KR20190124783A - 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물 - Google Patents

난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20190124783A
KR20190124783A KR1020197029931A KR20197029931A KR20190124783A KR 20190124783 A KR20190124783 A KR 20190124783A KR 1020197029931 A KR1020197029931 A KR 1020197029931A KR 20197029931 A KR20197029931 A KR 20197029931A KR 20190124783 A KR20190124783 A KR 20190124783A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
units
component
silicone rubber
mass
Prior art date
Application number
KR1020197029931A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102457711B1 (ko
Inventor
료 아시다
히데노리 미즈시마
시게루 우부카타
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=63522104&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20190124783(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 filed Critical 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Publication of KR20190124783A publication Critical patent/KR20190124783A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102457711B1 publication Critical patent/KR102457711B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/23—Inflatable members
    • B60R21/235—Inflatable members characterised by their material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/128—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with silicon polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/23—Inflatable members
    • B60R21/235—Inflatable members characterised by their material
    • B60R2021/23504—Inflatable members characterised by their material characterised by material
    • B60R2021/23509—Fabric
    • B60R2021/23514—Fabric coated fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/23—Inflatable members
    • B60R21/235—Inflatable members characterised by their material
    • B60R2021/23533—Inflatable members characterised by their material characterised by the manufacturing process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D10B2505/12—Vehicles
    • D10B2505/124—Air bags
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2631—Coating or impregnation provides heat or fire protection

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

저연소속도의 난연성 에어백을 제공한다. (A) 규소 원자 결합 알케닐기 함유 액상 오르가노폴리실록산 : 100질량부, (B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 D단위에만 결합하고, T 및/또는 Q단위에 대한 M단위의 비가 0.65~1.40이며 수산기량이 0.040mol/100g 이하인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부, (C) 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부, (D) 규소 원자 결합 수소 원자 함유 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양, (E) 백금족 금속계 촉매 : 유효량, (F) 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부를 포함하는 도포량 5~150g/m2의 조성물의 경화 피막이 기포에 형성되어 이루어지는 난연성 에어백.

Description

난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물
본 발명은 FMVSS NO. 302에 규정되는 저연소속도성이 우수하고, 또한 기계적 강도도 우수한 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.
종래, 섬유 표면에 고무 피막을 형성시키는 것을 목적으로 한 에어백용 실리콘 고무 조성물이 제안되어 있다. 실리콘 고무 피막을 가지는 에어백은 난연성이 우수하기 때문에, 자동차 등의 에어백으로서 적합하게 사용되고 있다.
이와 같은 에어백으로서는, 예를 들면 특정 구조의 SiH기를 가지는 오르가노하이드로젠폴리실록산을 가교제로 하고, 접착성 부여 성분으로서 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 가지는 유기 규소 화합물, 및 티타늄 화합물 및 지르코늄 화합물의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하는 액상 실리콘 고무 조성물을 섬유 표면에 피복한 에어백(일본 특개 2011-080037호 공보 : 특허문헌 1)이나, 레진상 폴리실록산을 함유하고, 실록산 성분을 실리카, 표면 처리제, 물과 함께 사전 혼합함으로써 제조한 액상 실리콘 조성물을 섬유 표면에 피복한 에어백(일본 특개 2013-209517호 공보 : 특허문헌 2) 등이 개시되어 있다. 또 부가 경화형 조성물에 보강성 실리카 미분말과 수산화알루미늄을 첨가하여 이루어지는 액상 실리콘 고무 조성물을 섬유 표면에 피복함으로써, FMVSS NO. 302에 규정되는 연소 속도가 우수하고, 또 표면점착성이 적은 에어백(일본 특개 2010-053493호 공보 : 특허문헌 3) 등이 개시되어 있다.
그러나 이들 에어백은 모두 최근의 저연소속도성에 대한 높은 요구에 부응하는 것이 어렵다는 문제가 있고, 특히, 최근의 기포(基布)에 대한 액상 실리콘 고무 조성물의 저도공량의 시장 요구에 대하여 상기 저연소속도성의 요구 특성을 만족시킬 수 있는 것이 아니며, 또 이들 액상 실리콘 고무 조성물의 경화물은 기계적 특성이 낮기 때문에, 이들을 섬유 표면에 피복하여 얻어지는 에어백도 기계적 강도가 낮다는 문제가 있었다.
일본 특개 2011-080037호 공보 일본 특개 2013-209517호 공보 일본 특개 2010-053493호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, FMVSS NO. 302에 규정되는 저연소속도성이 우수하고, 또한 기계적 강도도 우수한 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 후술하는 (A)~(F)성분을 필수 성분으로 한 액상 실리콘 고무 조성물에 있어서, 특히 (B)성분의 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 D단위에만 결합하고, T 및/또는 Q단위에 대한 M단위의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며, 수산기량이 0.040mol/100g 이하인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진을 소정량 배합한 것을 사용함으로써, 이 액상 실리콘 고무 조성물을 에어백용 기포 표면에 소정량 도포하고, 이것을 가열 경화시켜 얻어지는 에어백이, FMVSS NO. 302에 규정되는 저연소속도성이 우수하고, 또한 기계적 강도도 우수한 것을 알아내어, 본 발명을 이루기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 하기 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 제공하는 것이다.
〔1〕
(A) 규소 원자에 결합한 탄소수 2~8의 알케닐기를 1분자 중에 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산 : 100질량부,
(B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고,
3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며,
수산기량이 0.040mol/100g 이하
인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부,
(C) BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부,
(D) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분의 1분자 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양,
(E) 히드로실릴화 반응용 촉매로서의 백금족 금속계 촉매 : 유효량,
(F) 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부
를 포함하는, 코팅량 5~150g/m2의 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 경화 피막이 에어백용 기포의 적어도 편면에 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백.
〔2〕
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물이, 추가로 (G)성분으로서 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 축합 조촉매를 (A)성분 100질량부에 대하여 0.1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 〔1〕에 기재된 난연성 에어백.
〔3〕
(C)성분이 표면 소수화 실리카 미분말인 것을 특징으로 하는 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 난연성 에어백.
〔4〕
(F)성분이 접착성 부여 관능기로서 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 가지는 유기 규소 화합물인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 하나에 기재된 난연성 에어백.
〔5〕
에어백의 FMVSS No. 302 연소 시험에 있어서의 연소 속도가 40mm/min. 이하인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 하나에 기재된 난연성 에어백.
〔6〕
(A) 규소 원자에 결합한 탄소수 2~8의 알케닐기를 1분자 중에 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산 : 100질량부,
(B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고,
3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며,
수산기량이 0.040mol/100g 이하
인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부,
(C) BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부,
(D) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분의 1분자 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양,
(E) 히드로실릴화 반응용 촉매로서의 백금족 금속계 촉매 : 유효량,
(F) 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부
를 포함하는 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조제하는 공정, 상기 조성물을 에어백용 기포의 적어도 편면에 5~150g/m2의 코팅량으로 도포하는 공정, 및 상기 조성물이 도포된 기포를 가열 경화하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백의 제조 방법.
