JP3051853B2 - スズを用いずに形成されるルチル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料 - Google Patents
スズを用いずに形成されるルチル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料Info
- Publication number
- JP3051853B2 JP3051853B2 JP6330189A JP33018994A JP3051853B2 JP 3051853 B2 JP3051853 B2 JP 3051853B2 JP 6330189 A JP6330189 A JP 6330189A JP 33018994 A JP33018994 A JP 33018994A JP 3051853 B2 JP3051853 B2 JP 3051853B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mica
- rutile
- iron
- pigment
- titanium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【従来の技術】雲母の基板に酸化チタンをコーティング
した真珠のようなあるいは玉虫色の光沢を有する顔料
は、よく知られている。この種の顔料は、光の反射ある
いは透過によって真珠のようなまた／または玉虫色の光
沢を生じる。酸化チタンのコーティングは、実際には光
に対して透明である。しかし、コーティングがきわめて
滑らかで高い屈折率を示すため、その光学的性質には薄
膜の法則が適用できる。各小板に当たる光は、一部は反
射され、一部は透過して下の小板に当たり、さらに多様
な反射が行なわれる。下の層で起こるこの多様な反射
が、本物の真珠に似た深みあるいは光沢を生じる。ま
た、酸化チタンの層の厚さをうまく制御すれば、光の干
渉が起き、小板が光を二つの成分に分離する光学フィル
ターの作用をする。反射によって一つの色が示され、透
過によってその補色が示される。
した真珠のようなあるいは玉虫色の光沢を有する顔料
は、よく知られている。この種の顔料は、光の反射ある
いは透過によって真珠のようなまた／または玉虫色の光
沢を生じる。酸化チタンのコーティングは、実際には光
に対して透明である。しかし、コーティングがきわめて
滑らかで高い屈折率を示すため、その光学的性質には薄
膜の法則が適用できる。各小板に当たる光は、一部は反
射され、一部は透過して下の小板に当たり、さらに多様
な反射が行なわれる。下の層で起こるこの多様な反射
が、本物の真珠に似た深みあるいは光沢を生じる。ま
た、酸化チタンの層の厚さをうまく制御すれば、光の干
渉が起き、小板が光を二つの成分に分離する光学フィル
ターの作用をする。反射によって一つの色が示され、透
過によってその補色が示される。
【０００２】真珠の光沢の顔料は、プラスチックとの混
和、自動車のコーティング、化粧品などさまざまな用途
に広く使用されている。雲母の基板に酸化チタンをコー
ティングした真珠の光沢の顔料は、高い屈折率を示す。
この顔料は、通常、塗料の薄膜あるいは爪用のエナメル
の薄膜などの媒質内に分散させて用いられる。これら
は、約１．５の屈折率を有する。したがって、真珠の光
沢の顔料の屈折率は、光の反射が生じれば、１．５より
かなり高いはずである。この高い屈折率は、酸化チタン
の層によってあたえられるもので、その値は、２．３と
２．５の間である。酸化チタンをコーティングする雲母
の基板の屈折率は、約１．５であり、したがって、薄膜
に混和させても反射には寄与しない。ルチル型の酸化チ
タンは、アナタース型のものより屈折率が高く、したが
って、ルチル型の変態は、アナタース型より反射性がす
ぐれている。このため、真珠の光沢の顔料では、ルチル
型変態の酸化チタンがアナタース型変態より好ましいと
される。
和、自動車のコーティング、化粧品などさまざまな用途
に広く使用されている。雲母の基板に酸化チタンをコー
ティングした真珠の光沢の顔料は、高い屈折率を示す。
この顔料は、通常、塗料の薄膜あるいは爪用のエナメル
の薄膜などの媒質内に分散させて用いられる。これら
は、約１．５の屈折率を有する。したがって、真珠の光
沢の顔料の屈折率は、光の反射が生じれば、１．５より
かなり高いはずである。この高い屈折率は、酸化チタン
の層によってあたえられるもので、その値は、２．３と
２．５の間である。酸化チタンをコーティングする雲母
の基板の屈折率は、約１．５であり、したがって、薄膜
に混和させても反射には寄与しない。ルチル型の酸化チ
タンは、アナタース型のものより屈折率が高く、したが
って、ルチル型の変態は、アナタース型より反射性がす
ぐれている。このため、真珠の光沢の顔料では、ルチル
型変態の酸化チタンがアナタース型変態より好ましいと
される。
【０００３】ルチル型変態が好ましいとされる理由は、
他にも多くある。ルチル型変態は、アナタース型変態よ
り屋外での風化に対して安定性がある。ルチル型変態の
酸化チタンでコーティングした雲母を用いれば、光沢お
よび反射性にすぐれ、色および色の均質性にもすぐれ、
微粒子をほとんど含まない製品が得られる。雲母上に酸
化チタンを形成する処理段階では、雲母に付着しない粒
子が形成されるおそれがある、これらの微粒子は、顔料
のＴｉＯ2 に類似し、光の散乱を生じる。微粒子が多く
存在し過ぎると、真珠の光沢が失われあるいは低下する
おそれがある。しかし、ルチル結晶型で雲母をコーティ
ングする処理では、アナタース型の場合と比較して形成
される微粒子はきわめて少ない。
他にも多くある。ルチル型変態は、アナタース型変態よ
り屋外での風化に対して安定性がある。ルチル型変態の
酸化チタンでコーティングした雲母を用いれば、光沢お
よび反射性にすぐれ、色および色の均質性にもすぐれ、
微粒子をほとんど含まない製品が得られる。雲母上に酸
化チタンを形成する処理段階では、雲母に付着しない粒
子が形成されるおそれがある、これらの微粒子は、顔料
のＴｉＯ2 に類似し、光の散乱を生じる。微粒子が多く
存在し過ぎると、真珠の光沢が失われあるいは低下する
おそれがある。しかし、ルチル結晶型で雲母をコーティ
ングする処理では、アナタース型の場合と比較して形成
される微粒子はきわめて少ない。
【０００４】雲母を含水酸化チタンの層でコーティング
し、その後に約７５０℃ないし９００℃での洗浄乾燥お
よびか燒を含む通常の処理を行なう場合には、形成され
る酸化チタンはアナタース型となる。雲母が存在するこ
とによって、ＴｉＯ2 は、アナタース結晶型に配向され
る。この種の顔料は、クイン等の１９６９年４月８日付
けアメリカ合衆国特許第３４３７５１５号、リージャー
等の１９６８年１２月２４日付けアメリカ合衆国特許第
３４１８１４６号、およびリントンのアメリカ合衆国特
許第３０８７８２８号に記載されている。
し、その後に約７５０℃ないし９００℃での洗浄乾燥お
よびか燒を含む通常の処理を行なう場合には、形成され
る酸化チタンはアナタース型となる。雲母が存在するこ
とによって、ＴｉＯ2 は、アナタース結晶型に配向され
る。この種の顔料は、クイン等の１９６９年４月８日付
けアメリカ合衆国特許第３４３７５１５号、リージャー
等の１９６８年１２月２４日付けアメリカ合衆国特許第
３４１８１４６号、およびリントンのアメリカ合衆国特
許第３０８７８２８号に記載されている。
【０００５】ルチル結晶型が求められる場合には、雲母
の表面にまず含水酸化スズの層を沈殿させ、それに続い
て含水酸化チタンの層を沈殿させる。この組み合わせた
層を処理・か焼すると、酸化チタンがルチル型に配向さ
れる。このことは、アメリカ合衆国特許第４０３８０９
９号およびアメリカ合衆国特許第４０８６１００号に詳
細に記載されている。これらの特許には、また、酸化ス
ズを用いて雲母の基板上にルチル型ＴｉＯ2 を形成する
他の方法も記載されている。
の表面にまず含水酸化スズの層を沈殿させ、それに続い
て含水酸化チタンの層を沈殿させる。この組み合わせた
層を処理・か焼すると、酸化チタンがルチル型に配向さ
れる。このことは、アメリカ合衆国特許第４０３８０９
９号およびアメリカ合衆国特許第４０８６１００号に詳
細に記載されている。これらの特許には、また、酸化ス
ズを用いて雲母の基板上にルチル型ＴｉＯ2 を形成する
他の方法も記載されている。
【０００６】ルチル型ＴｉＯ2 自身の形成に役立つ添加
物には多くのものがあるが、雲母上にルチル型ＴｉＯ2
を形成する場合にはきわめて特殊な添加物が必要とな
る。雲母上のＴｉＯ2 のコーティングは、滑らかで均一
性がなければならない。不規則な表面が形成されると、
光の散乱が生じ、顔料は、真珠の光沢の顔料としては機
能しなくなる。ＴｉＯ2 のコーティングは、また、雲母
に強く接着しなければならない。さもなければ、ＴｉＯ
