WO2018037942A1 - 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ - Google Patents

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英典 水嶋
生方 茂
諒 芦田
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信越化学工業株式会社
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    • D06N2211/268Airbags

Definitions

  • the present invention relates to an air bag such as a curtain air bag in which a silicone rubber coating film is formed on a fiber cloth such as 6,6-nylon, and a liquid addition-curable silicone rubber composition useful for the production thereof.
  • an addition-cure liquid silicone rubber composition for an air bag (Patent Document 1), which has excellent adhesion to a base fabric, comprising an inorganic filler, a siloxane resin, and an epoxy group-containing silicon compound, and an inorganic filler , A siloxane resin, an organic titanium compound, and an alkyl silicate, an addition-curable liquid silicone rubber coating composition that exhibits excellent adhesion to a base fabric when heated at a low temperature for a short time (Patent Document 2), vinyl The silicone rubber composition for air bags (Patent Document 3) having excellent thin film coatability with limited viscosity of the group-containing organopolysiloxane, and the rubber coating composition have an average specific surface area of 150 to 250 m 2 / g by the BET method. There is a reduction in tackiness by adding wet silica with an average particle size of 20 .
  • compositions are used for airbags mounted on the driver's seat and passenger seat, they are stored along the roof side from the front pillar, and the head can be protected in the event of a collision or when the vehicle falls.
  • both compositions suppress inflator gas leakage and ensure sufficient duration of inflation. It was not satisfying.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is an air bag such as a curtain air bag that suppresses leakage of inflator gas and has excellent inflating time, and a liquid addition-curable silicone useful for the production thereof.
  • An object is to provide a rubber composition.
  • the present invention provides the following addition-curable silicone rubber composition and airbag.
  • A Organopolysiloxane having at least two alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms in one molecule: 100 parts by mass
  • B The following formula (1) (Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, m is an integer of 1 to 3, Is an integer from 1 to 3, and m + n is 4 or 5.)
  • a cyclic organohydrogenpolysiloxane, (C) The following average composition formula (2) Wherein R 2 is the same as above, e is a number from 0.7 to 2.1, f is a number from 0.001 to 1.0, and e + f is from 0.8 to 2.7.
  • the blending amount of the component (B) and the component (C) is The total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the components (B) and (C) is 1 to 7 per alkenyl group bonded to silicon atoms in the component (A), and (B The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component is such that the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the components (B) and (C) is 1 to 30%).
  • R 4 is an allyl group or the following formula (4): (Wherein R 5 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 6 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x is 2 or 3) And at least two of R 4 are groups represented by the formula (4). )
  • A An alkenyl having at least two alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C.
  • An air bag, particularly a curtain air bag, to which the liquid addition-curable silicone rubber composition of the present invention is applied has a suppressed inflator gas leakage and has excellent inflating time.
  • this liquid addition-curable silicone rubber composition has good physical properties such as hardness, tensile strength, elongation at break, and adhesion to an air bag base fabric of a cured product obtained by curing. .
  • the addition-curable silicone rubber composition of the present invention comprises the following components (A) to (E) and is liquid at room temperature (25 ° C.).
  • each component will be described in detail.
  • the viscosity described in this specification is a viscosity at 25 ° C. measured by the method described in JIS Z 8803: 2011, and indicates a value measured by a rotational viscometer.
  • the alkenyl group-containing organopolysiloxane (A) is an ingredient that is the main component of the composition, and is an average of 2 or more in one molecule, preferably an average of 20 on average, especially Preferably, the upper limit contains an alkenyl group bonded to an average of 10 silicon atoms.
  • the alkenyl group bonded to the silicon atom usually has 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, and a heptenyl group, and a vinyl group is preferable.
  • the bonding position of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the organopolysiloxane molecule of component (A) is either a molecular chain terminal or a molecular chain non-terminal (that is, a molecular chain side chain other than the molecular chain terminal). Or both of them.
  • the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group bonded to the silicon atom is usually a substituted or unsubstituted 1 having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and having no aliphatic unsaturated bond. And valent hydrocarbon groups.
  • alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and a heptyl group; a cyclopentyl group and a cyclohexyl group such as a cyclohexyl group.
  • Alkyl group aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group; aralkyl group such as benzyl group and phenethyl group; hydrogen atom in these functional groups is substituted with halogen atom such as chlorine atom and fluorine atom And halogenated alkyl groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group, and 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like, preferably methyl group and phenyl group.
  • halogen atom such as chlorine atom and fluorine atom
  • halogenated alkyl groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group, and 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like, preferably methyl group and phenyl group.
  • the content of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) is usually 0.001 to 10 mol%, preferably 0.01 to 5 mol% with respect to the total organic groups bonded to the silicon atom. %.
  • the molecular structure of the organopolysiloxane of component (A) is not particularly limited, and may be any of linear, cyclic, branched, etc.
  • the main chain is substantially R 2. It consists of repeating SiO 2/2 units (wherein R is a monovalent hydrocarbon group) (diorganosiloxane unit), and both ends of the molecular chain are R 3 SiO 1/2 units (wherein R is It is a linear diorganopolysiloxane blocked with (triorganosiloxy units).
  • the main chain is substantially R 2 SiO 2/2 unit
  • “the main chain is substantially R 2 SiO 2/2 unit” means usually 99 to 100 mol%, preferably 99.99 mol% of the siloxane units constituting the main chain portion excluding both ends of the molecular chain. It means that 5 to 100 mol% is R 2 SiO 2/2 units.
  • the monovalent hydrocarbon group represented by R usually has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. Specific examples thereof include those exemplified as specific examples of the alkenyl group bonded to the silicon atom and those exemplified as specific examples of the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group bonded to the silicon atom. .
  • the viscosity of the organopolysiloxane of component (A) is such that the resulting cured product has good physical properties such as hardness, elongation at break, tear strength, and good handling workability of the composition. It is preferably 100 to 500,000 mPa ⁇ s, more preferably 10,000 to 200,000 mPa ⁇ s.
  • the organopolysiloxane of component (A) is preferably the following average composition formula (5): Wherein R 2 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, R 3 is independently an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and a is 1.8 Is a number from ⁇ 2.2, preferably from 1.9 to 2.0, b is a number from 0.0001 to 0.2, preferably from 0.001 to 0.1, provided that a + b is 1.85. -2.3, preferably 1.95-2.05.) It is represented by
  • R 2 is a group selected from an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Examples include those exemplified as the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group bonded to the silicon atom.
  • the alkenyl group represented by R 3 usually has 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include those exemplified as the alkenyl group bonded to the silicon atom.
  • component (A) organopolysiloxane examples include, for example, a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends of a molecular chain, a trimethylsiloxy group-capped methylvinylpolysiloxane at both ends of a molecular chain, and both molecular chains.
  • the (A) component organopolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.
  • A-1 has at least two alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms in one molecule, and measured by the method described in JIS Z 8803: 2011 25
  • this liquid addition-curable silicone rubber composition also has good physical properties such as hardness, tensile strength, elongation at break, and adhesion to an air bag base fabric of a cured product obtained by curing. Therefore, it is useful as a liquid addition-curable silicone rubber composition for airbag fabric.
  • the cyclic organohydrogenpolysiloxane of the component (B) extends the molecular chain length of the component (A) when the resulting composition is cured, and maintains the inflation time of the airbag. It is a component that particularly contributes to improving the properties.
  • the intermolecular force between the alkyl group or aryl group in the molecule and the polymer molecules of the air bag base fabric such as 6,6-nylon, 6-nylon, polyester fiber, aramid fiber, various polyamide fibers, and various polyester fibers. Because of its action, it is a component that improves the adhesion of the composition of the present invention to the base fabric.
  • the molecular structure of this cyclic organohydrogenpolysiloxane is Following formula (1) (Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, m is an integer of 1 to 3, Is an integer from 1 to 3, and m + n is 4 or 5.)
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group, preferably a methyl group and an isopropyl group. It is.
  • R 2 is a group selected from an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms. Specific examples thereof include those exemplified as the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A).
  • the blending amount of the cyclic organohydrogenpolysiloxane of the component (B) is as described in the section of the component (C) described later.
  • the (B) component organohydrogenpolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.
