JP2009007468A - カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】組成物粘度の経時での変化が少なく、均一コーティング性と薄膜コーティング性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、及び該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を基材の少なくとも一方の表面に形成させてなるカーテンエアーバッグ、並びに該カーテンエアーバッグの製造方法を提供する。
【解決手段】（Ａ）ケイ素原子結合アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）ケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）付加反応触媒、
（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ、
（Ｅ）エポキシ基及びケイ素原子結合アルコキシ基含有有機ケイ素化合物、
（Ｆ）有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物あるいは有機アルミニウム化合物、
（Ｇ）シラノール基含有シラン又はシロキサン化合物
を含有してなるカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、６，６ナイロン、６ナイロン、ポリエステル等の繊維布にシリコーンのゴムコーティング膜を形成した車両等のエアーバッグ、特に運転席や助手席に装着されるエアーバッグとは異なり、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐためにエアーバッグの一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに有効な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及び該組成物の硬化物によるゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ並びにその製造方法に関する。

従来、繊維表面へゴム被膜を形成することを目的としたエアーバッグ用のシリコーンゴム組成物としては、以下のものが知られている。

例えば、特開２００３−３２７９１０号公報、特開２００５−３３６２７０号公報、特開２００６−３４８４１０号公報（特許文献１〜３）には、シリコーンのゴムコーティング膜を６，６ナイロン、６ナイロン、ポリエステル等の繊維布に接着させるために有機チタン化合物や有機ジルコニウム化合物の使用を開示している。しかし、これら化合物は、コーティング膜の機械的強度向上のために使用されるシリカ微粉末中のシラノール基とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの脱水素反応触媒として作用したり、また接着向上剤の加水分解性基との縮合反応触媒としても作用する。このために、組成物粘度が経時で高くなり、均一なコーティングが難しくなる問題があった。

特開２００３−３２７９１０号公報 特開２００５−３３６２７０号公報 特開２００６−３４８４１０号公報

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、組成物粘度の経時での変化が少なく、均一コーティング性と薄膜コーティング性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、及び該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を基材の少なくとも一方の表面に形成させてなるカーテンエアーバッグ、並びに該カーテンエアーバッグの製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒、（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ、（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、（Ｆ）有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機アルミニウム化合物から選ばれる有機金属化合物、及び（Ｇ）１分子中に１個のシラノール基を含有するシラン又はシロキサン化合物を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、エアーバッグ、特にカーテンエアーバッグのゴムコーティング層に使用した場合、均一コーティング性と薄膜コーティング性に優れるためにインフレーターガスの洩れを抑え、カーテンエアーバッグの膨脹を一定時間維持できることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記に示す液状シリコーンゴムコーティング剤組成物並びにカーテンエアーバッグ及びその製造方法を提供する。
〔１〕 （Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：
本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成
分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり１〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒： 有効量、
（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ： １〜５０質量部、
（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物： ０．１〜１０質量部、
（Ｆ）有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機アルミニウム化合物から選ばれる有機金属化合物： ０．０１〜５質量部、
（Ｇ）１分子中に１個のシラノール基を含有するシラン又はシロキサン化合物：
０．１〜２０質量部
を含有してなることを特徴とするカーテンエアーバッグ用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔２〕 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に、〔１〕記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を塗布し、硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面にシリコーンゴムコーティング層を形成させるカーテンエアーバッグの製造方法。
〔３〕 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に、〔１〕記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層が形成されてなるカーテンエアーバッグ。

本発明によれば、組成物粘度の経時での変化が少なく、均一コーティング性と薄膜コーティング性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られ、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を基材の少なくとも一方の表面に形成させてなるカーテンエアーバッグは、インフレーターガスの洩れを抑え、膨脹時間の持続性を満足するものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤（ベースポリマー）であって、１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するものであり、また実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を含有しないものである。
なお、本発明において、「実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基を含有しない」とは、分子設計の過程において意図的に所定量の水酸基をポリマー骨格（シロキサン骨格）中に導入したものではないことを意味する。但し、通常、オルガノポリシロキサン成分中には、不可避的に２００ｐｐｍ程度以下（特に５０ｐｐｍ程度以下）の水酸基が混入していることがあるため、この程度の水酸基の含有量は許容されるものとする。

好ましくは下記平均組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサンが用いられる。
Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒは互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数である。）

（Ａ）成分（式（１）のＲ）中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等の、通常、炭素数２〜８、好ましくは２〜４程度のものが挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。

（Ａ）成分のポリシロキサン骨格中におけるアルケニル基が結合するケイ素原子の位置としては、例えば、分子鎖末端及び／又は分子鎖途中（分子鎖非末端）が挙げられるが、（Ａ）成分としては、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

なお、（Ａ）成分中のアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した一価の有機基（即ち、上記平均組成式（１）において、Ｒで示される非置換又は置換の一価炭化水素基）全体に対して０．００１〜１０モル％、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。

（Ａ）成分（式（１）中のＲ）のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などの、通常、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０程度の、非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。

このような（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい（なお、ここでのオルガノ基にはアルケニル基も包含し得る。）。

（Ａ）成分の２５℃における粘度は、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好であり、また、組成物の取扱い作業性が良好であることから、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。なお、本発明において、粘度は回転粘度計等により測定することができる（以下、同様。）。

このような（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹ ₂Ｒ²ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹ ₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹ ₂Ｒ²ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ¹ ₂Ｒ²ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹ ₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：Ｒ²ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。

上記式中のＲ¹はアルケニル基以外の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。また、上記式中のＲ²はアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられる。

（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状、三次元網状（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、また実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を含有しないものであり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは３〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）で示されるものを用いることができる。
Ｒ³ _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２）

上記式（２）中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基であり、このＲ³における非置換又は置換の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ³の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ｂは１．０〜２．０、ｃは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃが１．５〜２．５である。

１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上含有するＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１５０個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常、０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、０．５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、室温（２５℃）で液状のものが使用される。

このような（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式：Ｒ³ ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ³ ₂ＨＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ³ ₂ＨＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ³ＨＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ³ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：ＨＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、及び、これらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。上式中のＲ³はアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。

（Ｂ）成分の配合量は、特に限定されないが、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モル（又は個）に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１〜１０モル（又は個）、特には１〜５モル（又は個）の範囲内となる量であることが好ましい。（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、また、これが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣る。

（Ｃ）成分の付加反応触媒としては、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基と（Ｂ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するものであればいかなる触媒を使用してもよい。例えば、白金、パラジウム、ロジウム等や塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属又はこれらの化合物が使用されるが、特に好ましくは白金系化合物である。

付加反応触媒の配合量は有効量であるが、通常、（Ａ），（Ｂ）成分の合計質量に対して触媒金属元素の質量として０．５〜１０００ｐｐｍの割合であればよく、１〜５００ｐｐｍの割合であることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍの範囲である。配合量が１ｐｐｍ未満では付加反応が著しく遅くなるか、もしくは硬化しない場合があり、配合量が多すぎると、コスト的に高いものとなり、不経済となる。

本発明に用いられる（Ｄ）成分の微粉末シリカは、補強剤として作用する。即ち、本発明の組成物に高引裂き性を付与するもので、微粉末シリカを補強剤として使用することにより、本発明に必要な引裂き強度特性を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかる微粉末シリカは、比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０〜４００ｍ²／ｇ、特に好ましくは１００〜３００ｍ²／ｇであることが必要であり、比表面積が５０ｍ²／ｇ未満では、満足するような引裂き強度特性を付与することができない。

本発明において、このような微粉末シリカとしては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ、沈降シリカなどが挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用して用いることができる。

このような微粉末シリカはそのまま使用してもよいが、本発明組成物に良好な流動性を付与させるため、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン類、ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザンなどの有機ケイ素化合物で処理したものを使用することが好ましい。

（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜５０質量部であり、好ましくは１〜４０質量部であり、より好ましくは５〜４０質量部である。配合量が少なすぎると、本発明に必要な引裂き強度が得られず、配合量が多すぎると、組成物の流動性が低下してコーティング作業性が悪くなる。

（Ｅ）成分は、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、接着発現性の観点からは、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有する、例えばシラン、ケイ素原子数が２〜３０個、好ましくは４〜２０個程度の、環状又は直鎖状のシロキサン等の有機ケイ素化合物であることが好ましい。

このエポキシ基としては、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基、２，３−エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形でケイ素原子に結合していることが好ましく、また、ケイ素原子結合アルコキシ基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のトリアルキルシリル基、アルキルジアルコキシシリル基等が好ましい。

また、（Ｅ）成分は、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、（メタ）アクリロキシ基、ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）から選択される少なくとも１種の官能基を有するものであってもよい。

このような（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物としては、下記の化学式で例示される有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物等が例示される。

（式中、ｎは１〜１０の整数、ｍは０〜１００の整数、好ましくは０〜２０の整数、ｐは１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数、ｑは１〜１０の整数である。）

（Ｅ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部である。０．１質量部未満であると自己接着性を示さず、１０質量部を超えると硬化物の物性が低下する。

（Ｆ）成分は有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機アルミニウム化合物から選ばれる有機金属化合物であり、接着促進のための縮合助触媒的に作用するものである。このような（Ｆ）成分としては、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン酸エステル；ジイソプロポキシ（アセチルアセトネート）チタン、ジイソプロポキシ（エチルアセトアセテート）チタン、テトラアセチルアセトネートチタン、テトラアセチルアセテートチタン等の有機チタンキレート化合物等のチタン系縮合助触媒；ジルコニウムテトラプロピレート、ジルコニウムテトラブチレート等の有機ジルコニウムエステル；ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート；ジルコニウムビス（２−エチルヘキサノエート）オキサイド、ジルコニウムアセチルアセトネート（２−エチルヘキサノエート）オキサイド等のオキソジルコニウム化合物等のジルコニウム系縮合助触媒；アルミニウムトリエチレート、アルミニウムトリイソプロピレート、アルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブチレート）等のアルミニウムアルコレート；ジイソプロポキシアルミニウム（エチルアセトアセテート）アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物；ヒドロキシアルミニウムビス（２−エチルヘキサノエート）等のアルミニウムアシロキシ化合物等のアルミニウム系縮合触媒を例示することができる。

（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部の範囲である。０．０１質量部未満であると、接着性や気密性が低下する。５質量部を超えると硬化物の耐熱性が低下する。

（Ｇ）成分は１分子中に１個のシラノール基（即ち、ケイ素原子に結合した水酸基）を含有するシラン又はシロキサン化合物であり、これらの１種又は２種以上が使用される。シロキサン化合物としては、分子中のケイ素原子数が、通常２〜２０個、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜４個程度のオリゴマーであることが望ましく、また直鎖状、環状、又は分岐状のいずれの分子構造のものであってもよい。

また、この（Ｇ）成分としてのシラン又はシロキサン化合物中に含有する水酸基以外にケイ素原子に結合する有機基としては、前記（Ａ）成分の平均組成式（１）におけるＲ基として例示したものと同じ、通常、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０程度の、非置換又はハロゲン置換の一価炭化水素基が挙げられるほか、γ−グリシドキシプロピル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基等のエポキシ官能性基置換アルキル基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基が挙げられる。

（Ｇ）成分は経時での組成物粘度の増加を抑える働きを有するものである。このような（Ｇ）成分としては、下記の化学式で例示される有機ケイ素化合物等が例示される。（なお、下記式においてＰｈはフェニル基であり、ｒは１〜２０の整数を示す。）

（Ｇ）成分の添加量は、（Ｇ）成分の分子量に大きく影響されるが、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部であり、好ましくは０．１〜１０質量部である。０．１質量部未満であると増粘を抑える効果がなく、２０質量部を超えると硬化物の物性が低下する。

本発明の組成物において、上記の（Ａ）〜（Ｇ）成分以外の任意の成分として、付加反応触媒に対して硬化抑制効果を持つ化合物とされている従来公知の制御剤化合物はすべて使用することができる。このような化合物としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物、トリブチルアミンやテトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物、硫黄含有化合物、アセチレン系化合物、アルケニル基を２個以上含む化合物、ハイドロパーオキシ化合物、マレイン酸誘導体などが例示される。制御剤化合物による硬化遅延効果の度合は、制御剤化合物の化学構造によって大きく異なるため、制御剤化合物の添加量は、使用する制御剤化合物の個々について最適な量に調整することが好ましく、一般には、その添加量が少なすぎると室温での長期貯蔵安定性が得られない場合があり、逆に多すぎるとかえって硬化が阻害されるおそれがある。

また、その他の任意の成分としては、例えば、結晶性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤、及びこれらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤等が挙げられる。また、シリコーンゴムパウダーやシリコーンレジンパウダーなども挙げられる。

更に、この組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、その他任意の成分として、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子又はアルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子及びアルケニル基を含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。

本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、上記各成分を常法に準じて混合することにより調製することができるものであり、組成物全体の粘度は特に制限されるものではないが、通常、２５℃において５〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは１０〜４００Ｐａ・ｓ、より好ましくは２０〜２００Ｐａ・ｓのものが使用できる。

このようにして得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、組成物粘度の経時での変化が少なく、均一コーティング性と薄膜コーティング性に優れるため、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐためにエアーバッグの一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適なものである。

本発明において、上記組成物によるシリコーンゴムのコーティング層が形成されるエアーバッグ、特にはカーテンエアーバッグとしては、公知の構成のものが用いられ、具体的には、６，６ナイロン、６ナイロン、ポリエステル繊維、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地を基布とする、内面にゴムコーティングされた２枚の平織り基布の外周部同士を接着剤で張り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製されるタイプ（以後、平織りタイプと略す）、織りにより袋部を形成した袋織りタイプのエアーバッグが挙げられる。

上記液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布し、熱風乾燥炉に入れて加熱硬化させ、シリコーンゴムコーティング層を形成することにより、カーテンエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布とすることができる。

ここで、繊維布からなる基材としては、上述した各種合成繊維の織生地を基布とする基材が挙げられる。また、上記組成物をコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、例えば１０〜１５０ｇ／ｍ²、好ましくは１５〜８０ｇ／ｍ²、より好ましくは２０〜６０ｇ／ｍ²程度とすることが好ましい。

また、上記コーティング剤組成物の硬化方法、条件としては、公知の硬化方法、条件を採用することができ、通常、１２０〜１８０℃において１〜１０分の硬化条件とすることができる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。

［実施例１］
分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン６０質量部、ヘキサメチルジシロキサン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で約３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ３００、日本アエロジル社製）４０質量部をニーダー中に投入し、１時間混合した。その後、温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。
この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン２４質量部、ビニルメチルシリル基単位を５モル％含有し、２５℃での粘度が約７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン５質量部を添加し、均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（Ｉ）を得た。

このベースコンパウンド（Ｉ）の６４質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、ビニルメチルシリル基単位を０．１８モル％含有し、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン８質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン２３質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、２５℃での粘度が約１００，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン３５質量部、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓの分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有するジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝０．８２質量％）３質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０２質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．２５質量部、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．１４質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．７質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．７質量部、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート０．１質量部、ヒドロキシアルミニウムビス（２−エチルヘキサノエート）０．１５質量部、トリメチルシラノール０．５質量部を混合して組成物Ａを調製した。

この組成物の初期粘度は１１０Ｐａ・ｓで、３時間後の粘度は１１８Ｐａ・ｓであった。初期組成物及び３時間後の組成物のいずれも、６０ｇ／ｍ²の塗布量でコーターで塗りむらなく均一にコーティングできた。

［実施例２］
実施例１で使用したトリメチルシラノールの替わりに、１−ヒドロキシヘプタメチルシクロテトラシロキサン１．７質量部を使用した以外は実施例１に従って組成物Ｂを調製した。
この組成物の初期粘度は１１０Ｐａ・ｓで、３時間後の粘度は１２０Ｐａ・ｓであった。初期組成物及び３時間後の組成物のいずれも、６０ｇ／ｍ²の塗布量でコーターで塗りむらなく均一にコーティングできた。

［比較例１］
トリメチルシラノールを使用しなかった以外は実施例１に従って組成物Ｃを調製した。
この組成物の初期粘度は１２４Ｐａ・ｓで、３時間後の粘度は２２４Ｐａ・ｓであった。初期の組成物は６０ｇ／ｍ²の塗布量でコーターで塗りむらなく均一にコーティングすることができたが、３時間後の組成物は６０ｇ／ｍ²の塗布量の条件ではコーターで塗りむらなく均一にコーティングできなかった。

Claims (3)

1. （Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン： １００質量部、
   （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：
   本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成
   分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり１〜１０個となる量、
   （Ｃ）付加反応触媒： 有効量、
   （Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ： １〜５０質量部、
   （Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物： ０．１〜１０質量部、
   （Ｆ）有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機アルミニウム化合物から選ばれる有機金属化合物： ０．０１〜５質量部、
   （Ｇ）１分子中に１個のシラノール基を含有するシラン又はシロキサン化合物：
   ０．１〜２０質量部
   を含有してなることを特徴とするカーテンエアーバッグ用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
2. 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に、請求項１記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を塗布し、硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面にシリコーンゴムコーティング層を形成させるカーテンエアーバッグの製造方法。
3. 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に、請求項１記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層が形成されてなるカーテンエアーバッグ。