2 のコーティングが処理中に分離し、目立つひび割れが
生じまた光沢が失われる結果となる。また、光沢、色、
および色の均一性が維持されることが必要である。さも
なければ、すでに述べたように微粒子が光を散乱して真
珠の光沢を失わせる。したがって、用いられる添加物
は、ルチル型結晶を導く機能に加えて、多くの機能を果
たすものでなければならない。品質および他のすべての
望ましい特性を維持しながらＴｉＯ2 をルチル型変態へ
導く（スズ以外の）添加物を見出すことは困難である。
物には多くのものがあるが、雲母上にルチル型ＴｉＯ2
を形成する場合にはきわめて特殊な添加物が必要とな
る。雲母上のＴｉＯ2 のコーティングは、滑らかで均一
性がなければならない。不規則な表面が形成されると、
光の散乱が生じ、顔料は、真珠の光沢の顔料としては機
能しなくなる。ＴｉＯ2 のコーティングは、また、雲母
に強く接着しなければならない。さもなければ、ＴｉＯ
2 のコーティングが処理中に分離し、目立つひび割れが
生じまた光沢が失われる結果となる。また、光沢、色、
および色の均一性が維持されることが必要である。さも
なければ、すでに述べたように微粒子が光を散乱して真
珠の光沢を失わせる。したがって、用いられる添加物
は、ルチル型結晶を導く機能に加えて、多くの機能を果
たすものでなければならない。品質および他のすべての
望ましい特性を維持しながらＴｉＯ2 をルチル型変態へ
導く（スズ以外の）添加物を見出すことは困難である。
【０００７】現在、他のすべての望ましい特性を維持し
ながら雲母の上にＴｉＯ2 のルチル型変態を形成するス
ズ以外の添加物は、存在しない。酸化スズの使用は、す
ぐれた方法であり、市販のルチル型酸化チタンでコーテ
ィングした雲母にはすべてこれが使用されている。
ながら雲母の上にＴｉＯ2 のルチル型変態を形成するス
ズ以外の添加物は、存在しない。酸化スズの使用は、す
ぐれた方法であり、市販のルチル型酸化チタンでコーテ
ィングした雲母にはすべてこれが使用されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ルチル型Ｔｉ
Ｏ2 でコーティングした雲母の製造にスズを使用するこ
とには、二つの大きな欠点がある。第一は、酸化スズ
は、食品と接触して使用されるポリマー合成物には使用
が許されていないことである。したがって、酸化スズを
含む高品質の真珠の光沢を有するあるいは干渉性の顔料
は、ポリマーの薄膜には使用することができない。第二
は、いくつかの国とくに日本においては、化粧品中に酸
化スズが存在すること許されないことである。したがっ
て、化粧品メーカーは、日本向けにアナタース型のみの
化粧品を調製し同時に同じ製品でありながらルチル型の
製品を第二の製品ラインとして世界中の他の国に向けて
調製する方法を選ぶか、あるいは全世界に向けてアナタ
ース型の製品のみの製品ラインを用意する方法を選ぶか
いずれかの選択を迫られることになる。その結果、世界
中で使用される食品と接触するポリマー調製品および化
粧品の製品ラインには、ルチル型ＴｉＯ2 でコーティン
グした製品のほうが色、色の均一性、および光沢の点で
すぐれているにもかかわらず、アナタース型製品が用い
られることになる。
Ｏ2 でコーティングした雲母の製造にスズを使用するこ
とには、二つの大きな欠点がある。第一は、酸化スズ
は、食品と接触して使用されるポリマー合成物には使用
が許されていないことである。したがって、酸化スズを
含む高品質の真珠の光沢を有するあるいは干渉性の顔料
は、ポリマーの薄膜には使用することができない。第二
は、いくつかの国とくに日本においては、化粧品中に酸
化スズが存在すること許されないことである。したがっ
て、化粧品メーカーは、日本向けにアナタース型のみの
化粧品を調製し同時に同じ製品でありながらルチル型の
製品を第二の製品ラインとして世界中の他の国に向けて
調製する方法を選ぶか、あるいは全世界に向けてアナタ
ース型の製品のみの製品ラインを用意する方法を選ぶか
いずれかの選択を迫られることになる。その結果、世界
中で使用される食品と接触するポリマー調製品および化
粧品の製品ラインには、ルチル型ＴｉＯ2 でコーティン
グした製品のほうが色、色の均一性、および光沢の点で
すぐれているにもかかわらず、アナタース型製品が用い
られることになる。
【０００９】したがって、本発明の目的は、酸化チタン
でコーティングした雲母の真珠の光沢を有する顔料にお
いて、酸化チタンがルチル結晶型であり、ルチル型の形
成を促進するためにスズが使用されていない顔料を提供
することである。本発明のさらに他の一つの目的は、光
沢、色、色の均一性、および製造中の微粒子の形成を含
めてスズを含む製品と同じ効果および特性を有するルチ
ル型ＴｉＯ2 でコーティングした雲母を提供することで
ある。本発明のこれらの目的および他の目的は、当業者
には以下の詳細な説明から明かとなろう。
でコーティングした雲母の真珠の光沢を有する顔料にお
いて、酸化チタンがルチル結晶型であり、ルチル型の形
成を促進するためにスズが使用されていない顔料を提供
することである。本発明のさらに他の一つの目的は、光
沢、色、色の均一性、および製造中の微粒子の形成を含
めてスズを含む製品と同じ効果および特性を有するルチ
ル型ＴｉＯ2 でコーティングした雲母を提供することで
ある。本発明のこれらの目的および他の目的は、当業者
には以下の詳細な説明から明かとなろう。
【００１０】
【問題点を解決するための手段】本発明は、高品質のＴ
ｉＯ2 でコーティングした雲母の真珠の光沢を有する顔
料に関する。含水酸化チタンの雲母上への沈殿に先立っ
て、コーティング内に低濃度のＦｅ、および、Ｚｎ、Ｃ
ａ、およびＭｇイオンの一つを導入すると、沈殿は、含
水酸化スズの層を添加した場合と同様に進行する。完全
なルチル型の形成を行うことができる。酸化スズを含む
場合と同じ特性を有する真珠色および干渉色が共に形成
される。
ｉＯ2 でコーティングした雲母の真珠の光沢を有する顔
料に関する。含水酸化チタンの雲母上への沈殿に先立っ
て、コーティング内に低濃度のＦｅ、および、Ｚｎ、Ｃ
ａ、およびＭｇイオンの一つを導入すると、沈殿は、含
水酸化スズの層を添加した場合と同様に進行する。完全
なルチル型の形成を行うことができる。酸化スズを含む
場合と同じ特性を有する真珠色および干渉色が共に形成
される。
【００１１】
【作用】本発明のもとづけば、高品質のＴｉＯ2 コーテ
ィングした雲母の真珠の光沢を有する顔料において、Ｔ
ｉＯ2 が、スズが存在しない状態のもとで、鉄を亜鉛、
カルシウム、および／またはマグネシウムと共に使用す
ることによってルチル型となる顔料が形成される。
ィングした雲母の真珠の光沢を有する顔料において、Ｔ
ｉＯ2 が、スズが存在しない状態のもとで、鉄を亜鉛、
カルシウム、および／またはマグネシウムと共に使用す
ることによってルチル型となる顔料が形成される。
【００１２】Ｆｅの存在は、ＴｉＯ2 のコーティングを
ルチル結晶型にするにあたって、Ｓｎの存在と同様に効
果があることが明らかになった。Ｚｎ、Ｃａ、またはＭ
ｇの存在は、多くの場合、実際にはルチル型ＴｉＯ2 の
形成を抑制する。亜鉛、カルシウム、および、マグネシ
ウムがもつ機能は、真珠の光沢を有する顔料の調製に必
要な決定的機能および他の基本的機能の開発に役立つと
いうことである。イオンを組み合わせて使用すること
は、高品質のルチル型ＴｉＯ2 をコーティングした雲母
の顔料の調製にあたって、あらゆる点で、スズを含む顔
料の場合と同様に必要である。鉄は、ルチル型調節剤と
して使用され、亜鉛カルシウム、あるいはマグネシウム
は、成長調節剤として使用される。両者を併用すること
によって、スズを添加物として含まない高品質のルチル
型ＴｉＯ2 をコーティングした雲母が形成される。
ルチル結晶型にするにあたって、Ｓｎの存在と同様に効
果があることが明らかになった。Ｚｎ、Ｃａ、またはＭ
ｇの存在は、多くの場合、実際にはルチル型ＴｉＯ2 の
形成を抑制する。亜鉛、カルシウム、および、マグネシ
ウムがもつ機能は、真珠の光沢を有する顔料の調製に必
要な決定的機能および他の基本的機能の開発に役立つと
いうことである。イオンを組み合わせて使用すること
は、高品質のルチル型ＴｉＯ2 をコーティングした雲母
の顔料の調製にあたって、あらゆる点で、スズを含む顔
料の場合と同様に必要である。鉄は、ルチル型調節剤と
して使用され、亜鉛カルシウム、あるいはマグネシウム
は、成長調節剤として使用される。両者を併用すること
によって、スズを添加物として含まない高品質のルチル
型ＴｉＯ2 をコーティングした雲母が形成される。
【００１３】鉄を高濃度で添加すれば、ＴｉＯ2 層の完
全なルチル型化を達成することができる。ただし、その
結果得られる顔料は、多くの用途とくに反射性の真珠色
を必要とする用途では好ましくない淡褐色あるいは鉄色
