CN101090922A - 可固化的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

一种可固化的涂料组合物,它显示出改进的固化和对各种基底,特别是在制造气囊中所使用的合成纺织品的粘合性,它包括可通过氢化硅烷化反应固化的组合物,并包括机硅树脂、氢化硅烷化反应的抑制剂和粘合促进添加剂,所述粘合促进添加剂包括(i)丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷;(ii)有机基钛化合物;(iii)链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷;(iv)金属螯合化合物,和(v)环氧基官能的烷氧基硅烷。填料和带有环烯基的聚硅氧烷也可包括在可固化的涂料组合物内。该可固化的涂料组合物特别可用于合成纺织品,例如机动车气囊上。

Description

可固化的涂料组合物
发明背景
[0001]本发明涉及很好地粘合到各种基底,特别是机动车气囊上的可固化的涂料组合物。它尤其适合于应用到合成纺织品例如由织物组成的纤维基布料上,所述织物由聚酰胺纤维(例如尼龙6、尼龙46和尼龙66)、芳族聚酰胺纤维(例如对苯二甲酰对苯二胺和芳醚的共聚物)、聚酯纤维(例如聚对苯二甲酸亚烷基酯)、芳族聚酯纤维、维尼纶纤维、人造丝纤维、聚烯烃纤维(例如超高分子量聚乙烯)、聚氧亚甲基纤维、砜纤维(例如对亚苯基砜和聚砜)、聚醚酰亚胺纤维和碳纤维制成。优选由聚酰胺纤维制成的织物和由聚酯纤维制成的织物。
[0002]通常已知自粘合涂料组合物通过氢化硅烷化反应固化。它们含有辅助粘合到各种基底上的添加剂,于是省去了在涂布之前采用底漆组合物。在工业制造一些涂布的基底例如合成纺织品中重要的标准是,尽可能快速地实现涂布过程和随后在基底与固化的涂层之间的粘合剂粘结,以满足对制造产量的日益增加的需求。因此继续需要提供可固化的涂料组合物,它可容易地涂布在合适的基底上,能够快速地固化,且实现对基底的粘合快于迄今为止可能的情况,同时没有负面地影响固化的材料的物理性能。
[0003]根据本发明,已发现可通过使用某些化合物作为粘合促进添加剂来提供可固化的涂料组合物,并容易地在合适的基底上涂布和固化,且同时快速开始粘合。
发明简述
[0004]因此本发明涉及可固化的涂料组合物,它包括(A)可通过氢化硅烷化反应固化的组合物;(B)所述氢化硅烷化反应的抑制剂;(C)有机硅树脂;和(D)粘合促进添加剂,所述粘合促进添加剂包括(i)丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷;(ii)有机基钛化合物;(iii)链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷;(iv)金属螯合化合物,和(v)环氧基官能的烷氧基硅烷;(E)无机填料;和(F)带有环烯基的聚硅氧烷。
[0005]本发明的可固化的涂料组合物具有许多优点。这种涂料组合物例如能固化,且与此同时快速地形成对各种基底,尤其是对一些合成纺织品(例如聚酯和聚酰胺,例如尼龙66)的粘合剂粘结。之后,固化的涂料组合物显示出对热老化和湿度老化良好的抗性,且在70℃下,在95%相对湿度(RH)下湿度老化之后对基底的粘合剂粘结基本上没有变化。考虑到下述详细说明,本发明的这些和其它特征将变得显而易见。
附图简述
发明详述
[0006]本发明的可固化的涂料组合物中的组分(A)是可通过氢化硅烷化反应固化的组合物。操作组合物是本领域技术人员公知的。可通过氢化硅烷化反应固化的组合物(A)包括三种组分(i)-(iii)。可通过氢化硅烷化反应固化的组合物(A)中的组分(i)是每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷。可通过氢化硅烷化反应固化的组合物(A)中的组分(ii)是每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢硅氧烷。可通过氢化硅烷化反应固化的组合物(A)中的组分(iii)是贵金属催化剂。
[0007]组分(A)(i)可以是每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷,且通常由从粘稠材料变化到自由流动的液体的聚合物组成。优选的是,至少一些、优选大多数具有与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷在25℃下的粘度不大于100Pa.s,更优选在25℃下为1-60Pa.s。这些有机基聚硅氧烷可以是均聚物、共聚物,或者均聚物和共聚物的混合物。该有机基聚硅氧烷含有下式的单元:RaR′bSiO[4-(a+b)]/2,其中R是单价烃基,R′是单价不饱和烃基,a为0、1、2或3,和b为0或1;条件是a+b不大于3。
[0008]组分(A)(ii)是具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢硅氧烷,它充当氢化硅烷化反应的固化剂。这些有机基氢硅氧烷也可从粘稠材料变化到自由流动的液体。优选的材料在25℃下的粘度不大于500mPa.s,更优选在25℃下为5-55mPa.s。该有机基氢硅氧烷可以是均聚物、共聚物,或者均聚物和共聚物的混合物。该有机基氢硅氧烷含有下式的单元:RaHbSiO[4-(a+b)]/2,其中R、a和b如上所定义。
