JP2015052027A - 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 - Google Patents

Abstract

【課題】高硬度、高伸張性で、引張り強度及び引裂き強度が高い硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を分子鎖末端に含有し、分子鎖途中にアルケニル基を含有しない、特定粘度を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位を特定割合で含有し、特定量のビニル基を含有する樹脂質共重合体（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）ヒュームドシリカ（Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤（Ｆ）付加反応触媒をそれぞれ所定量含有してなり、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、高硬度（デュロメーターＡによる硬度が７５以上）の硬化物（シリコーンゴム）を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物及び該組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴム硬化物に関する。更に詳しくは、硬化後の硬度が高硬度であっても、高伸長（切断時伸びが３００％以上）であるシリコーンゴムを形成でき、特に食品用途として使用する際に有用な付加硬化性シリコーンゴム組成物及び該組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴム硬化物に関する。

シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、安全性、外観の良さ（透明性）、肌触りの良さ、更には耐久性の良さから、医療、食品、工芸、電気・電子、自動車、事務機等の各分野で幅広く使用されている。特に、付加反応硬化タイプのシリコーンゴム組成物は、有機過酸化物硬化タイプのように有機過酸化物の分解による副生成物を生じないなどの安全面から、医療、食品用途に好んで使用されている。食品用途として使用されるシリコーンゴムは、硬さ（デュロメーター；タイプＡ）７５以上、伸び３００％以上、引裂き強さ８ｋＮ／ｍ以上が必要となるケースが多い。一般的に、シリコーンゴムの高硬度化は無機質充填剤を高充填することにより達成しているが、この場合、伸びがでないため用途が限定されてしまう。

また、特開平７−３３１０７９号公報（特許文献１）には、シリコーン生ゴムにシリコーンレジン及び補強性シリカを高充填した高伸長、高強度、高硬度ゴムが提案されている。しかしながら、最近では成形時間の短縮や成形品の構造の複雑化などの点から、射出成形用液状シリコーンゴムの使用が求められており、上記の方法を液状シリコーンゴムに応用すると粘度が高くなりすぎて成形が困難となる問題があった。

特開２００６−１９５３号公報（特許文献２）では、側鎖にビニル基を有するオルガノポリシロキサンをシリカと熱処理して得られる高硬度、比較的高伸長の液状シリコーンゴムが提案されている。また、特開２００６−１９５４号公報（特許文献３）では、無官能のオルガノポリシロキサンを添加した高硬度、比較的高伸長のシリコーンゴムが提案されている。しかしながら、いずれも伸びが３００％以上とはならず、また、これらの方法では引裂き強さが低いため脱型時に成形品が裂けてしまう問題があった。

特開平７−３３１０７９号公報 特開２００６−１９５３号公報 特開２００６−１９５４号公報

本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、高硬度、高伸張性で、引張り強度及び引裂き強度が高い硬化物（シリコーンゴム）を与える液状付加硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定の鎖長（重合度）を有する室温で液状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、アルケニル基含有のシリコーンレジンと、アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤で表面処理されたヒュームドシリカを組み合わせることにより、高硬度かつ高伸長性で、引張り強度及び引裂き強度が高いシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

すなわち、本発明は、下記の付加硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物を提供するものである。
［１］
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合するアルケニル基を分子鎖末端に含有し、分子鎖途中にアルケニル基を含有しない、２５℃での粘度が３０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン： １００質量部
（Ｂ）Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位（式中、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基）とＳｉＯ₂単位を含有し、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とのモル比［Ｒ₃ＳｉＯ_1/2／ＳｉＯ₂］が０．５〜１．５であり、かつ５×１０^-3〜１×１０^-4モル／ｇのビニル基を含有する樹脂質共重合体： ０．１〜２０質量部
（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン： ０．２〜２０質量部
（Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１３０ｍ²／ｇ以上であるヒュームドシリカ：
３０〜６０質量部
（Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤： ヒュームドシリカ１００質量部に対して０．０１〜５質量部
（Ｆ）付加反応触媒： 触媒量
を含有してなり、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［２］
（Ｅ）成分が１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンである［１］記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［３］
更に、（Ｇ）アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤を（Ｄ）成分１００質量部に対し１〜４０質量部含有する［１］又は［２］記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［４］
更に、（Ｈ）アルケニル基を含有するシロキサン単位が全シロキサン単位中の１〜１００モル％であり、分子鎖途中にアルケニル基を含有する、２５℃での粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［５］
（Ｈ）成分が１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンである［４］記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［６］
２５℃での粘度が５０〜５，０００Ｐａ・ｓの範囲であり、液状射出成形用である［１］〜［５］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［７］
引裂き強度が８ｋＮ／ｍ以上であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである［１］〜［６］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［８］
［１］〜［７］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物を加熱硬化してなる、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物。