  • the organohydrogenpolysiloxane of component (C) has the following average composition formula (2): Wherein R 2 is a group selected from an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, e is a number from 0.7 to 2.1, and f is 0.001 E + f is a number from 0.8 to 2.7. Preferably, e is 1.0 to 2.0, f is 0.01 to 1.0, and e + f is 1. It is a number from 1 to 2.5.) It is an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to at least two silicon atoms in one molecule.
  • the organohydrogenpolysiloxane of component (C) preferably has 2 to 200, more preferably 2 to 100, hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule (ie, SiH groups). 20 to 100%, preferably 30 to 100% (based on the number) of the groups are present as organohydrogensiloxane units represented by the formula: R 2 HSiO 2/2 , and the viscosity at 25 ° C. is 1 to 10,000 mPa S, preferably 10 to 5,000 mPa ⁇ s.
  • This organohydrogenpolysiloxane does not have an aliphatic unsaturated bond in the molecule.
  • the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane of component (C) is not particularly limited. For example, it may be any of linear, branched, three-dimensional network, etc. (except that the whole is cyclic). Although it may be present, it is preferably substantially linear.
  • cyclic siloxane may be bonded to the molecular chain terminal.
  • substantially linear means usually 99 to 100 moles of siloxane units constituting the main chain portion excluding both ends of the molecular chain (the cyclic siloxane when cyclic siloxane is bonded).
  • % Preferably 99.5 to 100 mol%, means that R 6 2 SiO 2/2 units (wherein R 6 is independently a hydrogen atom or R 2 ).
  • the hydrogen atom bonded to the silicon atom may be located at the end of the molecular chain or at the non-end of the molecular chain in (C) the organohydrogenpolysiloxane molecule, or may be located at both of them.
  • the cyclic siloxane has couple
  • organohydrogenpolysiloxane of component (C) include R 2 HSiO 2/2 units (wherein R 2 is the same as above) in the molecule, and R 2 2 R 6 SiO.
  • examples include those optionally containing 1/2 units (wherein R 6 is as defined above) and / or R 2 2 SiO 2/2 units.
  • the organohydrogenpolysiloxane of component (C) is, for example, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane cyclic copolymer Combined, Trimethylsiloxy group-capped methylhydrogen polysiloxane at both ends, Trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends, Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer with dimethylhydrogensiloxy group-capped at both ends, Both ends trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane / di Cylsiloxane cop
  • R 2 is the same as above, p, q and r are each independently an integer of 1 or more, provided that p, q and r are the viscosity of the organohydrogenpolysiloxane at 25 ° C. (It is an integer of 0.001 to 10 Pa ⁇ s, preferably 0.01 to 5 Pa ⁇ s.)
  • the blending amount of the component (B) and the component (C) is such that the total number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in the component (B) and the component (C) is bonded to the silicon atom in the component (A). 1 to 7 per alkenyl group (that is, the molar ratio is 1 to 7), preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and the silicon atom in the component (B)
  • the number of hydrogen atoms bonded (or the number of moles) is 1 to 30%, preferably 2 to 20% of the total number (or moles) of hydrogen atoms bonded to the silicon atoms of the components (B) and (C). %.
  • the (C) component organohydrogenpolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.
  • organohydrogenpolysiloxane having at least one hydrogen atom (SiH group) bonded to at least one silicon atom at the molecular chain end and side chain.
  • SiH group hydrogen atom
  • C-2 an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom (SiH group) bonded to a silicon atom only on the side chain of the molecular chain
  • C-3 a hydrogen atom bonded to a silicon atom only at the molecular chain end. It is more preferable to have at least one of organohydrogenpolysiloxanes having (SiH group).
  • the blending ratio when using (C-1) and (C-2) or (C-3) is preferably 9.99: 0.01 to 0.01: 9.99 in terms of mass ratio,
  • the mixing ratio when C-1), (C-2) and (C-3) are used is from 9.98: 0.01: 0.01 to 0.01: 5.00: 4.99 in terms of mass ratio. It is preferable that Within these ranges, leakage of the inflator gas is suppressed, and the expansion time is excellent.
  • this liquid addition-curable silicone rubber composition also has good physical properties such as hardness, tensile strength, elongation at break, and adhesion to an air bag base fabric of a cured product obtained by curing. Therefore, it is useful as a liquid silicone rubber coating agent composition for airbag fabrics.
  • the fine powder silica of the component (D) acts as a reinforcing agent and imparts high tear strength to the cured product. Therefore, by using this component, a coating film having excellent tear strength can be formed.
  • the fine powder silica needs to have a specific surface area of 50 m 2 / g or more by the BET method, preferably 50 to 400 m 2 / g, more preferably 100 to 300 m 2 / g. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, it may not be possible to impart sufficient tear strength to the composition.
  • the fine powder silica of the component (D) known ones conventionally used as reinforcing fillers for silicone rubber can be used on the condition that the specific surface area by the BET method is within the above range. Specific examples thereof include precipitated silica, fumed silica, and fired silica.
  • silicas may be used as they are, but since they can give good fluidity to the composition, hexaorganodisilazanes such as hexamethyldisilazane, divinyltetramethyldisilazane, dimethyltetravinyldisilazane; Methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) ) Alkoxysilanes such as silane and divinyldimethoxysilane; methylchlorosilanes such as trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane and
  • the amount of component (D) used in the present invention must be 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of organopolysiloxane of component (A). More preferably, it is 5 to 40 parts by mass. If the amount is too small, an excellent tear strength may not be obtained. When there are too many compounding quantities, the fluidity
  • Component fine powder silica may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition reaction catalyst of component (E) is an addition reaction between an alkenyl group bonded to a silicon atom in component (A) and a SiH group in components (B) and (C). Is to promote.
  • the addition reaction catalyst is not particularly limited.
  • a platinum group metal such as platinum, palladium, rhodium; chloroplatinic acid; alcohol-modified chloroplatinic acid; chloroplatinic acid and an olefin, vinylsiloxane or acetylene compound.
  • platinum group metal compounds such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium, etc. are mentioned, and platinum group metal compounds are preferred.
  • the compounding amount of the component (E) may be an effective amount as a catalyst, but is preferably 1 to 500 ppm in terms of the mass of the catalytic metal element with respect to the total amount of the components (A) to (C). More preferably, it is 10 to 100 ppm. If the amount is too small, the addition reaction may be remarkably slow or the composition may not be cured. If the amount is too large, the heat resistance of the cured product may be reduced.
  • the (E) component addition reaction catalyst may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition curable silicone rubber composition of the present invention comprises the components (A) to (E) as essential components, but the following components may be further added.
  • the adhesiveness imparting agent of the component (F) is an adhesive property of the composition to a synthetic fiber woven fabric base material, non-woven fabric base material, thermoplastic resin sheet or film base material for an air bag. It is for improving.
  • the adhesiveness imparting agent is not particularly limited as long as it can improve the self-adhesiveness of the composition.
  • an organosilicon compound adhesive imparting agent and a non-silicon organic compound adhesive imparting agent can be mentioned.
  • examples of the organosilicon compound-based adhesion imparting agent include adhesion imparting agents composed of organosilicon compounds such as organosilanes and organopolysiloxanes other than the components (A) to (C).
  • the non-silicon-based organic compound-based adhesion imparting agent include an adhesion imparting agent composed of an organic acid allyl ester or an epoxy ring-opening catalyst. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic acid allyl ester has no silicon atom in the molecule, and examples thereof include an organic acid allyl ester having one allyl group and at least one ester group in one molecule.
  • organic acids include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate; aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid, and pyromellitic acid; saturated fatty acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, and lauric acid
  • organic acid allyl esters containing these organic acids include allyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid, and unsaturated carboxylic acids such as vinyl acetic acid; benzoic acid allyl ester, phthalic acid diallyl ester, pyromellito Aromatic carboxylic acid allyl esters such as acid tetraallyl esters; saturated fatty acid allyl esters such as acetic acid allyl ester, propionic acid allyl este
  • the epoxy ring-opening catalyst has no silicon atom in the molecule, and examples thereof include epoxy ring-opening catalysts such as organometallic chelates, amines, amides, imidazoles, and acid anhydrides.
  • organosilicon compound examples include at least one alkenyl group directly bonded to a silicon atom, such as a vinyl group or an allyl group; a ⁇ -glycidoxypropyl group, a ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, or the like.
  • An epoxy group bonded to a silicon atom via a carbon atom such as an alkylene group which may contain one ether-bonded oxygen atom; an alkylene group such as a ⁇ -acryloxypropyl group or a ⁇ -methacryloxypropyl group; Acryloxy group, methacryloxy group bonded to silicon atom via carbon atom; alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group; may contain 1 to 2 ester structure, urethane structure, ether structure Good, trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, methyl bonded to silicon atom via alkylene group
  • An organosilane having at least one, preferably two or more functional groups selected from the group consisting of alkoxysilyl groups such as dimethoxysilyl groups; isocyanate groups; and SiH groups, silicon atoms of 3 to 100, preferably 3 to 50 More preferably, a linear or cyclic siloxane oligo
  • R 4 is an allyl group or the following formula (4): (Wherein R 5 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 6 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x is 2 or 3) And at least two of R 4 are groups represented by the formula (4). ) It is preferable that the alkoxysilyl group modified isocyanurate compound shown by these is included.
  • organosilicon compounds include the following. (In the formula, n is an integer of 1 to 98.)
  • the blending amount of the component (F) is 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). If the amount is too small, the resulting composition may not have sufficient adhesive strength. If the amount is too large, the cost is high and uneconomical.
  • Component adhesion promoter may be used alone or in combination of two or more.
  • (G) Condensation catalyst
  • the condensation catalyst of component (G) is at least one selected from organic titanium compounds and organic zirconium compounds, and acts as a condensation promoter for component (F) for promoting adhesion.
  • a component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • component (G) examples include, for example, organic titanates such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium diisopropoxybis (acetylacetonate), Titanium-condensation promoters (titanium compounds) such as titanium diisopropoxybis (ethyl acetoacetate), titanium tetraacetylacetonate, etc., organic zirconium esters such as zirconium tetranormal propoxide, zirconium tetranormal butoxide, Organic zirconium clay such as zirconium tributoxy monoacetylacetonate, zirconium monobutoxyacetylacetonate bis (ethylacetoacetate), zirconium tetraacetylacetonate Zirconium condensation promoter such as compound (zirconium compounds).
  • organic titanates such as titanium tetraisopropoxide
  • the organic titanium compound and organic zirconium compound of component (G) are optional components that are blended as necessary, and the blending amount is usually 5 parts by weight or less (0 to 0 parts per 100 parts by weight of component (A)). However, when the component (G) is blended, it is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 2 parts by mass. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the obtained cured product may be liable to deteriorate the adhesion durability under high temperature and high humidity, and when the blending amount exceeds 5 parts by mass, it is obtained. In some cases, the heat resistance of the cured product tends to decrease.
  • composition of the present invention can be blended in the composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. Specific examples thereof include the following. Each of these other components may be used alone or in combination of two or more.
  • reaction control agent will not be specifically limited if it is a compound which has hardening reaction inhibitory action with respect to the addition reaction catalyst of the said (E) component, A conventionally well-known thing can also be used. Specific examples thereof include phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine; compounds containing nitrogen atoms such as tributylamine, tetramethylethylenediamine and benzotriazole; compounds containing sulfur atoms; acetylene-based compounds such as acetylene alcohols; A compound containing two or more groups; a hydroperoxy compound; a maleic acid derivative, and the like.
  • phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine
  • compounds containing nitrogen atoms such as tributylamine, tetramethylethylenediamine and benzotriazole
  • sulfur atoms such as tributylamine, tetramethylethylenediamine and benzotriazole
  • acetylene-based compounds such as acety
  • the blending amount of the reaction control agent is preferably adjusted to an optimum amount for each reaction control agent to be used because the degree of the curing reaction inhibiting action of the reaction control agent varies depending on its chemical structure.
  • the composition has excellent long-term storage stability at room temperature and curability.
  • Inorganic or organic filler In addition to precipitated silica, fumed silica, calcined silica, etc., which are fine powder silica of component (D), the inorganic or organic filler as listed below is added to the composition of the present invention. May be.
  • inorganic filler examples include crystalline silica, hollow filler, silsesquioxane, fumed titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, layered mica, carbon Inorganic fillers such as black, diatomaceous earth, and glass fibers; inorganic fillers that have been surface-hydrophobized with organosilicon compounds such as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, and low molecular weight siloxane compounds; silicone rubber Examples of the powder include silicone resin powder.
  • one molecule has a hydrogen atom bonded to one silicon atom and does not contain other functional groups (for example, the functional groups listed in the organosilicon compound).
  • Organopolysiloxane, organopolysiloxane containing neither hydrogen atom bonded to silicon atom nor alkenyl group bonded to silicon atom, solvent such as water or organic solvent, creep hardening inhibitor, plasticizer, thixotropic agent, Pigments, dyes, fungicides and the like can be blended.
  • Preparation Conditions In addition to the preparation conditions for the composition of the present invention, known adjustment conditions, curing methods and conditions can be employed as the curing method and curing conditions, and curing is usually performed at 120 to 200 ° C. for 1 to 10 minutes. It can be a condition.
  • the composition of the present invention is preferably used for, for example, an airbag, particularly a curtain airbag.
  • the airbag having a silicone rubber coating layer made of a cured product of the composition include those having a known configuration, for example, a bag weave type formed by forming the silicone rubber coating layer.
  • Specific examples of such an air bag include a bag weave type based on a woven fabric of various synthetic fibers such as 6,6-nylon, 6-nylon, polyester fiber, aramid fiber, various polyamide fibers, and various polyester fibers. Air bag.
  • the thickness (or surface coating amount) of the coating layer is preferably about 10 to 150 g / m 2 , preferably 15 to 80 g / m 2 , more preferably 20 to 60 g / m 2 in a dry state.
  • a part is a mass part and a viscosity is the value in 25 degreeC measured by the method of JISZ8803: 2011 description.
  • Example 1 A molecular chain having both ends of a molecular chain having a viscosity of about 30,000 mPa ⁇ s, 60 parts of vinyldimethylsiloxy-blocked dimethylpolysiloxane, 8 parts of hexamethyldisiloxane, 2 parts of water, and a specific surface area of about 300 m 2 / g by BET method 40 parts of powdered silica (trade name: Aerosil 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed in a kneader for 1 hour. Thereafter, the temperature in the kneader was raised to 150 ° C. and then mixed for 2 hours.
  • powdered silica trade name: Aerosil 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • composition 1 the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in component (B) and component (C) is 1 per alkenyl group bonded to silicon atoms in component (A).
  • the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) is 13% of the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) and the component (C). It was an amount.
  • H / V is the total molar ratio of the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms in the (B) component and (C) component to the alkenyl groups bonded to the silicon atoms in the component (A).
  • B The molar ratio of the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms in the component is the percentage.
  • the molar ratio of hydrogen atoms bonded to is in percentage.
  • composition 1 was cured by heating at 150 ° C. for 5 minutes, a test sheet was prepared according to JIS K 6249: 2003, and the hardness, tensile strength, and elongation at break were measured using the test sheet. Went.
  • this composition was coated on a bag-woven air bag 66 nylon base fabric (210 denier) (50 g / m 2 ) so as to be a minimum amount that could be uniformly coated without coating with a coater (50 g / m 2 ).
  • a bag-woven air bag was produced by heating at 0 ° C. for 1 minute to cure. Using this air bag, an air tightness test was conducted. In the airtightness test, the airbag was inflated at a pressure of 100 kPa, and the residual pressure after 30 seconds was measured and evaluated based on this value.
  • the Scott stagnation test was performed according to the method described in JIS K 6404-6: 1999, using a Scott stagnation tester (device name: Scott Scratch Resistance Tester; manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
  • the silicone rubber-coated nylon base fabric was subjected to a Scott stagnation test 500 times at a pressing pressure of 19.6 N, and then the state of destruction of the coating portion was visually confirmed, and the silicone rubber coating layer was not peeled off from the coating surface.
  • the case was evaluated as acceptable, and the case of peeling was evaluated as unacceptable.
  • Example 2 108 parts of the base compound (I) obtained in Example 1 were mixed with 62.4 parts of both ends of a molecular chain vinyldimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane having a viscosity of about 100,000 mPa ⁇ s.
  • composition 1 the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in component (B) and component (C) is 1 per alkenyl group bonded to silicon atoms in component (A).
  • the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) is 13% of the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) and the component (C). It was an amount.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1, a test sheet, a bag-woven air bag, and a coating base fabric were prepared and subjected to various measurements. These results are shown in Table 1.
  • a dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer with a dimethylhydrogensiloxy group blocked at both ends of the molecular chain and a non-terminal end of the molecular chain having a hydrogen atom bonded to a silicon atom (hydrogen atom bonded to a silicon atom) Content 0.06 mass%) 11.5 parts, the viscosity is 45 mPa ⁇ s.
  • composition 3 was prepared by mixing 0.20 part of a dimethylpolysiloxane solution containing 1% by mass of a tetramethyldisiloxane complex as a platinum atom content and 0.26 part of zirconium tetraacetylacetonate.
  • composition 1 the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in component (B) and component (C) is 1 per alkenyl group bonded to silicon atoms in component (A).
  • the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) is 0% of the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) and the component (C). It was an amount.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1, a test sheet, a bag-woven air bag, and a coating base fabric were produced, and various measurements were performed. These results are shown in Table 1.
  • composition 1 the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in component (B) and component (C) is 1 per alkenyl group bonded to silicon atoms in component (A).
  • the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) is 0% of the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) and the component (C). It was an amount.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1, a test sheet, a bag-woven air bag, and a coating base fabric were produced, and various measurements were performed. These results are shown in Table 1.

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Abstract

エアーバッグ用付加硬化型シリコーンゴム組成物を提供する。 (A)1分子中に2個以上のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン:100質量部、 (B)式(1)で示され、m=2のポリシロキサン含有量が(B)成分全体量に対して50モル%以上である環状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、 (C)式(2)で示される1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサン:(B)及び(C)成分中のケイ素原子結合水素原子数が、(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基1個当たり1~7個で、かつ(B)成分中のケイ素原子結合水素原子数が(B)及び(C)成分のケイ素原子結合水素原子数の1~30%となる量、 (D)BET法比表面積が50m2/g以上の微粉末シリカ:0.1~50質量部、 (E)付加反応触媒:有効量 を含有する付加硬化型シリコーンゴム組成物。

Description

付加硬化型シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
 本発明は、6,6-ナイロン等の繊維布にシリコーンゴムコーティング膜を形成させたカーテンエアーバッグ等のエアーバッグ及びその製造に有用な液状の付加硬化型シリコーンゴム組成物に関する。
 従来、繊維表面にゴム被膜を形成させることを目的として、エアーバッグ用シリコーンゴム組成物が提案されている。具体的には、無機質充填材、シロキサンレジンおよびエポキシ基含有ケイ素化合物を添加してなる、基布に対する接着性に優れるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物(特許文献1)、無機質充填材、シロキサンレジン、有機チタン化合物及びアルキルシリケートを添加してなる、低温かつ短時間の加熱で基布に対する優れた接着性を発現する付加硬化型液状シリコーンゴムコーティング剤組成物(特許文献2)、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの粘度を限定した薄膜コート性に優れたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物(特許文献3)、ならびにゴムコーティング組成物に、BET法による比表面積が平均150~250m2/gであり平均粒径が20μm以下である湿式シリカを添加してなる、粘着感の低減されたゴムコーティング布用コーティング組成物(特許文献4)が提案されている。
 しかし、これらの組成物を、運転席や助手席に装着されるエアーバッグに用いた場合とは異なり、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐためにエアーバッグの一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグの作製に用いた場合には、いずれの組成物もインフレーターガスの洩れを抑え、膨脹時間の持続性を十分に満足させるものではなかった。
特開平5-214295号公報 特開2002-138249号公報 特開2001-287610号公報 特開2001-59052号公報
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、インフレーターガスの洩れを抑え、膨脹時間の持続性に優れたカーテンエアーバッグ等のエアーバッグ及びその製造に有用な液状の付加硬化型シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、本発明を為すに至った。
 即ち、本発明は、下記付加硬化型シリコーンゴム組成物およびエアーバッグを提供する。
[1](A)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)下記式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、R1は炭素数1~12のアルキル基、R2は炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12のアリール基であり、mは1~3の整数であり、nは1~3の整数であり、かつ、m+nは4又は5である。)
で示される環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、前記式(1)においてm=2で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの含有量が、(B)成分全体の量に対して50モル%以上である環状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)下記平均組成式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、R2は前記と同じであり、eは0.7~2.1の数であり、fは0.001~1.0の数であり、e+fは0.8~2.7の数である。)
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(但し、(B)成分及び(C)成分の配合量は、(B)成分及び(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数が、(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1~7個であり、かつ(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数が、(B)成分及び(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数の1~30%となる量である。)、
(D)BET法による比表面積が50m2/g以上であるような微粉末シリカ:0.1~50質量部、及び
(E)付加反応触媒:有効量
を含む付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[2]さらに
 (F)接着性付与剤、及び
(G)有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の縮合触媒
を含むことを特徴とする[1]記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[3](F)成分として、下記式(3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、R4はアリル基又は下記式(4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、R5は炭素数1~6の1価炭化水素基、R6は炭素数1~4のアルキル基、xは2又は3である。)
から選ばれる基であり、R4の少なくとも2個が式(4)で示される基である。)
で示されるアルコキシシリル基変性イソシアヌレート化合物を含むことを特徴とする[2]記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[4]前記(A)成分として、
(A-1)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有し、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度が70,000mPa・s以上であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする[1]~[3]のいずれかに記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[5](A)成分として、さらに
(A-2)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有し、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度が10,000~50,000mPa・sの範囲であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする[4]記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[6]前記(B)成分が、m=n=2である環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする[1]~[5]のいずれかに記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[7]前記(C)成分として、
(C-1)分子鎖末端及び側鎖にそれぞれ少なくとも1個のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を有することを特徴とする[1]~[6]のいずれかに記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[8]さらに、前記(C)成分として、
(C-2)分子鎖の側鎖のみにケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(C-3)分子鎖末端のみにケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の少なくともいずれか1種を有することを特徴とする[7]記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
[9]基布上に[1]~[8]のいずれかに記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有することを特徴とするエアーバッグ。
[10]前記エアーバッグが袋織り構造を有することを特徴とする[9]記載のエアーバッグ。
[11]カーテンエアーバッグ用である[9]又は[10]記載のエアーバッグ。
 本発明の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物を適用したエアーバッグ、特にカーテンエアーバッグは、インフレーターガスの洩れが抑制され、膨脹時間の持続性に優れたものである。また、この液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、硬化させて得られる硬化物の硬さ、引張強さ、切断時伸び等の物理的特性及びエアーバッグ基布との接着性についても良好である。
 <付加硬化型シリコーンゴム剤組成物>
 本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成物は、以下の(A)~(E)成分を含有してなるものであって、室温(25℃)で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。なお、本明細書中で記載する粘度とは、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度であり、回転粘度計により測定された値を示すものとする。
(A)アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
 (A)成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤となる成分であって、1分子中に平均2個以上で、好ましくは上限が平均20個、特に好ましくは上限が平均10個のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する。
 このケイ素原子に結合したアルケニル基は、通常、炭素原子数2~8、好ましくは2~4である。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、好ましくはビニル基である。(A)成分のオルガノポリシロキサン分子中における前記ケイ素原子に結合したアルケニル基の結合位置は、分子鎖末端又は分子鎖非末端(即ち、分子鎖末端以外の分子鎖側鎖)のいずれであってもよく、それらの両方であってもよい。
 前記ケイ素原子に結合したアルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基としては、通常、炭素原子数1~12、好ましくは1~10の、脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の1価炭化水素基等が挙げられる。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;それらの官能基中の水素原子を塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子で置換した、クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、フェニル基である。
 (A)成分中におけるケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した全有機基に対して、通常、0.001~10モル%であり、好ましくは0.01~5モル%である。
 (A)成分のオルガノポリシロキサンの分子構造は、特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状等のいずれであってもよいが、好ましくは、主鎖が実質的にR2SiO2/2単位(式中、Rは1価炭化水素基である。)(ジオルガノシロキサン単位)の繰り返しからなり、分子鎖両末端がR3SiO1/2単位(式中、Rは前記と同じである。)(トリオルガノシロキシ単位)で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。ここで、「主鎖が実質的にR2SiO2/2単位」とは、分子鎖両末端を除く主鎖部分を構成するシロキサン単位のうち、通常、99~100モル%、好ましくは99.5~100モル%がR2SiO2/2単位であることを意味する。
 上記式中、Rで表される1価炭化水素基は、通常、炭素原子数1~12、好ましくは1~10である。その具体例としては、前記のケイ素原子に結合したアルケニル基の具体例として例示したもの、及びケイ素原子に結合したアルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基の具体例として例示したものが挙げられる。
 (A)成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、得られる硬化物の硬さ、切断時伸び、引裂強さ等の物理的特性が良好であり、また組成物の取扱い作業性が良好であるので、好ましくは100~500,000mPa・s、より好ましくは10,000~200,000mPa・sである。
 (A)成分のオルガノポリシロキサンは、好ましくは、下記平均組成式(5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、R2は独立に炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12のアリール基であり、R3は独立に炭素数2~8のアルケニル基であり、aは1.8~2.2、好ましくは1.9~2.0の数であり、bは0.0001~0.2、好ましくは0.001~0.1の数であり、但し、a+bは1.85~2.3、好ましくは1.95~2.05の数である。)
で表されるものである。
 上記平均組成式(5)中、R2は炭素数1~12、好ましくは1~10のアルキル基または炭素数6~12、好ましくは6~10のアリール基から選ばれる基であり、その具体例としては、前記ケイ素原子に結合したアルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基として例示したものが挙げられる。
 上記平均組成式(5)中、R3で表されるアルケニル基は、通常、炭素原子数2~8、好ましくは2~4である。その具体例としては、前記ケイ素原子に結合したアルケニル基として例示したものが挙げられる。
 (A)成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式:R2 3SiO0.5(式中、R2は前記と同じである。)で表されるシロキサン単位と式:R2 23SiO0.5(式中、R3は前記と同じである。)で表されるシロキサン単位と式:R2 2SiOで表されるシロキサン単位と式:SiO2で表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:R2 3SiO0.5で表されるシロキサン単位と式:R2 23SiO0.5で表されるシロキサン単位と式:SiO2で表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:R2 23SiO0.5で表されるシロキサン単位と式:R2 2SiOで表されるシロキサン単位と式:SiO2で表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:R23SiOで表されるシロキサン単位と式:R2SiO1.5で表されるシロキサン単位もしくは式:R3SiO1.5で表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体等が挙げられる。
 (A)成分のオルガノポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 2種以上を併用した場合、そのうちの1種は(A-1)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有し、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度が70,000mPa・s以上、好ましくは80,000~120,000mPa・sであるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであることが好ましく、さらに(A-2)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有し、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度が10,000~50,000mPa・s、好ましくは20,000~40,000mPa・sの範囲であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを併用することが好ましい。(A-1)と(A-2)の配合比は、質量比で1:9~9:1であることが好ましい。この範囲であればインフレーターガスの洩れが抑制され、膨脹時間の持続性に優れたものである。また、この液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、硬化させて得られる硬化物の硬さ、引張強さ、切断時伸び等の物理的特性及びエアーバッグ基布との接着性についても良好となるため、エアーバッグ布用の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物として有用である。
(B)環状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
 (B)成分の環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、得られる組成物の硬化時に、前記(A)成分の分子鎖長を延長し、またエアーバッグ膨脹時間の持続性の向上に特に寄与する成分である。また、分子中のアルキル基又はアリール基と6,6-ナイロン、6-ナイロン、ポリエステル繊維、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維等のエアーバッグ基布のポリマー分子との分子間力による相互作用が働くため、本発明の組成物の基布への密着性を改善する成分である。
 この環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、
下記式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、R1は炭素数1~12のアルキル基、R2は炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12のアリール基であり、mは1~3の整数であり、nは1~3の整数であり、かつ、m+nは4又は5である。)
で示される環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、前記式(1)においてm=2で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの含有量が、(B)成分全体の量に対して50モル%以上である環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
 上記式中、R1は炭素数1~12、好ましくは炭素数1~8のアルキル基である。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、イソプロピル基である。
 また式中、R2は炭素数1~12、好ましくは1~8のアルキル基又は炭素数6~12、好ましくは6~8のアリール基から選ばれる基である。その具体例としては、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基として例示したものが挙げられる。
 (B)成分の環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、後述の(C)成分の項に記載の通りである。(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(C)オルガノハイドロジェンポリシロキサン
 (C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、R2は炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12のアリール基から選ばれる基であり、eは0.7~2.1の数であり、fは0.001~1.0の数であり、e+fは0.8~2.7の数であり、好ましくは、eは1.0~2.0、fは0.01~1.0、e+fは1.1~2.5の数である。)
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
 (C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1分子中に好ましくは2~200個、より好ましくは2~100個のケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)を有し、該SiH基の20~100%、好ましくは30~100%(個数基準)が、式:R2HSiO2/2で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン単位として存在し、25℃における粘度は1~10,000mPa・s、好ましくは10~5,000mPa・sである。なお、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子中に脂肪族不飽和結合を有しないものである。
 (C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、特に限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖状、三次元網状等(但し、全体が環状であるものは除く。)のいずれであってもよいが、好ましくは、実質的に直鎖状である。また、その分子鎖末端には環状シロキサンが結合していてもよい。ここで、「実質的に直鎖状」とは、分子鎖両末端(環状シロキサンが結合する場合には該環状シロキサン)を除く主鎖部分を構成するシロキサン単位のうち、通常、99~100モル%、好ましくは99.5~100モル%が、R6 2SiO2/2単位(式中、R6は独立に水素原子又はR2である。)であることを意味する。
 前記ケイ素原子に結合した水素原子は、(C)オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中、分子鎖末端に位置しても分子鎖非末端に位置してもよく、それらの両方に位置してもよい。また、分子鎖末端に環状シロキサンが結合している場合には、該環状シロキサン中に位置していてもよい。
 (C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、R2HSiO2/2単位(式中、R2は前記と同じである)を分子中に含有し、さらにR2 26SiO1/2単位(式中、R6は前記と同じである。)及び/又はR2 2SiO2/2単位を任意に含有するものが挙げられる。
 (C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、具体的には、例えば、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、(CH3)(H)SiO2/2単位と(CH33SiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CH3)(H)SiO2/2単位と(CH32SiO2/2単位と(CH33SiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CH3)(H)SiO2/2単位と(CH32(H)SiO1/2単位と(CH33SiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CH3)(H)SiO2/2単位と(CH32(H)SiO1/2単位と(CH32SiO2/2単位と(CH33SiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体等が挙げられる他、より好ましくは、例えば、以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

(式中、R2は前記と同じであり、p、q及びrは、独立に1以上の整数であり、但し、p、qおよびrは、該オルガノハイドロジェンポリシロキサンの25℃における粘度が0.001~10Pa・s、好ましくは0.01~5Pa・sとなる整数である。)
 前記(B)成分及び(C)成分の配合量は、該(B)成分及び(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数が、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1~7個(即ち、該モル比が1~7)、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個であり、かつ該(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数(又はモル数)が、該(B)成分及び(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数(又はモル数)の1~30%、好ましくは2~20%となる量である。これらの個数(配合量)がかかる範囲を満たさない場合には、エアーバッグ膨張時の気密性に劣る。
 (C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 2種以上を併用する場合、そのうちの1種は(C-1)分子鎖末端及び側鎖にそれぞれ少なくとも1個以上のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることが好ましい。さらに、(C-2)分子鎖の側鎖にのみケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び(C-3)分子鎖末端のみにケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの少なくともいずれか1種を有することがより好ましい。(C-1)と(C-2)又は(C-3)を用いる場合の配合比は、質量比で9.99:0.01~0.01:9.99であることが好ましく、(C-1)、(C-2)及び(C-3)を用いる場合の配合比は、質量比で9.98:0.01:0.01~0.01:5.00:4.99であることが好ましい。これらの範囲であればインフレーターガスの洩れが抑制され、膨脹時間の持続性に優れたものとなる。また、この液状付加硬化型シリコーンゴム組成物は、硬化させて得られる硬化物の硬さ、引張強さ、切断時伸び等の物理的特性及びエアーバッグ基布との接着性についても良好となるため、エアーバッグ布用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物として有用である。
(D)微粉末シリカ
 (D)成分の微粉末シリカは、補強性付与材として作用し、硬化物に高引裂強さを付与するものである。したがって、本成分の使用により、優れた引裂強さを有するコーティング膜を形成することができる。この微粉末シリカは、BET法による比表面積が50m2/g以上であることが必要であり、好ましくは50~400m2/g、より好ましくは100~300m2/gである。かかる比表面積が50m2/g未満の場合には、組成物に十分な引裂強さを付与することができないことがある。
 (D)成分の微粉末シリカとしては、BET法による比表面積が上記範囲内であることを条件として、シリコーンゴムの補強性充填材として従来から使用されてきた公知のものを用いることができる。その具体例としては、沈降シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ等が挙げられる。これらの微粉末シリカは、そのまま使用してもよいが、組成物により良好な流動性を付与できることから、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザン;メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)シラン、ジビニルジメトキシシラン等のアルコキシシラン;トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン等;ケイ素原子に結合したアルケニル基およびケイ素原子に結合した水素原子を有しないジメチルポリシロキサン等の有機ケイ素化合物等で表面疎水化処理することにより、疎水性微粉末シリカとして使用することが好ましい。
 本発明に用いられる(D)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1~50質量部であることが必要であり、好ましくは1~50質量部、より好ましくは5~40質量部である。配合量が少なすぎると、優れた引裂き強度が得られないことがある。配合量が多すぎると、組成物の流動性が低下してコーティング作業が悪くなることがある。
 (D)成分の微粉末シリカは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(E)付加反応触媒
 (E)成分の付加反応触媒は、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と、前記(B)成分及び(C)成分中のSiH基との付加反応を促進するものである。この付加反応触媒は、特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属;塩化白金酸;アルコール変性塩化白金酸;塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサンまたはアセチレン化合物との配位化合物;テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられ、好ましくは白金族金属化合物である。
 (E)成分の配合量は、触媒としての有効量であればよいが、前記(A)~(C)成分の合計量に対して、触媒金属元素の質量換算で、好ましくは1~500ppm、より好ましくは10~100ppmである。この配合量が少なすぎると付加反応が著しく遅くなったり、組成物が硬化しなかったりすることがあり、この配合量が多すぎると硬化物の耐熱性が低下することがある。
 (E)成分の付加反応触媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成物は、前記(A)~(E)成分を必須成分としてなるものであるが、さらに以下の成分を添加してもよい。
(F)接着性付与剤
 (F)成分の接着性付与剤は、エアーバッグ用の合成繊維織物基材、不織布基材、熱可塑性樹脂シート状又はフィルム状基材等に対する組成物の接着性を向上させるためのものである。この接着性付与剤は、組成物の自己接着性を向上させることができるものであれば特に限定されない。例えば、有機ケイ素化合物系接着性付与剤及び非ケイ素系有機化合物系接着性付与剤が挙げられる。具体的には、有機ケイ素化合物系接着性付与剤としては、例えば、前記(A)~(C)成分以外の、オルガノシラン、オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物からなる接着性付与剤が挙げられ、非ケイ素系有機化合物系接着性付与剤としては、例えば、有機酸アリルエステル、又はエポキシ開環触媒からなる接着性付与剤が挙げられる。これらは1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 有機酸アリルエステルは、分子中にケイ素原子を有しないものであって、例えば、一分子中に1個のアリル基と少なくとも1個のエステル基を有する有機酸アリルエステルが挙げられる。有機酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸等の不飽和カルボン酸;安息香酸、フタル酸、ピロメリト酸等の芳香族カルボン酸;酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸等の飽和脂肪酸等が挙げられ、これらの有機酸を含む有機酸アリルエステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸等の不飽和カルボン酸等のアリルエステル;安息香酸アリルエステル、フタル酸ジアリルエステル、ピロメリト酸テトラアリルエステル等の芳香族カルボン酸アリルエステル;酢酸アリルエステル、プロピオン酸アリルエステル、酪酸アリルエステル、吉草酸アリルエステル、ラウリン酸アリルエステル等の飽和脂肪酸アリルエステル等が挙げられる。
 エポキシ開環触媒は分子中にケイ素原子を有しないものであって、例えば、有機金属キレート、アミン系、アミド系、イミダゾール系、酸無水物系等のエポキシ開環触媒が挙げられる。
 有機ケイ素化合物としては、例えば、ケイ素原子に直接結合した、ビニル基、アリル基等のアルケニル基;γ-グリシドキシプロピル基、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル基等の、少なくとも1個のエーテル結合性酸素原子を含有してもよいアルキレン基等の炭素原子を介してケイ素原子に結合したエポキシ基;γ-アクリロキシプロピル基、γ-メタクリロキシプロピル基等の、アルキレン基等の炭素原子を介してケイ素原子に結合したアクリロキシ基、メタクリロキシ基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;エステル構造、ウレタン構造、エーテル構造を1~2個含有していてもよい、アルキレン基を介してケイ素原子に結合したトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基等のアルコキシシリル基;イソシアネート基;およびSiH基からなる群から選ばれる少なくとも1種、好ましくは2種以上の官能基を有するオルガノシラン、ケイ素原子数3~100、好ましくは3~50、より好ましくは5~20の、前記(A)~(C)成分以外の、直鎖状または環状のシロキサンオリゴマー、トリアリルイソシアヌレートの(アルコキシ)シリル変性物、そのシロキサン誘導体等が挙げられ、これらの官能基を一分子中に2種以上有するものが好ましい。
 (F)成分として、下記式(3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、R4はアリル基又は下記式(4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、R5は炭素数1~6の1価炭化水素基、R6は炭素数1~4のアルキル基、xは2又は3である。)
から選ばれる基であり、R4の少なくとも2個が式(4)で示される基である。)
で示されるアルコキシシリル基変性イソシアヌレート化合物を含むことが好ましい。
 このような有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式中、nは1~98の整数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 (F)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.05~5質量部であり、好ましくは0.1~2質量部である。この配合量が少なすぎる場合には、得られる組成物が十分な接着力を有しないことがあり、この配合量が多すぎる場合には、コスト的に高いものとなり、不経済となる。
 (F)成分の接着性付与剤は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(G)縮合触媒
 (G)成分の縮合触媒は、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種であり、接着促進のための(F)成分の縮合助触媒として作用するものである。(G)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。(G)成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ-2-エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物等のチタン系縮合助触媒(チタニウム化合物)、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物等のジルコニウム系縮合助触媒(ジルコニウム化合物)が挙げられる。
 (G)成分の有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物は、必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は(A)成分100質量部に対して、通常、5質量部以下(0~5質量部)程度でよいが、(G)成分を配合する場合には、好ましくは0.1~5質量部、より好ましくは0.2~2質量部の範囲である。該配合量が0.1質量部未満であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性が低下しやすくなる場合があり、該配合量が5質量部を超えると、得られる硬化物は耐熱性が低下しやすくなる場合がある。
その他の成分
 本発明の組成物には、前記(A)~(G)成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 ・反応制御剤
 反応制御剤は、上記(E)成分の付加反応触媒に対して硬化反応抑制作用を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることもできる。その具体例としては、トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物;トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素原子を含有する化合物;硫黄原子を含有する化合物;アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物;アルケニル基を2個以上含む化合物;ハイドロパーオキシ化合物;マレイン酸誘導体等が挙げられる。反応制御剤の配合量は、反応制御剤の有する硬化反応抑制作用の度合いがその化学構造により異なるため、使用する反応制御剤ごとの最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を配合することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性および硬化性に優れたものとなる。
 ・無機又は有機充填材
 本発明の組成物には、(D)成分の微粉末シリカである沈降シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ等以外にも以下に挙げるような無機又は有機充填材を添加してもよい。無機充填材としては、例えば、結晶性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機充填材;これらをオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した無機充填材;シリコーンゴムパウダー;シリコーンレジンパウダー等が挙げられる。
 ・その他の成分
 その他にも、例えば、1分子中に1個のケイ素原子に結合した水素原子を有し他の官能性基(例えば、前記有機ケイ素系化合物で列挙した官能基等)を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した水素原子およびケイ素原子に結合したアルケニル基のいずれも含有しないオルガノポリシロキサン、水や有機溶剤等の溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤等を配合することができる。
調製条件
 本発明の組成物の調製条件の他、硬化方法及び硬化条件としては、公知の調整条件、硬化方法及び条件を採用することができ、通常、120~200℃において1~10分の硬化条件とすることができる。
 <エアーバッグ>
 本発明の組成物は、例えば、エアーバッグ、特にカーテンエアーバッグに用いられることが好ましい。前記組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するエアーバッグとしては、公知の構成のものが挙げられ、例えば、該シリコーンゴムコーティング層を形成してなる袋織りタイプのものが挙げられる。このようなエアーバッグの具体例としては、6,6-ナイロン、6-ナイロン、ポリエステル繊維、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維等の各種合成繊維の織生地を基布とする袋織りタイプのエアーバッグが挙げられる。
 このようなエアーバッグの製造において、前記組成物を前記基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができる。コーティング層の厚さ(又は表面塗布量)は、乾燥状態で、例えば、10~150g/m2、好ましくは15~80g/m2、より好ましくは20~60g/m2となる程度が好ましい。
 以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら制限されるものではない。なお、部は質量部であり、粘度はJIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における値である。
 <実施例1>
 粘度が約30,000mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン60部、ヘキサメチルジシロキサン8部、水2部、およびBET法による比表面積が約300m2/gである微粉末シリカ(商品名:アエロジル300、日本アエロジル社製)40部を、ニーダー中で1時間混合した。その後、ニーダー内の温度を150℃に昇温し、引き続き2時間混合した。次いで、該温度を100℃まで降温した後、粘度が約30,000mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン30部を添加し、均一になるまで混合することで、ベースコンパウンド(I)を得た。
 このベースコンパウンド(I)108部に、粘度が約100,000mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン62.4部、下記化合物1に示す環状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子含有量=0.62質量%)0.2部、粘度が90mPa・sの分子鎖両末端及び分子鎖非末端にケイ素原子に結合した水素原子を有する、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子に結合した水素原子の含有量=0.06質量%)11.5部、粘度が45mPa・sの分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)0.10部、下記化合物2に示すアルコキシシリル基変性イソシアヌレート化合物0.25部、下記化合物3に示すγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.30部、1-エチニルシクロヘキサノール0.15部、塩化白金酸/1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.20部およびジルコニウムテトラアセチルアセトネート0.26部を混合して、組成物1を調製した。
化合物1:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019

化合物2:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020

化合物3:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 なお、組成物1において、前記(B)成分及び前記(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数は、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1.5個であり、該(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数は、該(B)成分および該(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数の13%となる量であった。
 以上で得られた結果は、H/V及び(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比を百分率と共に表1に示す。なお、H/Vとは、(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基に対する(B)成分及び(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計のモル比である。(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比を百分率とは、(B)成分及び(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計に対する(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子のモル比を百分率としたものである。
 この組成物1を150℃で5分間加熱して硬化させた後、JIS K 6249:2003に従って、試験シートを作製し、該試験シートを用いて、硬さ、引張強さおよび切断時伸びの測定を行った。
 また、この組成物をコーターで塗りむらなく均一にコーティング可能な最小量となるように、袋織りエアーバッグ 66ナイロン基布(210デニール)にコーティングし(50g/m2)、オーブン中で、200℃で1分間加熱して硬化させて袋織りエアーバッグを作製した。このエアーバッグを用いて、気密性試験を行った。気密性試験は、エアーバッグを100kPaの圧力で膨張させ、30秒後の残存圧力を測定し、この値により評価した。
<スコット揉み試験方法>
 組成物をエアーバッグ用66ナイロン基布(210デニール)にコーティング量が50g/m2になるようにコーティングした後に、200℃で1分間加熱を用い、コーティング基布を用いてスコット揉み試験を行った。
 スコット揉み試験は、JIS K 6404-6:1999記載の方法で、スコット揉み試験機(装置名:スコット耐揉摩耗試験機;株式会社東洋精機製作所製)を用いて行った。上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布について、押し圧力19.6Nで500回のスコット揉み試験を行った後、コーティング部分の破壊状況を目視で確認し、シリコーンゴムコーティング層がコーティング面から剥離していない場合を合格と評価し、剥離している場合を不合格と評価した。
 <実施例2>
 実施例1で得られたベースコンパウンド(I)108部に、粘度が約100,000mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン62.4部、下記化合物4に示す環状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子含有量=0.51質量%)0.24部、粘度が90mPa・sの分子鎖両末端および分子鎖非末端にケイ素原子に結合した水素原子を有する、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子に結合した水素原子の含有量=0.06質量%)11.5部、粘度が45mPa・sの分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)0.10部、下記化合物5に示すアルコキシ基変性イソシアヌレート化合物0.25部、下記化合物3に示すγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.30部、1-エチニルシクロヘキサノール0.15部、塩化白金酸/1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.20部およびジルコニウムテトラアセチルアセトネート0.26部を混合して、組成物2を調製した。
化合物3:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022

化合物4:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023

化合物5:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 なお、組成物1において、前記(B)成分及び前記(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数は、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1.5個であり、該(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数は、該(B)成分及び該(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数の13%となる量であった。
 実施例1と同様にして、試験シート、袋織りエアーバッグ及びコーティング基布を作製し、各種測定を行った。これらの結果を表1に示す。
 <比較例1>
 実施例1で得られたベースコンパウンド(I)108部に、粘度が約100,000mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン62.4部、粘度が18mPa・sの分子鎖両末端にケイ素原子結合水素原子をジメチルハイドロジェンシロキシ基として1個ずつ有するジメチルポリシロキサン(ケイ素原子に結合した水素原子の含有量=0.13質量%)0.94部、粘度が90mPa・sの分子鎖両末端及び分子鎖非末端にケイ素原子に結合した水素原子を有する、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子に結合した水素原子の含有量=0.06質量%)11.5部、粘度が45mPa・sの分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)0.10部、下記化合物2に示すアルコキシシリル基変性イソシアヌレート化合物0.25部、下記化合物3に示すγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.30部、1-エチニルシクロヘキサノール0.15部、塩化白金酸/1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.20部およびジルコニウムテトラアセチルアセトネート0.26部を混合して、組成物3を調製した。
化合物2:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025

化合物3:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 なお、組成物1において、前記(B)成分及び前記(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数は、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1.5個であり、該(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数は、該(B)成分及び該(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数の0%となる量であった。
 実施例1と同様にして、試験シート、袋織りエアーバッグおよびコーティング基布を作製し、各種測定を行った。これらの結果を表1に示す。
 <比較例2>
 実施例1で得られたベースコンパウンド(I)108部に、粘度が約100,000mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン62.4部、粘度が90mPa・sの分子鎖両末端及び分子鎖非末端にケイ素原子に結合した水素原子を有する、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子に結合した水素原子の含有量=0.06質量%)13.5部、粘度が45mPa・sの分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)0.10部、下記化合物2に示すアルコキシシリル基変性イソシアヌレート化合物0.25部、下記化合物3に示すγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.30部、1-エチニルシクロヘキサノール0.15部、塩化白金酸/1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.20部及びジルコニウムテトラアセチルアセトネート0.26部を混合して、組成物4を調製した。
化合物2:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027

化合物3:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 
 なお、組成物1において、前記(B)成分及び前記(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数は、前記(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1.5個であり、該(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数は、該(B)成分及び該(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数の0%となる量であった。
 実施例1と同様にして、試験シート、袋織りエアーバッグおよびコーティング基布を作製し、各種測定を行った。これらの結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029

Claims (11)

  1.  (A)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
    (B)下記式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、R1は炭素数1~12のアルキル基、R2は炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12のアリール基であり、mは1~3の整数であり、nは1~3の整数であり、かつ、m+nは4又は5である。)
    で示される環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、前記式(1)においてm=2で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの含有量が、(B)成分全体の量に対して50モル%以上である環状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
    (C)下記平均組成式(2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、R2は前記と同じであり、eは0.7~2.1の数であり、fは0.001~1.0の数であり、e+fは0.8~2.7の数である。)
    で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(但し、(B)成分及び(C)成分の配合量は、(B)成分及び(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数が、(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1個当たり1~7個であり、かつ(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の個数が、(B)成分及び(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の合計個数の1~30%となる量である。)、
    (D)BET法による比表面積が50m2/g以上である微粉末シリカ:0.1~50質量部、及び
    (E)付加反応触媒:有効量
    を含む付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  2.  さらに
    (F)接着性付与剤、及び
    (G)有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の縮合触媒
    を含むことを特徴とする請求項1記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  3.  (F)成分として、下記式(3)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、R4はアリル基又は下記式(4)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、R5は炭素数1~6の1価炭化水素基、R6は炭素数1~4のアルキル基、xは2又は3である。)
    から選ばれる基であり、R4の少なくとも2個が式(4)で示される基である。)
    で示されるアルコキシシリル基変性イソシアヌレート化合物を含むことを特徴とする請求項2記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  4.  前記(A)成分として、
    (A-1)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有し、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度が70,000mPa・s以上であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  5.  (A)成分として、さらに
    (A-2)1分子中に少なくとも2個の炭素数2~8のアルケニル基を有し、JIS Z 8803:2011記載の方法で測定した25℃における粘度が10,000~50,000mPa・sの範囲であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項4記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  6.  前記(B)成分が、m=n=2である環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  7.  前記(C)成分として、
    (C-1)分子鎖末端及び側鎖にそれぞれ少なくとも1個のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
    を有することを特徴とする請求項1~6のいずれか1項記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  8.  さらに、前記(C)成分として、
    (C-2)分子鎖の側鎖のみにケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
    (C-3)分子鎖末端のみにケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
    の少なくともいずれか1種を有することを特徴とする請求項7記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物。
  9.  基布上に請求項1~8のいずれか1項記載の付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有することを特徴とするエアーバッグ。
  10.  前記エアーバッグが袋織り構造を有することを特徴とする請求項9記載のエアーバッグ。
  11.  カーテンエアーバッグ用である請求項9又は10記載のエアーバッグ。
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