を示す。したがって、Ｆｅイオンの濃度は、淡褐色がわ
ずかに認められる程度まであるいは好ましくない色が出
なくなるまで下げる必要がある。しかし、このようにす
ると、顔料の他の望ましい特性が影響を受けることがわ
かっている。光沢、色、および微粒子の形成が許容でき
ない程度となり、製品は、スズを用いて製造した製品と
は似たものでなくなる。
全なルチル型化を達成することができる。ただし、その
結果得られる顔料は、多くの用途とくに反射性の真珠色
を必要とする用途では好ましくない淡褐色あるいは鉄色
を示す。したがって、Ｆｅイオンの濃度は、淡褐色がわ
ずかに認められる程度まであるいは好ましくない色が出
なくなるまで下げる必要がある。しかし、このようにす
ると、顔料の他の望ましい特性が影響を受けることがわ
かっている。光沢、色、および微粒子の形成が許容でき
ない程度となり、製品は、スズを用いて製造した製品と
は似たものでなくなる。
【００１４】コーティング浴に、少量のＺｎ、Ｃａ、お
よび／またはＭｇイオンを少量のＦｅイオンと共に添加
すると、完全なルチル型化を達成することができ、ま
た、他の望ましい特性を維持できることが明らかになっ
た。Ｆｅによってあたえられる淡褐色は、好ましくない
色ではなくなり、製品は、あらゆる点でスズを用いた製
品に似てくる。
よび／またはＭｇイオンを少量のＦｅイオンと共に添加
すると、完全なルチル型化を達成することができ、ま
た、他の望ましい特性を維持できることが明らかになっ
た。Ｆｅによってあたえられる淡褐色は、好ましくない
色ではなくなり、製品は、あらゆる点でスズを用いた製
品に似てくる。
【００１５】酸化チタンでコーティングした雲母に鉄、
亜鉛等が存在するものは、文献にも記されている。すな
わち、リントンのアメリカ合衆国特許第３０８７８２８
号は、雲母に酸化チタンのコーティングしたものの感光
度が、酸化金属の添加物を酸化チタン上に堆積するある
いは酸化チタンと混ぜ合わせることによって改善される
ことを開示している。リントンは、鉄がルチル型の形成
を導く作用を有することは示していない。リントンの特
許は、また、亜鉛に関して、「含水ＴｉＯ2 とＺｎＯを
組み合わせた層をか焼すると、その結果得られる層は、
ルチル型ＴｉＯ2 のＸ線パターンを示す。それに対し
て、ＴｉＯ2 のみの層は、アナタース型ＴｉＯ2 のパタ
ーンを示す」と述べている。
亜鉛等が存在するものは、文献にも記されている。すな
わち、リントンのアメリカ合衆国特許第３０８７８２８
号は、雲母に酸化チタンのコーティングしたものの感光
度が、酸化金属の添加物を酸化チタン上に堆積するある
いは酸化チタンと混ぜ合わせることによって改善される
ことを開示している。リントンは、鉄がルチル型の形成
を導く作用を有することは示していない。リントンの特
許は、また、亜鉛に関して、「含水ＴｉＯ2 とＺｎＯを
組み合わせた層をか焼すると、その結果得られる層は、
ルチル型ＴｉＯ2 のＸ線パターンを示す。それに対し
て、ＴｉＯ2 のみの層は、アナタース型ＴｉＯ2 のパタ
ーンを示す」と述べている。
【００１６】他の特許および論文は、顔料のＴｉＯ2 の
調製に関するもののみであって、ＴｉＯ2 をコーティン
グした雲母の顔料の調製に関するものは存在しない。す
なわち、ホフマン等のアメリカ合衆国第３４５３１２９
号は、ルチル型酸化チタンと硫酸カルシウムの複合顔料
を記載している。これは、ＴｉＳＯ4 −ＦｅＳＯ4 溶液
を無水ＣａＳＯ4 の水性スラリーと加熱してつくられ
る。か焼の前に、０．２−２％の亜鉛を添加し、混合物
を８００−１０００℃出か焼する、か焼した製品は、す
り砕いてＴｉＯ2 −ＣａＳＯ4 複合顔料にする。また、
エマーソン・Ｆ・ヒールドおよびクレア・Ｗ・ウェイス
「酸化鉄（ＩＩＩ）および還元条件が触媒作用を果たす
アナタース型／ルチル型変換の速度およびメカニズム」
Ame-ricanMineralogist、５７巻、１０−２３ページ
（１９７２）には、微量の酸化鉄（ＩＩＩ）が、ＴｉＯ
2 のアナタース型からルチル型への変換における核生成
および成長段階の双方で強力な触媒作用を有することが
記載されている。
調製に関するもののみであって、ＴｉＯ2 をコーティン
グした雲母の顔料の調製に関するものは存在しない。す
なわち、ホフマン等のアメリカ合衆国第３４５３１２９
号は、ルチル型酸化チタンと硫酸カルシウムの複合顔料
を記載している。これは、ＴｉＳＯ4 −ＦｅＳＯ4 溶液
を無水ＣａＳＯ4 の水性スラリーと加熱してつくられ
る。か焼の前に、０．２−２％の亜鉛を添加し、混合物
を８００−１０００℃出か焼する、か焼した製品は、す
り砕いてＴｉＯ2 −ＣａＳＯ4 複合顔料にする。また、
エマーソン・Ｆ・ヒールドおよびクレア・Ｗ・ウェイス
「酸化鉄（ＩＩＩ）および還元条件が触媒作用を果たす
アナタース型／ルチル型変換の速度およびメカニズム」
Ame-ricanMineralogist、５７巻、１０−２３ページ
（１９７２）には、微量の酸化鉄（ＩＩＩ）が、ＴｉＯ
2 のアナタース型からルチル型への変換における核生成
および成長段階の双方で強力な触媒作用を有することが
記載されている。
【００１７】報告された事例では、ほとんどの場合、雲
母にコーティングされるものではないので、主たる関心
はルチル型構造の形成にあるといえる。したがって、き
わめて滑らかな表面、厚さの均一性、色の均質性を含む
高品質の雲母の顔料の調製では主たる重要性をもつ他の
考慮点は、関係がないものとなっている。これらの論文
には、ＦｅならびにＺｎ、Ｃａ、および／またはＭｇの
両者のきわめて低い濃度のイオンがあらゆる目的を達成
することはいささかも示されていない。
母にコーティングされるものではないので、主たる関心
はルチル型構造の形成にあるといえる。したがって、き
わめて滑らかな表面、厚さの均一性、色の均質性を含む
高品質の雲母の顔料の調製では主たる重要性をもつ他の
考慮点は、関係がないものとなっている。これらの論文
には、ＦｅならびにＺｎ、Ｃａ、および／またはＭｇの
両者のきわめて低い濃度のイオンがあらゆる目的を達成
することはいささかも示されていない。
【００１８】ルチル型酸化チタンの接着層を有する粒子
を含みまたルチル型への変換促進剤としてのスズを含ま
ない真珠の光沢の顔料は、鉄ならびに亜鉛、カルシウ
ム、および／またはマグネシウム・イオンの存在下で雲
母上に含水酸化チタンを沈殿させることによって得られ
る。この調製の工程は、スズが用いられずスズの代わり
に鉄ならびに亜鉛、カルシウム、および／またはマグネ
シウム・イオンが用いられること以外、スズを含むルチ
ル型ＴｉＯ2 でコーティングした雲母の調製に用いられ
るものと同様である。
を含みまたルチル型への変換促進剤としてのスズを含ま
ない真珠の光沢の顔料は、鉄ならびに亜鉛、カルシウ
ム、および／またはマグネシウム・イオンの存在下で雲
母上に含水酸化チタンを沈殿させることによって得られ
る。この調製の工程は、スズが用いられずスズの代わり
に鉄ならびに亜鉛、カルシウム、および／またはマグネ
シウム・イオンが用いられること以外、スズを含むルチ
ル型ＴｉＯ2 でコーティングした雲母の調製に用いられ
るものと同様である。
【００１９】コーティングの工程では、雲母は、水好ま
しくは蒸留水中に分散させる。雲母賭しては、白色の白
雲母が好ましいが、金雲母、リピドライト、あるいは合
成雲母など他の雲母を使用することもできる。
しくは蒸留水中に分散させる。雲母賭しては、白色の白
雲母が好ましいが、金雲母、リピドライト、あるいは合
成雲母など他の雲母を使用することもできる。
【００２０】使用できる雲母の粒子の平均の大きさは、
平均約３ミクロンから平均約１００ミクロンの間であれ
ばよい。水中の雲母の濃度は、約５％から２５％の間で
あればよい。通常好ましい濃度は、約１０％と２０％の
間である。
平均約３ミクロンから平均約１００ミクロンの間であれ
ばよい。水中の雲母の濃度は、約５％から２５％の間で
あればよい。通常好ましい濃度は、約１０％と２０％の
間である。
【００２１】雲母を水中に分散させて適当な容器中に入
れた後、鉄ならびにＺｎ、Ｃａ、およびＭｇイオンの一
つまたは一以上を導入する。Ｆｅイオンは、塩化鉄イオ
ンとして導入されるが、硝酸鉄あるいは硫酸鉄等他の形
態のものを使用することもできる。亜鉛、カルシウム、
および／またはマグネシウム・イオンも、好ましくは塩
化物のイオンとして導入されるが、同様に、硫酸塩およ
び酢酸塩を含む他の形態のものを使用することもでき
る。
れた後、鉄ならびにＺｎ、Ｃａ、およびＭｇイオンの一
つまたは一以上を導入する。Ｆｅイオンは、塩化鉄イオ
ンとして導入されるが、硝酸鉄あるいは硫酸鉄等他の形
態のものを使用することもできる。亜鉛、カルシウム、
および／またはマグネシウム・イオンも、好ましくは塩
化物のイオンとして導入されるが、同様に、硫酸塩およ