本発明によれば、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分の特定量の組み合わせ、更に場合により（Ａ）〜（Ｆ）成分に加えて（Ｇ）、（Ｈ）成分の特定量の組み合わせにより、高硬度で高伸長、かつ引張り強度及び引裂き強度の高いシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物を提供できる。

以下、本発明について更に詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
まず、（Ａ）成分の、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合するアルケニル基を分子鎖末端に含有し、分子鎖途中にアルケニル基を含有しないオルガノポリシロキサンは、本組成物の主剤（ベースポリマー）として作用するものであり、このオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（Ｉ）で示されるものの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数である。）

ここで、上記Ｒ¹で示されるケイ素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ¹の９０％以上、特にはアルケニル基を除く全てのＲ¹基がメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ¹のうち少なくとも２個（通常、２〜５０個）、特には２〜２０個程度はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが好ましい。このアルケニル基はＲ¹基全体に対して０．０５〜２０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％、より好ましくは０．１〜５モル％程度とすることができる。

なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０^-6〜５．０×１０^-4モル／ｇ、特に１．０×１０^-5〜２．０×１０^-4モル／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０^-6モル／ｇより少ないとゴム硬度が低すぎてゲル状になってしまう場合があり、また５．０×１０^-4モル／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、低伸長のゴムになってしまう場合がある。

この（Ａ）成分中のアルケニル基は、シリコーンゴム硬化物の高硬度、高伸長性及び高引裂き強度性等の観点から、分子鎖末端のケイ素原子に結合しているものであって、（Ａ）成分としては分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合するアルケニル基を含有しない（即ち、２官能性であるジオルガノシロキサン単位中のケイ素原子に結合するアルケニル基を含有しない）ことが必要である。

このオルガノポリシロキサンの構造は基本的には、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2）の繰り返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであることが好適であるが、部分的には少量の分岐単位（Ｒ¹ＳｉＯ_3/2）を有する分岐鎖状の構造や環状構造などであってもよい。具体的には、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、分子鎖両末端オルガノジアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、分子鎖両末端トリアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン（ただし、ここでオルガノ基にはアルケニル基等の脂肪族不飽和基は含まない）等の分子鎖両末端アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。

（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、高硬度（デュロメーターＡによる硬度が７５以上）で、かつ高伸長性（切断時伸びが３００％以上）のシリコーンゴム硬化物を与えるという観点から、２５℃での粘度が３０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ、特には５０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である必要がある。この粘度が低すぎると、得られるシリコーンゴム硬化物が低伸長なゴムとなってしまい、高伸長性（切断時伸びが３００％以上）のシリコーンゴムが得られなくなってしまう一方、粘度が高すぎると、成形が難しくなってしまう。なお、本発明においては、粘度は、通常、回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）で測定することができる。

また、（Ａ）成分が上記の粘度範囲を与えるためには、（Ａ）成分の分子量（又は重合度）としては、通常、平均重合度（重量平均重合度、以下同様）が７００〜２，０００、好ましくは７５０〜１，１００に相当するものであることが望ましい。平均重合度が７００未満では、得られるシリコーンゴム硬化物が低伸長なゴムとなってしまい、高伸長性（切断時伸びが３００％以上）のシリコーンゴムが得られず、平均重合度が２，０００より高いと粘度が高く、成形が難しくなってしまう。なお、本発明において、重合度（又は分子量）は、通常、トルエン等を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算での重量平均重合度（又は重量平均分子量）として求めることができる。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分の樹脂質共重合体（いわゆる、シリコーンレジン）は、本組成物の硬化物に、高硬度でありながら、高伸張性、高引張り強度及び高引裂き強度を付与するために配合するものであって、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位（１官能性シロキシ単位）とＳｉＯ₂単位（４官能性シロキサン単位）を主成分とする、本質的に三次元網状（レジン状）構造の樹脂質共重合体である。ここで、Ｒは、非置換又は置換の一価炭化水素基であり、炭素数１〜１０、特に１〜８のものが好ましく、Ｒで示される一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。

（Ｂ）成分の樹脂質共重合体は、上記Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位のみからなるものであってもよく、また必要に応じ、Ｒ₂ＳｉＯ_2/2単位（２官能性シロキサン単位）やＲＳｉＯ_3/2単位（３官能性シロキサン単位、なおＲは上記の通り）をこれらの合計量として、全共重合体に対し、５０質量％以下（０〜５０質量％）、好ましくは４０質量％以下（０〜４０質量％）、より好ましくは２０質量％以下（０〜２０質量％）の範囲で含んでいてもよいが、必須の構成単位であるＲ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とのモル比［Ｒ₃ＳｉＯ_1/2／ＳｉＯ₂］が０．５〜１．５、特に０．５〜１．３である必要がある。このモル比が０．５より小さいと（Ａ）成分との相溶性が低下し配合が困難となり、１．５より大きいと十分な強度が得られない。

更に、（Ｂ）成分の樹脂質共重合体は、５×１０^-3〜１×１０^-4モル／ｇ、特に３×１０^-3〜２×１０^-4モル／ｇのビニル基を含有することが必要である。ビニル基含有量が５×１０^-3モル／ｇより多いとゴムが脆くなり、１×１０^-4モル／ｇより少ないと十分な強度が得られない。

上記樹脂質共重合体の重量平均分子量は４００〜１００，０００、特に５００〜３０，０００、とりわけ６００〜１０，０００程度であることが、安定してゴムを補強できる点で好ましい。重量平均分子量が小さすぎるとゴム（硬化物）の補強効果が十分発揮されない場合があり、大きすぎると安定して製造できない場合がある。

なお、上記樹脂共重合体は、通常適当なクロロシランやアルコキシシランを当該技術において周知の方法で（共）加水分解、縮合することによって製造することができる。

これら樹脂質共重合体の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜２０質量部、特に１〜１０質量部が好ましい。樹脂質共重合体の配合量が少なすぎると十分な補強効果が得られず、２０質量部を超えるとゴムが硬くなりすぎてしまう。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、一分子中にケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個（通常、２〜３００個）、好ましくは３個以上（例えば、３〜２００個程度）有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ²は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、１分子中に少なくとも２個（通常、２〜３００個）、好ましくは３個以上（例えば、３〜２００個）、より好ましくは３〜１００個、更に好ましくは４〜５０個程度のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。

ここで、Ｒ²の一価炭化水素基としては、Ｒ¹で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、ｂは好ましくは０．８〜２．０、ｃは好ましくは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であっても良い。この場合、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、ケイ素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖途中（分子鎖非末端）のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。

上記（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位とからなる共重合体やこれらの例示化合物においてメチル基の一部又は全部が他のアルキル基やフェニル基等で置換されたものなどが挙げられる。

（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）の割合は、（Ｃ）成分中に０．００１〜０．０１７モル／ｇ、特に０．００３〜０．０１７モル／ｇ程度であることが好ましい。この割合が０．００１モル／ｇより少ないと架橋が不十分になってしまう場合があり、０．０１７モル／ｇより多いと（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが不安定な物質となってしまう場合がある。

（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．２〜２０質量部、特に０．３〜１０質量部であるが、また、組成物中に含まれる全ケイ素原子結合アルケニル基の合計に対する（Ｃ）成分中のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）とのモル比、特には、（Ａ），（Ｂ），（Ｅ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計に対する（Ｃ）成分中のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が、０．８〜１０．０、特に１．０〜５．０となる量で配合することが好ましい。（Ｃ）成分の配合量（質量部）が少なすぎたり、この比が０．８より小さいと架橋が不十分になり、べたついたゴムになってしまい、また（Ｃ）成分の配合量（質量部）が多すぎたり、この比が１０．０より大きいと、硬化したシリコーンゴム成形物に発泡が見られたり、金型からの離型が困難になったりしてしまう。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分のヒュームドシリカ（煙霧質シリカ）は、硬化後のシリコーンゴムに十分な強度を与えるための補強性シリカ系充填剤として必須なものである。ヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は、１３０ｍ²／ｇ以上、通常、１３０〜４００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜３５０ｍ²／ｇである。１３０ｍ²／ｇより小さいと十分な強度が得られないばかりか、成形物の透明性も低下してしまい、４００ｍ²／ｇより大きいと配合が困難になったり、変色したりしてしまうおそれがある。

ヒュームドシリカの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、３０〜６０質量部であり、３５〜５０質量部であることが好ましい。配合量が３０質量部より少ないと十分なゴム強度が得られず、また６０質量部より多いと粘度が高くなり成形できなくなってしまう。

上記（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、後述する（Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤単独で、あるいは、この（Ｅ）成分と後述する（Ｇ）アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤とを併用して表面処理することにより用いられる。この場合、上記（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、組成物を調製する際に、シリコーンオイル（即ち、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの一部又は全部）と（Ｄ）成分とを混練してベースコンパウンドを調製するときに、これら（Ｅ）成分の表面処理剤を同時に添加して、必要により少量の水の存在下に加熱混合処理（例えば、１２０〜１８０℃、特には１３０〜１７０℃で３０分〜６時間、特には１時間〜４時間程度の条件で）することによって、組成物の調製中に表面処理（ｉｎ−ｓｉｔｕｅ処理）して使用することが好ましい。

［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分のアルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤としては、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，１，３，３−テトラビニル−１，３−ジメチルジシラザン、１−ビニル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシラザン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ビニルトリシラザン等のビニル基含有のジシラザン、トリシラザン等のオルガノシラザン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノジメチルビニルシラン等のビニル基含有のアミノシラン、また、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、メチルジメトキシビニルシラン、メトキシジメチルビニルシラン等のビニル基含有のアルコキシシランなどが挙げられ、特には１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンやトリメトキシビニルシランが好ましい。

（Ｅ）成分のアルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤の配合量は、上記ヒュームドシリカ１００質量部に対し、０．０１〜５質量部、特に０．１〜３質量部であることが好ましい。配合量が０．０１質量部より少ないと十分な強度が得られず、５質量部より多いとゴム弾性が失われてしまう。

［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコ−ルとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などのヒドロシリル化付加反応触媒として公知の白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属の質量換算として、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。

［（Ｇ）成分］
本発明の組成物には、必要に応じて添加する任意成分として、アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤（（Ｇ）成分）を（Ｅ）成分と併用することができる。（Ｇ）成分のアルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤としては、アルケニル基を有さないアルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等のアルキルシラザン、シランカップリング剤、チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のいかなるものを１種で用いてもよく、また２種以上を同時に又は異なるタイミングで用いても構わない。

これらアルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤（（Ｇ）成分）を併用する際の配合量は、上記ヒュームドシリカ１００質量部に対し、０〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１〜４０質量部、特に２〜３０質量部であることが好ましい。配合量が５０質量部より多いと付加反応を阻害したり、ゴムの補強効果が低下してしまう場合がある。

［（Ｈ）成分］
本発明の組成物には、必要に応じて添加する任意成分として、分子鎖途中にアルケニル基を含有する、２５℃での粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（（Ｈ）成分）をゴムの補強材として更に添加することができる。この（Ｈ）成分は、全シロキサン単位中の１〜１００モル％がアルケニル基を含有するシロキサン単位（例えば、トリアルケニルシロキシ単位、ジアルケニルオルガノシロキシ単位、アルケニルジオルガノシロキシ単位等の１官能性シロキシ単位、アルケニルオルガノシロキサン単位等の２官能性シロキサン単位、アルケニルシルセスキオキサン単位等の３官能性シロキサン単位など）であり、２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓ以下のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであるが、（Ｈ）成分は、分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合するアルケニル基（即ち、２官能性であるジオルガノシロキサン単位中のケイ素原子に結合するアルケニル基）を必須に含有する点で、前記（Ａ）成分とは明確に差別化されるものである。

この（Ｈ）成分としては、例えば、下記平均組成式（ＩＩＩ）で示されるものの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｒ³ _dＳｉＯ_(4-d)/2 （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ³は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基であり、ｄは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数である。）

ここで、上記Ｒ³で示される炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ³の５０モル％以上、特にはアルケニル基を除く全てのＲ⁵がメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ³のうち少なくとも３個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが好ましい。
なお、アルケニル基の含有量は、組成物中に含有される（Ｈ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン全体の平均として、該オルガノポリシロキサン中１．０×１０^-4〜１．５×１０^-2モル／ｇ、特に２．０×１０^-4〜１．３×１０^-2モル／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０^-4モル／ｇより少ないとゴムの補強効果がない場合があり、また１．５×１０^-2モル／ｇより多いとヒドロシリル化反応を阻害してしまうおそれがある。
また、（Ｈ）成分において、アルケニル基を含有するシロキサン単位は、ゴムの硬度を増大させたり、強度を向上させる点から、全シロキサン単位中の１〜１００モル％、好ましくは３〜１００モル％である。