[0009]可通过氢化硅烷化反应固化的组合物中的组分(A)(iii)是使链烯基取代的有机基聚硅氧烷A)(i)与有机基氢硅氧烷(A)(ii)反应的贵金属催化剂。该贵金属催化剂可以是含铑或铂的材料。优选铂催化剂,且它可以是任何已知的形式,范围从在载体例如粉化木炭上沉积的铂到氯化铂、铂的盐、氯铂酸、及其包封形式。铂催化剂的优选形式是通常可获得的六水合物形式或者无水形式的氯铂酸。也可使用铂的络合物,例如由六水合氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷制备的那些。
[0010]本发明的可固化的涂料组合物包括氢化硅烷化反应抑制剂(B)。氢化硅烷化反应抑制剂,特别是通过铂基催化剂催化的那些是已知的,且包括例如炔醇类、马来酸二烷基酯、伯醇或其混合物。氢化硅烷化反应抑制剂可例举:炔醇类,3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基-1-环己醇和苯基丁炔醇;烯-炔化合物,例如3-甲基-3-戊烯-1-炔和3,5-二甲基-3-己烯-1-炔;四甲基四己烯基环四硅氧烷;和苯并三唑。氢化硅烷化反应抑制剂优选以足以确保涂料组合物固化的比例存在于可固化的涂料组合物内。若不存在氢化硅烷化反应抑制剂,则涂料组合物对基底的粘合可能受到负面影响,和若抑制剂的粘度太高,则组合物可能无法充分快速地固化。
[0011]有机硅树脂(C)可以是具有树脂结构的任何有机硅化合物,但优选它是基本上由单价硅氧烷单元M和四价硅氧烷单元Q组成的MQ树脂,和优选基本上由M单元R′R2SiO1/2和R3SiO1/2以及Q单元SiO4/2组成的树脂,其中R和R′如上所定义;条件是每一分子存在至少一个R′基。优选R是具有1-18个碳原子的烷基或芳基,更优选具有1-8个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、异丙基、己基和辛基。优选地,R′是具有末端不饱和键的链烯基,这意味着不饱和键在离硅原子最远的两个碳原子之间。链烯基可具有2-8个碳原子,优选乙烯基,条件是每一分子存在不大于10wt%的乙烯基,优选每一分子存在1-5wt%的乙烯基。在一些情况下,可希望用处理剂,例如六甲基二硅氮烷和甲基三甲氧基硅烷处理有机硅树脂(C)。有机硅树脂(C)可以是固体或液体形式,但优选M单元与Q单元之比使得树脂在环境温度和压力下为固体,即M/Q之比为0.6/1到1.8/1,优选1.2/1到1.6/1。有机硅树脂可以是在溶剂例如二甲苯或甲苯内60%的树脂溶液形式。
[0012]本发明的涂料组合物中的粘合促进添加剂(D)包括四种组分(i)-(v)。粘合促进添加剂(D)(i)是丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷。合适的烷氧基硅烷的一些代表性实例例如是3-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基甲基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基乙氧基硅烷。组分(D)(i)优选以涂料组合物总重量的0.1-2wt%的浓度使用,优选0.3-1wt%。在其中将涂料组合物施加到某些纺织品基底例如聚酯上的情况下,较高的含量可能是理想的。
[0013]粘合促进添加剂(D)中的组分(ii)是有机基钛化合物。这一化合物起到催化粘合促进添加剂(D)中各组分反应的作用。组分(ii)可以是有机基团通过钛-氧-碳键而连接到钛上的任何有机基钛化合物,特别是其中有机基团衍生于羧酸的醇盐或酰化物。有机基钛化合物也可同时含有连接到相同钛原子上的醇盐和酰化物基团。一些代表性的有机基钛化合物包括通式Ti(OR″)4的化合物,其中R″是烷基、烷氧基烷基或酰基,例如四异丙氧基钛酸酯、四甲氧基乙氧基钛酸酯和二异丙基二乙酰氧基钛酸酯。有用的有机基钛化合物包括螯合或部分螯合的钛化合物。可通过使以上提到的醇盐与二酮或其衍生物反应来制备这些化合物。特别有用的是两个醇盐基团连接到钛上的部分螯合的钛化合物。
[0014]在粘合促进添加剂(D)中存在催化量的有机基钛化合物将促进可固化的涂料组合物对基底粘合的快速开始,和另外它促进随着时间流逝没有劣化的粘合的快速开始。有机基钛化合物应当是可伴随一些有机基钛化合物没有产生有毒蒸汽作为副产物或者生成令人不悦的臭味的化合物。
[0015]粘合促进添加剂(D)中的链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷组分(iii)含有相应于下式R2 cR′SiO(3-c)/2和R2 dSiO(4-d)/2的单元,其中R2是具有1-8个碳原子的烷基,或者具有6-8个碳原子的芳基;R′是单价不饱和链烯基或炔基;c为1或2,和d为1、2或3。优选地,组分(iii)对应于通式H-(OSiR2 2)m(OSiR2R′)n-OH,其中R2和R′如上所定义;R′具有2-8个碳原子;m为1-6,优选2-5,和n为1-6,优选1-3。优选的组分(iii)应当每一分子具有10-15wt%与硅键合的链烯基,优选乙烯基。最有用的是具有相对低链烯基含量的那些聚合物,以便它们没有显著与涂料组合物中的组分(A)的氢化硅烷化反应发生竞争。以每100重量份组分(D)(i)计,组分(iii)可以30-75重量份的比例包括在粘合促进添加剂(D)内。
[0016]粘合促进添加剂(D)中的金属螯合化合物(iv)起到提高粘合促进添加剂(D)的粘合促进特征的作用。与涂料组合物相容且没有干扰组分(A)中成分的氢化硅烷化反应的任何金属螯合物是合适的。一些金属螯合物的实例包括乙酰丙酮化物,例如三乙酰基丙酮根合铝、四乙酰基丙酮根合锆和三乙酰基丙酮根合铁。优选铝的螯合物,其中铝与1,3-二酮(例如乙酰基丙酮化物)或羟基羧酸(例如酒石酸)螯合。最优选的铝螯合物是乙酰丙酮根合铝。铝的螯合物提高并增加涂料组合物对基底的粘合速度。以每100重量份组分(D)(i)计,金属螯合物可以1-50重量份的比例存在于涂料组合物内,优选以每100重量份组分(D)(i)计,1-3重量份,或者0.004-0.3wt%的涂料组合物。较高含量的螯合物可能损害可固化的涂料组合物的阻燃性。