び酢酸塩を含む他の形態のものを使用することもでき
る。
【００２２】使用するイオンの質は、重要である。ある
最低のレベルを下回ると、ルチル型の形成が完全に行な
われても光沢が低下するなどの製品の質の劣化が起こ
る。最低量は、使用する雲母の粒子の大きさ、つくられ
る干渉色、好ましい光沢の白さによって異なる。Ｆｅの
含量は、雲母の重量によってＦｅ約０．１２５％からＦ
ｅ約１．０％の間で変化する。最も好ましくは、イオン
の量は、雲母の重量によって約０．２５％から０．７５
％の間である。
最低のレベルを下回ると、ルチル型の形成が完全に行な
われても光沢が低下するなどの製品の質の劣化が起こ
る。最低量は、使用する雲母の粒子の大きさ、つくられ
る干渉色、好ましい光沢の白さによって異なる。Ｆｅの
含量は、雲母の重量によってＦｅ約０．１２５％からＦ
ｅ約１．０％の間で変化する。最も好ましくは、イオン
の量は、雲母の重量によって約０．２５％から０．７５
％の間である。
【００２３】白い真珠色の反射性ＴｉＯ2 でコーティン
グした雲母は、きわめて低い濃度のＦｅとしか共存でき
ず、その限度を越えると製品に淡褐色があらわれる。他
方、干渉色は、高い濃度のＦｅと共存することができ
る。実際、干渉色の顔料のＦｅ濃度を高くすると、反射
色が高められる。
グした雲母は、きわめて低い濃度のＦｅとしか共存でき
ず、その限度を越えると製品に淡褐色があらわれる。他
方、干渉色は、高い濃度のＦｅと共存することができ
る。実際、干渉色の顔料のＦｅ濃度を高くすると、反射
色が高められる。
【００２４】使用する亜鉛、カルシウム、および／また
はマグネシウムの量も、広い範囲で変化させることがで
きる。この点に関しては、使用する量の如何にかかわら
ず、製品中に含まれる量はわずかであることが明かとな
っている。通常、この量は、少なくとも約０．０５％
で、好ましくは約０．２５から０．７５％の間である。
はマグネシウムの量も、広い範囲で変化させることがで
きる。この点に関しては、使用する量の如何にかかわら
ず、製品中に含まれる量はわずかであることが明かとな
っている。通常、この量は、少なくとも約０．０５％
で、好ましくは約０．２５から０．７５％の間である。
【００２５】雲母の粒子の処理にあたっては、コーティ
ング浴にまず鉄のイオンを添加し、それに続いて亜鉛、
カルシウム、およびマグネシウム・イオンを添加するこ
とが最も好便である。また、これらを同時に添加するこ
とも可能である。次に、ｐＨを約３点０に調整し、７５
℃まで加熱する。この温度に達したら、１．１ＨＣｌ：
水溶液を加えてｐＨを１．６まで下げる。鉄ならびに亜
鉛、カルシウム、およびマグネシウム・イオンの添加に
関しては、他の方法を使用することもできる。例えば、
雲母上への鉄の沈殿は、ｐＨを常時３．５に保ちながら
鉄塩をゆっくり添加することによっても行なうことがで
きる。次に、亜鉛、カルシウム、および／またはマグネ
シウム・イオンをコーティング浴に添加し、含水酸化チ
タンを添加すれば、沈殿が継続的に行なわれる。あるい
は、鉄ならびに亜鉛、カルシウム、および／またはマグ
ネシウムの双方を雲母上に沈殿させることも可能であ
る。鉄は、ｐＨを一定の３．５にすることで沈殿させる
ことができ、第二の金属は、ｐＨを一定の５．８にする
ことで沈殿させることができ、最後に含水酸化チタン
は、ｐＨを一定の１．６にすることで沈殿させることが
できる。
ング浴にまず鉄のイオンを添加し、それに続いて亜鉛、
カルシウム、およびマグネシウム・イオンを添加するこ
とが最も好便である。また、これらを同時に添加するこ
とも可能である。次に、ｐＨを約３点０に調整し、７５
℃まで加熱する。この温度に達したら、１．１ＨＣｌ：
水溶液を加えてｐＨを１．６まで下げる。鉄ならびに亜
鉛、カルシウム、およびマグネシウム・イオンの添加に
関しては、他の方法を使用することもできる。例えば、
雲母上への鉄の沈殿は、ｐＨを常時３．５に保ちながら
鉄塩をゆっくり添加することによっても行なうことがで
きる。次に、亜鉛、カルシウム、および／またはマグネ
シウム・イオンをコーティング浴に添加し、含水酸化チ
タンを添加すれば、沈殿が継続的に行なわれる。あるい
は、鉄ならびに亜鉛、カルシウム、および／またはマグ
ネシウムの双方を雲母上に沈殿させることも可能であ
る。鉄は、ｐＨを一定の３．５にすることで沈殿させる
ことができ、第二の金属は、ｐＨを一定の５．８にする
ことで沈殿させることができ、最後に含水酸化チタン
は、ｐＨを一定の１．６にすることで沈殿させることが
できる。
【００２６】含水酸化チタンを沈殿させるｐＨは、重要
である。ｐＨが約１．９以上では、完全なルチル型化は
起こらない。この値以下では、個々のシステムによって
異なるが、ｐＨが約１．６で完全なルチル型化が起こ
る。ｐＨを約１以下にすることは避けなければならな
い。ｐＨが１．６と１．９の間では、通常、ルチル型と
アナタース型の混合物が形成される。一般的には、ｐＨ
は、少なくとも約１．４とすべきである。
である。ｐＨが約１．９以上では、完全なルチル型化は
起こらない。この値以下では、個々のシステムによって
異なるが、ｐＨが約１．６で完全なルチル型化が起こ
る。ｐＨを約１以下にすることは避けなければならな
い。ｐＨが１．６と１．９の間では、通常、ルチル型と
アナタース型の混合物が形成される。一般的には、ｐＨ
は、少なくとも約１．４とすべきである。
【００２７】上に述べた以外では、スズを含まないルチ
ル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料を調整す
るための工程は、在来の工程と同じである。
ル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料を調整す
るための工程は、在来の工程と同じである。
【００２８】以下、実施例によって本発明をさらに詳細
に説明する。ただし、以下の実施例が本発明を限定する
ものではない、とくに明示する場合を除いて、実施例お
よび本明細書の残余部分ならびに特許請求の範囲で用い
る部分およびパーセントは、すべて、重量部分および重
量パーセントであり、温度は、すべて、摂氏である。
に説明する。ただし、以下の実施例が本発明を限定する
ものではない、とくに明示する場合を除いて、実施例お
よび本明細書の残余部分ならびに特許請求の範囲で用い
る部分およびパーセントは、すべて、重量部分および重
量パーセントであり、温度は、すべて、摂氏である。
【００２９】
例１−２５ 平均の粒子の大きさが約１８ミクロン（レーザー光散乱
による）の白雲母２００グラムを水１リットル中に分散
させるコーティング工程を用いた。鉄および亜鉛の使用
にあたっては、塩化鉄（ＩＩＩ）の３９％水溶液７．５
グラムをさらに５０ｍｌの蒸留水に溶解したものと塩化
亜鉛２．１グラムを５０ｍｌの水に溶解したものを導入
した、すべての工程で、スラリーのｐＨは、水酸化ナト
リウムの３５％水溶液を用いて３．５に調整し、スラリ
ーは、７５℃の温度に加熱した。次に、塩酸を加えてｐ
Ｈを１．６に下げ、四塩化チタンの４０％水溶液を１０
０ｍｌ／時の割合で添加した。その間、ｐＨは、酸化ナ
トリウムの３．５％水溶液を加えながら１．６に維持し
続けた。白い真珠色または金色、赤色、青色、および緑
色を含む干渉色および第二のより高次の色に達するまで
チタンの導入を続けた。望む終結点に達したとき、スラ
リーをブフナー漏斗で濾過し、追加の水で洗浄した。次
に、コーティングした小板を乾燥させて９００℃でか焼
した。
による）の白雲母２００グラムを水１リットル中に分散
させるコーティング工程を用いた。鉄および亜鉛の使用
にあたっては、塩化鉄（ＩＩＩ）の３９％水溶液７．５
グラムをさらに５０ｍｌの蒸留水に溶解したものと塩化
亜鉛２．１グラムを５０ｍｌの水に溶解したものを導入
した、すべての工程で、スラリーのｐＨは、水酸化ナト
リウムの３５％水溶液を用いて３．５に調整し、スラリ
ーは、７５℃の温度に加熱した。次に、塩酸を加えてｐ
Ｈを１．６に下げ、四塩化チタンの４０％水溶液を１０
０ｍｌ／時の割合で添加した。その間、ｐＨは、酸化ナ
トリウムの３．５％水溶液を加えながら１．６に維持し
続けた。白い真珠色または金色、赤色、青色、および緑
色を含む干渉色および第二のより高次の色に達するまで
チタンの導入を続けた。望む終結点に達したとき、スラ
リーをブフナー漏斗で濾過し、追加の水で洗浄した。次
に、コーティングした小板を乾燥させて９００℃でか焼
した。
【００３０】上の方法で生成された顔料の光沢の質を、
隠れパワー・チャート（ルニタ・カンパニーの乳白度チ
ャート様式２−６）の上での標準ドローダウン（描き下
ろし）の反射率測定を行なって判別した。チャートの半
分は黒色、半分は白色である。平行光反射で検査する
と、このチャートの黒色部分のコーティングが反射色を
表示し、入射角と等しくない角度で見ると、チャートの