（Ｈ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合するアルケニル基（即ち、２官能性であるジオルガノシロキサン単位中のケイ素原子に結合するアルケニル基）を少なくとも１個分子中に含有するものであることが必要であるが、分子鎖末端のケイ素原子に結合するアルケニル基は含有していても、含有していなくても任意である。

このオルガノポリシロキサンの構造は、環状構造や分岐状の構造、あるいは直鎖状構造を有していてもよい。
分子量については、環状体の場合、通常、重合度（又は分子中のケイ素原子数）が３〜１０であり、このようなオルガノポリシロキサンとしては、特に、製造の容易さから１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニルメチルシクロポリシロキサンや（ビニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン）環状共重合体などが好ましい。また、分岐状構造や直鎖状構造の場合、平均重合度（重量平均重合度）が２，０００以下、通常１０〜１，５００、好ましくは３０〜１，０００であることが好ましい。１０未満では、十分なゴム感が得られないおそれがあり、２，０００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってしまうおそれがある。直鎖状構造のオルガノポリシロキサンとしては、具体的には、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体、分子鎖両末端オルガノジアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体（但し、ここでオルガノ基にはアルケニル基等の脂肪族不飽和基は含まない）等の、主鎖中の側鎖置換基としてアルケニル基を含有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。

このアルケニル基含有オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であればよく、粘度の下限に特に制限はないが、通常、０．１ｍＰａ・ｓ以上であればよい。

（Ｈ）成分を配合する際の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。少なすぎると（Ｈ）成分を配合した効果がゴム物性に現れてこない場合があり、多すぎると硬化速度やゴム物性が低下する場合がある。

ここで、（Ａ），（Ｂ），（Ｅ）及び（Ｈ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計に対する（Ｃ）成分中のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）の割合は、モル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）で、０．８〜１０．０、特に１．０〜５．０であることが好ましい。上記範囲を外れると架橋が不十分でべたついたゴムになったり、また、硬化したシリコーンゴム成形物に発泡が見られたり、金型からの離型が困難になったりする場合がある。

［その他の成分］
その他の成分として、必要に応じて、沈降シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、エチニルシクロヘキサノール等のアセチレン系化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは任意とされる。

本発明のシリコーンゴム組成物は、上記成分を混合することにより製造することができるが、室温（２５℃）で液状のもの、特に粘度が５０〜５，０００Ｐａ・ｓ、特に１００〜３，０００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。

このシリコーンゴム組成物の成形、硬化方法としては、常法を採用し得るが、成形法として液状射出成形法が好適に採用される。また、硬化条件としては、１２０〜２３０℃で３秒〜１０分、好ましくは１５０〜２１０℃で５秒〜３分程度の加熱処理条件を採用し得る。

本発明においては、上記シリコーンゴム組成物を硬化して得られた硬化物（シリコーンゴム）のデュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上のものである。硬度が７５未満では、食器容器等に用いた場合、内容物の荷重のためにシリコーンゴムが変形してしまう。上記硬度は（Ｂ）〜（Ｆ）成分及び場合により（Ｈ）成分を適切な比率で配合することにより達成することができる。

このシリコーンゴムの切断時伸びは３００％以上、特に３５０％以上であることが好ましく、また、引裂き強度［クレセントタイプ］が８ｋＮ／ｍ以上、特に１０ｋＮ／ｍ以上であることが好ましい。引張り強度は３ＭＰａ以上、特に５ＭＰａ以上であることが好ましい。切断時伸びが３００％未満の場合では脱型時にゴムが裂けてしまう。また、引裂き強度が８ｋＮ／ｍ未満、引張り強度が３ＭＰａ未満の場合も脱型時にゴムが裂けてしまう場合がある。上記特性は（Ａ）〜（Ｆ）成分を適切な配合比率で配合することにより達成することができる。なお、本発明において、硬度、切断時伸び、引裂強度、引張り強度はＪＩＳ−Ｋ６２４９に従って測定した値である。

本発明のシリコーンゴムは、食品用途、特に食品トレイやお菓子の型等に好適に用いられる。

以下、実施例と比較例によりこの発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。また、平均重合度は、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算での重量平均重合度を示す。粘度は回転粘度計による２５℃での測定値を示す。

［実施例１］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が１，０００、粘度が９０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ２）３０部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｈ１）０．５部、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位及びＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位からなる樹脂質共重合体（Ｂ１）［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位＋ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位］／ＳｉＯ₂単位のモル比＝０．９０、ビニル基含有量＝０．０００８モル／ｇ、重量平均分子量２，２００］５部を入れ、架橋剤として分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）（重合度６８、ＳｉＨ基量０．０１１モル／ｇの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を３．７５部［メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．４（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，８００Ｐａ・ｓ］を得た。

このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。

［実施例２］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１０５部に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ２）３０部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖置換基であるメチル基の５モル％がビニル基に置き換わった平均重合度が２００のジメチルポリシロキサン（即ち、主鎖のジオルガノポリシロキサン単位全体の１０モル％がビニルメチルシロキサン単位、９０モル％がジメチルシロキサン単位からなる平均重合度２００、粘度が１，０００ｍＰａ・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ビニルメチルシロキサン共重合体）（Ｈ２）５部、実施例１の樹脂質共重合体（Ｂ１）２．５部を入れ、架橋剤として実施例１の（Ｃ１）を４．０部［メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．５（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，６００Ｐａ・ｓ］を得た。

このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。

［比較例１］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が５００、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ３）６０部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ３）２５部を入れ、３０分撹拌を続けた後、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｈ１）０．５部、実施例１の樹脂質共重合体（Ｂ１）５部を入れ、架橋剤として実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．０１１モル／ｇ）を４．２部［メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．５（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，２００Ｐａ・ｓ］を得た。

このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。

［比較例２］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１０５部に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ２）３０部、実施例２の両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖置換基であるメチル基の５モル％がビニル基に置き換わった平均重合度２００、粘度が１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ｈ２）１０部を入れ、架橋剤として実施例１の（Ｃ１）を４．９部［メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．５（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，４００Ｐａ・ｓ］を得た。

このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。

［比較例３］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）６５部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン８．０部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１０５部に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ２）３０部、実施例２の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖置換基であるメチル基の５モル％がビニル基に置き換わった平均重合度２００、粘度が１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ｈ２）１０部、実施例１の樹脂質共重合体（Ｂ１）５部を入れ、架橋剤として実施例１の（Ｃ１）を３．３７部［メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．８（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，２００Ｐａ・ｓ］を得た。

このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。

［比較例１］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が５００、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ３）６０部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ３）２５部を入れ、３０分撹拌を続けた後、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｈ１）０．５部、実施例１の樹脂質共重合体（Ｂ１）５部を入れ、架橋剤として実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）を４．２部［メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．５（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，２００Ｐａ・ｓ］を得た。

Claims (8)

1. （Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合するアルケニル基を分子鎖末端に含有し、分子鎖途中にアルケニル基を含有しない、２５℃での粘度が３０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン： １００質量部
   （Ｂ）Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位（式中、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基）とＳｉＯ₂単位を含有し、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とのモル比［Ｒ₃ＳｉＯ_1/2／ＳｉＯ₂］が０．５〜１．５であり、かつ５×１０^-3〜１×１０^-4モル／ｇのビニル基を含有する樹脂質共重合体： ０．１〜２０質量部
   （Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン： ０．２〜２０質量部
   （Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１３０ｍ²／ｇ以上であるヒュームドシリカ：
   ３０〜６０質量部
   （Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤： ヒュームドシリカ１００質量部に対して０．０１〜５質量部
   （Ｆ）付加反応触媒： 触媒量
   を含有してなり、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物。
2. （Ｅ）成分が１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンである請求項１記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
3. 更に、（Ｇ）アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤を（Ｄ）成分１００質量部に対し１〜４０質量部含有する請求項１又は２記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
4. 更に、（Ｈ）アルケニル基を含有するシロキサン単位が全シロキサン単位中の１〜１００モル％であり、分子鎖途中にアルケニル基を含有する、２５℃での粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
5. （Ｈ）成分が１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンである請求項４記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
6. ２５℃での粘度が５０〜５，０００Ｐａ・ｓの範囲であり、液状射出成形用である請求項１〜５のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
7. 引裂き強度が８ｋＮ／ｍ以上であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項１〜６のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物を加熱硬化してなる、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物。