[0017]粘合促进添加剂(D)中的组分(v)是环氧基官能的烷氧基硅烷。一些合适的环氧基官能的烷氧基硅烷的代表性实例例如是2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、5,6-环氧基己基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基二甲基乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷和3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。
[0018]粘合促进添加剂(D)可以为可固化涂料组合物总重量的0.1-3.2wt%的用量存在于可固化的涂料组合物内。
[0019]可固化的涂料组合物中的组分(E)是无机填料,所述无机填料可选自有机硅橡胶领域中已知的用于增强、粘度调节、改进耐热性和改进阻燃性的那些填料。无机填料(E)可例举增强填料,例如热解法二氧化钛;微粒二氧化硅,其中包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和焙烧二氧化硅;非增强填料,例如石英粉末、硅藻土、氧化铁、氧化铝、碳酸钙和碳酸镁;和用有机基硅化合物,例如有机基硅烷、有机基硅氮烷或有机基聚硅氧烷处理的任何这些填料。
[0020]在这些填料当中,粒径大于或等于50微米和比表面积小于或等于50m2/g的超微粒状二氧化硅是特别有用的。甚至更优选表面处理的二氧化硅。表面处理的二氧化硅是其表面用有机基硅烷、有机基硅氮烷例如六甲基二硅氮烷、或二有机基环聚硅氧烷初步处理的二氧化硅。视需要,也可用乙烯基官能的有机基硅烷、乙烯基官能的有机基硅氮烷或用粘合促进添加剂(D)中的组分(iii)处理填料表面。组分(E)的添加量随着无机填料的类型而变化,但通常在可固化的涂料组合物的5-10wt%范围内。其它助剂也可加入到可固化的涂料组合物中,例如金属碳酸盐;颜料;催化剂抑制剂;热稳定剂;和浴寿命延长剂。
[0021]可固化的涂料组合物中的组分(F)是带有环烯基的聚硅氧烷。组分(F)的一些实例包括1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、五乙烯基五甲基环五硅氧烷和1,3,5,7-四烯丙基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷。
[0022]可通过简单地混合组分(A)-(F)形成本发明的可固化的涂料组合物。可以单部分形式提供可固化的涂料组合物,但因储存稳定性的原因,优选提供两部分或更多部分形式,优选两部分形式的可固化的涂料组合物。然后,在其使用之前,可按照所要求的比例混合两部分组合物。重要的是按照正确的方式,在可固化的涂料组合物的两部分或更多部分上分配各组分,以获得储存稳定性。因此,可按照许多方式配制可固化的涂料组合物,条件是独立地储存组分(A)中的有机基氢硅氧烷和贵金属催化剂。还优选独立地储存组分(D)(i)和(D)(iii)。可使用组分(i)和(iii)的初步反应的结合物。储存两部分组合物的优选方法是储存链烯基有机基聚硅氧烷(A)(i)、树脂(C)、贵金属催化剂、组分(D)(ii)、(iii)和(iv)作为组合物的第一部分;和贮存组分(A)中的有机基氢硅氧烷、丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷(D)(i)和抑制剂(B)作为第二部分。这两部分应当优选能使人们以10∶1到5∶1的重量比,优选1∶1的重量比混合这两部分的方式结合反应物。
[0023]当混合时,此处的可固化的涂料组合物的粘度应当适合于特定的应用、施加涂料所使用的机器,和待涂布的基底或合成纺织品,但在25℃下它通常在2-120Pa.s范围内。优选的材料在25℃下的粘度范围为8-30Pa.s,且能在150-180℃下在0.5分钟内固化,以提供弹性体材料。本发明的可固化的涂料组合物当在小于约40℃的温度下储存时,应当典型地能保持可操作的粘度至少3-6小时。
[0024]本发明的可固化的涂料组合物可用作许多基底(例如纤维材料,其中包括纸张和纺织品、玻璃和金属)的涂层。可固化的涂料组合物尤其适合作为合成纺织品(例如在制造机动车气囊中典型地使用的聚酯和尼龙织造织物)的涂层。它们也可用作保护性涂层;用作降低基底例如纺织品对气体(其中包括空气)渗透率的涂层;或者用于其中使用可固化的涂料组合物的任何其它目的。一般地,可固化的涂料组合物能赋予各种基底撕裂强度、耐磨性、疏水性或抗冲性。可通过任何涂布技术,其中包括凹版印刷、刮刀式涂布和筛网印刷技术,在基底上涂布本发明可固化的涂料组合物。
[0025]可通过施加可固化的涂料组合物到合成纺织品上,例如通过施加它到合成纺织品上,并使涂布的组合物固化,从而获得固化的产品。可通过任何合适的方法,其中包括施加热或辐射,进行固化。加热是优选的方法,且优选在温度100-200℃下,更优选在140-180℃下。一个主要的优点是在150℃下,在范围为30秒-1小时,通常1-30分钟,和典型地1-15分钟的相对短的固化时间之后,可获得良好的粘合性。固化温度的增加使得固化时间缩短。
实施例
[0026]列出下述实施例,以便更详细地阐述本发明。在实施例和表中,可固化的涂料组合物中的各组分的百分数表示基于可固化的涂料组合物的总重量,各组分的重量百分数。
对比例1
[0027]通过结合表1所示用量的组分A-F,制备充分地配制的可固化的涂料组合物。将该组合物施加到合成纺织品上,并通过施加热量,使之固化。然后通过折叠弯曲实验,就组合物对合成纺织品的粘合性,测试涂布的合成纺织品,其中所述折叠弯曲实验测定折叠弯曲循环的次数。紧跟在实施例之后示出了折叠试验方案和试验结果。
表1-可固化的涂料组合物
组分 说明
(A)(i) 57.33 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 8.77 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.29 铂络合物
(B) 0.03 1-乙炔基-1-环己醇
(C) 25.97 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(D)(ii) 0.59 四异丙氧基钛酸酯
(D)(iii) 0 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.29 乙酰丙酮根合铝
(D)(v) 0.31 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
(E) 6.18 六甲基二硅氮烷处理的热解法二氧化硅
(F) 0.24 1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
实施例2-6
[0028]重复对比例1,和通过结合表2-6所示用量的组分(A)-(F),制备5种充分地配制的可固化的涂料组合物。将该组合物施加到合成纺织品上,使之固化,并测试粘合性。
表2-可固化的涂料组合物
组分 说明
(A)(i) 57.18 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 8.00 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.29 铂络合物
(B) 0.03 1-乙炔基-1-环己醇
(C) 25.97 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0.48 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(D)(ii) 0.59 四异丙氧基钛酸酯
(D)(iii) 0.18 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.15 乙酰丙酮根合铝
(D)(v) 0.71 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
(E) 6.18 六甲基二硅氮烷处理的热解法二氧化硅
(F) 0.24 1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
表3-可固化的涂料组合物
组分 说明
(A)(i) 57.33 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 8.33 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.29 铂络合物
(B) 0.03 1-乙炔基-1-环己醇
(C) 25.97 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0.48 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(D)(ii) 0.19 四异丙氧基钛酸酯
(D)(iii) 0.36 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.29 乙酰丙酮根合铝
(D)(v) 0.31 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
(E) 6.18 六甲基二硅氮烷处理的热解法二氧化硅
(F) 0.24 1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
表4-可固化的涂料组合物
组分 说明
(A)(i) 57.18 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 7.72 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.29 铂络合物
(B) 0.03 1-乙炔基-1-环己醇
(C) 25.97 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0.96 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(D)(ii) 0.39 四异丙氧基钛酸酯
(D)(iii) 0.18 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.15 乙酰丙酮根合铝
(D)(v) 0.71 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
(E) 6.18 六甲基二硅氮烷处理的热解法二氧化硅
(F) 0.24 1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
表5-可固化的涂料组合物
组分 说明
(A)(i) 57.40 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 8.20 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.44 铂络合物
(B) 0.005 1-乙炔基-1-环己醇
(C) 26.89 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0.48 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(D)(ii) 0.39 四异丙氧基钛酸酯
(D)(iii) 0.18 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.15 乙酰丙酮根合铝
(D)(v) 0.71 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
(E) 4.91 六甲基二硅氮烷处理的热解法二氧化硅
(F) 0.24 1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
表6-可固化的涂料组合物
组分 说明
(A)(i) 59.81 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 8.20 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.44 铂络合物
(B) 0.005 1-乙炔基-1-环己醇
(C) 21.85 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0.48 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(D)(ii) 0.39 四异丙氧基钛酸酯
(D)(iii) 0.18 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.15 乙酰丙酮根合铝
(D)(v) 0.71 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
(E) 7.44 六甲基二硅氮烷处理的热解法二氧化硅
(F) 0.34 1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
折叠弯曲试验方案和结果
[0029]使用由Test Machines,Incorporated,Ronkonkoma,NewYork销售和由Toyo Seiki Seisaku-Sho,Ltd.,Tokyo,日本制造的Scott No.363型折叠和磨耗试验机,进行测量如上所述制备的涂布的合成纺织品的折叠弯曲循环至失效的试验方案。这一试验广泛用于工业测量合成纺织品、橡胶和布料的折叠磨耗和抗折叠疲劳性。根据标准的试验方案,将大小为25mm×120mm的两块涂布的织物试验长条放置在一起,其中涂布的面彼此面对。折叠的往复距离设定为5cm。将试验长条置于试验夹具内,并调节施加的压力为1Kg。该试验测量折叠循环的次数。计算施加到尼龙织物上的涂料组合物丧失粘合性的失效点时的循环次数。
[0030]表7示出了折叠弯曲试验的结果。在46×46平纹420旦的尼龙织物上的涂层重量为约30g/m2
表7-折叠弯曲试验-循环至失效
实施例 循环至失效
1-对比  500
2  2167
3  6500
4  5500
5  10667
6  9167
[0031]根据表7可看出,与对比例1的可固化的涂料组合物(它仅含有环氧基官能的烷氧基硅烷(D)(v))相比,实施例2-6中本发明的可固化的涂料组合物(它含有组分(D)(i)、(D)(iii)和(D)(v),即甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷、链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷和环氧基官能的烷氧基硅烷)产生显著更好的结果。
[0032]可通过结合表8所示用量范围的组分(A)-(F),制备本发明的可固化的涂料组合物。
表8-可固化的涂料组合物的组分(A)-(F)
组分 说明
(A)(i) 45.00-70.00 具有两个与硅键合的链烯基的有机基聚硅氧烷
(A)(ii) 6.00-12.00 具有三个与硅键合的氢的有机基氢硅氧烷
(A)(iii) 0.01-0.60 铂络合物
(B) 0.005-0.075 氢化硅烷化反应抑制剂
(C) 15.00-35.00 有机硅MQ树脂
(D)(i) 0.01-5.00 丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷
(D)(ii) 0.05-1.00 有机基钛化合物
(D)(iii) 0.01-3.00 链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷
(D)(iv) 0.01-0.30 金属螯合物
(D)(v) 0.20-2.00 环氧基官能的烷氧基硅烷
(E) 0.50-15.00 无机填料
(F) 0.01-0.50 具有环烯基的聚硅氧烷
[0033]可在没有脱离本发明的基本特征的情况下,对此处所述的化合物、组合物和方法作出其它变化。此处具体地阐述的本发明的实施方案仅仅是例举且不打算限制本发明的范围,本发明的范围通过所附权利要求书来定义。

Claims (16)

1.一种组合物,它包括(i)丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷,(ii)链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷,和(iii)环氧基官能的烷氧基硅烷。
2.权利要求1的组合物,其中烷氧基硅烷选自3-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基乙氧基硅烷。
3.权利要求1的组合物,其中链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷的通式为H-(OSiR2 2)m(OSiR2R′)n-OH,其中R2是具有1-8个碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基;R′是具有2-8个碳原子的单价不饱和烃基;和m与n各自为1-6。
4.权利要求1的组合物,其中环氧基官能的烷氧基硅烷选自2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、5,6-环氧基己基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基二甲基乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷和3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。
5.一种组合物,它包括(i)丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷,(ii)链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷,(iii)环氧基官能的烷氧基硅烷,和(iv)带有环烯基的聚硅氧烷。
6.权利要求5的组合物,其中烷氧基硅烷选自3-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基乙氧基硅烷。
7.权利要求5的组合物,其中链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷的通式为H-(OSiR2 2)m(OSiR2R′)n-OH,其中R2是具有1-8个碳原子的烷基或具有6-8个碳原子的芳基;R′是具有2-8个碳原子的单价不饱和烃基;和m与n各自为1-6。
8.权利要求5的组合物,其中环氧基官能的烷氧基硅烷选自2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、5,6-环氧基己基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基二甲基乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷和3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。
9.权利要求5的组合物,其中带有环烯基的聚硅氧烷选自1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、五乙烯基五甲基环五硅氧烷和1,3,5,7-四烯丙基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷。
10.一种可固化的涂料组合物,它包括:
(A)可通过氢化硅烷化反应固化的组合物;
(B)所述氢化硅烷化反应的抑制剂;
(C)有机硅树脂;和
(D)粘合促进添加剂,所述粘合促进添加剂包括:
(i)丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷;
(ii)有机基钛化合物;
(iii)链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷;
(iv)金属螯合化合物,和
(v)环氧基官能的烷氧基硅烷。
11.权利要求10的组合物,进一步包括(E)无机填料;和(F)带有环烯基的聚硅氧烷。
12.权利要求11的组合物,其中基于组合物的总重量,组合物含有0.01-2.00wt%的丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷,0.01-3.00wt%的链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷,0.20-2.00wt%环氧基官能的烷氧基硅烷,和0.01-0.05wt%带有环烯基的聚硅氧烷。
13.涂布有固化的权利要求10的涂料组合物的合成纺织品。
14.一种涂布合成纺织品的方法,该方法包括施加涂料组合物到合成纺织品上,并使涂料组合物固化,该涂料组合物包括:
(A)可通过氢化硅烷化反应固化的组合物;
(B)所述氢化硅烷化反应的抑制剂;
(C)有机硅树脂;和
(D)粘合促进添加剂,所述粘合促进添加剂包括:
(i)丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷;
(ii)有机基钛化合物;
(iii)链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷;
(iv)金属螯合化合物,和
(v)环氧基官能的烷氧基硅烷。
15.权利要求14的方法,其中涂料组合物进一步包括(E)无机填料;和(F)带有环烯基的聚硅氧烷。
16.权利要求15的方法,其中基于组合物的总重量,组合物含有0.01-2.00wt%的丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基官能的烷氧基硅烷,0.01-3.00wt%的链烯基官能的硅烷醇封端的有机基聚硅氧烷,0.20-2.00wt%环氧基官能的烷氧基硅烷,和0.01-0.05wt%带有环烯基的聚硅氧烷。
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