KR101130604B1 - 커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물, 커튼에어백 및 그 제조 방법 - Google Patents

커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물, 커튼에어백 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

조성물 점도의 경시 변화가 적고, 균일 코팅성과 박막 코팅성이 뛰어난 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물 및 상기 조성물의 경화물로 이루어지는 실리콘 고무 코팅층을 기재의 적어도 하나의 표면에 형성시켜 이루어지는 커튼 에어백, 및 상기 커튼 에어백의 제조 방법을 제공한다.
(A) 규소 원자 결합 알케닐기 함유 오가노폴리실록산,
(B) 규소 원자 결합 수소 원자 함유 오가노하이드로젠폴리실록산,
(C) 부가 반응 촉매,
(D) 비표면적이 50m2/g 이상인 미분말 실리카,
(E) 에폭시기 및 규소 원자 결합 알콕시기 함유 유기 규소 화합물,
(F) 유기 티타늄 화합물, 유기 지르코늄 화합물 또는 유기 알루미늄 화합물,
(G) 실라놀기 함유 실란 또는 실록산 화합물
을 함유하여 이루어지는 커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
실리콘 고무, 액상, 커튼 에어백, 오가노폴리실록산, 미분말 실리카.

Description

커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물, 커튼 에어백 및 그 제조 방법{LIQUID SILICONE RUBBER COATING COMPOSITION, CURTAIN AIRBAG AND MAKING METHOD}
본 발명은 6,6 나일론, 6 나일론, 폴리에스테르 등의 섬유포에 실리콘의 고무 코팅막을 형성한 차량 등의 에어 백, 특히 운전석이나 조수석에 장착되는 에어 백과 달리 프런트 필러(pillar)로부터 루프 사이드를 따라 수납되며, 충돌시나 차량의 전도시에 머리부의 보호나 튀어나옴을 방지하기 위하여 에어 백의 일정 팽창 시간을 유지할 것이 요구되는 커튼 에어 백을 제작하기에 유효한 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물 및 상기 조성물의 경화물에 의한 고무 코팅층을 갖는 커튼 에어 백 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
종래 섬유 표면에 고무 피막을 형성하는 것을 목적으로 한 에어 백용 실리콘 고무 조성물로는 이하의 것이 알려져 있다.
예컨대 일본 특허 공개 2003-327910호 공보, 일본 특허 공개 2005-336270호 공보, 일본 특허 공개 2006-348410호 공보(특허 문헌 1～3)에는 실리콘 고무 코팅막을 6,6 나일론, 6 나일론, 폴리에스테르 등의 섬유포에 접착시키기 위하여 유기 티타늄 화합물이나 유기 지르코늄 화합물의 사용을 개시하고 있다. 그러나, 이들 화합물은 코팅막의 기계적 강도 향상을 위하여 사용되는 실리카 미분말 중의 실라놀기와 오가노하이드로젠폴리실록산과의 탈수소 반응 촉매로서 작용하거나, 또한 접착 향상제의 가수 분해성기와의 축합 반응 촉매로도 작용한다. 따라서 조성물 점가 시간이 경과함에 따라 높아져 균일한 코팅이 어려워지는 문제가 있었다.
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 2003-327910호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 2005-336270호 공보
[특허 문헌 3] 일본 특허 공개 2006-348410호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 조성물 점도의 경시 변화가 적고, 균일 코팅성과 박막 코팅성이 뛰어난 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물 및 상기 조성물의 경화물로 이루어지는 실리콘 고무 코팅층을 기재의 적어도 하나의 표면에 형성시켜 이루어지는 커튼 에어 백 및 상기 커튼 에어 백의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, (A) 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 오가노폴리실록산, (B) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자 결합 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로젠폴리실록산, (C) 부가 반응 촉매, (D) 비표면적이 50m2/g 이상인 미분말 실리카, (E) 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 갖는 유기 규소 화합물, (F) 유기 티타늄 화합물, 유기 지르코늄 화합물 및 유기 알루미늄 화합물로부터 선택되는 유기 금속 화합물, 및 (G) 1분자 중에 1개의 실라놀기를 함유하는 실란 또는 실록산 화합물을 함유하여 이루어지는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물을 에어 백, 특히 커튼 에어 백의 고무 코팅층에 사용한 경우, 균일 코팅성과 박막 코팅성이 뛰어나기 때문에 인플레이터 가스의 누설을 억제하고, 커튼 에어 백의 팽창을 일정 시간 유지할 수 있음을 발견하고 본 발명을 이루기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은, 하기에 나타낸 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물 및 커튼 에어백 및 그 제조 방법을 제공한다.
〔1〕(A) 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 오가노폴리실록산: 100질량부,
(B) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자 결합 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로젠폴리실록산:
본 성분 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가
(A) 성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1개 당 1～10개인 양,
(C) 부가 반응 촉매: 유효량,
(D) 비표면적이 50m2/g 이상인 미분말 실리카: 1～50질량부,
(E) 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 갖는 유기 규소 화합물: 0.1～10질량부,
(F) 유기 티타늄 화합물, 유기 지르코늄 화합물 및 유기 알루미늄 화합물로부터 선택되는 유기 금속 화합물 0.01～5질량부
(G) 1분자 중에 1개의 실라놀기를 함유하는 실란 또는 실록산 화합물
0.1～20질량부
를 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
〔2〕섬유포로 이루어지는 기재의 적어도 하나의 표면에 〔1〕에 기재된 액 상 실리콘 고무 코팅제 조성물을 도포하고 경화시킴으로써 상기 기재의 적어도 하나의 표면에 실리콘 고무 코팅층을 형성시키는 것을 특징으로 하는 커튼 에어백 제조 방법.