白色部分が透過色を表示する。
隠れパワー・チャート（ルニタ・カンパニーの乳白度チ
ャート様式２−６）の上での標準ドローダウン（描き下
ろし）の反射率測定を行なって判別した。チャートの半
分は黒色、半分は白色である。平行光反射で検査する
と、このチャートの黒色部分のコーティングが反射色を
表示し、入射角と等しくない角度で見ると、チャートの
白色部分が透過色を表示する。
【００３１】標準ドローダウンは、下記の成分を有する
ニトロセルロース・ラッカーに３％顔料を懸濁させるこ
とで調製する。 ニトロセルロースＲＳ型１５−２０秒 ２．９％ ニトロセルロースＲＳ型３０−４０秒 ６．６％ イソプロパノール ５．１％ アミルアセテート ４４．８％ ｎ−ブチルアセテート ３７．６％ モノ−ブトキシジエチレングリコール ３．０％ １００．０％二つのグレード のニトロセルロースによって、固体成分を望むように組
み合わせ、２５℃で約２０００センチポアズの粘度を得
ることができる。モノ−ブトキシジエチレングリコール
は、大気中の水蒸気を凝縮させることによってラッカー
膜の「ブラッシング（赤らみ）」すなわち曇りを防ぐた
めに用いる。
ニトロセルロース・ラッカーに３％顔料を懸濁させるこ
とで調製する。 ニトロセルロースＲＳ型１５−２０秒 ２．９％ ニトロセルロースＲＳ型３０−４０秒 ６．６％ イソプロパノール ５．１％ アミルアセテート ４４．８％ ｎ−ブチルアセテート ３７．６％ モノ−ブトキシジエチレングリコール ３．０％ １００．０％二つのグレード のニトロセルロースによって、固体成分を望むように組
み合わせ、２５℃で約２０００センチポアズの粘度を得
ることができる。モノ−ブトキシジエチレングリコール
は、大気中の水蒸気を凝縮させることによってラッカー
膜の「ブラッシング（赤らみ）」すなわち曇りを防ぐた
めに用いる。
【００３２】ドローダウン（描き下ろし）は、バード・
フィルム・アプリケーターを用いて行ない、バード真空
プレートに固定した隠れパワー・チャート上に厚さ約
０．００３インチ（約０．００８ｃｍ）の濡れた膜をつ
くる。試料のスペクトル光度曲線は、法線に対して１５
°の入射視角でレアズ・トライラック・スペクトル光度
計を用いて測定して求める。反射率は、硫酸バリウムの
ケーキをプレスしたものを用いて測定する。真珠の光沢
は、反射率の最大値（Ｒmax ）および平均反射率の測定
値であらわされる。最大値での波長が色を示すが、色を
完全に説明するためには全曲線が必要である。
フィルム・アプリケーターを用いて行ない、バード真空
プレートに固定した隠れパワー・チャート上に厚さ約
０．００３インチ（約０．００８ｃｍ）の濡れた膜をつ
くる。試料のスペクトル光度曲線は、法線に対して１５
°の入射視角でレアズ・トライラック・スペクトル光度
計を用いて測定して求める。反射率は、硫酸バリウムの
ケーキをプレスしたものを用いて測定する。真珠の光沢
は、反射率の最大値（Ｒmax ）および平均反射率の測定
値であらわされる。最大値での波長が色を示すが、色を
完全に説明するためには全曲線が必要である。
【００３３】光沢の測定に加えて、顔料は、Ｘ線回折に
よって各試料のルチル型とアナタース型の比率の分析も
行なった。
よって各試料のルチル型とアナタース型の比率の分析も
行なった。
【００３４】比較のために、各種顔料を粘度を変えて調
製した。一つは、在来のＳｎ工程を用いて調製したもの
である。ＦｅおよびＺｎを共に添加したものを用いて第
二の実験を行なった。その他、Ｆｅは含むがＺｎは含ま
ない試料、Ｚｎは含むがＦｅは含まない試料、Ｓｎ、Ｆ
ｅ、Ｚｎをすべて含まない比較試料を用いた実験等も行
なった。それらの結果を以下の表に示す。
製した。一つは、在来のＳｎ工程を用いて調製したもの
である。ＦｅおよびＺｎを共に添加したものを用いて第
二の実験を行なった。その他、Ｆｅは含むがＺｎは含ま
ない試料、Ｚｎは含むがＦｅは含まない試料、Ｓｎ、Ｆ
ｅ、Ｚｎをすべて含まない比較試料を用いた実験等も行
なった。それらの結果を以下の表に示す。
【００３５】青色の反射を除いて、すべての場合におい
て、ＦｅとＺｎの組み合わせによってＳｎを含む製品と
同等かあるいはそれよりすぐれた品質の製品が得られ
た。製品は、すべて、１００％ルチル型で、アナタース
型は存在しなかった。また、白い真珠色を除いて、Ｚｎ
の存在によってルチル型の形成が実際の抑制された。Ｚ
ｎの存在によって、顔料の品質は、Ｚｎを含む顔料の品
質と同等のものとなった。
て、ＦｅとＺｎの組み合わせによってＳｎを含む製品と
同等かあるいはそれよりすぐれた品質の製品が得られ
た。製品は、すべて、１００％ルチル型で、アナタース
型は存在しなかった。また、白い真珠色を除いて、Ｚｎ
の存在によってルチル型の形成が実際の抑制された。Ｚ
ｎの存在によって、顔料の品質は、Ｚｎを含む顔料の品
質と同等のものとなった。
【００３６】これらのデータから、Ｆｅは、ＴｉＯ2 を
完全にルチル型化する機能を果たし、Ｚｎは、成長を修
正してＳｎを含む製品と等価の品質の製品が得られるよ
うにする機能を果たすことがわかった。
完全にルチル型化する機能を果たし、Ｚｎは、成長を修
正してＳｎを含む製品と等価の品質の製品が得られるよ
うにする機能を果たすことがわかった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】例２６−４０ 上の例と同様に、鉄と亜鉛を組み合わせて用い、雲母の
上の鉄の濃度が異なる三種類の試料を調製した。それら
の結果をしたの表に示す。
上の鉄の濃度が異なる三種類の試料を調製した。それら
の結果をしたの表に示す。
【００４３】
【表６】
【００４４】これらの結果から、ルチル型を１００％に
維持しながら鉄の含量を０．５％から０．２５％に下げ
ても、品質は下がらないことがわかる。しかし、鉄の含
量を０．１２５％まで下げると、ルチル型は１００％で
はなくなり、製品の品質も低下する。品質およびルチル
型１００％を維持するためには、鉄の含量の下限は０．
２５％である。
維持しながら鉄の含量を０．５％から０．２５％に下げ
ても、品質は下がらないことがわかる。しかし、鉄の含
量を０．１２５％まで下げると、ルチル型は１００％で
はなくなり、製品の品質も低下する。品質およびルチル
型１００％を維持するためには、鉄の含量の下限は０．
２５％である。
【００４５】例４１−４４ 上の例と同様に、鉄と亜鉛を組み合わせて用い、亜鉛の
濃度が異なる四種類の試料を調製した。それぞれ、雲母
の対する重量％で、０．０７５、０．１、０．５、およ
び１．０％であった。表面層を分析した結果、真珠の光
沢の顔料には等しい量の亜鉛が取り込まれ、亜鉛の残余
分は、溶液中に残っていることがわかった。
濃度が異なる四種類の試料を調製した。それぞれ、雲母
の対する重量％で、０．０７５、０．１、０．５、およ
び１．０％であった。表面層を分析した結果、真珠の光
沢の顔料には等しい量の亜鉛が取り込まれ、亜鉛の残余
分は、溶液中に残っていることがわかった。
【００４６】例４５−４９ 塩化亜鉛の代わりに硫酸亜鉛と酢酸亜鉛を用いた以外
は、例１−２５と同様にして、鉄と亜鉛を組み合わせて
用い、スズを含まない真珠の光沢の顔料を調製した。
は、例１−２５と同様にして、鉄と亜鉛を組み合わせて
用い、スズを含まない真珠の光沢の顔料を調製した。
【００４７】例５０−５５ 鉄を０．２９％、他に、Ａｌを０．５％、Ａｌを０．７
％、Ｚｒを０．５％、Ｃａを０．５％、Ｚｎを０．５
％、またはＭｇを０．７％用いたものを、例１−２５と
同様な工程によって調製して、真珠色または緑色を反射
する試料を調製した。得られた結果を下の表ＶＩＩ、表
ＶＩＩＩ、および表ＩＸに示す。
％、Ｚｒを０．５％、Ｃａを０．５％、Ｚｎを０．５
％、またはＭｇを０．７％用いたものを、例１−２５と
同様な工程によって調製して、真珠色または緑色を反射
する試料を調製した。得られた結果を下の表ＶＩＩ、表
ＶＩＩＩ、および表ＩＸに示す。
【００４８】
【表７】
【００４９】
【表８】
【００５０】
【００５１】本発明の製品および工程には、本発明の精
神および範囲を逸脱することなくさまざまな変更および
修正を行なうことが可能である。本明細書で開示した各
種実施例は、本発明を明らかにするためのものであっ
て、本発明を限定するためのものではない。
神および範囲を逸脱することなくさまざまな変更および
修正を行なうことが可能である。本明細書で開示した各
種実施例は、本発明を明らかにするためのものであっ