〔7〕
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물이, 추가로 (G)성분으로서 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 축합 조촉매를 (A)성분 100질량부에 대하여 0.1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 〔6〕에 기재된 난연성 에어백의 제조 방법.
〔8〕
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조제하는 공정에 있어서, (C)성분으로, 미리 표면 처리된 표면 소수화 실리카 미분말을 사용하거나, 또는 상기 조제 공정에 있어서 표면 처리되어 이루어지는 표면 소수화 실리카 미분말을 사용하거나 하는 어느 하나의 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 〔6〕 또는 〔7〕에 기재된 난연성 에어백의 제조 방법.
〔9〕
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 JIS K 7117-1:1999에 기재된 방법으로 측정한 25℃에 있어서의 점도가 1,000~1,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는 〔6〕 내지 〔8〕 중 어느 하나에 기재된 난연성 에어백의 제조 방법.
〔10〕
(A) 규소 원자에 결합한 탄소수 2~8의 알케닐기를 1분자 중에 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산 : 100질량부,
(B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고,
3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며,
수산기의 양이 0.040mol/100g 이하
인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부,
(C) BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부,
(D) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분의 1분자 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양,
(E) 히드로실릴화 반응용 촉매로서의 백금족 금속계 촉매 : 유효량,
(F) 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부
를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물.
〔11〕
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물이, 추가로 (G)성분으로서 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 축합 조촉매를 (A)성분 100질량부에 대하여 0.1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 〔10〕에 기재된 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물.
〔12〕
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 JIS K 7117-1:1999에 기재된 방법으로 측정한 25℃에 있어서의 점도가 1,000~1,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는 〔10〕 또는 〔11〕에 기재된 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물.
본 발명에 의하면, 코팅포가 FMVSS NO. 302에 규정되는 저연소속도성이 우수하고, 또한 기계적 강도도 우수한 난연성 에어백이 얻어진다.
이하, 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명한다. 또한 점도는 25℃에 있어서 JIS K 7117-1:1999에 기재된 방법으로 회전 점도계에 의해 측정한 값이다.
<부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물>
본 발명의 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물은 이하의 (A)~(F)성분을 함유하여 이루어지는 것으로서, 실온(25℃)에서 액상인 것이다. 이하, 각 성분에 대해서 상세하게 설명한다.
[(A)성분]
(A)성분은 1분자 중에 규소 원자에 결합한 알케닐기를 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산이며, 본 발명에 따른 조성물의 베이스 폴리머(주제)이다.
(A)성분의 분자 구조로서는 예를 들면 직쇄상, 환상, 분기쇄상 등을 들 수 있는데, 주쇄가 기본적으로 디오르가노실록산 단위의 반복으로 이루어지고, 분자쇄 양 말단이 트리오르가노실록시기로 봉쇄된 직쇄상의 디오르가노폴리실록산이 바람직하다. 또한 삼차원 망상(수지상) 구조는 포함하지 않는다. 또 (A)성분의 오르가노폴리실록산의 분자 구조가 직쇄상 또는 분기쇄상인 경우, 이 오르가노폴리실록산의 분자 중에 있어서 알케닐기가 결합하는 규소 원자의 위치는 분자쇄 말단(즉, 트리오르가노실록시기) 및 분자쇄 도중(즉, 분자쇄 비말단에 위치하는 2관능성의 디오르가노실록산 단위 또는 3관능성의 모노오르가노실세스퀴옥산 단위)의 어느 한쪽이어도 되고 양쪽이어도 된다. (A)성분으로서 특히 바람직하게는 적어도 분자쇄 양 말단의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 함유하는 직쇄상의 디오르가노폴리실록산이다.
(A)성분 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기로서는 예를 들면 통상 탄소수 2~8, 바람직하게는 탄소수 2~4인 것을 들 수 있다. 그 구체예로서는 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기, 헵테닐기 등을 들 수 있고, 특히 비닐기인 것이 바람직하다.
(A)성분 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기의 함유량은 규소 원자에 결합한 1가의 유기기(즉, 비치환 혹은 치환의 1가 탄화수소기) 전체에 대하여 0.001~10몰%인 것이 바람직하고, 특히 0.01~5몰%정도인 것이 바람직하다.
(A)성분의 알케닐기 이외의 규소 원자에 결합하는 1가의 유기기로서는 예를 들면 서로 동일 또는 이종의 탄소수 1~12, 바람직하게는 탄소수 1~10의 1가 탄화수소기를 들 수 있다. 1가의 유기기의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기 등을 들 수 있고, 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 취소, 염소 등의 할로겐 원자로 치환한 것, 예를 들면 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 할로겐 치환 알킬기 등을 사용해도 된다. 이들 중에서도 특히 메틸기인 것이 바람직하다. 또한 (A)성분은 에폭시기를 함유하지 않는다.
(A)성분의 25℃에 있어서의 점도는 100~500,000mPa·s의 범위 내인 것이 바람직하고, 특히 600~200,000mPa·s의 범위 내인 것이 바람직하다. 점도가 이 범위 내에 있으면, 얻어지는 조성물의 취급 작업성이 양호하며, 또 얻어지는 실리콘 고무 경화물의 기계적 특성이 양호하다.
(A)성분의 오르가노폴리실록산의 구체예로서는 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸비닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 메틸비닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디비닐메틸실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디비닐메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리비닐실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리비닐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 및 이들의 오르가노폴리실록산의 2종 이상으로 이루어지는 혼합물을 들 수 있다.
(A)성분의 오르가노폴리실록산은 1종 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 또한 (A)성분의 오르가노폴리실록산으로서 후술하는 에폭시기를 가지는 유기 규소 화합물[(F)성분]을 제외한다.
[(B)성분]
(B)성분은 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고, 3관능성의 R3SiO3/2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며, 수산기량이 0.040mol/100g 이하인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진이다.
R1은 탄소수 2~8의 알케닐기이며, 구체적으로는 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기, 헵테닐기 등을 들 수 있고, 특히 비닐기인 것이 바람직하다.
R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, 구체적으로는 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기, 헵테닐기 등의 알케닐기; 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴 기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 할로겐 치환 알킬기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기, 비닐기인 것이 바람직하다.
R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 할로겐 치환 알킬기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기인 것이 바람직하다.
( M단위 /T 및/또는 Q단위 )의 비의 측정 방법
삼차원 망상(수지상) 구조의 오르가노폴리실록산레진의 3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위)와 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)로부터 선택되는 적어도 1종의 분기쇄상 실록산 단위와 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위)와의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)는 예를 들면 29Si-NMR로부터 구할 수 있다.
29Si-NMR의 샘플의 조제 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 오르가노폴리실록산레진 1질량부를 중클로로포름 3질량부에 용해시킴으로써 측정할 수 있다.
여기서, (M단위/T 및/또는 Q단위)의 비는 0.65~1.40이며, 보다 바람직하게는 0.7~1.0이다. (M단위/T 및/또는 Q단위)의 비가 0.65보다 작으면 액상 실리콘 고무 조성물의 점도가 높아져, 코팅 작업이 곤란해지는 일이 있고, 1.40보다 크면 충분한 난연성 향상의 효과가 얻어지지 않는 일이 있다.