〔3〕섬유포로 이루어지는 기재의 적어도 하나의 표면에 〔1〕에 기재된 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물의 경화물로 이루어지는 실리콘 고무 코팅층이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 커튼 에어백.
본 발명에 따르면, 조성물 점도의 경시 변화가 적고, 균일 코팅성과 박막 코팅성이 뛰어난 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물을 얻을 수 있고, 상기 조성물의 경화물로 이루어지는 실리콘 고무 코팅층을 기재의 적어도 하나의 표면에 형성시켜 이루어지는 커튼 에어 백은 인플레이터 가스의 누출을 억제하고, 팽창 시간의 지속성을 만족시키는 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
(A) 성분의 오가노폴리실록산은 이 조성물의 주제(베이스 폴리머)로서, 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 것이며, 또한 실질적으로 분자 중에 규소 원자에 결합한 수산기(즉, 실라놀기)를 함유하지 않는 것이다.
또한, 본 발명에 있어서, "실질적으로 분자 중에 규소 원자에 결합한 수산기를 함유하지 않는"이란, 분자 설계의 과정에 있어서 의도적으로 소정량의 수산기를 폴리머 골격(실록산 골격) 중에 도입한 것이 아님을 의미한다. 단, 통상 오가노폴리실록산 성분 중에는 불가피하게 200ppm 정도 이하(특히 50ppm 정도 이하)의 수산기가 혼입되어 있을 수 있기 때문에 이 정도의 수산기의 함유량은 허용되는 것으로 한다.
바람직하게는 하기 평균 조성식 (1)로 표시되는 오가노폴리실록산이 사용된다.
RaSiO(4-a)/2 (1)
(식 중, R은 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1～10, 바람직하게는 1～8의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이고, a는 1.5～2.8, 바람직하게는 1.8～2.5, 더욱 바람직하게는 1.95～2.05의 범위의 양의 정수이다.)
(A) 성분 (식 (1)의 R) 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기로는 예컨대 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기 등과 같이 통상 탄소수 2～8, 바람직하게는 2～4 정도인 것을 들 수 있고, 특히 비닐기인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 폴리실록산 골격 중에서의 알케닐기가 결합하는 규소 원자의 위치로는 예컨대 분자쇄 말단 및/또는 분자쇄 도중(분자쇄 비말단)을 들 수 있는데, (A) 성분으로서는 적어도 분자쇄 양 말단의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 직쇄형의 디오가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
또한, (A) 성분 중의 알케닐기의 함유량은 규소 원자에 결합한 1가의 유기기(즉, 상기 평균 조성식 (1)에 있어서, R로 표시되는 비치환 또는 치환된 1가 탄 화수소기) 전체에 대하여 0.001～10몰%, 특히 0.01～5몰% 정도인 것이 바람직하다.
(A) 성분 (식 (1) 중의 R)의 알케닐기 이외의 규소 원자에 결합하는 유기기로는 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기; 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 할로겐화알킬기 등과 같이 통상 탄소수 1～12, 바람직하게는 탄소수 1～10 정도인 비치환 또는 할로겐 치환된 1가 탄화수소기를 들 수 있고, 특히 메틸기, 페닐기인 것이 바람직하다.
이러한 (A) 성분의 분자 구조로는 예컨대 직쇄형, 환형, 분기쇄형을 들 수 있는데, 주쇄가 기본적으로 디오가노실록산 단위의 반복으로 이루어지고, 분자쇄 양 말단이 트리오가노실록시로 봉쇄된 직쇄형의 디오가노폴리실록산인 것이 바람직하다(또한, 여기서의 오가노기에는 알케닐기도 포함할 수 있다.).
(A) 성분의 25℃에서의 점도는 얻어지는 실리콘 고무의 물리적 특성이 양호하고, 또한 조성물의 취급 작업성이 양호한 것에서 100～500,000mPa?s의 범위 내인 것이 바람직하고, 특히 300～100,000mPa?s의 범위 내인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 점도는 회전 점도계 등에 의해 측정할 수 있다(이하, 동일).
이러한 (A) 성분의 오가노폴리실록산으로는 예컨대 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸비닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸 실록산?메틸비닐실록산?메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 메틸비닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸비닐실록산?메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디비닐메틸실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디비닐메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리비닐실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸비닐실록산 공중합체, 식: R1 3SiO0.5로 표시되는 실록산 단위와 식: R1 2R2SiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: R1 2SiO로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노실록산 공중합체, 식: R1 3SiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: R1 2R2SiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노실록산 공중합체, 식: R1 2R2SiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: R1 2SiO로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노실록산 공중합체, 식: R1R2SiO로 표시되는 실록산 단위와 식: R1SiO1 .5로 표시되는 실록산 단위 또는 식: R2SiO1.5로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노실록산 공중합체, 및 이들 오가노폴리실록산의 2종 이상으로 이루어지는 혼합물을 들 수 있다.
상기 식 중의 R1은 알케닐기 이외의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이며, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기; 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 할로겐화알킬기 등을 들 수 있다. 또한 상기 식 중의 R2는 알케닐기이며, 예컨대 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기 등을 들 수 있다.
(B) 성분의 오가노하이드로젠폴리실록산은 (A) 성분과 반응하여 가교제로서 작용하는 것이며, 그 분자 구조에 특별히 제한은 없고, 종래 제조되고 있는 예컨대 선형, 환형, 분기형, 3차원 그물형(수지형) 등 각종의 것이 사용 가능한데, 1분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상의 규소 원자에 결합한 수소 원자(SiH로 표시되는 히드로실릴기)를 가질 필요가 있고, 또한 실질적으로 분자 중에 규소 원자에 결합한 수산기(즉, 실라놀기)를 함유하지 않는 것이며, 통상 2～300개, 바람직하게는 3～200개, 보다 바람직하게는 3～100개 정도의 SiH기를 갖는 것이 바람직하다.
이 오가노하이드로젠폴리실록산으로는 하기 평균 조성식 (2)로 표시되는 것 을 사용할 수 있다.
R3 bHcSiO(4-b-c)/2 (2)
상기 식 (2) 중, R3는 지방족 불포화 결합을 제외한, 바람직하게는 탄소수 1～10의 규소 원자에 결합한 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이며, 이 R3에서의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기로는 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기나 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 브로민, 염소 등의 할로겐 원자로 치환한 것, 예컨대 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기 등을 들 수 있다. R3의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기로는 바람직하게는 알킬기, 아릴기이며, 보다 바람직하게는 메틸기, 페닐기이다. 또한 b는 0.7～2.1, c는 0.001～1.0이고, b+c가 0.8～3.0을 만족하는 양의 정수이며, 바람직하게는, b는 1.0～2.0, c는 0.01～1.0, b+c가 1.5～2.5이다.
1분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상 함유하는 SiH기는 분자쇄 말단, 분자쇄 도중 중 어디에 위치해 있을 수도 있고, 또한 이 둘 모두에 위치하는 것일 수도 있다. 또한 이 오가노하이드로젠폴리실록산의 분자 구조는 직쇄형, 환형, 분기형, 3차원 그물형 구조의 어느 것일 수도 있으나, 1분자 중의 규소 원자의 수(또는 중합도)는 통상 2～300개, 바람직하게는 3～200개, 보다 바람직하게는 4～150개 정도인 것이 바람직하고, 25℃에서의 점도가 통상 0.1～1,000mPa?s, 바람직하게는 0.5～500mPa?s 정도의 실온(25℃)에서 액상인 것이 사용된다.
이러한 (B) 성분의 오가노하이드로젠폴리실록산으로는 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 트리스(하이드로젠디메틸실록시)메틸실란, 트리스(하이드로젠디메틸실록시)페닐실란, 메틸하이드로젠시클로폴리실록산, 메틸하이드로젠실록산?디메틸실록산 환형 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸하이드로젠실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸하이드로젠실록산?메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸하이드로젠실록산?디페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸하이드로젠실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산?메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산?디페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디페닐폴리실록산이나, 이들의 각 예시 화합물에 있어서, 메틸기의 일부 또는 전부가 에틸기, 프로필기 등의 다른 알킬기로 치환된 것, 식: R3 3SiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: R3 2HSiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노폴리실록산 공중합체, 식: R3 2HSiO0 .5로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노폴리실록산 공중합체, 식: R3HSiO로 표시되는 실록산 단위와 식: R3SiO1 .5로 표시되는 실록산 단위 또는 식: HSiO1 .5로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오가노폴리실록산 공중합체, 및 이들 오가노폴리실록산의 2종 이상으로 이루어지는 혼합물을 들 수 있다. 상기 식 중의 R3는 알케닐기 이외의 1가 탄화수소기이며, 상기와 동일한 기가 예시된다.
(B) 성분의 배합량은 특별히 한정되지 않으나, (A) 성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1몰(또는 개)에 대하여 (B) 성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자가 1～10몰(또는 개), 특히 1～5몰(또는 개)의 범위 내가 되는 양인 것이 바람직하다. (A) 성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1몰에 대하여 (B) 성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자가 1몰 미만이면 조성물은 충분히 경화되지 않고, 또한 이것이 10몰을 초과하면 얻어지는 실리콘 고무의 내열성이 극단적으로 열화된다.
(C) 성분의 부가 반응 촉매로는 (A) 성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기와 (B) 성분 중의 SiH기와의 히드로실릴화 부가 반응을 촉진하는 것이면 어떠한 촉매를 사용하여도 좋다. 예컨대 백금, 팔라듐, 로듐 등이나 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산과 올레핀류, 비닐실록산 또는 아세틸렌 화합물과의 배위 화합물, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 클로로트리스(트리페닐포스핀)로듐 등의 백금족 금속 또는 이들 화합물이 사용되는데, 특히 바람직하게는 백금계 화합물이다.
부가 반응 촉매의 배합량은 유효량인데, 통상 (A), (B) 성분의 총 질량에 대하여 촉매 금속 원소의 질량으로서 0.5～1000ppm의 비율이면 되고, 1～500ppm의 비율인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10～100ppm의 범위이다. 배합량이 1ppm 미만에서는 부가 반응이 현저하게 늦어지거나 경화되지 않을 경우가 있고, 배합량이 너무 많으면 비용적으로 비싸져서 비경제적이다.
본 발명에 사용되는 (D) 성분의 미분말 실리카는 보강제로서 작용한다. 즉, 본 발명의 조성물에 고찢김성을 부여하는 것으로서, 미분말 실리카를 보강제로 사용함으로써 본 발명에 필요한 찢김 강도 특성을 만족시키는 코팅막을 형성하는 것이 가능해진다. 이러한 미분말 실리카는 비표면적(BET법)이 50m2/g 이상, 바람직하게는 50～400m2/g, 특히 바람직하게는 100～300m2/g일 필요가 있으며, 비표면적이 50m2/g 미만에서는 만족스러운 찢김 강도 특성을 부여할 수 없다.
본 발명에 있어서, 이러한 미분말 실리카로는 비표면적이 상기 범위 내인 것을 조건으로 하여, 종래로부터 실리콘 고무의 보강성 충전제로서 사용되고 있는 공지의 것이면 되며, 예컨대 연무질 실리카, 침강 실리카 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
이러한 미분말 실리카는 그대로 사용할 수도 있으나, 본 발명 조성물에 양호한 유동성을 부여시키기 위하여, 트리메틸클로로실란, 디메틸디클로로실란, 메틸트리클로로실란 등의 메틸클로로실란류, 디메틸폴리실록산, 헥사메틸디실라잔, 디비닐테트라메틸디실라잔, 디메틸테트라비닐디실라잔 등의 헥사오가노디실라잔 등의 유기 규소 화합물로 처리한 것을 사용하는 것이 바람직하다.
(D) 성분의 배합량은 (A) 성분의 오가노폴리실록산 100질량부에 대하여 1～50질량부이며, 바람직하게는 1～40질량부이고, 보다 바람직하게는 5～40질량부이다. 배합량이 너무 적으면 본 발명에 필요한 찢김 강도를 얻을 수 없고, 배합량이 너무 많으면 조성물의 유동성이 저하하여 코팅 작업성이 나빠진다.
(E) 성분은 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 갖는 유기 규소 화합물이면 어떠한 유기 규소 화합물이라도 사용할 수 있는데, 접착 발현성의 관점에서는 적어도 하나의 에폭시기와 적어도 2개의 규소 원자 결합 알콕시기를 갖는, 예컨대 실란, 규소 원자수가 2～30개, 바람직하게는 4～20개 정도인 환형 또는 직쇄형의 실록산 등의 유기 규소 화합물인 것이 바람직하다.
이 에폭시기로는 글리시독시프로필기 등의 글리시독시알킬기, 2,3-에폭시시클로헥실에틸기, 3,4-에폭시시클로헥실에틸기 등의 에폭시 함유 시클로헥실알킬기 등의 형태로 규소 원자에 결합되어 있는 것이 바람직하고, 또한 규소 원자 결합 알콕시기로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, 메틸디메톡시실릴기, 에틸디메톡시실릴기, 메틸디에톡시실릴기, 에틸디에톡시실릴기 등의 트리알킬실릴기, 알킬디알콕시실릴기 등이 바람직하다.
또한 (E) 성분은 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기 이외의 작용성 기로서, 예컨대 비닐기 등의 알케닐기, (메타)아크릴옥시기, 히드로실릴기(SiH기)로부터 선택되는 적어도 1종의 작용기를 갖는 것일 수도 있다.
이러한 (E) 성분의 유기 규소 화합물로는 하기의 화학식으로 예시되는 유기 규소 화합물, 이들의 2종 이상의 혼합물 또는 이들의 1종 또는 2종 이상의 부분 가수 분해 축합물 등이 예시된다.
Figure 112008045200531-pat00001
(식 중, n은 1～10의 정수, m은 0～100의 정수, 바람직하게는 0～20의 정수, p는 1～100의 정수, 바람직하게는 1～20의 정수, q는 1～10의 정수이다.)
(E) 성분의 첨가량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.1～10질량부이고, 바람 직하게는 0.1～5질량부이다. 0.1질량부 미만이면 자기 접착성을 나타내지 않고, 10질량부를 초과하면 경화물의 물성이 저하한다.
(F) 성분은 유기 티타늄 화합물, 유기 지르코늄 화합물 및 유기 알루미늄 화합물로부터 선택되는 유기 금속 화합물이며, 접착 촉진을 위한 축합 조촉매적으로 작용하는 것이다. 이러한 (F) 성분으로는 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트 등의 유기 티타늄산 에스테르; 디이소프로폭시(아세틸아세토네이트)티타늄, 디이소프로폭시(에틸아세트아세테이트)티타늄, 테트라아세틸아세토네이트티타늄, 테트라아세틸아세테이트티타늄 등의 유기 티타늄킬레이트 화합물 등의 티타늄계 축합 조촉매; 지르코늄테트라프로필레이트, 지르코늄테트라부틸레이트 등의 유기 지르코늄 에스테르; 지르코늄트리부톡시아세틸아세토네이트, 지르코늄부톡시아세틸아세토네이트비스에틸아세토아세테이트, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트 등의 유기 지르코늄 킬레이트; 지르코늄비스(2-에틸헥사노에이트)옥사이드, 지르코늄아세틸아세토네이트(2-에틸헥사노에이트)옥사이드 등의 옥소지르코늄 화합물 등의 지르코늄계 축합 조촉매; 알루미늄트리에틸레이트, 알루미늄트리이소프로필레이트, 알루미늄트리(sec-부틸레이트) 등의 알루미늄알콜레이트; 디이소프로폭시알루미늄(에틸아세토아세테이트)알루미늄트리스(에틸아세트아세테이트), 알루미늄트리스(아세틸아세토네이트) 등의 알루미늄킬레이트 화합물; 히드록시알루미늄비스(2-에틸헥사노에이트) 등의 알루미늄아실옥시 화합물 등의 알루미늄계 축합 촉매를 예시할 수 있다.
(F) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.01～5질량부, 바람직하 게는 0.1～2질량부의 범위이다. 0.01질량부 미만이면 접착성이나 기밀성이 저하한다. 5질량부를 초과하면 경화물의 내열성이 저하한다.
(G) 성분은 1분자 중에 1개의 실라놀기(즉, 규소 원자에 결합한 수산기)를 함유하는 실란 또는 실록산 화합물이며, 이들의 1종 또는 2종 이상이 사용된다. 실록산 화합물로는 분자 중의 규소 원자수가 통상 2～20개, 바람직하게는 2～10개, 보다 바람직하게는 2～4개 정도인 올리고머인 것이 바람직하고, 또한 직쇄형, 환형 또는 분기형 중 어느 분자 구조의 것일 수도 있다.
또한 이 (G) 성분으로서의 실란 또는 실록산 화합물 중에 함유하는 수산기 이외에 규소 원자에 결합하는 유기기로는 상기 (A) 성분의 평균 조성식 (1)에서의 R기로서 예시한 것과 동일한, 통상 탄소수 1～12, 바람직하게는 탄소수 1～10 정도의 비치환 또는 할로겐 치환된 1가 탄화수소기를 들 수 있는 것 이외에, γ-글리시독시프로필기, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기 등의 에폭시 작용성 기 치환 알킬기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 비닐기, γ-글리시독시프로필기를 들 수 있다.
(G) 성분은 조성물 점도의 경시 증가를 억제하는 기능을 갖는 것이다. 이러한 (G) 성분으로는 하기의 화학식으로 예시되는 유기 규소 화합물 등이 예시된다.(또한, 하기식에 있어서 Ph는 페닐기이고, r은 1～20의 정수를 나타낸다.)
Figure 112008045200531-pat00002
(G) 성분의 첨가량은 (G) 성분의 분자량에 크게 영향을 받는데, (A) 성분 100질량부에 대하여 0.1～20질량부이고, 바람직하게는 0.1～10질량부이다. 0.1질량부 미만이면 증점을 억제하는 효과가 없고, 20질량부를 초과하면 경화물의 물성이 저하한다.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기한 (A)～ (G) 성분 이외의 임의의 성분으로서 부가 반응 촉매에 대하여 경화 억제 효과를 갖는 화합물이라 여겨지고 있는 종래 공지의 제어제 화합물은 모두 사용할 수 있다. 이러한 화합물로는 트리페닐포스핀 등의 인 함유 화합물, 트리부틸아민이나 테트라메틸에틸렌디아민, 벤조트리아졸 등의 질소 함유 화합물, 황 함유 화합물, 아세틸렌계 화합물, 알케닐기를 2개 이상 포함하는 화합물, 하이드로퍼옥시 화합물, 말레산 유도체 등이 예시된다. 제어제 화합물에 의한 경화 지연 효과의 정도는 제어제 화합물의 화학 구조에 따라 크게 다르기 때문에 제어제 화합물의 첨가량은 사용하는 제어제 화합물 개개에 대하여 최적의 양으로 조정하는 것이 바람직하고, 일반적으로는 그 첨가량이 너무 적으면 실온에서의 장기 저장 안정성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 반대로 너무 많으면 오히려 경화가 저해될 우려가 있다.
또한 기타 임의의 성분으로는 예컨대 결정성 실리카, 중공 필러, 실세스퀴옥산, 흄드 2산화티타늄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화철, 수산화알루미늄, 탄산 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 아연, 층상 마이카, 카본 블랙, 규조토, 유리 섬유 등의 무기질 충전제 및 이들 충전제를 오가노알콕시실란 화합물, 오가노클로로실란 화합물, 오가노실라잔 화합물, 저분자량 실록산 화합물 등의 유기 규소 화합물에 의해 표면 처리한 충전제 등을 들 수 있다. 또한 실리콘 고무 파우더나 실리콘 레진 파우더 등도 들 수 있다.
더욱이 이 조성물에는 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에 있어서, 기타 임의의 성분으로서 예컨대 1분자 중에 1개의 규소 원자 결합 수소 원자 또는 알케닐기를 함유하고, 다른 작용성 기를 함유하지 않는 오가노폴리실록산, 규소 원자 결합 수소 원자 및 알케닐기를 함유하지 않는 무작용성의 오가노폴리실록산, 유기 용제, 크리프 하드닝(creep hardening) 방지제, 가소제, 틱소성 부여제, 안료, 염료, 곰팡이 방지제 등을 배합할 수 있다.
본 발명의 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물은 상기 각 성분을 상법에 준하여 혼합함으로써 조제할 수 있는 것이며, 조성물 전체의 점도는 특별히 제한되지 않으나, 통상 25℃에 있어서 5～500Pa?s, 바람직하게는 10～400Pa?s, 보다 바람직하게는 20～200Pa?s인 것을 사용할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어지는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물은 조성물 점도의 경시 변화가 적고, 균일 코팅성과 박막 코팅성이 뛰어나기 때문에 프런트 필러로부터 루프 사이드를 따라 수납되며, 충돌시나 차량의 전도시에 머리부의 보호나 튀어 나옴을 방지하기 위하여 에어 백의 일정 팽창 시간을 유지할 것이 요구되는 커튼 에어 백을 제작하는 데에도 바람직한 것이다.
본 발명에 있어서, 상기 조성물에 의한 실리콘 고무의 코팅층이 형성되는 에어 백, 특히 커튼 에어 백으로는 공지의 구성의 것이 사용되며, 구체적으로는, 6,6 나일론, 6 나일론, 폴리에스테르 섬유, 아라미드 섬유, 각종 폴리아미드 섬유, 각종 폴리에스테르 섬유 등의 각종 합성 섬유의 직조 천을 기포(基布)로 하는, 내면에 고무 코팅된 2장의 평직 기포의 외주부끼리를 접착제로 붙이고, 그 접착제층을 봉합하여 제작되는 타입(이후, 평직 타입이라 약칭함.), 직조에 의해 백 부분을 형성한 백직조 타입의 에어 백을 들 수 있다.
상기 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물을 섬유포로 이루어지는 기재의 적어도 하나의 표면, 특히 하나의 표면에 도포하고, 열풍 건조로에 넣어서 가열 경화시키고, 실리콘 고무 코팅층을 형성함으로써 커튼 에어 백용 실리콘 고무 코팅 기포로 할 수 있다.
여기서, 섬유포로 이루어지는 기재로는 전술한 각종 합성 섬유의 직조 천을 기포로 하는 기재를 들 수 있다. 또한 상기 조성물을 코팅하는 방법으로는 상법을 채용할 수 있는데, 코팅층의 두께(또는 표면 도포량)는 예컨대 10～150g/m2, 바람직하게는 15～80g/m2, 보다 바람직하게는 20～60g/m2 정도로 하는 것이 바람직하다.
또한 상기 코팅제 조성물의 경화 방법, 조건으로는 공지의 경화 방법, 조건을 채용할 수 있고, 통상 120～180℃에 있어서 1～10분의 경화 조건으로 할 수 있 다.
<실시예>
이하, 실시예와 비교예를 개시하여 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되지 않는다. 또한, 하기의 예에 있어서, 점도는 회전 점도계에 의해 측정한 25℃에서의 값을 나타낸다.
[실시예 1]
분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실릴기에 의해 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 약 30,000mPa?s인 디메틸폴리실록산 60질량부, 헥사메틸디실록산 8질량부, 물 2질량부, 비표면적이 BET법으로 약 300m2/g인 흄드 실리카(Aerosil 300, 닛폰 아에로질사 제조) 40질량부를 니더 중에 투입하고, 1시간 혼합하였다. 그 후 온도를 150℃로 승온하고, 계속하여 2시간 혼합하였다.
이후, 실온까지 강온하여 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실릴기에 의해 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 약 30,000mPa?s인 디메틸폴리실록산 24질량부, 비닐메틸실릴기 단위를 5몰% 함유하고, 25℃에서의 점도가 약 700mPa?s인 디메틸폴리실록산 5질량부를 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하여 베이스 컴파운드(Ⅰ)을 얻었다.
이 베이스 컴파운드(Ⅰ)의 64질량부에 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실릴기에 의해 봉쇄되고, 비닐메틸실릴기 단위를 0.18몰% 함유하고, 25℃에서의 점도가 약 30,000mPa?s인 디메틸폴리실록산 8질량부, 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실릴기에 의해 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 약 30,000mPa?s인 디메틸폴리실록산 23질량부, 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실릴기에 의해 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 약 100,000mPa?s인 디메틸폴리실록산 35질량부, 25℃에서의 점도가 10mPa?s인 분자쇄 측쇄에 규소 원자 결합 수소 원자를 갖는 디메틸실록산?메틸하이드로젠실록산 공중합체(규소 원자 결합 수소 원자 함유량=0.82질량%) 3질량부, 1-에티닐시클로헥산올 0.02질량부, 염화백금산/1,3-디비닐테트라메틸디실록산 착체를 백금 원자 함유량으로서 1질량% 함유하는 디메틸폴리실록산 용액 0.25질량부, 테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산 0.14질량부, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.7질량부, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 0.7질량부, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트 0.1질량부, 히드록시알루미늄비스(2-에틸헥사노에이트) 0.15질량부, 트리메틸실라놀 0.5질량부를 혼합하여 조성물 A를 조제하였다.
이 조성물의 초기 점도는 110Pa?s이고, 3시간 후의 점도는 118Pa?s이었다. 초기 조성물 및 3시간 후의 조성물 모두 60g/m2의 도포량으로 코터로 칠하여 얼룩 없이 균일하게 코팅할 수 있었다.
[실시예 2]
실시예 1에서 사용한 트리메틸실라놀 대신 1-히드록시헵타메틸시클로테트라실록산 1.7질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1에 따라 조성물 B를 조제하였다.
이 조성물의 초기 점도는 110Pa?s이고, 3시간 후의 점도는 120Pa?s이었다. 초기 조성물 및 3시간 후의 조성물 모두 60g/m2의 도포량으로 코터로 칠하여 얼룩 없이 균일하게 코팅할 수 있었다.
[비교예 1]
트리메틸실라놀을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1에 따라서 조성물 C를 조제하였다.
이 조성물의 초기 점도는 124Pa?s이고, 3시간 후의 점도는 224Pa?s이었다. 초기의 조성물은 60g/m2의 도포량으로 코터로 칠하여 얼룩 없이 균일하게 코팅할 수 있었으나, 3시간 후의 조성물은 60g/m2의 도포량의 조건에서는 코터로 칠하여 얼룩 없이 균일하게 코팅할 수 없었다.

Claims (9)

  1. (A) 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 오가노폴리실록산: 100질량부,
    (B) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자 결합 수소 원자를 함유하는 오가노하이드로젠폴리실록산: 본 성분 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가 (A) 성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1개 당 1～10개인 양,
    (C) 부가 반응 촉매: 유효량,
    (D) 비표면적이 50m2/g 이상인 미분말 실리카: 1～50질량부,
    (E) 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 갖는 유기 규소 화합물: 0.1～10질량부,
    (F) 유기 티타늄 화합물, 유기 지르코늄 화합물 및 유기 알루미늄 화합물로부터 선택되는 유기 금속 화합물: 0.01～5질량부, 및
    (G) 1분자 중에 1개의 실라놀기를 함유하는 실란 또는 실록산 화합물: 0.1～20질량부를 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
  2. 섬유포로 이루어지는 기재의 적어도 하나의 표면에 청구항 1에 기재된 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물을 도포하고 경화시킴으로써 상기 기재의 적어도 하나의 표면에 실리콘 고무 코팅층을 형성시키는 것을 특징으로 하는 커튼 에어백 제조 방법.
  3. 섬유포로 이루어지는 기재의 적어도 하나의 표면에 청구항 1에 기재된 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물의 경화물로 이루어지는 실리콘 고무 코팅층이 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 커튼 에어백.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 (A) 성분이 하기 평균 조성식(1)로 표시되고, 알케닐기의 함유량이 R로 표시되는 1가 탄화수소기 전체에 대하여 0.001～10몰%이며, 25℃에서의 점도가 100～500,000mPa?s의 범위 내인 오가노 폴리실록산이며,
    RaSiO(4-a)/2 (1)
    (식(1) 중, R은 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1～10의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이고, a는 1.5～2.8의 범위의 정수이다)
    상기 (B) 성분이 하기 평균 조성식(2)로 표시되고, 25℃에서의 점도가 0.1～1,000mPa?s인 오가노하이드로젠폴리실록산이며,
    R3 bHcSiO(4-b-c)/2 (2)
    (식(2) 중, R3은 지방족 불포화 결합을 제외한, 탄소수 1～10의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이며, b는 0.7～2.1, c는 0.001～1.0이고, 또한 b+c는 0.8～3.0을 만족하는 정수이다)
    상기 (C) 성분의 부가반응 촉매가, 백금족 금속 또는 이것들의 화합물이며, 25℃에서의 점도가 5～500Pa?s인 것을 특징으로 하는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 (E) 성분의 유기 규소 화합물이 하기 식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물:
    Figure 112010019670985-pat00003
    (상기 식 중, n은 1～10의 정수, m은 0～100의 정수, p는 1～100의 정수, q는 1～10의 정수이다).
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 (F) 성분의 유기 금속 화합물이 유기 티타늄산 에스테르, 유기 티타늄킬레이트 화합물, 유기 지르코늄 에스테르, 유기 지르코늄 킬레이트 화합물, 옥소지르코늄 화합물, 알루미늄알콜레이트, 알루미늄킬레이트 화합물 및 알루미늄아실록시 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 (G) 성분의 실록산 화합물이 2～20개의 규소 원자를 갖는 올리고머인 것을 특징으로 하는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 (G) 성분의 1분자 중에 1개의 실라놀기를 함유하는 실란 또는 실록산 화합물이, 탄소수 1～12의 비치환 또는 할로겐 치환의 1가 탄화수소기 및 에폭시 작용성기 치환 알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 규소 원자에 결합한 유기기를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 (G) 성분이 하기 식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물:
    Figure 112010019670985-pat00004
    (상기 식 중, Ph는 페닐기이며, r은 1～20의 정수를 나타낸다).
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101362409B1 (ko) * 2012-05-31 2014-02-14 주식회사 엠닥터 박리형 내열성 코팅제 조성물 및 그 제조방법
KR20180121546A (ko) * 2016-03-11 2018-11-07 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 직물 코팅용 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무-코팅된 직물

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1865039B1 (en) * 2006-06-06 2009-02-11 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Liquid silicone rubber coating composition, curtain air bag, and method of producing same
FR2919615A1 (fr) * 2007-08-02 2009-02-06 Bluestar Silicones France Soc Composition elastomere silicone adhesive
JP5136953B2 (ja) * 2008-05-08 2013-02-06 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP5397350B2 (ja) 2009-09-11 2014-01-22 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP5506464B2 (ja) * 2010-03-09 2014-05-28 信越化学工業株式会社 カーテンエアバッグのシリコーンゴムコーティング層の透明性を向上する方法
FR2957604A1 (fr) * 2010-03-22 2011-09-23 Bluestar Silicones France Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour supports souples et additif promoteur d'accrochage contenu dans cette composition
JP5660920B2 (ja) * 2011-02-15 2015-01-28 信越化学工業株式会社 エアーバッグ用基布の製造方法及びエアーバッグ用基布
JP5605345B2 (ja) * 2011-10-19 2014-10-15 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
EP2794721A1 (en) * 2011-12-20 2014-10-29 3M Innovative Properties Company Dual condensation cure silicone
US9528027B2 (en) * 2013-03-11 2016-12-27 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Coating for preventing scattering of fragments
CN104231687B (zh) * 2014-08-22 2016-06-29 安徽博大纤维素科技有限公司 一种耐油粉末涂料
JP6757648B2 (ja) * 2016-11-07 2020-09-23 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 エアバッグコーティング用シリコーンゴム組成物
MX2019007259A (es) 2016-12-26 2019-09-05 Akzo Nobel Coatings Int Bv Un sistema de composición de revestimiento, el metodo de preparación y el uso del mismo.
JP6831237B2 (ja) * 2016-12-27 2021-02-17 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 コーティング用シリコーンゴム組成物
CN106833226A (zh) * 2017-01-22 2017-06-13 中亮江苏新型涂料有限公司 一种用于水性多彩涂料罩光的亚光罩光液
CN111410745A (zh) * 2019-01-07 2020-07-14 北京化工大学 一种超耐低温环氧化硅橡胶及其制备方法
WO2021016834A1 (en) * 2019-07-30 2021-02-04 Dow Silicones Corporation Silicone coatings for air bags
JP7434522B2 (ja) * 2019-07-30 2024-02-20 ダウ シリコーンズ コーポレーション エアバッグ用のシリコーンコーティング
KR102121210B1 (ko) * 2019-11-14 2020-06-10 (주)하이코리아 실리콘 코팅 고무발포단열재 및 이의 제조방법
KR102348370B1 (ko) 2020-01-05 2022-01-06 황영민 내화학성이 우수한 코팅 조성물 및 이에 의하여 도포된 코팅막
KR102348386B1 (ko) 2020-01-05 2022-01-06 황영민 도포성이 우수한 코팅 조성물 및 이에 의하여 도포된 코팅막
WO2023091347A1 (en) * 2021-11-16 2023-05-25 Dow Silicones Corporation Silicone coatings for airbags

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050009882A (ko) * 2003-07-18 2005-01-26 한국전기초자 주식회사 음극선관용 고브 절단기의 터닝장치
JP2006335872A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーンゴム組成物
KR20060131643A (ko) * 2005-06-15 2006-12-20 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 에어백용 실리콘 고무 코팅 조성물, 및 에어백

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3268801B2 (ja) * 1991-11-22 2002-03-25 ジーイー東芝シリコーン株式会社 シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム加工布
US5595826A (en) * 1995-10-11 1997-01-21 Dow Corning Corporation Curable organopolysiloxane compositions with improved adhesion
DE19545365A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung lagerstabiler oxidische verstärkende Füllstoffe enthaltender Organopolysiloxanzusammensetzungen
JP2003327910A (ja) 2002-05-10 2003-11-19 Shin Etsu Chem Co Ltd エアーバッグ用コーティング剤組成物及びエアーバッグ
JP2005336270A (ja) 2004-05-25 2005-12-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物およびエアーバッグ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050009882A (ko) * 2003-07-18 2005-01-26 한국전기초자 주식회사 음극선관용 고브 절단기의 터닝장치
JP2006335872A (ja) * 2005-06-02 2006-12-14 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーンゴム組成物
KR20060131643A (ko) * 2005-06-15 2006-12-20 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 에어백용 실리콘 고무 코팅 조성물, 및 에어백

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101362409B1 (ko) * 2012-05-31 2014-02-14 주식회사 엠닥터 박리형 내열성 코팅제 조성물 및 그 제조방법
KR20180121546A (ko) * 2016-03-11 2018-11-07 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 직물 코팅용 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무-코팅된 직물
KR102638832B1 (ko) 2016-03-11 2024-02-22 듀폰 도레이 스페셜티 머티리얼즈 가부시키가이샤 직물 코팅용 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무-코팅된 직물

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JP2009007468A (ja) 2009-01-15
KR20090004546A (ko) 2009-01-12

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