て、本発明を限定するためのものではない。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−33364（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−86664（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−170151（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186703（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−34962（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−28771（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/00 - 3/12
Claims (10)
- 【請求項１】 表面にルチル型ＴｉＯ2 の接着層を有す
る雲母の粒子からなる真珠の光沢の顔料において、該顔
料は鉄を０．１２５−１％、ならびに、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、および酸化亜鉛の少なくとも１
つを０．０５％含み、該雲母の粒子上にはスズが堆積さ
れない真珠の光沢の顔料。 - 【請求項２】 請求項１に記載の真珠の光沢の顔料にお
いて、前記顔料は鉄および酸化カルシウムを含む真珠の
光沢の顔料。 - 【請求項３】 請求項１に記載の真珠の光沢の顔料にお
いて、前記顔料は鉄および酸化マグネシウムを含む真珠
の光沢の顔料。 - 【請求項４】 請求項１に記載の真珠の光沢の顔料にお
いて、前記顔料は鉄および酸化亜鉛を含む真珠の光沢の
顔料。 - 【請求項５】 雲母の粒子上に含水酸化チタンを堆積し
た後にか焼を行うルチル型酸化チタンをコーティングし
た雲母の粒子の真珠の光沢の顔料の調整方法において、
鉄、ならびに、カルシウム、マグネシウム、亜鉛イオン
の少なくとも１つの存在下で、また、スズの不存在下
で、チタンの堆積を行う方法。 - 【請求項６】 請求項５に記載の方法において、雲母の
粒子の重量に対して、鉄の量が０．１２５−１％であ
り、カルシウム、マグネシウム、および亜鉛の少なくと
も１つが少なくとも０．０５％である方法。 - 【請求項７】 請求項５に記載の方法において、鉄、カ
ルシウム、マグネシウム、および亜鉛のイオンの少なく
とも１つは、酸化チタンを雲母の粒子上に堆積する前に
該粒子上に堆積する方法。 - 【請求項８】 請求項５に記載の方法において、前記少
なくとも１つのイオンは、カルシウムである方法。 - 【請求項９】 請求項５に記載の方法において、前記少
なくとも１つのイオンは、マグネシウムである方法。 - 【請求項１０】 請求項５に記載の方法において、前記
少なくとも１つのイオンは、亜鉛である方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16265493A | 1993-12-06 | 1993-12-06 | |
| US08/162,654 | 1994-11-07 | ||
| US08/336,085 US5433779A (en) | 1993-12-06 | 1994-11-07 | Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin |
| US336,085 | 1994-11-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316464A JPH07316464A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3051853B2 true JP3051853B2 (ja) | 2000-06-12 |
Family
ID=26858948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6330189A Expired - Lifetime JP3051853B2 (ja) | 1993-12-06 | 1994-12-06 | スズを用いずに形成されるルチル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5433779A (ja) |
| EP (1) | EP0657510B1 (ja) |
| JP (1) | JP3051853B2 (ja) |
| AT (1) | ATE171202T1 (ja) |
| BR (1) | BR9404649A (ja) |
| DE (1) | DE69413359T2 (ja) |
| DK (1) | DK0657510T3 (ja) |
| ES (1) | ES2124356T3 (ja) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5741355A (en) * | 1995-01-27 | 1998-04-21 | Topy Industries, Limited | Pearlescent pigment, and paint composition, cosmetic material, ink and plastics blended with the new pearlescent pigment |
| US6045914A (en) * | 1996-06-03 | 2000-04-04 | Engelhard Corporation | Pearlescent glass pigment |
| US5753371A (en) * | 1996-06-03 | 1998-05-19 | The Mearl Corporation | Pearlescent glass pigment |
| JPH10279828A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-20 | Merck Japan Kk | 高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途 |
| DE19831869A1 (de) * | 1998-07-16 | 2000-01-20 | Merck Patent Gmbh | Farbgebung mit Perlglanzpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich |
| US6056815A (en) * | 1999-03-08 | 2000-05-02 | Em Industries, Inc. | Methods and compositions related to pearlescent pigments |
| US6165260A (en) * | 1999-03-30 | 2000-12-26 | Engelhard Corporation | Pearlescent pigments exhibiting color travel |
| JP4103293B2 (ja) * | 1999-05-14 | 2008-06-18 | 日本板硝子株式会社 | ルチル型二酸化チタンの製造方法 |
| EP1340715A4 (en) * | 2000-11-10 | 2009-09-02 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | PROCESS FOR DEPOSITING RUTILITE TITANIUM DIOXIDE AND COATED SUBSTRATE AND COATED GLASS PLATES |
| TWI292773B (en) * | 2001-05-09 | 2008-01-21 | Merck Patent Gmbh | Effect pigments based on coated glass flakes |
| JP2005502738A (ja) * | 2001-07-12 | 2005-01-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | ガラスフレークに基づく多層顔料 |
| WO2003082962A1 (fr) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Teijin Dupont Films Japan Limited | Film polyester oriente biaxialement |
| US6626989B1 (en) | 2002-05-16 | 2003-09-30 | Engelhard Corporation | Rutile titanium dioxide effect pigments and production thereof |
| WO2004061012A2 (en) | 2002-12-31 | 2004-07-22 | Engelhard Corporation | Improved effect pigment comprising a mixture of at least 2 substrate materials |