알케닐기량의 측정 방법
삼차원 망상(수지상) 구조의 오르가노폴리실록산레진 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기량은 예를 들면 이하와 같이 구할 수 있다.
즉, 삼차원 망상(수지상) 구조의 오르가노폴리실록산레진 50질량부를 크실렌 50질량부에 용해시킨 용액을 삼각 플라스크 등의 용기에 칭량하여 취하고, 사염화탄소를 30mL 가한다. 그 후, 25mL의 하누스액(브롬화요오드 1질량부와 아세트산 60질량부의 혼합액)을 가하여, 60분간 교반한다. 그 후, 10%의 요오드화칼륨 수용액을 20mL 가하고, 5분간 이상 교반한다. 그 후, 0.1mol/L의 티오황산나트륨 수용액으로, 갈색이 무색이 될 때까지 적정을 행한다. 또 오르가노폴리실록산레진을 가하지 않는 것 이외에는 동일한 공정으로 블랭크의 적정을 행하고, 하기의 식으로부터 알케닐기량을 측정할 수 있다.
Figure pct00001
(B)성분 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기는 상기 D단위에만 함유되고, 그 알케닐기량은 0.05~0.15mol/100g이며, 보다 바람직하게는 0.08~0.12mol/100g이다. 알케닐기량이 이 범위로부터 벗어나면 액상 실리콘 고무 조성물의 경화물의 기계적 특성이 악화되는 일이 있다.
수산기량의 측정 방법
삼차원 망상(수지상) 구조의 오르가노폴리실록산레진 중의 수산기량은 예를 들면 이하와 같이 구할 수 있다.
즉, 삼차원 망상(수지상) 구조의 오르가노폴리실록산레진 50질량부를 크실렌 50질량부에 용해시킨 용액을 조제하고, 그것을 약4.0g 칭량하여 취하여 두갈래 시험관의 편측의 시험관에 넣고, 다른 한쪽의 시험관에 약0.5M의 메틸마그네슘요오디드(디-n부틸에테르 용액)를 약8mL 칭량하여 넣는다. 그 후, 두갈래 시험관의 입구를 튜브가 부착된 고무 마개로 밀폐한 후에, 샘플과 메틸마그네슘요오디드 용액을 혼합하고, 발생하는 메탄 가스의 양[mL]을 측정하여, 하기의 식으로부터 수산기량을 측정할 수 있다.
Figure pct00002
메탄 가스의 발생량의 측정 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 뷰렛 등을 사용한 수상치환법 등으로 측정할 수 있다. 또한 본 발명에 있어서는 상기 수상치환법을 채용했다.
(B)성분 중의 규소 원자에 결합한 수산기량은 0.040mol/100g 이하이며, 보다 바람직하게는 0.030mol/100g 이하이다. (B)성분 중의 규소 원자에 결합한 수산기의 함유량이 0.040mol/100g보다 크면 코팅포의 연소 중에 저분자 실록산의 발생량이 많아지고, 난연성이 악화되는 일이 있다.
(B)성분의 삼차원 망상(수지상) 구조의 오르가노폴리실록산레진의 중량 평균 분자량으로서는 2,000~12,000이 바람직하고, 4,000~8,000이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량의 측정 방법으로서는 예를 들면 하기에 나타내는 바와 같은 조건으로 측정한 THF를 전개 용매로 하여 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 분석에 있어서의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량으로서 구할 수 있다.
[측정 조건]
전개 용매 : 테트라히드로푸란(THF)
유량 : 0.6mL/min
검출기 : 시차 굴절률 검출기(RI)
칼럼 : TSK Guardcolumn SuperH-L
TSKgel SuperH4000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH3000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2000(6.0mmI.D.×15cm×2)
(모두 도소사제)
칼럼 온도 : 40℃
시료 제작 조건 : 오르가노폴리실록산레진의 50% 크실렌 용액 1질량부를 THF 1,000질량부에 용해하고, 멤브레인 필터로 여과
시료 주입량 : 10μL
(B)성분의 배합량은 (A)성분의 오르가노폴리실록산 100질량부에 대하여 5~100질량부이며, 보다 바람직하게는 10~50질량부이다. 배합량이 지나치게 적으면 충분한 난연성 향상 효과가 얻어지지 않는 일이 있고, 배합량이 지나치게 많으면 조성물의 점도가 높아져, 코팅 작업성이 악화되는 일이 있다.
(B)성분의 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진은 상기한 조건을 만족한 것이면, 1종 단독이어도 되고 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
[(C)성분]
(C)성분의 실리카 미분말은 보강성 충전제로서 작용한다. 즉, 본 발명에 따른 조성물로부터 얻어지는 실리콘 고무 경화물에 강도를 부여하는 것으로, 실리카 미분말을 보강성 충전제로서 사용함으로써, 본 발명에 필요한 강도를 만족하는 코팅막을 형성하는 것이 가능하게 된다. 이러한 실리카 미분말은 비표면적(BET법)이 50m2/g 이상이며, 바람직하게는 50~400m2/g, 보다 바람직하게는 100~300m2/g이며, 비표면적이 50m2/g 미만에서는 만족할만한 강도 특성을 부여할 수 없다.
이와 같은 실리카 미분말로서는 비표면적이 상기 범위 내인 것을 조건으로 하여, 종래부터 실리콘 고무의 보강성 충전제로서 사용되고 있는 공지의 것이면 되고, 예를 들면 연무질 실리카(흄드 실리카), 침강 실리카(습식 실리카) 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.
상기 보강성 실리카 미분말은 예를 들면 클로로실란, 알콕시실란, 오르가노실라잔 등의(통상, 가수분해성의) 표면 처리제로, 표면이 소수화 처리된 실리카 미분말을 사용할 수 있다. 그 경우, 이들 실리카 미분말은 미리 분체의 상태에서, 표면 처리제에 의해 직접 표면 소수화 처리된 것을 사용해도 되고, 실리콘 오일(예를 들면, 상기 (A)성분의 알케닐기 함유 오르가노폴리실록산)과의 혼련시에 표면 처리제를 첨가하여, 표면 소수화 처리한 것을 사용해도 된다.
(C)성분의 통상의 처리법으로서, 공지의 기술에 의해 표면 처리할 수 있고, 예를 들면, 상압에서 밀폐된 기계 혼련 장치 또는 유동층에 상기 미처리의 실리카 미분말과 처리제를 넣고, 필요에 따라 불활성 가스 존재하에 있어서, 실온(25℃) 또는 열처리(가열하)로 혼합 처리할 수 있다. 경우에 따라, 물 또는 촉매(가수분해 촉진제 등)를 사용하여 처리를 촉진해도 된다. 혼련 후, 건조시킴으로써 처리 실리카 미분말을 제조할 수 있다. 처리제의 배합량은 그 처리제의 피복 면적으로부터 계산되는 양 이상이면 된다.
표면 처리제로서 구체적으로는 헥사메틸디실라잔 등의 실라잔류, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 부틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 트리메틸메톡시실란, 트리에틸메톡시실란, 비닐트리스(메톡시에톡시)실란, 트리메틸클로로실란, 디메틸디클로로실란, 디비닐디메톡시실란 및 클로로프로필트리메톡시실란 등의 실란커플링제, 폴리메틸실록산, 오르가노하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있고, 이들로 표면 처리하고, 소수성 실리카 미분말로서 사용할 수 있다. 표면 처리제로서는 특히 실란커플링제 또는 실라잔류가 바람직하다.
(C)성분의 배합량은 (A)성분의 오르가노폴리실록산 100질량부에 대하여 0.1~50질량부이며, 바람직하게는 10~30질량부이다. 배합량이 지나치게 적으면 필요한 강도가 얻어지지 않고, 배합량이 지나치게 많으면 조성물의 틱소성이 커지고, 유동성이 저하되어 코팅 작업이 나빠진다.
[(D)성분]
(D)성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산은 (A) 및 (B)성분 중의 알케닐기와 히드로실릴화 부가 반응하고, 가교제(경화제)로서 작용하는 것이며, 그 분자 구조에 특별히 제한은 없고, 종래 제조되고 있는 예를 들면 직쇄상, 환상, 분기쇄상, 삼차원 망상(수지상) 구조 등 각종의 것이 사용 가능한데, 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자(SiH로 표시되는 히드로실릴기)를 가질 필요가 있고, 또 실질적으로 분자 중에 규소 원자에 결합한 수산기(즉, 실라놀기)를 함유하지 않는 것이다.
(D)성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산은 1종 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 또한 (D)성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서 후술하는 에폭시기를 가지는 유기 규소 화합물[(F)성분]을 제외한다.
이 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서는 하기 평균 조성식(1)으로 표시되는 것을 사용할 수 있다.
Figure pct00003
상기 식(1) 중, R4는 서로 동일 또는 이종의, 알케닐기 등의 지방족 불포화 결합을 제외하는, 바람직하게는 탄소수 1~10의 규소 원자에 결합한 1가 탄화수소기이며, 이 R4에 있어서의 1가 탄화수소기로서는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아르알킬기 등을 들 수 있고, 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 취소, 염소 등의 할로겐 원자로 치환한 것, 예를 들면 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기 등을 사용해도 된다. R4의 1가 탄화수소기로서 바람직하게는 알킬기, 아릴기이며, 보다 바람직하게는 메틸기이다. 또 a는 0.7~2.1, b는 0.001~1.0이며, 또한 a+b가 0.8~3.0을 만족하는 양수이며, 바람직하게는 a는 1.0~2.0, b는 0.01~1.0, a+b가 1.5~2.5를 만족하는 양수이다.
1분자 중에 적어도 2개 함유하는 SiH기는 분자쇄 말단, 분자쇄 도중의 어디에 위치하고 있어도 되고, 또 이 양쪽에 위치하는 것이어도 된다. 또 이 오르가노하이드로젠폴리실록산의 분자 구조는 직쇄상, 환상, 분기쇄상, 삼차원 망상 구조의 어느 것이어도 되지만, 1분자 중의 규소 원자의 수(또는 중합도)는 통상 2~300개, 바람직하게는 3~150개, 보다 바람직하게는 4~100개정도인 것이 바람직하고, 25℃에 있어서의 점도가 통상 0.1~1,000mPa·s, 바람직하게는 0.5~500mPa·s정도인 25℃에서 액상인 것이 사용된다. 또한 중합도는 예를 들면 톨루엔을 전개 용매로 하여 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 분석에 있어서의 폴리스티렌 환산의 수 평균 중합도(수 평균 분자량) 또는 중량 평균 중합도(중량 평균 분자량) 등으로서 구할 수 있다.
이와 같은 (D)성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서는 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 트리스(하이드로젠디메틸실록시)메틸실란, 트리스(하이드로젠디메틸실록시)페닐실란, 메틸하이드로젠시클로폴리실록산, 메틸하이드로젠실록산·디메틸실록산 환상 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산·디페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산·디페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 분자쇄 양 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디페닐폴리실록산이나, 이들 각 예시 화합물에 있어서, 메틸기의 일부 또는 전부가 에틸기, 프로필기 등의 다른 알킬기로 치환된 것, 식:R5 3SiO1 /2로 표시되는 실록산 단위와 식:R5 2HSiO1 /2로 표시되는 실록산 단위와 식:SiO4 /2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오르가노실록산 공중합체, 식:R5 2HSiO1 /2로 표시되는 실록산 단위와 식:SiO4 /2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오르가노실록산 공중합체, 식:R5HSiO2 /2로 표시되는 실록산 단위와 식:R5SiO3 /2로 표시되는 실록산 단위 혹은 식:HSiO3 /2로 표시되는 실록산 단위로 이루어지는 오르가노실록산 공중합체, 및 이들 오르가노폴리실록산의 2종 이상으로 이루어지는 혼합물을 들 수 있다. 또한 상기 R5는 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, 특히 메틸기인 것이 바람직하다.
(D)성분의 배합량은 (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1개(또는 몰)에 대하여 (D)성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자가 1~10개(또는 몰), 바람직하게는 1~5개(또는 몰)의 범위 내가 되는 양이다. (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1개에 대하여 (D)성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자가 1개 미만이면, 조성물은 충분히 경화하지 않고, 또 이것이 10개를 넘으면, 얻어지는 실리콘 고무 경화물의 내열성이 극단적으로 악화되는 일이 있다.
[(E)성분]
(E)성분으로서는 백금흑, 염화제2백금, 염화백금산, 염화백금산과 1가 알코올과의 반응물, 염화백금산과 올레핀류와의 착체, 염화백금산과 비닐기 함유 (폴리)실록산과의 착체 등의 백금족 금속계 촉매를 들 수 있다.
(E)성분의 배합량은 촉매량으로 할 수 있고, 통상, 백금족 금속(질량 환산)으로서, 실리콘 고무 조성물의 합계 질량에 대하여 0.5~1,000ppm, 특히 1~500ppm정도이다. 첨가량이 지나치게 적으면 경화성의 저하를 일으키고, 첨가량이 지나치게 많으면 비용이 높아져, 불경제가 된다.
[(F)성분]
(F)성분은 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물이며, 접착성 부여 관능기로서 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 가지는 유기 규소 화합물인 것이 바람직하고, 실리콘 고무 조성물의 에어백용 기포에 대한 접착성을 발현·향상시키기 위해서 첨가하는 것이다.
유기 규소 화합물로서는 이와 같은 접착성 부여 관능기를 가지는 것이면 어떠한 유기 규소 화합물이어도 사용할 수 있는데, 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 각각 1개 이상 가지는 유기 규소 화합물인 것이 바람직하고, 접착 발현성의 관점에서는 적어도 1개의 에폭시기와 적어도 2개의 규소 원자 결합 알콕시기(예를 들면, 트리알콕시실릴기, 오르가노디알콕시실릴기 등)를 가지는 유기 규소 화합물, 예를 들면 오르가노실란, 또는 규소 원자수가 2~100개, 바람직하게는 4~50개정도인 환상 혹은 직쇄상의 오르가노실록산으로서, 적어도 1개의 에폭시기와 적어도 2개의 규소 원자 결합 알콕시기를 가지는 것인 것이 보다 바람직하다. (F)성분은 1종 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
에폭시기는 예를 들면 글리시독시프로필기 등의 글리시독시알킬기; 2,3-에폭시시클로헥실에틸기, 3,4-에폭시시클로헥실에틸기 등의 에폭시 함유 시클로헥실알킬기 등의 형태로, 규소 원자에 결합하고 있는 것이 바람직하다. 규소 원자 결합 알콕시기는 규소 원자와 결합하여, 예를 들면 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기 등의 트리알콕시실릴기; 메틸디메톡시실릴기, 에틸디메톡시실릴기, 메틸디에톡시실릴기, 에틸디에톡시실릴기 등의 알킬디알콕시실릴기 등을 형성하고 있는 것이 바람직하다.
또 (F)성분은 1분자 중에 에폭시기 및 규소 원자 결합 알콕시기 이외의 관능성 기로서, 예를 들면 비닐기 등의 알케닐기, 아크릴기, (메타)아크릴옥시기, 및 히드로실릴기(SiH기)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 관능성 기를 가져도 된다.
(F)성분의 유기 규소 화합물로서는 예를 들면 γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실에틸)트리메톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실에틸)트리에톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실에틸)메틸디메톡시실란, (3,4-에폭시시클로헥실에틸)메틸디에톡시실란, (2,3-에폭시시클로헥실에틸)트리에톡시실란, (2,3-에폭시시클로헥실에틸)메틸디메톡시실란, (2,3-에폭시시클로헥실에틸)메틸디에톡시실란 등의 에폭시 관능성 기 함유 실란커플링제(즉, 에폭시 관능성 기 함유 오르가노알콕시실란) 외에, 하기 화학식으로 표시되는 오르가노실란, 오르가노폴리실록산 등의 유기 규소 화합물, 이들의 2종 이상의 혼합물, 또는 이들의 1종 혹은 2종 이상의 부분 가수분해 축합물 등을 들 수 있다.
Figure pct00004
(식 중, h는 1~10의 정수, k는 0~40의 정수, 바람직하게는 0~20의 정수, p는 1~40의 정수, 바람직하게는 1~20의 정수, q는 1~10의 정수이다.)
(F)성분의 배합량은 (A)성분의 오르가노폴리실록산 100질량부에 대하여 0.1~10질량부이며, 바람직하게는 0.25~5질량부이다. 배합량이 0.1질량부 미만이면, 얻어지는 조성물이 충분한 접착력을 가지지 않는다. 배합량이 10질량부를 넘으면, 배합량을 증가시켜도 얻어지는 조성물은 접착력이 향상되기 어려워지고, 비용적으로 높은 것이 되어, 불경제가 된다.
또 (F)성분이 알케닐기 및/또는 SiH기를 포함하는 경우, (A), (B) 및 (F)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1개(또는 몰)에 대하여, (D) 및 (F)성분 중의 규소 원자 결합 수소 원자가 1~10개(또는 몰), 바람직하게는 1~8개(또는 몰), 보다 바람직하게는 1~6개(또는 몰)의 범위 내가 되는 양이 배합된다. 조성물 중의 규소 원자 결합 알케닐기 1개에 대하여, 조성물 중의 규소 원자 결합 수소 원자가 1개 미만이면, 조성물은 충분히 경화하지 않고, 충분한 접착력을 가지지 않는 일이 있다. 한편, 이것이 10개를 넘으면, 얻어지는 실리콘 고무 경화물의 내열성이 극단적으로 떨어지고, 접착력이 향상되기 어려워지며, 비용적으로도 높은 것이 되고, 불경제가 되기 쉽다.
[(G)성분]
(G)성분은 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종이며, 접착 촉진을 위한 축합 조촉매로서 작용하는 것이다.
(G)성분은 1종 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
(G)성분의 구체예로서는 예를 들면 티탄테트라이소프로폭시드, 티탄테트라노르말부톡시드, 티탄테트라-2-에틸헥속시드 등의 유기 티탄산에스테르, 티탄디이소프로폭시비스(아세틸아세토네이트), 티탄디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트), 티탄테트라아세틸아세토네이트 등의 유기 티탄킬레이트 화합물 등의 티탄계 축합 조촉매(티타늄 화합물), 지르코늄테트라노르말프로폭시드, 지르코늄테트라노르말부톡시드 등의 유기 지르코늄에스테르, 지르코늄트리부톡시모노아세틸아세토네이트, 지르코늄모노부톡시아세틸아세토네이트비스(에틸아세토아세테이트), 지르코늄테트라아세틸아세토네이트 등의 유기 지르코늄킬레이트 화합물 등의 지르코늄계 축합 조촉매(지르코늄 화합물)를 들 수 있다.
(G)성분의 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물은 필요에 따라 배합되는 임의 성분이며, 그 배합량은 (A)성분 100질량부에 대하여, 통상, 5질량부 이하(0~5질량부)정도이면 되지만, (G)성분을 배합하는 경우에는 바람직하게는 0.1~5질량부, 보다 바람직하게는 0.2~2질량부의 범위이다.
배합량이 0.1질량부 미만이면, 얻어지는 경화물은 고온고습하에서의 접착 내구성이 저하되기 쉬워지는 일이 있고, 배합량이 5질량부를 넘으면, 얻어지는 경화물은 내열성이 저하되기 쉬워지는 일이 있다.
·충전제
(C)성분의 실리카 미분말 이외의 충전제로서, 예를 들면 결정성 실리카(예를 들면, BET법 비표면적이 50m2/g 미만의 석영분), 규산염 광물 미분말, 유기 수지제 중공 필러, 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자(소위 실리콘레진 파우더), 흄드 이산화티탄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화철, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산아연, 층상 마이카, 카본블랙, 규조토, 유리 섬유 등의 충전제; 이들 충전제를 오르가노알콕시실란 화합물, 오르가노클로로실란 화합물, 오르가노실라잔 화합물, 저분자량 실록산 화합물 등의 유기 규소 화합물에 의해 표면 소수화 처리한 충전제; 실리콘 고무 파우더 등을 들 수 있다.
·그 밖의 성분
그 밖에도 예를 들면 1분자 중에 1개의 규소 원자 결합 수소 원자를 함유하고, 다른 관능성 기를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산, 1분자 중에 1개의 규소 원자 결합 알케닐기를 함유하고, 다른 관능성 기를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산, 규소 원자 결합 수소 원자도 규소 원자 결합 알케닐기도 다른 관능성 기도 함유하지 않는 무관능성의 오르가노폴리실록산(소위 디메틸실리콘오일), 유기 용제, 크립 하드닝 방지제, 가소제, 틱소성 부여제, 안료, 염료, 곰팡이 방지제 등을 배합할 수 있다. 이들 그 밖의 성분은 각각 1종 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
<부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 조제>
이렇게 하여 얻어지는 (A)~(F)성분, 바람직하게는 (A)~(G)성분, 더욱 필요에 따라 그 밖의 임의 성분을 첨가하여 균일하게 혼합함으로써, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조정할 수 있다.
이와 같은 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물은 25℃에서 액상인 조성물이며, JIS K 7117-1:1999에 기재된 방법으로 측정한 25℃에 있어서의 점도가 1,000~1,000,000mPa·s인 것이 바람직하고, 10,000~300,000mPa·s인 것이 보다 바람직하다. 이 점도 범위 내이면, 에어백용 기포에 도공할 때, 도공 얼룩이나 경화 후의 밀착 부족 등이 생기기 어렵기 때문에 적합하게 사용할 수 있다.
<에어백의 제조 방법>
에어백의 제조 방법은 상기 서술한 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조제하는 공정, 상기 조성물을 에어백용 기포의 적어도 편면에 5~150g/m2의 코팅량으로 도포하는 공정, 및 상기 조성물이 도포된 기포를 가열 경화하는 공정을 가진다.
부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조제하는 공정에 있어서는, (C)성분으로, 미리 표면 처리된 표면 소수화 실리카 미분말을 사용하거나, 또는 상기 조제 공정에 있어서 표면 처리되어 이루어지는 표면 소수화 실리카 미분말을 사용하거나 하는 어느 하나의 공정을 포함한다. 특히 후자의 경우, 실리콘 오일(예를 들면, 상기 (A)성분의 알케닐기 함유 오르가노폴리실록산)과의 혼련시에 상기 서술한 표면 처리제를 첨가하여, 표면 소수화 처리할 수 있다. 또한 표면 처리 방법이나 표면 처리제는 상기 서술한 바와 같다.
일반적으로 실리콘 고무층이 형성되는 에어백용 기포(섬유포로 이루어지는 기재)로서는 공지의 것이 사용되며, 그 구체예로서는 66-나일론, 6-나일론, 아라미드 섬유 등의 각종 폴리아미드 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 각종 폴리에스테르 섬유 등의 각종 합성 섬유의 직생지를 들 수 있다.
그리고 이와 같은 에어백용 기포(섬유포로 이루어지는 기재)의 적어도 한쪽의 표면에, 상기 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 도포한 후, 건조로 등으로 가열 경화함으로써, 그 기포 상에 실리콘 고무층(경화물층)을 형성시킬 수 있다. 또한 이와 같이 하여 얻어진 에어백용 실리콘 고무 코팅 기포를 사용하여 에어백을 제조할 수 있다.
여기서, 액상 실리콘 고무 조성물을 에어백용 기포에 코팅하는 방법으로서는 상법을 채용할 수 있는데, 나이프 코터에 의한 코팅이 바람직하다.
코팅량(또는 표면 도포량)은 바람직하게는 5~150g/m2, 보다 바람직하게는 10~80g/m2, 더욱 바람직하게는 15~60g/m2이다. 코팅량이 5g/m2 미만이면 에어백에 충분한 기밀성·난연성을 부여할 수 없고, 150g/m2를 넘으면 에어백을 절첩했을 때의 체적이 커지고, 차 내에 수납할 때 불리해지는 일이 있다.
액상 실리콘 고무 조성물은 공지의 경화 조건하에서 공지의 경화 방법에 의해 경화시킬 수 있다. 구체적으로는 예를 들면 100~200℃의 건조로에서 0.5~60분간 상압 가열 건조함으로써, 조성물을 경화시킬 수 있다.
에어백용 실리콘 고무 코팅 기포(에어백포)를 에어백으로 가공할 때는, 예를 들면 적어도 내면측이 실리콘 고무로 코팅되어 있는 2장의 평직포의 외주부끼리를 접착제로 첩합시키고, 또한 그 접착제층을 합쳐 꿰매어 제작하는 방법을 들 수 있다. 또 미리 주머니 모양으로 짜서 제작된 에어백용 기포의 적어도 내면측에, 상기한 바와 같이 액상 실리콘 고무 조성물을 소정의 코팅량으로 코팅하고, 소정의 경화 조건하에서 경화시키는 방법을 채용해도 된다. 또한 여기서 사용하는 접착제는 공지의 것을 사용할 수 있는데, 심 실런트라고 불리는 실리콘계 접착제를 사용하는 것이 접착력, 접착 내구성 등의 면으로부터 바람직하다.
(실시예)
이하, 조제예 및 실시예와 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한 이하의 실시예에 있어서, 점도는 JIS K 7117-1:1999에 기재된 회전 점도계에 의해 측정한 25℃에 있어서의 값이다. 또 (B)성분의 3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위) 및 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)로부터 선택되는 적어도 1종의 분기쇄상 실록산 단위와, 단관능성의 R3 3SiO1/2단위(M단위)와의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)는 오르가노폴리실록산레진 1질량부를 중클로로포름 3질량부에 녹임으로써 조제한 샘플을 테프론(등록상표)제의 NMR용 샘플관에 넣고, ECX-500 II(니혼덴시 가부시키가이샤제)로 3,000회 적산함으로써 29Si-NMR 스펙트럼을 측정하여 산출했다. 또 (B)성분의 알케닐기량 및 수산기량은 상기한 방법으로 각각 측정했다.
[조제예 1]
분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실록시기로 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 30,000mPa·s인 디메틸폴리실록산(A1) 65질량부, 헥사메틸디실라잔 8질량부, 물 2질량부, 비표면적이 BET법으로 300m2/g인 실리카 미분말(C1)(Aerosil 300, 니혼아에로질사제) 40질량부를 니더 중에 투입하고, 실온에서 1시간 혼합했다. 그 후 온도를 150℃로 높이고, 계속해서 2시간 혼합했다. 이 후, 실온까지 온도를 낮추어 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실록시기로 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 30,000mPa·s인 디메틸폴리실록산(A1) 19질량부, 주쇄를 구성하는 2관능성 디오르가노실록산 단위 중 비닐메틸실록산 단위를 5몰%, 디메틸실록산 단위를 95몰% 함유하고, 분자쇄 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 25℃에서의 점도가 700mPa·s인 디메틸-비닐메틸폴리실록산(A2) 5질량부를 첨가하여 균일하게 될 때까지 혼합하여, 베이스 컴파운드(1)를 얻었다.
[실시예 1]
상기에서 얻어진 베이스 컴파운드(1) 105질량부에, 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실록시기로 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 5,000mPa·s인 디메틸폴리실록산(A3) 32.5질량부, 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실록시기로 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 1,000mPa·s인 디메틸폴리실록산(A4) 56질량부, (CH3)3SiO1 /2단위와 (CH3)(CH2=CH)SiO2/2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 0.80이며, 알케닐기량이 0.10mol/100g이며, 수산기량이 0.010mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1) 32.5질량부, 25℃에 있어서의 점도가 45mPa·s이며, 분자쇄 측쇄에 규소 원자 결합 수소 원자를 가지는 분자쇄 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체(D)(규소 원자 결합 수소 원자 함유량=0.0108mol/g) 17질량부, 1-에티닐시클로헥사놀 0.09질량부, 염화백금산/1,3-디비닐테트라메틸디실록산 착체를 백금 원자 함유량으로서 1질량% 함유하는 디메틸폴리실록산 용액(E) 0.45질량부, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(F) 0.56질량부, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트(G) 0.3질량부를 실온에서 1시간 혼합하여, 조성물 A((A)성분 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 비닐기에 대한 (C)성분 중의 SiH기의 몰비:SiH/SiVi=4.5)를 조제했다.
이어서, 조제한 조성물 A를 150℃에서 5분 프레스 큐어함으로써, JIS K 6249:2003에 준거한 시트를 제작하고, 이 시트에 대해서 JIS K 6249:2003에 따라 경도, 절단시 신장, 인장강도, 인열강도(크레센트형)를 측정한 결과를 표 1에 나타낸다. 또 조성물 A를 에어백용 66 나일론 기포(210데니어)에 코팅량이 25~30g/m2이 되도록 코팅한 후에, 건조기로 200℃/1분간으로 경화시킨 코팅 기포를 사용하여 FMVSS NO. 302에 규정된 방법으로 연소 속도를 측정했다. 10회의 연소 시험을 행한 결과의 평균 연소 속도를 표 1에 나타낸다.
[조제예 2]
분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실록시기로 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 30,000mPa·s인 디메틸폴리실록산(A1) 65질량부, 비표면적이 BET법으로 300m2/g인 실리카 미분말을 트리메틸실라잔으로 처리한 실리카 미분말(C2)(Musil-130A, 신에츠카가쿠코교제) 40질량부를 니더 중에 투입하고, 실온에서 1시간 혼합했다. 그 후 온도를 150℃로 높이고, 계속해서 2시간 혼합했다. 이 후, 실온까지 온도를 낮추어 분자쇄 양 말단이 비닐디메틸실록시기로 봉쇄되고, 25℃에서의 점도가 30,000mPa·s인 디메틸폴리실록산(A1) 19질량부, 주쇄를 구성하는 2관능성 디오르가노실록산 단위 중 비닐메틸실록산 단위를 5몰%, 디메틸실록산 단위를 95몰% 함유하고, 분자쇄 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 25℃에서의 점도가 700mPa·s인 디메틸-비닐메틸폴리실록산(A2) 5질량부를 첨가하여 균일하게 될 때까지 혼합하여, 베이스 컴파운드(2)를 얻었다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서 베이스 컴파운드(1)를 베이스 컴파운드(2)로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 B를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 (CH3)(CH2=CH)SiO2 /2단위와 SiO3 /2단위로 이루어지고, M단위/T단위의 비가 0.80이며, 알케닐기량이 0.10mol/100g이며, 수산기량이 0.010mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B2)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 C를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 (CH3)2(CH2=CH)SiO1 /2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 0.80이며, 알케닐기량이 0.10mol/100g이며, 수산기량이 0.010mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B3)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 D를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 2]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 (CH3)(CH2=CH)SiO2 /2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 0.80이며, 알케닐기량이 0.10mol/100g이며, 수산기량이 0.045mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B4)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 E를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 3]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 (CH3)(CH2=CH)SiO2 /2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 1.80이며, 알케닐기량이 0.10mol/100g이며, 수산기량이 0.010mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B5)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 F를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 4]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 (CH3)(CH2=CH)SiO2 /2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 0.40이며, 알케닐기량이 0.10mol/100g이며, 수산기량이 0.010mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B6)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 G를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 5]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 (CH3)(CH2=CH)SiO2 /2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 0.85이며, 알케닐기량이 0.20mol/100g이며, 수산기량이 0.010mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B7)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 H를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 6]
실시예 1에 있어서 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B1)을 (CH3)3SiO1/2단위와 SiO4 /2단위로 이루어지고, M단위/Q단위의 비가 0.85이며, 알케닐기를 함유하고 있지 않고, 수산기량이 0.10mol/100g인 삼차원 망상 구조의 오르가노폴리실록산레진(B8)으로 동 질량부로 치환한 것 이외에는 모두 동일한 처방으로 조성물 I를 조제하고, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행한 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00005

Claims (12)

  1. (A) 규소 원자에 결합한 탄소수 2~8의 알케닐기를 1분자 중에 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산 : 100질량부,
    (B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고,
    3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며,
    수산기량이 0.040mol/100g 이하
    인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부,
    (C) BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부,
    (D) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분의 1분자 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양,
    (E) 히드로실릴화 반응용 촉매로서의 백금족 금속계 촉매 : 유효량,
    (F) 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부
    를 포함하는, 코팅량 5~150g/m2의 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 경화 피막이 에어백용 기포(基布)의 적어도 편면에 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백.
  2. 제 1 항에 있어서, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물이, 추가로 (G)성분으로서 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 축합 조촉매를 (A)성분 100질량부에 대하여 0.1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (C)성분이 표면 소수화 실리카 미분말인 것을 특징으로 하는 난연성 에어백.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, (F)성분이 접착성 부여 관능기로서 1분자 중에 에폭시기와 규소 원자 결합 알콕시기를 가지는 유기 규소 화합물인 것을 특징으로 하는 난연성 에어백.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 에어백의 FMVSS No. 302 연소 시험에 있어서의 연소 속도가 40mm/min. 이하인 것을 특징으로 하는 난연성 에어백.
  6. (A) 규소 원자에 결합한 탄소수 2~8의 알케닐기를 1분자 중에 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산 : 100질량부,
    (B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고,
    3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며,
    수산기량이 0.040mol/100g 이하
    인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부,
    (C) BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부,
    (D) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분의 1분자 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양,
    (E) 히드로실릴화 반응용 촉매로서의 백금족 금속계 촉매 : 유효량,
    (F) 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부
    를 포함하는 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조제하는 공정, 상기 조성물을 에어백용 기포의 적어도 편면에 5~150g/m2의 코팅량으로 도포하는 공정, 및 상기 조성물이 도포된 기포를 가열 경화하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물이, 추가로 (G)성분으로서 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 축합 조촉매를 (A)성분 100질량부에 대하여 0.1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백의 제조 방법.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물을 조제하는 공정에 있어서, (C)성분으로, 미리 표면 처리된 표면 소수화 실리카 미분말을 사용하거나, 또는 상기 조제 공정에 있어서 표면 처리되어 이루어지는 표면 소수화 실리카 미분말을 사용하거나 하는 어느 하나의 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백의 제조 방법.
  9. 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 JIS K 7117-1:1999에 기재된 방법으로 측정한 25℃에 있어서의 점도가 1,000~1,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는 난연성 에어백의 제조 방법.
  10. (A) 규소 원자에 결합한 탄소수 2~8의 알케닐기를 1분자 중에 2개 이상 함유하는 25℃에서 액상인 오르가노폴리실록산 : 100질량부,
    (B) 0.05~0.15mol/100g의 알케닐기가 2관능성의 R1R2SiO2 /2단위(D단위, 식 중, R1은 탄소수 2~8의 알케닐기, R2는 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 2~8의 알케닐기, 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.)에만 결합하고,
    3관능성의 R3SiO3 /2단위(T단위, 식 중, R3은 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬기, 또는 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이다.) 및/또는 4관능성의 SiO4 /2단위(Q단위)의 분기쇄상 실록산 단위에 대한 단관능성의 R3 3SiO1 /2단위(M단위, 식 중, R3은 상기와 동일하다.)의 비(M단위/T 및/또는 Q단위)가 0.65~1.40이며,
    수산기의 양이 0.040mol/100g 이하
    인 삼차원 망상 오르가노폴리실록산레진 : 5~100질량부,
    (C) BET법에 있어서의 비표면적이 50m2/g 이상인 실리카 미분말 : 0.1~50질량부,
    (D) 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 함유하는 오르가노하이드로젠폴리실록산 : (D)성분의 1분자 중에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자의 수가, (A) 및 (B)성분 중의 규소 원자 결합 알케닐기의 합계 1개당 1~10개가 되는 양,
    (E) 히드로실릴화 반응용 촉매로서의 백금족 금속계 촉매 : 유효량,
    (F) 접착성 부여 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물 : 0.1~10질량부
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물이, 추가로 (G)성분으로서 유기 티타늄 화합물 및 유기 지르코늄 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 축합 조촉매를 (A)성분 100질량부에 대하여 0.1~5질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물의 JIS K 7117-1:1999에 기재된 방법으로 측정한 25℃에 있어서의 점도가 1,000~1,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물.
KR1020197029931A 2017-03-15 2018-02-16 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물 KR102457711B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017050107 2017-03-15
JPJP-P-2017-050107 2017-03-15
PCT/JP2018/005389 WO2018168315A1 (ja) 2017-03-15 2018-02-16 難燃性エアーバッグ、難燃性エアーバッグの製造方法、及び難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190124783A true KR20190124783A (ko) 2019-11-05
KR102457711B1 KR102457711B1 (ko) 2022-10-24

Family

ID=63522104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197029931A KR102457711B1 (ko) 2017-03-15 2018-02-16 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11639149B2 (ko)
EP (1) EP3597817A4 (ko)
JP (1) JP6737394B2 (ko)
KR (1) KR102457711B1 (ko)
CN (1) CN110402309A (ko)
WO (1) WO2018168315A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6809444B2 (ja) * 2017-12-12 2021-01-06 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムスポンジ組成物及び電子写真式画像形成部材
CN112513218B (zh) * 2018-08-01 2023-02-03 信越化学工业株式会社 有机硅压敏粘合剂组合物和使用其的压敏粘合带或压敏粘合膜
US20220356370A1 (en) * 2019-07-30 2022-11-10 Dow Silicones Corporation Silicone coatings for air bags
JP7143827B2 (ja) * 2019-09-09 2022-09-29 信越化学工業株式会社 エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
JP7357510B2 (ja) * 2019-10-30 2023-10-06 ダウ・東レ株式会社 エアバッグ用耐熱補強布
CN111926585A (zh) * 2020-08-13 2020-11-13 福建思嘉环保材料科技有限公司 一种阻燃气密帐篷材料及其制备方法
JP2023152553A (ja) 2022-04-04 2023-10-17 信越化学工業株式会社 エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07195990A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング布
KR20010062338A (ko) * 1999-12-13 2001-07-07 카나가와 치히로 에어백 코팅용 실리콘 고무 조성물
KR20090042312A (ko) * 2006-08-14 2009-04-29 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 직물 피복용 실리콘 고무 조성물 및 피복 직물
JP2010053493A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Dow Corning Toray Co Ltd 織物被覆用液状シリコーンゴム組成物及び被覆織物
JP2011080037A (ja) 2009-09-11 2011-04-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP2013209517A (ja) 2012-03-30 2013-10-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法
JP2014136722A (ja) * 2013-01-16 2014-07-28 Shin Etsu Chem Co Ltd カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2719598B1 (fr) 1994-05-03 1996-07-26 Rhone Poulenc Chimie Composition élastomère silicone et ses applications, notamment pour l'enduction de sac gonflable, destiné à la protection d'un occupant de véhicule.
FR2843134B1 (fr) * 2002-07-30 2006-09-22 Ferrari S Tissage & Enduct Sa Procede de traitement par impregnation de textiles architecturaux par une composition silicone reticulable en elastomere et textile architectural ainsi revetu
CN100515757C (zh) * 2004-06-16 2009-07-22 罗迪亚公司 改善的经弹性体涂敷的保护性阻隔织物及其制造方法
JP2006348410A (ja) 2005-06-15 2006-12-28 Shin Etsu Chem Co Ltd エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物及びエアーバッグ

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07195990A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング布
KR20010062338A (ko) * 1999-12-13 2001-07-07 카나가와 치히로 에어백 코팅용 실리콘 고무 조성물
KR20090042312A (ko) * 2006-08-14 2009-04-29 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 직물 피복용 실리콘 고무 조성물 및 피복 직물
JP2010053493A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Dow Corning Toray Co Ltd 織物被覆用液状シリコーンゴム組成物及び被覆織物
JP2011080037A (ja) 2009-09-11 2011-04-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP2013209517A (ja) 2012-03-30 2013-10-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法
JP2014136722A (ja) * 2013-01-16 2014-07-28 Shin Etsu Chem Co Ltd カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3597817A1 (en) 2020-01-22
JPWO2018168315A1 (ja) 2020-02-06
JP6737394B2 (ja) 2020-08-05
US11639149B2 (en) 2023-05-02
CN110402309A (zh) 2019-11-01
WO2018168315A1 (ja) 2018-09-20
KR102457711B1 (ko) 2022-10-24
US20200070764A1 (en) 2020-03-05
EP3597817A4 (en) 2021-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102457711B1 (ko) 난연성 에어백, 난연성 에어백의 제조 방법, 및 난연성 에어백용 부가 경화형 액상 실리콘 고무 조성물
KR101295485B1 (ko) 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물, 커튼 에어백 및 그의 제조 방법
KR101130604B1 (ko) 커튼 에어백용 액상 실리콘 고무 코팅제 조성물, 커튼에어백 및 그 제조 방법
JP5605345B2 (ja) 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP5660920B2 (ja) エアーバッグ用基布の製造方法及びエアーバッグ用基布
JP7226529B2 (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
JP2018080421A (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ布
JP5206999B2 (ja) カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP5506464B2 (ja) カーテンエアバッグのシリコーンゴムコーティング層の透明性を向上する方法
JP7047901B2 (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
JP7143827B2 (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
JP7401413B2 (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
JP7478645B2 (ja) 難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物
JP7506641B2 (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
WO2023195294A1 (ja) エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
WO2020184193A1 (ja) エアーバッグコーティング用シリコーンゴム組成物
JP2020032740A (ja) エアーバッグ用シリコーンコーティング基布の製造方法
JP2022164388A (ja) 樹脂コーティングエアーバッグ用基布の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant