存在下で、金属塩、好ましくは四塩化チタン、を加水分解することにより行われる。しかし、これらの条件ではアルミニウム粒子が急速に分解するので、その方法を用いてアルミニウムフレークを着色するのは不可能である。アメリカ特許第３，０６７，０５２号はアルミニウム粉末をＫＭｎＯ₄溶液で酸化し、場合によっては還元剤を加えることにより製造される、着色アルミニウム粒子を開示している。これらの顔料の色調は金色であり、用いる各還元剤により緑みを帯びたり、赤みを帯びたりもする。ドイツ特許第２５５７７９６号は、着色顔料としてのカーボン・ブラックを含む金属酸化物層で被覆された着色アルミニウム顔料を開示している。着色顔料の割合は最大で１０重量％である。その明細書によれば、着色顔料が多めであると光沢や色に有害な影響がある。ドイツ特許第３６１７４３０号は、ベース顔料が雲母からなる、被覆された着色顔料を開示している。着色顔料を含む被覆はその書類には挙げられていない。記述された顔料の着色効果は干渉により生じる。ドイツ特許第４２２３３８３号は、金属硫化物層が着色顔料を含まない、金属硫化物で被覆された基質を開示している。ドイツ特許第４２２３３８４号は、着色顔料成分のない、金属酸化物で被覆されたアルミニウム基質を開示している。その公報によれば、最小限の炭素、即ち、潤滑剤と有機不純物が良好な光沢効果を得ることに関して重要である。従って基質は、酸素を含む雰囲気で加熱することにより予処理しなればならない。日本特許出願公開平成１年第１１０，５６８号(日本特許アブストラクト，セクションＣ，第13巻(1989)第331号(C−622))は、薄い酸化物層で被覆され、着色顔料成分がなく、その着色効果が干渉により生じる、アルミニウム基質を開示している。上に述べた理由により雲母ベースで着色顔料を製造する方法をアルミニウム顔料の製造に用いることはできないが、その高被覆能力や金属光沢は大いに興味深い。しかし、アルミニウム顔料を着色する既知の方法では主に金色域のわずかの色調しか提供できず、しかも大概は装置面で非常に費用が掛かる。従って、種々の色調に着色されたアルミニウム顔料や、そのような着色アルミニウム顔料を製造するための、装置面で単純な方法が依然として望まれていた。本発明の目的は斯かる顔料及びその製造方法を提供することにある。その目的は、着色顔料を含んだ金属酸化物層で被覆されたフレーク又は薄板状のアルミニウム基質からなるアルミニウム顔料を提供することにより達成される。本発明による顔料は、金属酸化物層を水溶液からの金属塩の沈澱によってではなく、１段階で実行されるゾル−ゲル法により有機溶媒中、着色顔料の存在下で金属酸エステルの加水分解を制御することによってフレーク状アルミニウム基質から製造される。本発明によるアルミニウム顔料は、青、赤、紫、金色等非常に広範囲な種々の色調を呈し、金属光沢を呈する。本発明による顔料において、着色顔料の量は１５〜４０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％であり、金属酸化物の量は、好ましくは３〜９５重量％である（いずれの場合も、アルミニウム基質に対し）。本発明の実施例は、次のような手順で得ることのできる着色アルミニウム顔料に関する。ａ）１つ又はそれ以上のタイプの着色顔料を通常の仕方で粉砕し、ｂ）粉砕された材料をアルミニウム顔料及び１つ又はそれ以上の有機溶媒と混合し、ｃ）１つ又はそれ以上の金属酸エステルを加え、ｄ）金属酸エステルを完全に加水分解するのに化学量論的に必要な量の１〜５倍の水を加え、ｅ）反応終了後に、通常の仕方で揮発成分を混合物から除去し、ｆ）得られた顔料を乾燥する。好適実施例では、アルミニウム顔料は段階ｂ）が行われる前に脱脂処理を受けない。更なる好適実施例では、粉砕作業の段階ａ）で既に着色顔料に金属酸エステルの一部を加え、段階c)の金属酸エステルの量を相応して減らす。更なる実施例では、顔料の分散を良くする通常の添加剤を添加することが段階ａ）に含まれる。顔料自体の他に、本発明は、上記段階ａ）〜ｆ）を含む、その製造方法にも関する。本発明による方法の更なる実施例では、段階ｄ）で得られた反応混合物を、４０℃と段階ｂ）で加えられた溶媒の沸点との間の温度に加熱し、そして／又は塩基性触媒を加える。段階ｆ）での乾燥作業は、好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃ 以下、最も好ましくは１００℃以下での真空中で、例えば９０℃で真空乾燥キャビネット内で行う。使用できる着色顔料は従来の有機及び無機着色顔料である。好ましくは、高度の透明度と色堅牢性を持つ着色顔料が用いられる。当業者は自分で文献や(例えば、Ｇ．Buxbaum，工業無機顔料，VCH-Verlag，Weinheim，1993及びW．Herbst， K．Hunger，工業有機顔料，VCH-Verlag，Weinheim，1987)、メーカーの提案に当たることができる。好適な着色顔料は例えばC.I.顔料青15:3，C.I.顔料赤179，C .I.顔料赤101及びC.I.顔料赤202である。本発明によるアルミニウム顔料の各々の所望色調に応じ、単一のタイプの顔料や複数のタイプの顔料を混ぜたものを使うことができる。着色顔料を粉砕する作業は、例えば酸化ジルコニウム球等のビードミルや粉砕体ミルで通常の仕方で行う。粉砕作業は金属酸エステルの一部中で、又はホワイトスピリット等の従来の溶媒中で行うことができる。粉砕作業でホワイトスピリット等の溶媒と金属酸エステルとを同時に使用することも可能である。Byk-Chem ieのAntiterra U 80等の、顔料拡散性を良くする添加剤を加えることもできる。段階ｃ）での適宜なアルミニウム顔料は、装飾被覆に用いることのできる従来のアルミニウム顔料全てである。丸いアルミニウムフレーク又は板(いわゆる、一ドル銀貨(silver dollar))を使うのが好ましい。特に好まれるのが(Eckartの)Stapa Metalluxの2000タイプシリーズである。散乱成分が少ない、これらの一ドル銀貨は、特に輝く着色効果ができる。段階ｂ）の溶媒は有機溶媒、好ましくは水混和性の溶媒である。特に好ましいのはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類であり、最も好ましいのはｉ−プロパノールである。方法の段階ｄ）の後、反応終了前に、段階ｂ）で使われた溶媒の追加量を再び加えることも可能である。加えられる溶媒の全量は、好ましくは、１００ｇのアルミニウム基質に対して１５０〜３００ｍｌである。適切な金属酸エステルは、チタン、ジルコニウム、珪素、アルミニウム及び硼素の、アルキルアルコラート、アリルアルコラート、カルボン酸塩、カルボキシル残基又はアルキル残基又はアリル残基で置換されたアルキルアルコラート又はカルボン酸塩からなる群から選択される。特に好ましいのは、上記した金属の、アルキルアルコラート及びアリルアルコラート、特に、メタノレート、エタノレート、ｎ−プロパノレート、ｉ−プロパノレート、ｎ−ブタノレート、ｉ−ブタノレート、ｔ−ブタノレート等のＣ₁−Ｃ₆アルキルアルコラートである。これら化合物は一般式Ｍ（ＯＲ）_yを有し、Ｍはチタン、ジルコニウム、バナジウム、珪素、アルミニウム又は硼素であり、ＲはＣ₁−Ｃ₆のアルキル、フェニル、キシリル、トリル又はクレシル基であり、ｙは３又は４である。このタイプの化合物は、オルト珪酸、硼酸、水酸化アルミニウム、チタン酸又はジルコン酸等の金属酸のエステルとみなすこともできる。好ましくは、アルミニウムトリイソプロピレート(トリイソプロピルアルミネート)、チタニウムテトライソプロピレート( テトライソプロピルチタネート)、高分子ｎ−ブチルチタネート、チタニウムテトライソブチレート(テトライソブチルチタネート)、ジルコニウムテトライソプロピレート(テトライソプロピルジルコネート)、ｏ− 珪酸テトラエチルエステル（テトラエチルオルトシリケート）及びトリエチルボレート（硼酸トリエチルエステル）が使われる。混合アルコラートも可能であり、即ち、全ての残基ＯＲが同一ではないのも可能である。加えて、好ましくは、上記した金属の、アセチルアセトナート、アセトアシチルアセトネート（或いはアルキル又はアルケニル残基で置換したそれら）又はアセトアセテートを使うこともできる。混合したアルコラート／アセチルアセトネート、アルコラート／アセトアセチルアセトネート又はアルコラート／アセトアセテート、即ち、両アルコラート残基及びアセチルアセトネート、アセトアセチルアセトネート又はアセトアセテート残基をも含む金属酸エステルも適切である。金属酸エステルのそのタイプの好適例は、ジルコニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート又はチタニウムアセチルアセトネート（Zr(acac)₄、Ti(acac)₄又は Al(acac)₃）及びジイソブチルオレイルアセトアトチルアルミネート又はジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトネートである。加えて、部分的に濃縮することもできる相異なる金属の金属酸エステルの混合物、例えば（Hulsの）Dyna sil^R(混合したＡｌ-Ｓｉ金属酸エステル)、も使用可能である。表面積約４ｍ²／ｇ（BET）のアルミニウム基質１００ｇに対し、１５〜４０ｇ、好ましくは２０〜４０ｇ、の着色顔料と０．１〜０．８モル、好ましくは０．５モル、の金属酸エステルを使う。０．８モル以上の金属酸エステルを使うと、着色アルミニウム顔料の光沢が悪くなり、顔料が望ましくない凝集を起こす傾向がある。０．１モル以下の金属酸エステルを使うと、被覆された顔料の水と酸に対する安定性は充分でなく、着色顔料をアルミニウム顔料に充分に付着させるのが不可能である。１５ｇ以下の着色顔料を使うと、得られる結果は不十分な着色効果であり、他方４０ｇ以上の着色顔料を使うと、アルミニウム顔料の金属光沢が大きく覆われ過ぎてしまう。本発明の方法で非常に重要な要件は段階ｄ）で使う水量であり、それは金属酸エステルを完全に加水分解するのに必要な量の１〜５倍である。水が多すぎるとアルミニウム顔料が灰色になってしまい得るので、それは避けるべきである。従って４〜２０モル、好ましくは４．５〜１０モルの水を、オルト珪酸塩、チタン酸塩、ジルコン酸塩等の４価の金属酸エステル１モルに対して使う。従って、３〜１５モル、好ましくは３．１〜８モルの水を、硼酸塩又はアルミン酸塩等の４価の金属酸エステル１モルに対して使う。好ましくは、全ての塩が除去された水を使う。反応は周囲温度から溶媒の沸点までの温度で行う。温度は金属酸エステルの反応性に依存し、要件に応じて調節する。特に、珪酸エステルを使う場合、塩基性触媒を加えることが好ましく、それは段階ｄ）で加えることができる。通常の塩基性触媒を用いることが可能である。適切な塩基は、例えば、トリエチルアミン、エチレンジアミン又はトリブチルアミン等のアミン、又は、ジメチルエタノールアミン又はメトキシプロピルアミン等の置換アミンである。加えて、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ− アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン又は３,４,５−ジハイドロイミダゾール−１−イル−プロピルトリエトキシシラン等の自動触媒効果を有するアミノシランを加えることも可能である。塩基を更に追加することを、ある程度時間をおいてから、もう一度行うこともできる。反応終了後、即ち大体０．５〜１０時間経過後、乾留又は押圧等の通常の仕方で反応混合物から揮発性成分を除去する。次いで、顔料を真空の乾燥キャビネット内等で乾燥する。着色アルミニウム顔料を、従来のアルミニウム顔料と同様に更に処理することができる。例えば、多くの用途では、炭化水素、酢酸エチル、メトキシプロパノール又はブチルグリコール等の溶媒を加えることによりノンダスティング・ペースト(non-dusting pastes)を製造するのが有益である。本発明による着色アルミニウム顔料の製造方法は、金属酸エステルを加水分解してから濃縮し、最後に金属酸化物をゾル−ゲル法で形成してアルミニウムフレーク上に厚密な被覆として沈澱させ、その際に同時に着色顔料を金属表面上に定着させることを提供する。加水分解／濃縮手順が高度に複雑な仕方で生じ、その反応連鎖の始めはアルコラート−金属酸エステルの以下の等式により示すことができる。金属酸化物層の１つの機能は、「接着剤」として金属顔料と着色顔料との強力な接着ボンドを提供することにある。金属酸化物層の更なる機能は、アルミニウム顔料を湿気及び化学薬品から保護することである。従って、本発明による着色アルミニウム顔料は、例えば、従来の溶媒を含む塗料・ラッカーと水性塗料・ラッカーの両方に使うことができる。本発明による新規の、着色アルミニウム顔料は、可能な色調に関し、特に際だった光沢と広いスペクトルを有する。顔料は安定性が高い。その方法は大きな技術的規模でも簡単に行うことができ、高価な設備を必要としない。本発明の顔料は乾燥作業後において既に優れた光沢、色強度、安定性を呈するので顔料を仮焼する必要はない。本発明による顔料は、塗料及びラッカー、被覆、プラスティック材料、印刷インク及び化粧品に特殊効果を提供するのに有利に使うことができる。以下、本発明を実施例により更に詳細に記述する。実施例１３０ｇのC.I.顔料青15:3を拡散させ、粉砕体ミル（Red Devil，アメリカ合衆国、ユニオンN.J.社製）において３００ｇの酸化ジルコニウム球（０．７ｍｍ径）により８５ｇの(Wackerの)珪酸テトラエチルエステルで粉砕する。１００ｇのアルミニウム顔料(Stapa Metallux 2154，BET表面積３．８ｍ²／ｇ、Eckart社製 )と２０８ｍｌのイソプロパノールとを周囲温度でその拡散に加え、混合物を１時間攪拌する。その後、０．７８ｇのエチレンジアミンと、全ての塩が除去された５１．４ｇの水との溶液を加え、懸濁液を攪拌しながら８０℃に加熱する。各々１時間の間隔をおいて、０．７８ｇのエチレンジアミンと５１．４ｇのイソプロパノールを２度も加える。混合物は全部で６時間加熱する。次いで、生成物を濾取し、真空キャビネット内で９０℃で乾燥する。それにより金属的光沢の、激青色のアルミニウム顔料が得られる。着色顔料：約１９％ＳｉＯ₂：約１５％アルミニウム顔料：約６５％実施例２実施例１の手順を用い、２０ｇのC.I.顔料赤179を５６．７ｇの珪酸テトラエチルエステル、２３．３ｇのホワイトスピリットと１１．４ｇの湿潤・拡散添加剤(Antiterra U 80、Byk−Chemie製)で粉砕する。１００ｇのアルミニウム顔料( Stapa Metallux 2154)と２０８ｍｌのイソプロパノールとを混合物に加える。周囲温度で０．５時間攪拌した後、２８．３ｇの珪酸テトラエチルエステルを加える。更に０．５時間後、０．７８ｇのエチレンジアミンと、全ての塩が除去された５１．４ｇの水との溶液を加え、８０℃に加熱する。１時間の間隔で、０．７８ｇのエチレンジアミンと５１．４ｇのイソプロパノールを２度も加える。６時間加熱後、混合物を濾取し、真空キャビネットにおいて９０℃で乾燥する。得られた結果は、金属的光沢の暗赤色アルミニウム顔料である。着色顔料：約１５％ＳｉＯ₂：約１７％アルミニウム成分：約６９％実施例３３０ｇのC.I.顔料青15:3を実施例１に応じて８５ｇのホワイトスピリットで粉砕する。１００ｇのアルミニウム顔料(Stapa Metallux 2154、Eckart製)と２０８ｍｌのイソプロパノールをそれに対し混合で加える。０．５時間後、８５ｇの珪酸テトラエチルエステルを加える。更に０．５時間後、全ての塩が除去された５１．４ｇの水中０．７８ｇのエチレンジアミンの溶液を加えた後に、８０℃に加熱を行う。２時間後、０．７８ｇのエチレンジアミンと５１．４ｇのイソプロパノールを加える。６時間加熱後、混合物を濾取し、真空キャビネット内で９０ ℃で乾燥させる。得られた結果は、青色の金属光沢アルミニウム顔料である。着色顔料：約１９％ＳｉＯ₂：約１５％アルミニウム成分：約６５％実施例４４０ｇのC.I.顔料赤101を実施例１のように９０ｇのイソプロパノールで粉砕する。その後の手順は実施例３のそれに相当する。使われるアルミニウム顔料は出願人のSTAPA Metallux 8154である。得られた結果は、金属的光沢の金色アルミニウム顔料である。着色顔料：約２４％ＳｉＯ₂：約１４％アルミニウム成分：約６１％実施例５〜８実施例５〜８において、各着色顔料の拡散を実施例３に記述のように行う。着色も、表１に述べた金属酸エステルと表１に挙げた水成分で、実施例３に記述のように行う。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年１１月２６日【補正内容】特許請求の範囲１．金属酸化物層がアルミニウム基質に対して１５〜４０重量％の着色顔料を含み、着色顔料が炭素、金属及び／又は金属酸化物の層の形状でないことを特徴とする、単一の金属酸化物層で被覆されたフレーク状アルミニウム基質からなる着色アルミニウム顔料。２．金属酸化物の量がアルミニウム基質に対して３〜９５重量％であることを特徴とする、請求項１による着色アルミニウム顔料。３．金属酸化物層の着色顔料の割合がアルミニウム基質に対して少なくとも２０重量％から多くても４０重量％であることを特徴とする、請求項１による着色アルミニウム顔料。４．着色顔料が有機着色顔料であることを特徴とする、請求項２又は３による着色アルミニウム顔料。５．ａ）１つ又はそれ以上のタイプの着色顔料を従来の仕方で粉砕し、ｂ）粉砕された材料をアルミニウム顔料及び１つ又はそれ以上の有機溶媒と混合し、ｃ）１つ又はそれ以上の金属酸エステルを加え、ｄ）金属酸エステルを完全に加水分解するのに化学量論的に必要な量の１〜５倍の水を加え、ｅ）反応終了後に、従来の仕方で揮発成分を混合物から除去し、ｆ）得られた顔料を乾燥することにより得ることができる、請求項１乃至４のいずれかによる着色アルミニウム顔料。６．アルミニウム顔料は段階ｂ）が行われる前に脱脂処理を受けないという手順で得ることができる、請求項５による着色アルミニウム顔料。７．段階ａ）の着色顔料粉砕作業において金属酸エステルの全量の一部を加え、それから段階ｂ）〜ｆ）を行い、相応して少ない金属酸エステルを段階ｃ）で加えることにより得ることができる請求項５又は６による着色アルミニウム顔料。８．段階ａ）において添加剤を加えて顔料拡散を良くするという手順により得ることができる、請求項５乃至７のいずれかによる着色アルミニウム顔料。９．１５〜４０ｇの着色顔料と全部で０．１〜０．８モルの金属酸エステルを段階ｂ）のアルミニウム基質１００ｇに対して用いることにより得ることができる、請求項５乃至８のうちの１つまたは複数によるアルミニウム顔料。１０．金属酸エステルが、チタン、ジルコニウム、バナジウム、珪素、アルミニウム及び硼素の、アルキルアルコラート、アリルアルコラート、カルボン酸塩、カルボキシル残基又はアルキル残基又はアリル残基で置換されたアルキルアルコラート又はカルボン酸塩、又は前記金属の混合濃縮金属酸エステルからなる群から選択されることにより得ることのできる、請求項５乃至９のうちの１つまたは複数によるアルミニウム顔料。１１．金属酸エステルが、トリイソプロピルアルミネート、テトライソプロピルチタネート、テトライソブチルチタネート、高分子ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラエチルオルトシリケート、トリエチルボレート、アルミニウムアセチルアセトネート、チタニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジイソブチルオレイルアセトアトチルアルミネート、ジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトネート又は混合したＡｌ-Ｓｉ金属酸エステルからなる群から選択されることにより得ることのできる、請求項５乃至１０のうちの１つまたは複数によるアルミニウム顔料。１２．段階ｄ）で得られた反応混合物を、４０℃から溶媒の沸点までの温度に加熱し、そして／又は塩基性触媒を加え、そして段階ｅ）及びｆ）を行うことで得ることのできる、請求項５乃至１１のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料。１３．乾燥を段階ｆ）において２００℃以下で行うことにより得ることのできる、請求項５乃至１２のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料。１４．乾燥を段階ｇ）において１００℃以下の真空中で行う、請求項５乃至１３のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料。１５．塗料又はラッカー、被覆、印刷インク、プラスティック材料及び化粧品における特殊効果顔料としての、請求項１乃至１４のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者メバレーク、デニスドイツ連邦共和国デーエー−91257 ビューヘンバッハマルクトシュトラーセ 49

Claims

【特許請求の範囲】１．金属酸化物層がアルミニウム基質に対して１５〜４０重量％の着色顔料を含むことを特徴とする、金属酸化物層で被覆されたフレーク状アルミニウム基質からなる着色アルミニウム顔料。２．金属酸化物の量がアルミニウム基質に対して３〜９５重量％であることを特徴とする、請求項１による着色アルミニウム顔料。３．金属酸化物層の着色顔料の割合がアルミニウム基質に対して少なくとも２０重量％であることを特徴とする、請求項１による着色アルミニウム顔料。４．着色顔料が有機着色顔料であることを特徴とする、請求項２又は３による着色アルミニウム顔料。５．ａ）１つ又はそれ以上のタイプの着色顔料を従来の仕方で粉砕し、ｂ）粉砕された材料をアルミニウム顔料及び１つ又はそれ以上の有機溶媒と混合し、ｃ）１つ又はそれ以上の金属酸エステルを加え、ｄ）金属酸エステルを完全に加水分解するのに化学量論的に必要な量の１〜５倍の水を加え、ｅ）反応終了後に、従来の仕方で揮発成分を混合物から除去し、ｆ）得られた顔料を乾燥することにより得ることができる、請求項１乃至４のいずれかによる着色アルミニウム顔料。６．アルミニウム顔料は段階ｂ）が行われる前に脱脂処理を受けないという手順で得ることができる、請求項５による着色アルミニウム顔料。７．段階ａ）の着色顔料粉砕作業において金属酸エステルの全量の一部を加え、それから段階ｂ）〜ｆ）を行い、相応して少ない金属酸エステルを段階ｃ）で加えることにより得ることができる請求項５又は６による着色アルミニウム顔料。８．段階ａ）において添加剤を加えて顔料拡散を良くするという手順により得ることができる、請求項５乃至７のいずれかによる着色アルミニウム顔料。９．１５〜４０ｇの着色顔料と全部で０．１〜０．８モルの金属酸エステルを段階ｂ）のアルミニウム基質１００ｇに対して用いることにより得ることができる、請求項５乃至８のうちの１つまたは複数によるアルミニウム顔料。１０．金属酸エステルが、チタン、ジルコニウム、バナジウム、珪素、アルミニウム及び硼素の、アルキルアルコラート、アリルアルコラート、カルボン酸塩、カルボキシル残基又はアルキル残基又はアリル残基で置換されたアルキルアルコラート又はカルボン酸塩、又は前記金属の混合濃縮金属酸エステルからなる群から選択されることにより得ることのできる、請求項５乃至９のうちの１つまたは複数によるアルミニウム顔料。１１．金属酸エステルが、トリイソプロピルアルミネート、テトライソプロピルチタネート、テトライソブチルチタネート、高分子ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラエチルオルトシリケート、トリエチルボレート、アルミニウムアセチルアセトネート、チタニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジイソブチルオレイルアセトアトチルアルミネート、ジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトネート又は混合したＡｌ-Ｓｉ金属酸エステルからなる群から選択されることにより得ることのできる、請求項５乃至１０のうちの１つまたは複数によるアルミニウム顔料。１２．段階ｄ）で得られた反応混合物を、４０℃から溶媒の沸点までの温度に加熱し、そして／又は塩基性触媒を加え、そして段階ｅ）及びｆ）を行うことで得ることのできる、請求項５乃至１１のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料。１３．乾燥を段階ｆ）において２００℃以下で行うことにより得ることのできる、請求項５乃至１２のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料。１４．乾燥を段階ｇ）において１００℃以下の真空中で行う、請求項５乃至１３のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料。１５．塗料又はラッカー、被覆、印刷インク、プラスティック材料及び化粧品における特殊効果顔料としての、請求項１乃至１４のうちの１つ又はそれ以上によるアルミニウム顔料の使用。