| US7045007B2 (en) * | 2002-12-31 | 2006-05-16 | Engelhard Corporation | Effect pigment |
| US8088212B2 (en) | 2005-04-01 | 2012-01-03 | Basf Corporation | Sparkle effect of unique particle size distribution |
| US20060241211A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Gregory Coughlin | Effect Pigment |
| DE102006014095A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Merck Patent Gmbh | Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff |
| US7678449B2 (en) * | 2006-04-06 | 2010-03-16 | Basf Catalysts Llc | Iridescent magnetic effect pigments comprising a ferrite layer |
| DE102006027025A1 (de) | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Merck Patent Gmbh | Silberweiße-Effektpigmente |
| JP5535425B2 (ja) * | 2006-12-22 | 2014-07-02 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | フィラー、その製造方法、および化粧料 |
| WO2008104467A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Basf Se | Method of forming a (rutile) titanium dioxide-coated platelet-like pigment |
| EP1980594B1 (en) * | 2007-04-05 | 2009-06-03 | Eckart GmbH | Effect pigments comprising a glass flake substrate |
| EP1977729B1 (en) * | 2007-04-05 | 2010-03-03 | Eckart GmbH | Cosmetic compositions containing pearlescent pigments |
| JP4990303B2 (ja) * | 2009-01-27 | 2012-08-01 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法 |
| KR101422968B1 (ko) | 2009-10-28 | 2014-07-30 | 바스프 에스이 | 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 |
| US8475846B2 (en) * | 2010-03-09 | 2013-07-02 | Basf Corporation | Colored micaceous pigments having bismuth oxychloride appearance and performance effects |
| DE102010049375A1 (de) | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE102012000887A1 (de) | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102011121804A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| EP2607432A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen |
| CN102898871A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-30 | 浙江瑞成珠光颜料有限公司 | 一种高艳度绿色珠光颜料的制备方法 |
| DE102012024901A1 (de) | 2012-12-20 | 2014-07-10 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| EP3395763B1 (en) | 2013-04-30 | 2020-06-17 | Merck Patent GmbH | Uses of alumina flakes |
| EP2799398B1 (en) | 2013-04-30 | 2018-05-23 | Merck Patent GmbH | alpha-Alumina flakes |
| DE102014003975A1 (de) | 2014-03-20 | 2015-10-08 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| JP6789957B6 (ja) | 2014-11-18 | 2020-12-16 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | レオロジー改変剤 |
| DE102015013400A1 (de) | 2015-10-19 | 2017-04-20 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
| GB2549576A (en) * | 2016-02-23 | 2017-10-25 | Merck Patent Gmbh | Effect pigments |
| DE102017002554A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102017011800A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| EP3564200A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564197A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564202A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| TW202124596A (zh) | 2019-09-20 | 2021-07-01 | 德商麥克專利有限公司 | 顏料 |
| DE102019006869A1 (de) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Merck Patent Gmbh | Interferenzpigmente |
| WO2021259722A1 (en) | 2020-06-24 | 2021-12-30 | Basf Se | A concentrated liquid detergent composition |
| EP4060007A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-21 | ETH Zurich | Composites with strain-induced architectured color |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA964403A (en) * | 1971-03-26 | 1975-03-18 | Howard R. Linton | Nacreous pigments of improved luster and process for their manufacture |
| US4086100A (en) * | 1975-05-22 | 1978-04-25 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Rutile-containing lustrous pigments |
| DE3137808A1 (de) * | 1981-09-23 | 1983-03-31 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung |
| DE3151343A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung |
| JPS5933364A (ja) * | 1982-08-16 | 1984-02-23 | Sanyo Shikiso Kk | 雲母系真珠顔料の製造法 |
| JPS59170151A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Sanyo Shikiso Kk | 雲母系真珠顔料の製造法 |
| DE3528256A1 (de) * | 1985-08-07 | 1987-02-19 | Merck Patent Gmbh | Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente |
| JPH0643565B2 (ja) * | 1986-11-21 | 1994-06-08 | メルク・ジヤパン株式会社 | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 |
| JP2508816B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1996-06-19 | トヨタ自動車株式会社 | 顔料の製造方法 |
| JP2688849B2 (ja) * | 1989-08-17 | 1997-12-10 | 大日本塗料株式会社 | 粉体塗料組成物 |
-
1994
- 1994-11-07 US US08/336,085 patent/US5433779A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-05 BR BR9404649A patent/BR9404649A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-05 DK DK94119169T patent/DK0657510T3/da active
- 1994-12-05 DE DE69413359T patent/DE69413359T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-05 AT AT94119169T patent/ATE171202T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-05 EP EP94119169A patent/EP0657510B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-05 ES ES94119169T patent/ES2124356T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-06 JP JP6330189A patent/JP3051853B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07316464A (ja) | 1995-12-05 |
| DE69413359T2 (de) | 1999-02-04 |
| EP0657510A3 (en) | 1996-02-07 |
| US5433779A (en) | 1995-07-18 |
| DK0657510T3 (da) | 1999-06-14 |
| DE69413359D1 (de) | 1998-10-22 |
| ATE171202T1 (de) | 1998-10-15 |
| EP0657510B1 (en) | 1998-09-16 |
| BR9404649A (pt) | 1995-07-25 |
| EP0657510A2 (en) | 1995-06-14 |
| ES2124356T3 (es) | 1999-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3051853B2 (ja) | スズを用いずに形成されるルチル型酸化チタンでコーティングした雲母の顔料 | |
| US4494993A (en) | Nacreous pigments, their preparation and use | |
| JP4916659B2 (ja) | ルチル二酸化チタン効果顔料およびその製造 | |
| US4038099A (en) | Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof | |
| US3331699A (en) | Nacreous glass flake pigment compositions | |
| US4192691A (en) | Metal oxide platelets as nacreous pigments | |
| US4146403A (en) | Iron oxide coated mica nacreous pigments | |
| US3650790A (en) | Nacreous mica pigment compositions | |
| US4537636A (en) | Process for the preparation of nacreous pigments with improved gloss properties, products thereof, and compositions using said pigments | |
| US3553001A (en) | Process for coating titanium dioxide on solid materials | |
| US3437515A (en) | Method of coating surfaces with high index oxides | |
| US6432535B1 (en) | Pigment in thin flakes and a method for manufacturing the same | |
| US20100255047A1 (en) | Effect pigments based on coated glass flakes | |
| JP2013100518A (ja) | ユニークな粒径分布を示すきらめき効果 | |
| JP2004352725A (ja) | ガラス基材の化粧品用真珠光沢顔料 | |
| JPH0711161A (ja) | 鮮明度が高い色調の真珠光沢顔料 | |
| US6056815A (en) | Methods and compositions related to pearlescent pigments | |
| US3440075A (en) | Golden flake pigments coated with silver and hydrous oxides | |
| JP2001098186A (ja) | 薄片状顔料及びその製造方法 | |
| JPH06116507A (ja) | 真珠光沢顔料 | |
| JP2508816B2 (ja) | 顔料の製造方法 | |
| CA2137400C (en) | Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin | |
| JP2934144B2 (ja) | 青味光輝性白色真珠光沢顔料の製造方法 | |
| CS241529B2 (en) | Nacre glossy pigment and method of its preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090407 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090407 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100407 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110407 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120407 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130407 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140407 Year of fee payment: 14 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |